第六张 沉淀溶解平衡
1. 写出难溶电解质PbCl 2、AgBr 、Ba 3(PO 4)2、Ag 2S 的溶度积表达式。
解： PbCl 2 K sp = [Pb 2+][Cl —]2 AgBr K sp = [Ag +][Br —
] Ba 3(PO 4)2 K sp = [Ba 2+]3[PO 43-]2 Ag 2S K sp = [Ag +]2[S 2-]
2. 在室温下，BaSO 4的溶度积为1.07x10-10，计算每升饱和溶液中含BaSO 4多少克？ 解： BaSO 4(s) ? Ba 2+ + SO 42- S S K sp = [Ba 2+][SO 42-] = S 2
[BaSO 4] = [Ba 2+] = [SO 42-] = S =4,BaSO sp K =10
10
07.1-?
= 1.034 x 10-5 mol ?L -1
= 2.41 x 10-3 g ?L -1
3. 通过计算说明下列情况有无沉淀生成。
（1）0.010 mol ?L -1 SrCl 2溶液2ml 和0.10 mol ?L -1
K 2SO 4溶液3ml 混合。（已知 7,1081.34-?=SrSO sp K ）
（2）1滴0.001 mol ?L -1
AgNO 3溶液与2滴0.0006 mol ?L -1
K 2CrO 4 溶液混合。（1滴按0.05ml 计算，已知12
,10
12.142-?=CrO Ag sp K ）
（3）在0.010 mol ?L -1 Pb(NO 3)2 溶液100ml 中，加入固体NaCl 0.5848g 。（忽略体积改变，
5,1017.12-?=PbCl sp K ）
解：（1）混合后溶液的总体积为 2+3=5ml ，溶液混合后离子的浓度为：
1
330040.010*******.02---?=???=+L mol C Sr 133060.010
510310.024
---?=???=-L mol C SO 4
104.2060.00040.024
2-?=?=?=-+SO Sr C C C Q
∵ Q C > K sp ∴ 有SrSO 4沉淀生成。
（2）混合后溶液中各离子的浓度为：
1
3300033.010
05.031005.0001.0---?=????=+L mol C Ag 1330004.01005.031005.020006.024
---?=?????=-L mol C CrO 112
2104.40004.000033.024
-?=?=?=-+CrO Ag C C C Q
∵ Q C > K sp ∴ 有Ag 2CrO 4沉淀生成。
（3）13
10.0101005.58/5848.0--?=?=-
L mol C Cl 4
22100.1010.010.02-?=?=?=++Pb
Cl C C C Q ∵ Q C > K sp ∴ 有PbCl 2沉淀生成。
4．已知Mg(OH)2的溶度积为1.2 x 10-11，问在它的饱和溶液中，[Mg 2+]和[OH -]各为多少？ 解：由 Mg(OH)2(s) ? Mg 2+ + 2OH —
S 2S
∵ K sp = S ?(2S)2 = 4S 3 143
)(,104.14
2
--??==L mol K S OH Mg sp
∴ [Mg 2+
] = S = 1.4 x 10-4
mol ?L -1
[OH -] = 2S = 2.8 x 10-4 mol ?L -1
5．在含有固体AgCl 的饱和溶液中，分别加入下列物质，对AgCl 的溶解度有什么影响，并解释之： （1）盐酸 （2）AgNO 3 （3）KNO 3 （4）氨水
解：由AgCl(s)?Ag+ + Cl—
(1) 加入盐酸，溶液中Cl-浓度增大（同离子效应），使Q C > K sp，平衡左移，AgCl的溶解度减小。
(2) 加入AgNO3，溶液中Ag+浓度增大（同离子效应），使Q C> K sp，平衡左移，AgCl 的溶解度减小。
(3) 加入KNO3 , 由于溶液中离子数目增大，离子强度增大，降低了溶液中离子的有效浓度（盐效应）使平衡右移，AgCl溶解度稍有增加。
(4) 加入氨水，溶液中Ag+与NH3生成[Ag(NH3)2]+配离子，降低了溶液中Ag+浓度，平衡右移，使AgCl的溶解度增大。
6．解释下列反应中沉淀的生成或溶解的道理：
（1）Mg(OH)2能溶于盐酸也能溶于氯化铵溶液；
（2）MnS在盐酸和醋酸中都能溶解；
（3）AgCl能溶于氨水，加硝酸沉淀又重新出现。
解：（1）难溶氢氧化物都能与强酸反应生成难电离的水，使沉淀溶解。
Mg(OH)2(s)?Mg2++ 2OH-
+
HCl →Cl—+ H+
??
H2O
因为铵盐中的NH4+与溶液中的OH-结合生成弱电解质NH3?H2O，使OH-离子浓度降低，引起沉淀的溶解。
Mg(OH)2(s)?Mg2++ 2OH-
+
2NH4Cl →2Cl—+ 2NH4+
??
2NH3?H2O
(2) 因为H2S是比HCl和HAc更弱的酸，所以MnS能与HCl或HAc提供的H+反应生成更弱的H2S酸。
MnS(s)?Mn2++ S2-MnS(s)?Mn2++ S2-
+ +
2HCl →2Cl—+ 2H+2HAc ?2Ac—+ 2H+
????
H2S H2S
(3) AgCl沉淀溶于氨水中是因为生成了可溶性的银氨配离子，大大降低了Ag+的浓度，导致沉淀的溶解。
AgCl(s)+ 2NH3?Ag(NH3)2++ Cl-
加硝酸，其H+与Ag(NH3)2+中的NH3反应生成NH4+，重新释放出Ag+与Cl-结合又生成AgCl的沉淀。Ag(NH3)2+?2NH3+ Ag+
+ +
2HNO3→2NO3-+ 2H+Cl-
????
2NH4+AgCl
7. 在某酸性溶液中含有Fe3+和Fe2+，它们的浓度均为1.00mol?L-1向溶液中加碱（忽略体积变化），使其pH=3.00，该溶液中残存的Fe3+和Fe2+离子浓度各为多少？
解：当pH = 3.00 pOH = 14.00 ? 3.00 = 11.00
[OH -] = 1.0 x 10-11 (mol ?L -1
) (1) 对于Fe 2+
∵ Q C = (Fe 2+) ?(OH -)2 = 1.00 x (1.0 x 10-11)2 = 1.0 x 10-22
Q C < K sp,Fe(OH)2 ∴ 溶液中无Fe(OH)2 沉淀生成。
∴ [Fe 2+] = 1.00 mol ?L -1
(2)对于Fe 3+
∵Q C = (Fe 3+) ?(OH -)3 = 1.00 x (1.0 x 10-11)3 = 1.0 x 10-33 Q C > K sp,Fe(OH)3 ∴ 有Fe(OH)3沉淀生成，当沉淀逐渐析出，最终达到平衡时：
K sp,Fe(OH)3 = [Fe 3+ ]?[OH -]3 133
1136
3)(,3101.1)
100.1(101.1]
[][3
-----+??=??==L mol OH K Fe OH Fe sp 8．在Cl -和CrO 42-
离子浓度都是0.100mol ?L -1
的混合溶液中逐滴加入 AgNO 3溶液（忽略体积变化），问AgCl 和Ag 2CrO 4 哪一种先沉淀？当Ag 2CrO 4开始沉淀时，溶液中Cl -离子浓度是多少？
解：沉淀Cl - 所需Ag +最低浓度为：
1910
,1056.1100.01056.1]
[][----
+??=?==L mol Cl K Ag AgCl sp 沉淀CrO 42- 所需Ag +最低浓度为：
1612
24,1049.9100
.0109]
[][4
2
----
+??=?==L m ol CrO K Ag CrO Ag sp
∵ 沉淀Cl - 所需Ag +的浓度小于沉淀CrO 42-所需Ag +的浓度，故AgCl 沉淀先生成。
当 Ag 2 CrO 4开始沉淀时，溶液中[Ag +] = 9.49 x 10-6 mol ?L -1
∴ 156
10,1064.11049.91056.1][][----+-??=??==L mol Ag K
Cl AgCl sp
9．1L 溶液中含有Ag +、Pb 2+、Hg 22+ 离子都是100mg ，要使它们都沉淀为碘化物，问它们的沉淀次序是怎样的？各自需要的最低[I -]是多少？当最后一种沉淀析出时，另外残存的两种离子浓度是多少？
（已知17,1051.8-?=AgI sp K ；9,1049.82
-?=PbI sp K ；29,1033.52
2-?=I H g sp K ）
解：沉淀Ag +所需最低I -
浓度为：
1143
17
,1019.9108
/)10100(1051.8][][----+-
??=??==L mol Ag K I AgI
sp 沉淀Pb 2+所需最低I -浓度为：
139
2,1019.4207/10.01049.8]
[][2---+
-??=?==L m ol Pb K I PbI sp 沉淀Hg 22+所需最低I -浓度为：
11329
22,1062.4401
/10.01033.5]
[][2
2---+
-??=?==L m ol Hg K I I Hg sp
∵ 沉淀Ag +所需的I -
浓度最低，其次为Hg 22+ ，最后为Pb 2+
∴ 它们的沉淀次序为AgI, Hg 2I 2 , PbI 2。 当PbI 2 析出时，溶液中[I -]= 4.19 x 10-3 则
1143
17
,1003.21019.41051.8][][-----+
??=??==L mol I K Ag AgI
sp 1242
3292,2100.3)
1019.4(1033.5][][22-----+
??=??==L mol I K Hg I Hg sp 10．若在1.0L Na 2CO 3 溶液中溶解 0.010mol 的BaSO 4，问Na 2CO 3的最初浓度是多少？
解： BaSO 4(s) ? Ba 2+ + SO 42- + CO 32- ??
BaCO 3 总反应为 BaSO 4(s) + CO 32- ? BaCO 3(s) + SO 42- 沉淀转化的平衡常数
29
10
,,22232423241033.110
1.81007.1][][][][][][3
4
---++----?=??==?==BaCO sp BaSO sp K K Ba Ba CO SO CO SO K
达平衡时 [SO 42-] = 0.010 mol ?L -1
∴ 12
242375.010
33.1010.0][]
[---
-?=?==L mol K SO CO 由BaSO 4(s)转化BaCO 3(s)为所需的CO 32-浓度为0.010 mol ?L -1 ∴ 所需Na 2CO 3的最初浓度为0.01+0.75=0.76 mol ?L -1
。
11．在291K 时，往含有0.10mol ?L -1
Zn 2+ 的溶液中通入H 2S 气体达到饱和，求ZnS 开始沉淀和沉淀完全时，溶液中的氢离子浓度各是多少？
（已知ZnS 的K sp 是2.5 x 10-22，H 2S 的K 1 = 9.1 x 10-8 , K 2 = 1.1 x 10-12） 解：（1）ZnS 开始沉淀时
12122
2,2105.210.0105.2]
[][---+
-
??=?==L mol Zn K S ZnS sp H 2S ? 2H + + S 2—
0.1 x 2.5 x 10-21
]
[][][2222
1S H S H K K K a a -+=
?= ∴ 121
12
8220.210
5.21.0101.1101.9][][][2
1
-----+?=?????=??=L m ol S S H K K H a a
（2）Zn 2+ 沉淀完全时，[Zn 2+]=10-5 mol ?L -1
1175
222,2105.210
105.2][][----+-
??=?==L mol Zn K S ZnS sp 117
12822020.010
5.21
.0101.1101.9]
[]
[][21-----+?=?????=
??=
L m ol S S H K K H a a 12．下列三种溶液混合后的体积是60.0ml ，欲阻止Mg(OH)2沉淀发生，问所加HCl 溶液
的最低浓度为多少？（已知Mg(OH)2的K sp = 1.3 x 10-11 ；NH 3的K b = 1.8 x 10-5）
（1）30.0ml 2.0mol ?L -1 MgCl 2 溶液； （2）20.0ml 0.6mol ?L -1
NH 3水；
（3）10.0ml 多少mol ?L -1
HCl 溶液。
解：三种溶液混合后 13
3
20.110
0.60100.300.2][---+?=???=L mol Mg
欲阻止Mg(OH)2沉淀的发生，溶液中OH -的最高浓度为：
1611
2)(,106.30
.1103.1]
[][2---+-??=?=
=
L mol Mg K OH OH Mg sp 44.5106.3lg 6=?-=-pOH
设需x mol ?L -1
HCl 溶液
NH 3 + HCl → NH 4+ + Cl —
反应前 2.0060.0020.06.0=? 6060.0010.0x x = (mol ?L -1
)
反应后 6
2.0x - 0
6
x (mol ?L -1
) 由NH 3?H 2O 的电离平衡 NH 3?H 2O ? NH 4+ + OH —
56234
10
8.16
2.0106.36]
[]][[---
+?=-
??=?=x x
O H NH OH NH K b ∴ x =1.0 mol ?L -1
或 6
2.06lg 75.4]
[][lg 34x x
NH NH pK pOH b
-
+=+=+ ∴ x = 1.0 mol ?L -1
13．AgI 沉淀用(NH 4)2S 溶液处理使之转化为Ag 2S 沉淀，该转化反应的平衡常数是多少？若在 1.0L (NH 4)2S 溶液中转化0.010mol AgI ，(NH 4)2S 溶液的最初浓度应为多少？（17
,10
51.8-?=AgI sp K ;50,1069.62-?=S
Ag sp K ）
解：（1）该反应的平衡常数 2AgI (s) + S 2- ? Ag 2S (s) + 2I —
1750
217,2,2222221008.110
69.6)1051.8(][][][][][][2?=??==?==--++----S Ag sp AgI
sp K K Ag Ag S I S I K K 值很大，说明该反应向右进行的趋势很大，即用(NH 4)2S 可较容易将AgI 转化为Ag 2S 。
（2）设转化0.010mol AgI 后，溶液中S 2+的浓度为x 2AgI (s) + S 2- ? Ag 2S (s) + 2I —
溶解 0.010 0.010/2 0.010/2 0.010 （mol ?L -1
）
达平衡 x 0.010-2x （mol ?L -1
）
1722210
08.1010.0]
[][?===--x S I K x = 9.26 x 10-22 mol ?L -1 ∴ 开始时，[(NH 4)2S] = 0.005+x ≈0.005mol ?L -1
14．计算下列各反应的平衡常数，并估计反应的方向。
（1）PbS (s) + 2HAc ? Pb 2+ + H 2S + 2Ac -
（已知 29,1004.9-?=PbS sp K ；5
,1076.1-?=H Ac a K ）
（2）Cu 2+ + H 2S ? CuS (s) + 2H +
（已知36,1027.1-?=CuS sp K ；H 2S 的K 1= 9.1 x 10-8 , K 2 = 1.1 x 10-12） 解：（1） PbS (s) + 2HAc ? Pb 2+ + H 2S + 2Ac -
19
12
82529,,2
,,22
2222222
2
22222222221077.210
1.1101.9)1076.1(1004.9]
[]
][[1][][][]][[]
[][][][][]][][[][]][][[2221-----+--+-
+
++---+-+?=??????=??=??=??==S H a S H a HAc
a PbS sp K K K K S H H S HAc Ac H S P
b H H S S HA
c Ac S H pb HAc Ac S H Pb K
反应应朝左进行，即朝生成PbS 的沉淀方向。
（2）1636
12
8,,,1088.710
27.1101.1101.92
2
2
1
?=????=?=---CuS
sp S H a S H a K K K K
反应应朝右，即朝生成CuS 沉淀方向进行。
15．CaCO 3能溶解HAc 中，设在沉淀溶解平衡时，[HAc]为1.0mol ?L -1
，已知室温下H 2CO 3
的饱和浓度为0.040mol ?L -1
，求1L 溶液中能溶解多少摩尔CaCO 3？HAc 的最初浓度是多少？（已知HAc 的K a = 1.76 x 10-5；H 2CO 3的7103.41-?=a K , 111061.52-?=a K ；
CaCO 3 的K sp = 4.96 x 10-9）
解：设1L 溶液中能溶解X 摩尔CaCO 3 , 则
CaCO 3(S) + 2HAc ? Ca 2+ + H 2CO 3 + 2Ac -
平衡浓度(mol ?L -1
) 1.0 X 0.04 2X
2
,,2
,,2
23221038.6]
[]][][[3
223213
--+?=??==CO H a CO H a HAc
a CaCO sp K K K K HAc Ac CO H Ca K 又∵ 22
21038.60
.1)2(04.0-?=??X X 解得 X = 0.74 mol ?L -1
HAc 的最初浓度为 C HAc = 1.0 + 2 x 0.74 = 2.48 mol ?L -1
答：能溶解0.74 mol 的CaCO 3，HAc 的最初浓度为2.48 mol ?L -1
。
7 沉淀-溶解平衡习题解答(p180-182) 1. 解答：(1)解：AgI (2)解：Mg(OH)2 2. 解答：(1) CaF 2 ? Ca 2+ + 2F - s+0.0010 2s K sp =(s+0.0010)(2s)2≈4?0.0010s 2 (2) Ag 2CrO 4 ? 2Ag + + CrO 42- 2s+0.010 s K θsp =(2s+0.010)2?s ≈0.0102?s 3. 解答： M 2X = 2M + + X 2- X 2-有酸效应： 4. 解答：(1) CaF 2 ? Ca 2+ + 2F - (2) BaSO 4 ? Ba 2+ + SO 42- (3) CuS ? Cu 2+ + S 2- ) L mol (104.1)L mol ()5.077.234104.1(11612 62 ----??=???==s K sp ) L m ol (102.1)L m ol ()32.581105.8(44)2(11113 33 2 ----??=????==?=s s s K sp 1 5111 L mol 102.8L mol 0010.04107.20.00104----??=???= ?= θsp K s 1 82 12 2L mol 100.2010.0100.2010.0---??=?==θ sp K s 19 2 12 2X(H)100.1Ka Ka ][H Ka ][H 1?=++=++α) L (mol 100.14100.1100.44)2(1103 19 493 X(H) sp X(H) sp 'sp 2---??=???=?= ?==?ααθθ θK s K K s s ) L (mol 102.14)10(107.24 )2(1010 8.6101][1133 2 2.1113 2 ) (2 ) (22 .14 2 ) (-----+??=??= ?= ?=?=?+=+=H F sp H F sp a H F K s K s s K H αααθθ) L (mol 104.110101.11010 2.10 .21][1142.210)() (22 .22 ) (24 24 224----+??=??=?=?==?+=+=--- H SO sp H SO sp a H SO K s K s K H αααθθ ) L (mol 102.21010610][][1189.1936)() (29 .192 ) (222 122---++??=??=?=?==++=--- H S sp H S sp a a a H S K s K s K K H K H αααθθ
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题 1.是非判断题 1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。 1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。 1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。 1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。 1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。 1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。 1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。 1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。 1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且 [c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。 1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ 差别越大，转化反应就越完全。 2.选择题 2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是 A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s) C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值 D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小 2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有 A.()()sp sp K A K B θθ> B.()()sp sp K A K B θθ< C.()()sp sp K A K B θθ ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为 A.5.0×10-3 B.2.5×10-3 C.1.0×10-2 D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ 之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是 A. Cl -及I -以相同量沉淀 B. I -沉淀较多 C. Cl -沉淀较多 D.不能确定
第四节难溶电解质的溶解平衡 【教学目标】 1．认识什么是沉淀溶解平衡及沉淀溶解平衡是如何建立的，知道哪些外界条件会影响沉淀溶解平衡。 2．认识溶度积的概念，初步学会利用溶度积计算溶液中各离子的浓度。 3．知道沉淀溶解平衡有哪些应用，会用沉淀溶解平衡原理解决有关化学问题（如沉淀转化、沉淀生成等）。 【教学重点、难点】 运用溶度积规则判断分析沉淀的溶解、生成和沉淀的转化及沉淀溶解平衡在生产生活的应用。 【教学过程】 [设问1]：对于平衡AgCl（s）Ag++ Cl—,运用K sp与溶液中的离子积Qc的关系分析：增加C(Ag+)或C(Cl—)，平衡为什么向生成沉淀的方向移动? 解析: Qc = C(Ag+) ﹒C(Cl—) Qc ＞Ksp时：平衡向生成沉淀的方向移动——有沉淀生成 Qc = Ksp时：平衡不移动 Qc ﹤Ksp时：平衡向沉淀溶解的方向移动——沉淀溶解 增加C(Ag+)或C(Cl—)，平衡向生成沉淀的方向移动———同离子效应 三、沉淀溶解平衡的应用： [引言]：沉淀溶解平衡作为一种动态的平衡，我们可以通过改变条件，控制其进行的方向，沉淀转为溶液中的离子，或者溶液中的离子转化为沉淀。 1、沉淀的生成：
[归纳1]：当溶液中Qc ＞Ksp时，平衡向生成沉淀的方向移动——有沉淀生成，因而要使溶液中的某离子生成沉淀而除去，可增加能与之结合成更难溶物质的离子的浓度。 例1: AgCl的Ksp=1.80×10-10,将0.001 mol/L NaCl和0.001 mol/LAgNO3溶液等体积混合,是否有AgCl 沉淀生成? 解: 两溶液等体积混合后, Ag+ 和Cl—浓度都减小到原浓度的1/2. c(Ag+)=c(Cl—)=1/2×0.001mol/L=0.005mol/L 在混合溶液中,则C(Ag+)﹒c(Cl-)=(0.005)2=2.5 ×10-5＞Ksp, 所以有AgCl 沉淀生成。 练习1：将足量BaCO3分别加入：①30mL 水②10mL 0.2mol/LNa2CO3溶液③50mL 0.01mol/L 氯化钡溶液④100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为：_____ 2、沉淀的溶解 [归纳2]：根据溶度积原理,沉淀溶解的必要条件是溶液中离子积小于溶度积Ksp因此,创造一定条件,降低溶液中的离子浓度,使离子积小于其溶度积,就可使沉淀溶解. 1．生成难解离的物质使沉淀溶解 (1)金属氢氧化物沉淀的溶解 例如:Mg(OH)2(s) + 2HCl MgCl2 + 2 H2O Mg(OH) 2氢氧化物中的OH-，加入HCl后生成H 2O，C(OH-)降低，Qc (Mg(OH) 2)＜Ksp (Mg(OH)2)，于是沉淀溶解。 (2)碳酸盐沉淀的溶解 例如:CaCO3(s) +2HCl CaCl2 + CO2↑+ H2O CaCO3的CO32-与酸生成难解离的HCO3-，甚至CO2气体，加入HCl后，H+与溶液中
一．固体物质的溶解度 1.溶解度：在一定温度下，某固体物质在100g 溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。符号：S ，单位：g ，公式：S=（m 溶质/m 溶剂 ）×100g 2.不同物质在水中溶解度差别很大，从溶解度角度，可将物质进行如下分类： 3.绝大多数固体物质的溶解度随温度的升高而增大，少数物质的溶解度随温度变化不明显，个别物质的溶解度随温度的升高而减小。 二?沉淀溶解平衡 1.溶解平衡的建立 讲固态物质溶于水中时，一方面，在水分子的作用下，分子或离子脱离固体表面进入水中，这一过程叫溶解过程；另一方面，溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体，这一过程叫结晶过程。当这两个相反过程速率相等时，物质的溶解达到最大限度，形成饱和溶液，达到溶解平衡状态。 2.沉淀溶解平衡 绝对不溶解的物质是不存在的，任何难溶物质的溶解度都不为零。以AgCl 为例：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到饱和溶液，即建立下列动态平衡： AgCl(s) Ag ＋(aq)＋Cl － (aq) 3.溶解平衡的特征 1）动：动态平衡 2）等：溶解和沉淀速率相等 3）定：达到平衡，溶液中离子浓度保持不变 4）变：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。 三．沉淀溶解平衡常数——溶度积 1）定义：在一定温度下，难溶性物质的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积常数。 2）表达式：以MmAn(s) mMn +(aq)+nAm -(aq)为例： Ksp=[c(Mn+)]m ·[c(Am-)]n 3）意义：反应了物质在水中的溶解能力。对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp 数值越大，电解质在 水中的溶解能力越强。 4）影响因素：与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 四．影响沉淀溶解平衡的因素 1）内因：难溶电解质本身的性质 2）外因：①浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动 ②温度：多数难溶性电解质溶解于水是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向 移动。 ③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动。 ④其他：向体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向溶解方 向移动。 五．溶度积规则 通过比较溶度积Ksp 与溶液中有关离子的离子积Qc 的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉 淀能否生成或溶解?对AgCl 而言,其Qc=c(Ag +)·c(Cl -),该计算式中的离子浓度不一定是平衡浓度,而 Ksp 计算式中的离子浓度一定是平衡浓度? 1)若Qc>Ksp,则溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡? 2)若Qc=Ksp,则溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态? 溶解 沉淀
沉淀溶解平衡的应用、溶度积的相关计算及溶解图像 （解析版） 一、单选题（本大题共22小题，每题1分，共22分） 1.一定温度下，三种碳酸盐MCO 3 (M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM＝－lg c(M)，p(CO2－3)＝－lg c(CO2－3)。下列说法正确的是 ( ) A．MgCO 3、CaCO 3 、MnCO 3 的K sp依次增大 B．a点可表示MnCO 3 的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO2－3) C．b点可表示CaCO 3 的饱和溶液，且c(Ca2＋)
难溶电解质的溶解平衡 一．固体物质的溶解度 1.溶解度：在一定温度下，某固体物质在100g 溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。符号：S ，单位：g ，公式：S=（m 溶质/m 溶剂 ）×100g 2.不同物质在水中溶解度差别很大，从溶解度角度，可将物质进行如下分类： 3.解度随温度的升高而减小。 二?沉淀溶解平衡 1.溶解平衡的建立 讲固态物质溶于水中时，一方面，在水分子的作用下，分子或离子脱离固体表面进入水中，这一过程叫溶解过程；另一方面，溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体，这一过程叫结晶过程。当这两个相反过程速率相等时，物质的溶解达到最大限度，形成饱和溶液，达到溶解平衡状态。 溶质溶解的过程是一个可逆过程： ? ?? ??→<→=→>????→→晶体析出 溶解平衡固体溶解 结晶溶液中的溶质溶解固体溶质结晶溶解结晶溶解结晶溶解v v v v v v 2.沉淀溶解平衡 绝对不溶解的物质是不存在的，任何难溶物质的溶解度都不为零。以AgCl 为例：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到饱和溶液，即建立下列动态平衡： AgCl(s) Ag ＋(aq)＋Cl － (aq) 3.溶解平衡的特征 1）动：动态平衡 2）等：溶解和沉淀速率相等 3）定：达到平衡，溶液中离子浓度保持不变 4）变：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。 三．沉淀溶解平衡常数——溶度积 1）定义：在一定温度下，难溶性物质的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积常数。 2）表达式：即：AmBn(s) mA n+(aq)＋nB m － (aq) Ksp =[A n+]m ·[B m － ]n 例如：常温下沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag +(aq)＋Cl － (aq)， Ksp(AgCl)=[Ag +][Cl － ] ＝1.8×10 －10 常温下沉淀溶解平衡：Ag 2CrO 4(s) 2Ag +(aq)＋CrO 42-(aq)， Ksp(Ag 2CrO 4)=[Ag +]2 [CrO2- 4] ＝1.1×10 －12 3）意义：反应了物质在水中的溶解能力。对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp 数值越大，电解质在 溶解 沉淀
第6章 电解质溶液和非电解质溶液 一．强电解质溶液理论 (theory of strong electrolyte solution) (1) 离子氛和离子强度 强电解质在水溶液中是完全电离的，但由于本身带电荷，受周围带异号电荷离子吸引，存在着“离子氛”。 用I — 离子强度表示离子与“离子氛”之间的强弱，Z i 表示溶液中种i 离子的电荷数，b i 表示i 种离子的质量摩尔浓度，则 22 1i i i z b I ∑= ▲ 求0. 1 mol〃kg -1盐酸和0. 1 mol〃kg -1CaCl 2溶液等体积混合后形成的溶液的离子强度. (2) 活度和活度系数 指电解质溶液中离子实际发挥的浓度，称为有效浓度或活度。显然 a = f c 这里，a —活度，c —浓度，f —活度系数 ● Z 越高，I 较大，f 的数值越小 ● c 越大，I 较大，则 a 与 c 的偏离越大 ● c 很低，I 也很小，一般可近似认为f = 1.0，可用 c 代替 a 。一个适于 r 离子 半径 3×10 –8 cm , I < 0.1mol〃kg -1的半经验公式为： ∑?+?+?== ======- + + - ++---)115.0205.0105.0(2 1211,2,1,15.0, 05.0,05.02222 11122i i Cl Ca H Cl Ca H Z m I Z Z Z kg m ol m kg m ol m kg m ol m I I Z Z f +-= ±10509.0lg 21
二．难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡(precipitation-dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte) 1．溶度积常数和溶解度 (solubility product constant and solubility) (1) 溶解度 在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态。这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S （单位mol/dm 3）表示. (2) 溶度积常数 A a B b (s) aA n+(aq) + bB m-(aq) K θsp ＝[A n+]a [B m-]b (3) 溶度积和溶解度的关系 以AgCl 和Ag 2CrO 4为例：前者为AB 型， S = AgX sp K , 后者为A 2B 或AB 2型，S = 3 4 sp K 两者之间有联系也有差别 ● 与溶解度概念应用范围不同，K θsp 只用来表示难溶电解质的溶解度； ● K θsp 不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 结论：(1) 相同类型K θsp 大的 S 也大； (2) 不同类型的比较要通过计算说明。 2．离子积和溶度积规则 (ion product and rule of solubility product) (1) Q i < K sp 不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解 (2) Q i = K sp 饱和溶液，处于平衡
第四节难溶电解质的溶解平衡 一、溶解平衡 1、难溶电解质的定义是什么？难溶物的溶解度是否为0？在20℃时电解质的溶解性 2、当 3 AgCl的饱和溶液？ 3、难溶电解质（如AgCl）是否存在溶解平衡？仔细阅读、思考理解，并写出AgCl的 溶解平衡表达式。 4、特征：动、等、定、变 5、影响溶解平衡的因素： （1）内因：电解质本身的性质 ①、绝对不溶的电解质是没有的。 ②、同是难溶电解质，溶解度差别也很大。 ③、易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。 （2）外因： ①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 ②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。 二、沉淀反应的应用 （1）沉淀的生成 ①沉淀生成的应用：在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中， 常利用生成沉淀达到分离或某些离子的目的。 ②废水处理化学沉淀法工艺流程示意图 ③沉淀的方法 a调节PH法： b加沉淀剂法： 写出使用Na 2S、H 2 S作沉淀剂使Cu2+、Hg2+形成沉淀的离子方程式. （2）沉淀的溶解 ①沉淀溶解的原理： 例如CaCO 3 的溶解 ②沉淀溶解的实验探究（实验3-3）[讨论] a、为什么加入1ml盐酸沉淀溶解了？写出反应的化学方程式。 b、为什么加入过量的氯化铵溶液，沉淀也可以溶解？写出反应的化学方程式。（3）沉淀的转化 ①沉淀转化的实验探究（实验3-4） ③沉淀转化的应用 三、溶度积（K sp ） （1）概念： （2）表达式：对于沉淀溶解平衡M m A n Mm n+(aq)+Na m-(aq)，K sp = (3) 溶度积常数的意义： ○1对于相同类型的电解质，K sp越大，其在水中的溶解能力越大。 ○2K sp 和S均可衡量物质在水中的溶解能力，只有相同类型的物质，才有K sp 越大S 越大的结论。 ○3同一物质的K sp与温度有关，与溶液中的溶质离子浓度无关。 （4）溶度积规则：比较K sp 与溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积Q c ）判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。 Q c ＞K sp 时 Q c ＝K sp 时 Q c ＜K sp 时
1．(1)已知K sp(AgBr)＝4.9×10－13，则将AgBr放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的c(Ag＋)是多少？ (2)已知常温时，K sp[Mg(OH)2]＝4.0×10－12mol3·L－3， 则将Mg(OH)2放入蒸馏水中形成饱和溶液，溶液的pH 为多少？ (3)在0.01 mol·L－1的MgCl2溶液中，逐滴加入NaOH 溶液，刚好出现沉淀时，溶液的pH是多少？当Mg2＋完全沉淀时，溶液的pH为多少？ 2．已知K sp(AgCl)＝1.8×10－10mol2·L－2， K sp(Ag2CrO4)＝1.6×10－12mol3·L－3， 现在向0.001 m ol·L－1 K2CrO4和0.01 mol·L－1 KCl混合液中滴加0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，通过计算回答： (1)Cl－、CrO2－4谁先沉淀？ (2)刚出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中Cl－浓度是多少？(设滴加过程中体积不变)
3．(2009·广东，18改编) 硫酸锶(SrSO4)在水中的 沉淀溶解平衡曲线如图。 下列说法正确的是( ) A．温度一定时，K sp(SrSO4) 随c(SO2－4)的增大而减小 B．三个不同温度中，313 K时K sp(SrSO4)最大 C．283 K时，图中a点对应的溶液是饱和溶液 D．283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液 9. 已知：pAg＝－lg[c(Ag＋)]， K sp(AgCl)＝1×10－12mol2·L－2。 如图是向10 mL AgNO3溶液中 逐渐加入0.1 mol·L－1的NaCl 溶液时，溶液的pAg随着加入 NaCl溶液的体积(单位mL)变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是( ) A．原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L－1 B．图中x点的坐标为(100,6) C．图中x点表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀 D．把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI 则图像在终点后变为虚线部分
考点1：盐类水解平衡及其应用 一、盐类水解的定义和实质 1. 盐类水解的定义 强酸弱碱盐和强碱弱酸盐溶于水时，电离产生的阴离子或阳离子可分别与水电离出来的或生成弱电解质—
弱酸或弱碱。盐与水发生的这种作用叫做盐类的水解。 2. 盐类水解的实质 盐类的水解是盐跟水之间的化学反应，水解反应的实质是生成弱电解质使水的电离平衡被破坏而建立起新的电离平衡。 3. 盐类水解反应离子方程式的书写 一般盐类水解的程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀和气体，书写水解方程式时，一般不用“↑”、“↓”。盐类水解是可逆反应，除发生强烈双水解的盐外，一般盐类水解的离子方程式中不写“=”而写“”。 二、盐类水解的影响因素及其应用 1. 内因：盐本身的性质 （1）弱碱越弱，其阳离子的水解程度就越大，溶液酸性越强。
（2）弱酸越弱，其阴离子的水解程度就越大，溶液碱性越强。 2. 外因 （1）温度：升高温度，水解平衡正向移动，水解程度增大。 （2）浓度： ① 增大盐溶液的浓度，水解平衡正向移动，水解程度减小，但水解产生的离子浓度增大；加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大，但水解产生的离子浓度减小。 ② 增大，促进强碱弱酸盐的水解，抑制强酸弱碱盐的水解；增大，促进强酸弱碱盐的水解，抑制强碱弱酸盐的水解。 三、盐类水解的规律 有弱才水解，都弱都水解，越弱越水解，谁强显谁性。
1. 组成盐的弱碱阳离子能水解，相应盐溶液显酸性；组成盐的弱酸阴离子能水解，相应盐溶液显碱性。 2. 盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大，相应盐溶液碱性（或酸）性越强。 3. 多元弱酸跟的正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大得多，如同浓度的 比的水解程度大得多。 四、溶液中的几个守恒关系 1. 电荷守恒：电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零。 2. 物料守恒（原子守恒）：即某种原子在变化过程（水解、电离）中数目不变。
沉淀溶解平衡的计算： 1:已知一定温度下，Mg(OH)2在水中的溶解度为5.8 ×10-3g/L。 (1)求Mg(OH)2饱和溶液中的溶度积K sp (2)求Mg(OH)2饱和溶液中的pH和[OH-] (3)求Mg(OH)2在0.001mol/L的NaOH溶液中的溶解度。 (4)求Mg(OH)2在0.001mol/L的MgCl2溶液中的溶解度。 2．(1)已知25 ℃时，K sp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12；酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下： 25 ℃时，在Mg(OH)2____________。 (2)向50 mL 0.018 mol·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－1的盐酸，生成沉淀。已知该温度下AgCl 的K sp＝1.0×10－10，忽略溶液的体积变化，请计算： ①完全沉淀后，溶液中c(Ag＋)＝__________。②完全沉淀后，溶液的pH＝__________。 ③如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 mol·L－1的盐酸，是否有白色沉淀生成？ ________________(填“是”或“否”)。 (3)在某温度下，K sp(FeS)＝6.25×10－18，FeS饱和溶液中c(H＋)与c(S2－)之间存在关系：c2(H＋)·c(S2－)＝ 1.0×10－22，为了使溶液里c(Fe2＋) 达到1 mol·L－1，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的 c(H＋)约为__________________。 沉淀溶解平衡的应用： 例1：已知：Cu(OH)2： Ksp为2.2×10-20， Fe(OH)3： Ksp为1.6×10-39 现有浓度均为0.1mol/L的 Cu2+、Fe3+的混合溶液， 1.6×10-39则： ⑴Fe3+开始沉淀时的c(OH-)=_____，完全沉淀时的c(OH-)=_____ ， （离子浓度小于10-5时可看成完全沉淀） Cu2+开始沉淀时的c(OH-)=_____ 。 ⑵若要除去Fe3+，应将pH调节至____________ 例2锅炉水垢既会降低燃料的利用率，造成能源浪费，也会影响锅炉的使用寿命，还可能形成安全隐患，因此要定期除去锅炉水垢。水垢中含有CaSO4，用酸很难除去。思考：如何去除CaSO4 ？写出相应方程式。 例3：BaSO4的Ksp比 BaCO3小，你认为能实现这一转化吗？已知常温下， BaCO3的K SP = 5.1×10-9 mol2?L-2，BaSO4的K SP =1.0×10-10 mol2?L-2 。现将0.233g BaSO4固体放入100mL水中（忽略溶液体积变化），则： ①溶液中c(Ba2+)= ， ②若在上述体系中，实现BaSO4向BaCO3转化， CO32-浓度的取值范围是。
第七章沉淀溶解平衡和沉淀分析法 7.1 本章学习要求 1.了解沉淀滴定法和重量分析法的基本原理、主要步骤和应用 2.掌握难溶电解质的溶度积、溶解度与溶度积的关系、沉淀溶解平衡的特点和有关的计算 3.掌握沉淀生成和溶解的条件 7.2 内容概要 7.2.1 溶度积和溶解度 1.溶度积一定温度下，难溶电解质在其饱和溶液(saturated solution)中各离子浓度幂的乘积是一个常数，称为溶度积常数(solubility product constant)，用符号K sp?表示。 对于难溶度电解质A m B n在水溶液中的沉淀溶解平衡(precipitation-dissolution equilibrium)，可以表示为： A m B n(s) mA n+(aq)+nB m-(aq) K sp?=c m(A n+)c n(B m-) 2.溶度积和溶解度的关系溶度积K sp?和溶解度S的数值都可用来表示不同物质的溶解能力。但二者概念不同。溶度积K sp?是平衡常数的一种形式；而溶解度S则是浓度的一种形式，表示一定温度下1L难溶电解质饱和溶液（saturated solution）中所含溶质的量。二者可相互换算。K sp?与S的换算时，S的单位必须用物质的量浓度（mol·L-1或mol·dm-3）。 用溶度积直接比较时，必须是相同类型的难溶化合物。 7.2.2 溶度积规则 1.离子积难溶电解质溶液中，其离子浓度乘积称为离子积，用Q表示。如在A m D n溶液中，其离子积Q B=[c(A n+)/c?]m ·[c(D m-)/c?]n。显然Q与K sp?表达式相同，但K sp?表示的是难溶电解质处于沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度之积。一定温度下，某一难溶电解质溶液
第3节沉淀溶解平衡知识点 核心知识点及知识点解读 一、沉淀溶解平衡和溶度积 1、沉淀溶解平衡的建立：一定条件下，强电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉 淀的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态。 2、沉淀溶解平衡常数－－溶度积 （1）定义：在一定条件下，难溶性物质的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫 做溶度积常数或溶度积。 （2）表达式：以PbI2(s)溶解平衡为例： PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)K sp＝[Pb2+][I-]2=7.1×10-9mol3L-3 （3）意义 溶度积反映了物质在水中的溶解能力。对于阴阳离子个数比相同的电解质，K sp的数值越大，电解质在水中的溶解能力越强。 （4）影响K sp的因素 K sp与其他化学平衡常数一样，只与难溶性电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和 溶液中离子的浓度无关。 3、沉淀溶解的特征：等、动、定、变。 等——v溶解 = v沉淀（结晶） 动——动态平衡， v溶解 = v沉淀≠0 定——达到平衡时，溶液中离子浓度不再改变。 变——当外界条件改变，溶解平衡将发生移动。 4、影响溶解平衡的因素 （1）内因：电解质本身的性质 ①绝对不溶的电解质是没有的。 ②同是难溶电解质，溶解度差别也很大。 ③易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。 （2）外因：遵循平衡移动原理 ①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 ②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。 ③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动，但K sp 不变。 ④其他：向沉淀溶解平衡体系中，加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体的离 子，使平衡向溶解的方向移动，K sp不变。 二、沉淀溶解平衡的应用 1、溶度积规则 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积－－浓度商Q C的现对大小，可以判断难溶 电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解： Q C>K sp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。 Q C=K sp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。 Q C 第四节沉淀溶解平衡第2课时沉淀溶解平衡的应用 一、选择题 1、下列说法中不正确的是（） A、为了减少BaSO4的损失，洗涤BaSO4沉淀时可用稀硫酸代替水 B、除废水中的某重金属离子如Cu2＋、Hg2＋时，常用Na2S等，是因为生成的CuS、HgS极难溶，使废水中Cu2＋、Hg2＋浓度降的很低 C、CaCO3溶解时常用盐酸而不用稀硫酸，是因为稀硫酸不与CaCO3反应 D、除去MgCl2溶液中的Fe2＋，先加入双氧水，再加入MgO即可 答案：C 2．当氢氧化镁固体在水中达到沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)时，为使Mg(OH)2固体的量减少，需加入少量的() A．NH4NO3B．NaOH C．MgSO4D．Na2SO4 答案A 3、下列说法中不正确的是（） A、向AgCl沉淀中加入KI溶液，由白色沉淀转变成黄色沉淀，是由于K sp(AgI) 考点十八沉淀溶解平衡曲线知识点讲解 溶度积（K sp） 1. 概念：一定温度下，难溶电解质在饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数，这 个常数称为该难溶电解质的溶度积，用符号Ksp表示。 2. 表达式：对于沉淀溶解平衡：M m A n（s）mM n+(aq)+nA m-(aq)， 溶度积常数：K sp = c（M n+）m c（A m-）n 3. 溶度积规则：比较K sp与溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积Q c）判断难溶电解质 在给定条件下沉淀能否生成或溶解。 Q c＞K sp时，生成沉淀； Q c＝K sp时，达到溶解平衡； Q c＜K sp时，沉淀溶解。 4. 影响溶度积的因素： K sp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量无关，并且溶液中的离子浓度的 变化能使平衡移动，并不改变K sp。 5. 溶度积的物理意义： K sp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比 相同时，K sp数值越大则难溶电解质在水中的溶解能力越强。但对化学式所表示的组成中阴、 阳离子个数比不相同的电解质，则不能直接由它们的溶度积来比较溶解能力的大小，必须通 过具体计算确定。 6. 难溶电解质的溶度积以及溶解能力的比较 沉淀溶解平衡K sp（18～25℃）溶解能力比较AgCl（s）Cl-（aq）＋Ag＋（aq） 1.8×10-10mol2. L-2 AgCl> AgBr > AgI AgBr（s）Br-（aq）＋Ag＋（aq） 5.0×10-13mol2.L-2 AgI（s）I-（aq）＋Ag＋（aq）8.3×10-17mol2.L-2 Mg(OH)2（s）Mg 2+（aq）＋2OH-（aq） 1.8×10-11mol3.L-3Mg(OH)2 > Cu(OH)2 Cu(OH)2（s）Cu 2+（aq）＋2OH-（aq） 2.2×10-20mol3.L-3 典例1（2018课标III）用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的 人教版（2019）高二选择性必修第一册第三章水溶液中的离 子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡教材帮 学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________ 一、单选题 1．下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是 A ．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡 B ．沉淀溶解平衡是可逆的 C ．在平衡状态时0v v ==溶解沉淀 D ．达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液 2．将AgCl 分别加入盛有： ①5mL 水；②6mL0.5 mol/LNaCl 溶液；③10mL0.2 mol/LCaCl 2溶液；④50mL0.1 mol/L 盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c (Ag ＋)从大到小的顺序排列正确的是( ) A ．④③②① B ．②③④① C ．①④③② D ．①③②④ 3．有关AgCl 的沉淀溶解平衡的说法正确的是 A ．达到沉淀溶解平衡时，AgCl 的生成和溶解不再继续进行 B ．升高温度，AgCl 的溶解度增大 C ．AgCl 难溶于水，溶液中没有Cl -和Ag + D ．在有AgCl 沉淀生成的溶液中加入NaCl 固体，AgCl 沉淀溶解的量不变 4．欲使()2Mg OH 的沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动，可采用的方法是 A ．增大pH B ．加入4NH Cl 固体 C ．加入4MgSO 固体 D ．加入适量95%乙醇 5．下列说法正确的是 A ．难溶电解质的溶度积K sp 越小，则它的溶解度越小 B ．任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用K sp 表示 C ．溶度积常数K sp 与温度有关，温度越高，溶度积越大 D ．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，K sp 也变小 6．如表所示是三种物质的溶解度(20℃)，下列说法正确的是 第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析 （一）选择题 1. 难溶A 2B 的水溶液中有下列平衡A 2B(s) = 2A +aq + B 2-（aq ） ，若平衡时[A +]=x, [B 2+]=y,则难溶物的Ksp 的值可表示为（ ）。 A. Ksp=212 x ? B. Ksp=x .y C. Ksp=2x y ? D. Ksp=22()x y ? 2. Mg （OH ）2在0.1mol .L -1NaOH 溶液中的溶解度（mol .L -1）为（ ）。 A. 2Mg(OH)10SP K B. 2Mg(OH)100SP K C. 2Mg(OH)200SP K D. 2Mg(OH)400SP K 3. 在AgCl 和Ag 2CrO 4 沉淀共存的溶液中，有关离子浓度与溶度积存在的正确关系是（ ）。 A. 24,24,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= B. 2424,,Ag CrO ,Ag CrO [][] SP AgCl SP SP K Cl K K -= C. 24,224,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= D. 24[]/[CrO ]Cl --= 4. 25℃时，CaF 2 的饱和溶液浓度为41210mol L --??。则CaF 2 在该温度下溶度积常数Ksp 为（ ）。 A. 8810-? B. 113.210-? C. 8410-? D. 12810 -? 5. 20℃时，难溶电解质Ca(OH)2 的Ksp=6410-?在该温度下它的饱和水溶液中OH - 离子浓度是（ ）。 A. 21110mol L --?? B. 312.910mol L --?? C. 21210mol L --?? D. 31410mol L --?? 6. 已知AgCl 的Ksp=101.810 -?，Ag CrO 24的Ksp=121.110-?，若在1升含有浓度约为0.051mol L -?的Cl -和CrO 42-的水溶液中，逐滴滴入0.1 1mol L -?的AgNO 3溶液，则（ ）。 A. Ag CrO 24 先沉淀 B. AgCl 先沉淀 C.二者同时沉淀 D.二者均不会沉淀 7.难溶电解质Ag CO 23在20℃时Ksp=12410-?，Ag CO 23 在20℃时饱和溶液中Ag +浓度为（ ）1mol L -?。 A. 51.610-? B. 62.810-? C. 41.010-? D. 4 2.010-? 8. 难溶电解质A 3B 的饱和溶液中[A +]=x 1mol L -?,[B 3-]=y 1mol L -?,则A 3BKsp 的表达式为（ ）。 A. xy 3 B. x(3y)3 C. x 3y D. xy 2 9. 在下列体系中，难溶电解质溶解度最大的是（ ）。 内蒙古农业大学理学院普通化学教案 第六章沉淀溶解平衡（4学时） §6.1 难溶电解质的溶度积 6.1.1溶度积原理 溶度积常数 沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡，是一种动态平衡。 AgCl(s) Ag+ + Cl- 此时的溶液是饱和溶液，它是多相平衡。其平衡关系为： Kθ(AgCl) =c(Ag+)·c(Cl- ) SP Kθ称为溶度积常数，简称溶度积。它反应了物质的溶解能力。 SP 难溶电解质溶度积常数通式： AmBn mA n++ nB m- Kθ=c(A n+)m·c(B m-)n SP m、n分别代表电离方程式中A、B离子的化学计量数。 溶解度常数的意义：一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为一常数。 例如：PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Kθ=c(Pb2+)·c(Cl-)2 SP Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- ; Kθ=c(Fe3+)·c(OH-)3 SP 注意： 1）SP K θ 是一个与浓度无关的常数，溶度积常数与其他一切化学平衡常 数一样，其大小决定于难溶电解质的本质，即不同难溶电解质在一 定的温度下有其特定的SP K θ 值。 2）SP K θ受温度的影响不大。 3）SP K θ表示了难溶电解质在水中溶解程度的大小。 4）SP K θ指的是溶解过程的平衡常数，沉淀过程的平衡常数是1/ SP K θ。 5）SP K θ只适用于难溶电解质溶液，不适用于易溶电解质溶液。 6.1.2溶度积与溶解度 1)难溶电解质在纯水中的溶解度 溶度积与溶解度都可表示物质的溶解能力，但它们既有区别又有联系。 一定温度下饱和溶液的浓度，也就是该溶质在此温度下的溶解度。若溶质AmBn 的溶解度为S ，单位为mol ?L -1, 那么：AmBn mA n+ + nB m- c(A n+ )= mS ; c(B m-) = nS SP K θ =c(Ms)m ·c(Ns)n = m m n n C(S)m+n 例：已知AgCl 、Ag 2CrO 4的溶度积，求AgCl 、Ag 2CrO 4的溶解度。 解：查表可知：AgCl 的SP K θ＝1.77х10-10，Ag 2CrO 4的SP K θ ＝1.12х10-12 AgCl(s) Ag + + Cl - S S SP K θ=c(Ag +)·c(Cl -)= S 2 = 1.77х10-10 S AgCl = = х10-5 mol ?L -1 上式为AB 型（1：1）溶解度计算式，同理可导出AB 2和A 2B 型： S(Ag 2CrO 4)= =6.54х10-5 mol ?L -1 注意： 相同类型的难溶电解质，可以通过溶度积数据直接比较溶解度大小，SP K θ 越 大S 越大。 不同类型，不可直接比较，通过计算说明。 严格讲SP K θ 是平衡时的活度之积。因为难溶盐的饱和溶液的浓度肯定非常第四节 沉淀溶解平衡第2课时 沉淀溶解平衡的应用强化训练
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