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硕 士 学 位 论 文
类蝎型双吡唑-吡啶化合物及其过渡金属配
合物的合成与结构研究
2011年5月
作者姓名：
张财顺 学科、专业： 有机化学 研究方向：
有机杂环合成 导师姓名： 邢永恒教授
类蝎型双吡唑-吡啶化合物及其过渡金属配合物的合成与结构研究
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摘 要
2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物的研究具有较大的潜力。这类化合物的分子结构具有较大的共轭性。作为一种吡唑和吡啶的衍生物，其具有较高的生物活性。所以，此类化合物在医药、生物学以及荧光等领域具有潜在的应用价值。同时，2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物也是一种含氮杂环有机配体，其特殊的类蝎型结构增强了这类化合物与金属离子的配位能力，所形成的化合物结构稳定。因此这类化合物与金属离子形成配合物在催化、材料科学、晶体工程、磁性和荧光等方面同样具有着潜在的应用价值。因此，2, 6-二-(吡唑基)吡啶类化合物在配位化学领域占有重要的地位。另外，双β-二酮类化合物作为合成2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物的中间体，对其合成方法的研究一直是有机合成领域中一个非常重要的分支，并且在分子设计领域中占有十分重要的地位和应用性，这一点决定了双2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物同样具有重要的应用价值。
本文以2, 6-吡啶二甲酸为原料，经酯化、缩合、环合和取代四步反应合成出四种2, 6-二-(吡唑基-3-基)吡啶类化合物，他们分别是2, 6-二-[3-(5-苯基-1-氢-吡唑基)]吡啶(1)、2, 6-二-[3-(5-甲基-1-氢-吡唑基)]吡啶(2)、2, 6-二-[3-(1, 5-二-苯基-吡唑基)]吡啶(3)、2, 6-二-[3-(1, 5-二-甲基-吡唑基)]吡啶(4)。并且分别以2, 6-二-[3-(5-苯基-1-氢-吡唑基)]吡啶(1)和2, 6-二-[3-(5-甲基-1-氢-吡唑基)]吡啶(2)为原料，使之与铜、钴、镍三种过渡金属盐发生配位反应，合成出[Cu(C13H13N5)Cl2](5)、[Co(C13H13N5)2]·4CH3OH(6)和[Ni3(C23H17N5)4]·6H2O(7)三种过渡金属配合物。化合物由红外光谱、元素分析、核磁共振光谱（氢谱、碳谱）进行了表征，配合物由X-射线单晶衍射方法进行结构解析，对其在常温固态条件下所有原子准确的空间位置、原子的键长键角以及连接方式进行详细的阐述。并通过XRD粉末衍射法证实配合物(6，7)纯度并且探讨了紫外光谱。
关键词：吡唑衍生物；过渡金属配合物；晶体结构
类蝎型双吡唑-吡啶化合物及其过渡金属配合物的合成与结构研究
The synthesis, structure research of scorpionlike dis-pyrazolyl-pyridine and
its coordination complexes
Abstract
The research of 2, 6-di (pyrazolyl-3-yl) pyridine derivative has great potential ability.
The structure of this kind of compounds has big conjugation. As the derivative of pyrazole
and pyridine,it has a high biological activity. So the kind of this compounds has potential application in the field of medicine, biology and luminescence. Meanwhile, 2, 6-di (pyrazolyl-3-yl) pyridine derivative is also a kinds of N-heterocycles organic ligands, and the
special scorpion-like structure character enhance the ability of this ligands coordinate with
metal ions, the complex which is synthesized with this ligands has a better stability. Herewith,
this complexes have potential applications in the field of catalysis, materials science, crystal engineering, magnetism and luminescence. Hence, 2,6-di(pyrazolyl-3-yl)pyridine family
occupy a main place in the area of coordination chemistry. What’s more, as a intermediate production of synthesis 2, 6-di (pyrazolyl-3-yl) pyridine, researching the synthesis method of
bis-β-diketone-type is a principal branch in the organic synthesis area, and it also occupy an
important position in the field of molecular design and synthesis. This determine that 2, 6-di (pyrazolyl-3-yl) pyridine derivative also have the same important application.
This thesis take 2, 6-pyridinedic arboxylic acid as the precursor, four kinds of compounds
have been synthesized which followed by processes of esterification, condensation ,cyclization and substituent. The compounds are 2,
6-di(5-phenyl-1H-pyrazolly-3-yl)pyridine(1), 2, 6-di(5-methyl-1H-pyrazolly-3-yl)pyridine (2),
2, 6-di(1, 5-dis-phenyl-pyrazolly-3-yl)pyridine (3) and 2, 6-di(1,
5-dis-methyl-pyrazolly-3-yl)pyridine (4), respectively. What’s more, take the 2,
6-di(5-phenyl-1H-pyrazolly-3-yl)pyridine (1) and 2, 6-di(5-methyl-1H-pyrazolly-3-yl)pyridine (2) as ligands, and make them to coordinate with
metal salt of Cu, Co and Ni, respectively. Three tranisation metal complexes
[Cu(C13H13N5)Cl2](5)、[Co(C13H13N5)2]·4CH3OH(6) and [Ni3(C23H17N5)4]·6H2O(7)are obtained. The compounds are characterized by IR spectrum, elemental analysis, 1HMR and
13CNMR. The complexes are characterized by signal X-ray diffraction analysis, and described
the accurate spatial location of all atoms, the bond length , bond angle and the connective
types in detail. Take the X-ray diffraction method to test the purity of complexes (6, 7), and
discuss UV-spectrum properties.
Key Words：Pyrazolyl derivative; Transition metal coordination complexes; Crystal structure
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目 录
摘要.............................................................................................................................I Abstract.....................................................................................................................................II 第一章绪论. (1)
1.1 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物的研究进展 (1)
1.2 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物的分类 (2)
1.3 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物的合成 (2)
1.3.1 2,6-二-(1-吡唑基)吡啶类化合物的合成 (2)
1.3.2 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物的合成 (8)
1.4 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物金属配合物的研究 (14)
1.4.1 2,6-二-(1-吡唑基)吡啶类化合物过渡金属配合物的研究 (14)
1.4.2 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物过渡金属配合物的研究 (19)
1.5 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物稀土金属配合物的研究进展 (20)
1.6本课题的选题依据以及研究结果 (21)
1.6.1本课题的选题依据 (21)
1.6.2本课题的研究结果 (21)
参考文献 (22)
第二章实验仪器设备、试剂及药品及表征方法 (25)
2.1主要实验仪器设备、试剂及药品 (25)
2.1.1主要实验试剂及药品 (25)
2.1.1主要实验仪器设备 (26)
2.2表征方法 (26)
参考文献 (27)
第三章 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物的合成及结构表征 (28)
3.1化合物的合成路线 (28)
3.2实验部分 (29)
3.2.1中间体M的合成 (29)
3.2.2 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物(1、2、3、4)的合成 (31)
3.3化合物的结构表征 (32)
3.3.1化合物的物理性质 (32)
3.3.2化合物的元素分析 (32)
类蝎型双吡唑-吡啶化合物及其过渡金属配合物的合成与结构研究
3.3.3化合物的红外光谱表征 (32)
3.3.4化合物的核磁共振谱表征 (33)
参考文献 (41)
第四章配合物的合成与结构表征 (42)
4.1配合物的合成 (42)
4.1.1配合物5的合成 (42)
4.1.2配合物6的合成 (42)
4.1.3配合物7的合成 (42)
4.2配合物晶体结构的测定 (43)
4.3配合物5-7的结构表征 (45)
4.3.1配合物5-7的红外光谱表征 (45)
4.3.2配合物5-7的紫外光谱表征 (47)
4.4 配合物5-7的结构描述 (49)
4.4.1配合物5的结构描述 (50)
4.4.2配合物6的结构描述 (51)
4.4.3配合物7的结构描述 (52)
4.5结果讨论 (53)
参考文献 (56)
结论 (57)
附录A 化合物的实验编号 (58)
攻读硕士学位期间发表学术论文情况 (59)
致谢 (60)
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第一章 绪论
近年来，2, 6-二-(吡唑基)吡啶类化合物及其金属配合物的合成、性质及应用受到了众多学者的关注[1-5]。由于这类配体具有较大的π-共轭体系、平面型好、结构稳定等优点，有利于电子的转移和能量的传递。另外这类配体的合成方法简单，其结构与蝎形配体相类似，与金属的配位能力强，因此，众多学者将精力集中在2, 6-二-(吡唑基)吡啶衍生物和金属配合物的合成、金属配合物的结构以及其催化活性、磁性、荧光、紫外等性质的研究中[6-10]。虽然人们对此类配体及配合物的研究已经十分深入，但是针对某些2, 6-二-(吡唑基)吡啶衍生物—例如：2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类衍生物（图1）的金属配合物的研究却很少。目前，已经报道的该类配体仅对R位进行基团修饰，用该类配体合成的配合物也只有Cu、Ag、Cd、Zn等几种[11-13]，所以，对于2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类衍生物及金属配合物的合成、结构和性质有待进一步深入的研究。
R
R
N
N N
N N
R
图1.12,6-二-(3-吡唑基)吡啶类衍生物的骨架结构
Fig. 1.1 the framework of 2, 6-di(pyrazol-3-yl)pyridines
1.1 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物的研究进展
2, 6-二-(吡唑基)吡啶类化合物作为一种多功能有机配体已经被研究20多年，与其它吡啶类有机配体相比较，2, 6-二-(吡唑基)吡啶类有机配体有着和其他吡啶类有机配体相同的特点。该类配体能够与低或者高氧化态的金属离子结合，大多数都是三齿的，而且这些配体有着独特的氧化还原作用，它们与稀土、碱土金属元素形成配合物后能够发出强的荧光[14-16]。然而其不同之处在于2, 6-二-(吡唑基)吡啶类配体带有不同碱度和π轨道能量的杂环到配体的骨架上，这会对合成出的金属化合物在电子富集，动能的不稳定性和荧光性质方面产生重要的影响。其次，对于含有不同取代基的2, 6-二(吡唑基)吡啶衍生物来说，其合成方法简单、产率较高[17]。
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1.2 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物的分类
以吡唑环作为取代基，根据其被取代的位置不同可以将这类配体简单的分成两大类，即2, 6-二-(1-吡唑基)吡啶化合物(type 1)和2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶化合物(type
2)。 N N N N N R
R
R R R type 1N N N N N R R R type 2and
图1.2 两种2, 6-二-(吡唑基)吡啶类配体的结构
Fig. 1.2 two types of 2, 6-di (pyrazolyl) pyridine ligands’ structure
1.3 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物的合成
1.3.1 2,6-二-(1-吡唑基)吡啶类化合物的合成
第一种类型的配体是由Jameson 和Goldsby 首次合成出的，他们的研究基础建立于三吡啶类配体的合成基础之上。2, 6-二(1-吡唑基)吡啶类配体(type 1)类配体结构与三吡啶类配体相似，在一个配体分子中，都含有而三个具有较强刚性的芳香环。与三吡啶类配体相比，2, 6-二-(1-吡唑基)吡啶类配体因用两个吡唑环取代了吡啶环，因此刚性结构要略差些。但是对2, 6-二(1-吡唑基)吡啶类配体进行合成和基团修饰时，其合成方法比三吡啶类配体的要简单，而且产率较高。如图3：其合成过程为典型的亲和取代反应，以2, 6-二溴吡啶和吡唑衍生物为反应物，在碱性和高温条件下经过三到五天的反应，最终生成目标产物[18]。
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N Br Br +N NH R R KOH digiyme 110-120o C 3-5days
N N N
N N
R R R
R W 1 R = H W 2 R = CH 3N Br Br +N H N KOH
60o C 2 days N Br N N
digiyme
110-120o C
3-5days N N N N N
N N W 3W 4
图1.3 2,6-二-(1-吡唑基)吡啶类化合物的合成路线图
Fig. 1.3 The synthesize process of 2, 6-di(pyrazol-1-yl)pyridines
在Jameson 和Goldsby 对这类配体进行深入研究过程中，他们提出之所以用吡唑基做为一种亚胺的给予体来取代吡啶基，这是因为：(1)对于大多数过渡金属来说，吡唑是一个有效的授体，加上吡唑的碱性相对于吡啶要弱，在与金属配位时，其配位能力要比吡啶略弱些，但这一缺点完全可以通过配体自身所具有的螯合性来克服。(2)许多以吡唑为
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基础的配体可以通过脂肪族卤化物与吡唑的盐发生亲和取代反映来合成。合成路线如图1.4。(3)吡唑环很容易通过克莱森反映以β-二酮与水合肼为原料进行合成。[19]
N X X
N N
R R
digiyme
110-120o C
3-5days
N N
N
N
N
R1
R2
R2
R1
W1 R = H
W2 R = CH3
W5 R1 = H R2 = Ph
W6 R1 = H R2 = t-Bu
digiyme
110-120o C
5days
N
N
2
R1N N
N
N N
R1
R2
W4
X = Cl or Br
N
N digiyme
60o C 2 days
N Br
N
N
W3
W4 R1 =R2 =CH3
W7 R1 = H R2 = Ph
W8 R1 = H R2 = t-Bu 图1.4 亲和取代法合成2,6-二-(1-吡唑基)-吡啶类化合物的流程图Fig. 1.4 The synthesize process of 2,6-di(pyrazol-1-yl)pyridines with the method of nucleophilic
substituded
此后，人们对这类配体的研究兴趣日益剧增，基于以上优点众多科学研究者甚至于用2, 6-二-(1-吡唑基)吡啶类配体取代了三吡啶类的配体。
2, 6-二-(1-吡唑基)吡啶类配体的新颖结构日益增多。在合成方面，孙晓娇等系统研究并且合成出一系列2, 6-二(1-吡唑基)吡啶类配体，如图1.5和1.6。其合成思路是合成一系列吡唑类的衍生物，之后用亲和取代的方法将脂肪族卤化物与合成出的一系列吡
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唑衍生物进行连接，并且在合成过程中用到了Pd(II)催化剂。工作重点只是丰富了配体的数量，但在合成方法上并没有进行改进[20]。
图1.5催化合成的目标化合物
Fig. 1.5 The synthesis of target complexes by a method of catalyst
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N
HN W 1N HN N HN N HN N
HN N HN N HN N HN
t-Bu
t-Bu W 2W 9
W 10W 11W 12W 13W 14
N Br Br
N HN R 2
R 1R 3+
5-10 mol%Pd(OAc)210-20 mol% PPh N 2, reflux, 48h N N
N N N R 1
R 2
R 3
R 1R 2R 3W 1, W 2, W 9-W 14 所用原料
图 1.6 起始物及催化法合成流程图
Fig. 1.6 Precursor and the process of synthesize by a method of catalyst
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Charles M. Garner 等对2, 6-bis(N-pyrazolyl)pyridine 类配体的合成方法进行了成功的改进。在此之前，有关合成这类配体所用的脂肪族卤化物均为，2, 6-二溴吡啶或者2, 6-二氯吡啶，其活性较差，反应时间较长。以2, 6-二溴吡啶与3, 5-二甲基吡唑为例，其反映需要进行若干天，而且温度要在110o C 以上。而且反应收到位阻的影响很大，与吡唑相比，3, 5-二甲基吡唑的位阻要更大一些，因而在与2,6-二溴吡啶进行亲和取代反应的时候需要十分苛刻的条件才能完成。
为了进一步对2, 6-二(1-吡唑基)吡啶类配体的合成方法进行改进，Charles M. Garner 等利用芳基肼与β-二酮类化合物进行反应，将产品产率大幅度提高，并且降低了实验所需要的条件。具体合成路线如图1.7
N F F 24
N NH HN
NH 2
NH 2t-Bu Me O O neat or THF
80o C 18-24h cat. TFA
N N
N N N R R R
R
W 15W 2 R = CH 3W 13 R = t-Bu W 14 R = Ph W 15near 80o C, 18h
N N
N N N
R 3
R 4R 1R 2W 16 R 1 = R 3 = t-Bu R 2 =R 4 = Ph W 17 R 1 = R 4 = t-Bu R 2 =R 3 = Ph
图1.7 以芳基肼和β-二酮类化合物为原料合成2, 6-二(1-吡唑基)吡啶类化合物的流程图
Fig. 1.7 The process of synthesize 2, 6-di(pyrazol-1-yl)pyridines use Arylhydrazines and 1,3-diketones as
precursors
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这种新的合成路线的关键在于：1)用2, 6-二氟吡啶来替换2, 6-二溴吡啶作为反应底物。由于芳香氟化物在进行亲和取代反应的时候，其活性要比2, 6-二溴吡啶高很多，从而可以进一步降低反应条件的要求。正因为如此，反应温度由原来的110 o C 以上降低到80 o C ，反应时间同样缩短到18-24小时。2)在合成思路上有着新的变动，转变合成思路为一步合成目标产物，而新的合成思想是首先合成出能够用于合成双吡唑类化合物的反应中间体，即：芳基肼类化合物，之后在使其与β-二酮类化合物进行反应，从而合成出目标产物。虽然这个合成思想增加了反应步骤，但是却可以大幅度的降低反应条件。
其中值得注意的是，用2, 6-二氟吡啶取代2, 6-二溴吡啶与吡唑衍生物进行亲和取代反应同样可以缩短反应时间，但是反应温度需要140o C [21]。如图1.8
N F F N
NH Me
t-Bu 140o C, 24h N N N N N Me t-Bu
Me t-Bu W 18
图1.8 用亲核取代法，以2, 6-二氟吡啶为原料合成2, 6-二(1-吡唑基)吡啶类化合物的流程图 Fig. 1.8 The synthesize process of 2, 6-di(pyrazol-1-yl)pyridines by the method of nucleophilic
substituded use 2, 6-dihalopyridine as precursors
1.3.2 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物的合成
第二种配体，2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物，最早合成与1984年。由于其合成方法较为繁琐，因此，在过去的几十年中，很少有对这类配体的研究报道。然而，随着科学工作的不断研究，人们发现这类配体的吡唑环上的两个N 原子都可以参与配位，而且吡唑作为一种多功能的配体，经常表现出二齿的特性[22]。具有这样结构特征的配体完全可以用于合成更为复杂的金属配合物。再者，虽然其合成方法比较繁琐，但是只要在中间的某步更换反应底物，就可以很容易的进行基团修饰，因此，众多学者对这类配体产生了浓厚的兴趣，并且对类化合物的衍生物进行了系统的研究[23-27]。
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唐瑞仁，罗一鸣等在进十年中对2, 6-二(3-吡唑基)吡啶化合物及稀土配合物进行了深入的研究。在配体的合成方面，该研究小组在传统的合成基础上，对合成方法进行改进。其合成路线如图1.9：
N O O
OH HO N O O OCH 3
H 3CO N
O O O
O N
N N H N H N
N
N N N N
L 1L 2L 3L 5L 6
图1.9 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物的合成路线
Fig. 1.9 The process of 2, 6-di (pyrazol-3-yl)pyridines
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对于合成步骤中的第一步酯化反应来说，合成芳香族双酯类化合物的传统方法是以含有芳香结构的双羧酸化合物和相应的醇为原料、在浓盐酸或浓硫酸的催化作用下进行反应。但是，此类反应需要较长时间，反应受温度影响很大，所需的温度较高，而且产率较低。在近十几年中，有报道以SOCl2做为芳香族双酯类化合物合成的催化剂的相关文献报道，例如以SOCl2做催化剂来催化吡啶-2, 6-二羧酸的酯化反应，但是为了提高产品纯度，在反应结束后的后处理较为复杂，因而，这种催化合成方法并不是最佳合成芳香族双酯类化合物的最佳方法[28]。与其他的合成方法相比较，唐瑞仁等探索出的芳香族双酯类化合物合成方法是以甲醇作为溶剂的同时，以乙酰氯替换掉SOCl2做为反应的催化剂，从而进一步缩短了反应时间、降低了反应温度，而且将产率提高到了92.5%。
合成单β-二酮类化合物的传统方法通常是用相对应的酯类化合物，与相应的酮或者酰氯发生缩合反应，生成目标产物。同时，以氢氧化钠、氢氧化钾、或者醇钠等强碱性物质作为该反应的催化剂，用二异丙胺基溴化镁作为碱性物质的缩合剂[29, 30]。但是，这种方法普遍存在如下问题：1，用此种方法进行反应时副反应较多。2，所得到的产品产率普遍偏低。因此，基于以上原因，用合成单β-二酮类化合物的传统方法来合成更复杂的双β-二酮类化合物是不可行的。
在中间体β-二酮的合成这一步，唐瑞仁等利用克莱森缩合反应，以苯为溶剂，成功的合成出了中间体L3(β-二酮)，而且产率高达72.4%。纯度在99.6%以上。这为合成此类配体开辟了新的途径。
2, 6-二苯甲酰乙酰基吡啶配体(L3)的合成反应属于典型的亲和加成与消去机理，整个反应过程受到反应温度、反应溶剂以及反应底物的性质等因素的严重制约。对于目标产物2, 6-二苯甲酰乙酰基吡啶配体(L3)的合成，唐瑞仁等用苯乙酮和吡啶-2, 6-二甲酸二甲酯作为原料，由于在吡啶-2, 6-二甲酸二甲酯中，酯羰基相邻的碳上不存在氢原子，所以此方法会生成较少的副产物，反应过程如下。苯乙酮先与金属Na反映生成稳定的碳负离子，之后碳负离子进攻吡啶-2, 6-二甲酸二甲酯中羰基上的碳，从而发生亲和加成-消去反应，最后经过质子转移，最终得到了目标合成产物2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶[31]。其反应机理如图1.10：
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C O CH Na C
O
C O
N
O O O O
N
O O O O
H
N
O O O O
图1.10 合成2, 6-二苯甲酰乙酰基吡啶的机理
Fig. 1.10 The mechanism of synthesize 2,6-bisbenzoylactyl pyridine
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在合成目标产物2, 6-二苯甲酰乙酰基吡啶的实验过程中，过低的温度会使生成物产率大幅度下降，这是因为在亲和加成-消去反应的过程中，如果温度较低，反应活化分子的数目就会减少，反应速度就会减慢。但是当反应温度高于30o C 时，生成物的产率也会下降，这是因为由于过高的温度，使苯乙酮与金属钠反应生成的碳负离子直接进攻苯乙酮羰基上的碳，从而发生了自身缩合反应，因此目标产物的产率会降低。
合成2, 6-二苯甲酰乙酰基吡啶的实验过程中，选用苯作为反应的溶剂，这是因为苯作为一种非质子溶剂，不能够与金属钠发生反应，如果选用质子型溶剂，金属钠就会首先与溶剂发生反应，这样不仅不利于苯乙酮与金属钠反应生成碳负离子，而且还消耗掉大量参与反应的金属钠。另外，由于金属钠具有较强的还原性，在质子溶剂中，酯基很容易被钠还原为醇羟基，因此，为了避免不必要的副反应发生，实验过程采用苯做为反应溶剂[32]。
在2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类配体的结构中，吡唑环上的氢是很活泼的，可以通过亲和取代的方法与卤化物进行基团修饰，陈万志，周勇波等在传统合成2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物方法的基础上，利用2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物中吡唑环上N -H 可以与卤化物反应的这一特性进行和后续合成的研究工作。其合成出的化合物例如2, 6-二-[3-(1, 5-二-甲基-吡唑基)]吡啶(L 7)，2, 6-二-[3-(5-甲基-1-异丙基-吡唑基)]吡啶(L 8)和2, 6-二-[3-(5-苯基-1-异丙基-吡唑基)]吡啶(L 9) [33, 34]。如图1-11：
N
N N
N N L 8N
N N N N
L 7N
N N N N
L 9
图1.11 化合物L 7、L 8和L 9的结构
Fig. 1.11 The sturcture of complex L 7, L 8 and L 9
辽宁师范大学硕士学位论文
以L9的合成为例, 在合成目标产物的过程中，由于2, 6-二-(3-吡唑基)吡啶类化合物的位阻较大，因而用氢化钠作为碱性催化剂，这样可以使反应温度降低到60 o C。合成过程如图1.12。
图 1.12 化合物L10的合成流程图
Fig. 1.12 the process of synthesize complex L10
2, 6-二(3-吡唑基)吡啶化合物中，吡唑的一位上的氢原子可以通过亲和取代的方法与其他卤化物进行骈和，进而可以合成出更具研究价值的化合物。正因为2, 6-二(3-吡唑基)吡啶化合物具有这一特点，有关于由2, 6-二(3-吡唑基)吡啶化合物合成含氮杂环碳烯类化合物以及金属配合物的报道[35]。目前已经报道的化合物如图1.13等。
图1.13 已经报道的含氮杂环碳烯类化合物以及金属配合物的分子结构图
Fig. 1.13 The reported molecule structures of N-heterocyclic carbene ligands
类蝎型双吡唑-吡啶化合物及其过渡金属配合物的合成与结构研究
含氮杂环碳烯类化合物，其独特的电子性质，例如高碱度和低酸度，使含氮杂环碳烯的金属配合物在许多有机转换过程中提高其活性。而且，通过对N进行不同的取代基修饰，可以很容易优化和选择氮杂环碳烯的金属配合物的空间和电子性质。
1.4 2,6-二-(吡唑基)吡啶类化合物金属配合物的研究
2, 6-二-(吡唑基)吡啶类化合物作为一类刚性类配体，其π-共轭体系较好、而且具有较好的平面性和稳定的结构等特点，所以在配体中电子的转移和能量的传递都能够顺利进行。因此，荧光性质成为对这类配体进行研究的一个重要领域。在过去的几十年中，以金属化合物或者金属簇做为反应物，设计并构建配位低聚物和聚合物的研究得到了众多科学研究者的关注，这是因为这些化合物的结构多样化，并且它们在催化、医药、生物学、材料科学、晶体工程、磁性和荧光等方面有着潜在的应用价值[36-39]。从设计一个合适的金属配合物或者金属簇前体的观点考虑，许多过程需要如下的观点，1：一些金属中心或者簇壳周围的配体是不稳定的，并且很容易被一些强授体配体所取代。2：一些在化合物或者簇中的配体有着与其他金属中心或者金属簇壳的潜在的内在联系。3：至少对于含有一个金属原子的化合物或者簇来说，许多配位是不饱和的[40, 41]。鉴于以上观点，2, 6-二-(吡唑基)吡啶类化合物具有这很大的研究潜力和价值。目前，已经有许多关于此类配体与过渡金属形成配合物的研究报道，但是迄今为止并没有关于该类配体与稀土金属形成晶体的文献报道。
1.4.1 2,6-二-(1-吡唑基)吡啶类化合物过渡金属配合物的研究
到目前为止已经有许多关于2, 6-二-(1-吡唑基)吡啶类配体与Fe、Co、Cu、Ni、Ru等金属合成配合物的报道，在这些报道中，重点阐述了晶体结构分析，荧光以及其他性质的应用。
现已报道的Cu配合物，金属铜大多是5配位的，而2, 6-二-(1-吡唑基)吡啶配体均为3齿，如[Cu(bdmpp)(MeCN)2](ClO4)2（P1） [Cu(bdmpp)(N3)2]·1.5H2O (2·1.5H2O)（P2）和[Cu(bdmpp)(N3)(μ-N3)]2·2MeOH (3·2MeOH)（P3）等，如图1.14-1.16，以化合物P1为例。在化合物P1中，中心金属的铜是五配位的，其配位模式构成了一个四角锥形的几何构型，N1和N5在顶点位置，N3、N6和N7在赤道平面附近[41]。
议论文的心得体会 篇一：关于作文的心得体会 关于作文真实写作的学习总结 通过对XX 年版课程标准指导下的初中语文作文教学——回到“真实的写作”李卫东老师的专题讲座的学习，我深刻的体会到有人曾说的这样一句比喻：真实性是记叙文的生命。我认为这话是很有道理的。初中的作文，通常情况是记叙文，记叙文写作要切合实际，要有真实性。那么，如何才能指导学生，在记叙文的写作中，做到真实性呢？这就仁者见仁、智者见智了。通过这次学习我认为：记叙文的写作，应该包含着文学性和生活的真实性。写作的素材要来源于生活，又要高于生活。它是符合现实生活的真实，而绝不应该等同于真实的生活。 所以说，记叙文写的真人和真事，应该是经过文学加工过的真人，是源于真人又超越于真人，不能完全等同于本原真人 的人了；而这个真事，也自然是这个道理。只有这样，学生在写作中，才不会只是空洞的记叙事件而没有多少感情！写作既要有生活的真实度，也因该具备文学的色彩，这样的记叙文写作才有自由的空气，才会多一些新鲜的活力。
篇二：心得体会 读《笑猫日记》心得体会“书籍是人类进步的阶梯”，这句名言说的好，读一本书，就会有一点新的收获。如果读一本好书，那就会有更大的收获，就会有一点新的进步，所以说：“书籍是我们人类进步的阶梯”。我爱读书，尤其是名著，因为这些书既有趣，又有意义，还会学到许多高贵的品质，我就爱读《笑猫日记》，从中明白了许多道理。 《笑猫日记》是我们少年朋友最喜欢读的书，它从猫的观点上来描写，写出了猫的生活特点，它是一本著名作品，所以有很多少年朋友都爱读这本书。 通过读《笑猫日记》这本书，让我看到了一只很老的老鼠为了让一只猫得到喝彩，自己却付出了将要死的代价。一只老鼠都能坚持不懈地为了别人，付出自己，不求回报，而且是一只很老的老鼠。所以我要学习它的坚持不懈，为它人着想的品质。还有一个故事，也让我明白了一个道理，有一只很漂亮的狗，它非常讨人喜欢，它奔跑起来非常美丽，还有一只很老的腊肠狗，是这只很漂亮的狗的亲人。但这只腊肠狗一直想把这只漂亮的狗杀死，可是这只漂亮的狗却一次又一次的脱离险境、脱离死亡，它丝毫也不知是它的亲人在陷害它，漂亮狗一直跟在腊肠狗的身边，有一次它们两个在过马路时，有一辆车快速开向它们，眼看车子就要撞到它们，
论为人处事对当代大学生的影响 摘要:为人处事态度直接影响着大学生人格发展方向,对大学生的人格品质、自我评价、情绪健康、学习适应等人格方面具有广泛的影响。当代大学生为人处事态度并不是很端正、积极，而积极的态度对当代大学生各方面的发展都十分重要，因此有必要采取相应的策略。端正大学生为人处事态度的有效策略是：勇于实践，积极面对掌握为人处事的基本技能，加强自我教育，塑造良好的个性品质；学会欣赏别人，并拥有一颗宽容之心，克服社会偏差，控制好自己的情绪，发挥团体优势，并能为团队竭尽全力，有集体荣誉感，促进的学生人格健康发展。 关键词：为人处事，态度，当代大学生，人格健康 当代大学生接受了高等教育丰富了知识、提升了学历，学习、生活方式丰富多彩。然而当代大学生为人处事态度并不积极存在一些不足之处：第一，责任心不强，因此有了事不关己，高高挂起的说法，第二，礼貌、文明程度不够高，在校园内存在一些现象：当代大学生对师长视而不见，擦肩而过，体现出对师长都不够尊重，第三，以自我为中心，有些自傲，也经不起别人的一顿批评，第四，待人不过宽容，遇到一点小事容易发生纠纷，第五，自觉意识不强，主动性也较差，易受外界不良环境的影响，第六，在学习和生活过程中，目标不是很明确，表现出一定的盲目性。 随着社会的发展和文明的进步，社会对个体的一切越来越高。塑造健康的人格已成为高等学校交易的重要责任和核心的任务之一。 为人处事的好坏是一个人社会适应能力和健康人格的综合体现。健康的人格总部随着积极的为人处世态度。为人处事态度最直接的体现是人际关系。心理学家马斯洛、奥尔波特、罗杰斯都把建立适宜、良好的人家关系作为人格健康者应具备的能力。新技术分析学理论认为，心理病态主要是由于人际关系失调而来的。因此，和谐的人际关系积极的为人处事态度和健康人格的反映，同时有影响和制约着即将为人处事态度和健康人格的形成和发展。具有健康人格的让人，能积极地与他人交往，建立起良好的、建设新的软件更新和积极的为人处事态度；人格有障碍和缺陷者，往往缺乏稳定的、良好的人际关系。
课程名称：大学生艺术欣赏
音乐诠释人生 第一天上大学生艺术欣赏就了解到“言”“象”“意”“道”四字真言，大概就是以后对音乐、舞蹈、绘画等艺术欣赏的几个方面。“言”是最基础的，是艺术表现的外形，“象”是艺术的象征，“意”，又可引申为意蕴，意义，所以我对它的理解是作者蕴含其中的情感，最高一层的“道”，我想就是艺术作品所引发的与观众的共鸣吧。一个作品只有从这四个方面去了解才能真正的与艺术融为一体。 音乐，用一串音符构成，简单却又意义深刻，区别于绘画，雕刻，舞蹈，书法等等可以用眼睛来欣赏的艺术，所以才更要我们用心聆听。音乐，因为脱离了实物的载体，想要辨别其中的情感更是不易，所以有标题音乐，非标题音乐，所以有轻快的音调，有低沉的音调来表现作者想要表达的情感。 说到音乐必然要谈到乐器，像是古琴，深沉高亢，所以有高山流水的绝响，有俞伯牙钟子期的千古流传的友谊；像是古筝，舒缓婉转，清脆嘹亮，所以有“春江花月夜”的惬意，夕阳西下，泛舟江上，天高风清，浩浩淼淼；像是钢琴，优雅淳郁，所以有肖邦的“钢琴诗人”之称。二胡，没有管弦乐的磅礴大气，没有钢琴温润的气质，但就是这样一个中国传统民间乐器，铸造了“二泉映月”的流芳百世，又或者说，是瞎子阿炳赋予了“二泉映月”活的灵魂。 刚听完“二泉映月”就感觉悲凄之情久久萦绕，[1]它的旋律发展，使用了中国民间的乐句首尾衔接，同音承递的旋法，使音乐呈现出行云流水般的起伏连绵的律动美感，仿佛是道不完的苦情话，流不
完的辛酸泪，给人以“叹人世之凄苦”，“独怆然而涕下”之感。 记得听老师说过，阿炳原名华彦钧，江苏无锡人，是雷尊殿道士华清和的儿子，年幼丧母，父子相依为命。从小受到祭祀音乐的影响，在道观里学习二胡，琵琶等乐器的演奏，他天赋很高，为人却浪荡于尘世，在父亲逝世后被赶出了道观。正值年轻力壮却患了眼疾，而后失明，我想正是从这个时刻，生活才真正给他磨砺，也正是不幸才让他饱尝人情冷暖，最后将一腔才情寄托于陪伴了他多年的二胡上。 “二泉映月”的定名还有一段故事。在旧社会摸爬滚打多年的阿炳早已家徒四壁，贫病交加。新中国成立后，中央音乐学院的教授们南下搜集民间声乐，杨教授在录音后便问阿炳这首曲子有没有名字。阿炳说没有，杨教授便说不如叫“二泉印月”，阿炳回答说“印”字不好，像是抄袭的，不如叫“二泉映月”。就这样，这首曲子得以流传至今。 音乐，需要创作人情感的浇灌，才能达到绕梁三日而不绝的境界，仿佛能看到这个场景：阿炳就这样拿着一把破烂的二胡，沿街边走边拉，凄厉的二胡呜咽着散步在街道上，嬉闹的孩子边跑边喊，“阿炳来了，阿炳来了”，偶有人打赏也不作谢，不卑不亢，坚毅顽强。所以当这首曲子一经流传就征服了全国人民的心，在漂洋过海后一致受到美国人的赞同，小泽征尔发出感叹“这首曲是要跪下来听的”。 因为生活的艰辛，晚年的凄凉促使阿炳用二胡书写内心的抗争，不屈和无奈，最终化为一声叹息，一曲终了，久久无法平静，音乐构成人生，人生又赋予音乐灵魂。正如二泉映月演奏阿炳的人生，还有
学术论文心得体会 篇一：阅读学术论文的心得体会! 我们搞科研的很重要的一个环节就是文献的阅读！关于如何阅读文献？读什么，怎么读？结合我自己的体会，我想这里的关键在于要让我们通过这种方式的学习，学会看懂作者的思想、思路和科学方法，从中学习论文作者发现问题、提出问题、解决问题的过程。一篇学术论文，大致可以分成如下八个部分：论文题目，作者姓名与单位，论文中英文摘要，论文引言或引论，正文：可以是一节或几节，结论与致谢，参考文献，附录。 一篇学术论文在手，怎么去阅读呢？一般可以有下面几个步骤：（1）看论文题目 看论文是否属于你要研究的领域、方向，该论文与你要从事的研究工作的相关程度怎样？题目一般能说明一切。另外该文是属于哪一类的论文也要有所判别，它是新理论阐述、还是新方法的提出、还是解决了一个新问题等等。 （2）看作者姓名与单位 主要看论文作者是否是该领域的权威或知名人士，或者看作者所在的单位在该研究领域内是否处于领先地位，等等。 （3）看论文的摘要 在这里，论文作者基本上将该文所做的工作摘要的形式做了总结与阐述。因此论文摘要是论文全文的核心部分之一。了解了摘要，你基本上可以初步掌握了该论文的全貌。
（4）看论文引言或引论 引言部分一般是作者交待问题的地方。在这个部分，作者会将其要研究的问题的来龙去脉做一简要的阐述，并且还会将该文要做的工作做一个简要阐述。因此从这里，你可以了解问题的产生与发展过程，前人已经做了哪些工作，以及作者是怎么思考该问题的，作者想做什么，想要解决什么问题等等。 （5）跳过正文，看结论与致谢 论文的结论也是全文的关键之一。你要在这里看看论文是否达到了作者在引言中所预期的研究目标，问题是否已获得解决？还遗留什么问题或困难等没有解决？以及问题被解决得怎么样？等等。 （6）看参考文献 从中可以看到作者引用了哪些前人的工作，引用了哪些年份发表的前人的工作。从中你可以发现：作者是在什么样的基础和程度上开展研究工作的。如果文献被用得多，年份又比较近，则一般说明作者掌握了该领域比较全面的研究行情，从一定的侧面反映了作者的研究工作可能是解决了前人没有解决过的问题、方法与困难等等。 （7）看附录 它一般是对论文有关内容的补充，是一种论文内容的扩展。例如，论文中有些数学推导的详细过程，有些试验的补充结果和补充说明等等。这部分只有当你需要对该文进一步了解或补充时才会用到，一般可以不予理会。 此外，对于一般的学术论文，你走完了以上几个步骤，则基本上可以算完成了对文章的阅读。也许你会问：怎么最关键部分——正文没有
生活方向标 ——学习《思想道德修养与法律基础》课收获和体会大学，这是多少学子努力拼搏12年的目标，又是多少父母对自己孩子的巨大期望。一代又一代的学子孜孜不倦地向着这个美丽的目标努力。都认为从大学走出来的就是人才，就会有一个前途光明的工作。可是到了我上大学后，我才发现生活并不是我想像中的那么简单，那么美好。大学与我以前想象的不一样，至少部分不一样。上了大学一段时间后，有人说大学是堕落的地方，我点头,因为我看到过宿舍中一群室友周末两天一直打游戏的画面。有人说大学是奢侈的地方，我点头，因为我看到过很多人只要有空就去聚餐的画面。有人说大学是一个塑造人才的地方，我摇摇头……直到我认真上了《思想道德修养与法律基础》这门课，我才发现我错了。大学其实是一个七彩的地方，有黑有红，关键在于你往何处去看。 刚刚开始上《思想道德修养与法律基础》课时，多年的学生心理作怪，翻了翻课本，认为这不过又是一门上课老师空讲大道理，放羊式教育的课程。可是之后随着课堂内容的逐渐展开，我逐步发现《思想道德修养与法律基础》这门课其实很有用。对我们大学生性格的养成与修正起到了巨大的作用，对于我们这样一个处于刚刚上大学，正在迷茫，还没有完全适应大学这样一个自由环境的群体来说，《思想道德修养与法律基础》课就像是一个方向标，它不会强迫你往哪个方向走，但会为你指明一个往好的道路发展的方向。同时也是帮助我们树立正确世界观、人生观、价值观，加强自我修养，提高道德素质和法律素质的课程。对于我们正确认识社会，正确认识他人，正确认识自己，促进德智体美全面发展具有重要意义。 与以前老师不同的是，大学老师教学很“宽松”，课堂气氛很融洽，老师很少会要求具体某个人回答问题，全凭自觉。这如果放在高中阶段肯定会是一个气氛异常沉闷的课堂，但奇怪的是，大学课堂从来都是活跃的，从来没有出现过一个问题无人回答的情况。这让我确确实实的知道了学习要靠自觉，从来不会有人逼着我去努力，努力与否全凭我自己的决断。不仅仅是在学习上如此，生活中亦是如此。如果我自己不去努力争取，即使机会就在眼前，我也不可能抓得住。大学中的确是有人在自顾自的玩，他可以一整天沉迷于游戏。但是那是他的选择，
论文版权转让合同 论文版权转让合同 甲方（作者）：_________ 乙方：_________编辑部 甲、乙双方就论文版权转让事宜达成如下协议： 1．甲方是论文（以下简称“该论文”） （1）唯一的作者；（） 2．甲方保证该论文为其原创作品并且不涉及泄密问题。若发生侵权或泄密问题，一切责任由甲方承担。 3．甲方自愿将其拥有的对该论文的以下权利转让给乙方： （1）汇编权（论文的部分或全部）； （2）翻译权； （3）印刷版和电子版的复制权； （4）网络传播权； （5）发行权。 4．该论文版权转让期限：自本合同生效之日起到乙方正式出版该论文后第_________年的_________月_________日。 适用地域：_________。 5．除《中华人民共和国著作权法》第二十二条规定的'情况外，在本合同第3条中转让的权利，甲方不得再许可他人以任何形式使用，但甲方本人可以在其后继的作品中引用（或翻译）该论文中部分内容或将其汇编在甲方非期刊类的文集中。
6．该论文在乙方编辑出版的《_________》（不论以何种形式）首次发表后，乙方将向甲方收取一次性版面费，数额为人民币 _________元。 7．该论文在乙方编编辑出版的《_________》（不论以何种形式）首次发表后，乙方将向甲方支付一次性稿酬（付酬金额另行通知） 并赠送样刊。 8．本合同一式两份，甲、乙双方各持一份。本合同自双方签字 之日起生效，有效期限同本合同第4条规定的该论文版权转让期限。 9．其他未及事宜，若发生问题，双方将协商解决；若协商不成，则按照《中华人民共和国著作权法》和有关的法律法规处理。 甲方（签字）：_________ 乙方（盖章）：_________ 乙方代表（签字）：_________ _________年____月____日
话说童话议论文800字 他看到了自己的倒影。但那不再是一只粗笨的、深灰色的、又丑又令人讨厌的鸭子，而是——一只天鹅！ 砰的一声，猎人开枪把野狼打死了，然后用剪刀把野狼肚子剪开，救出了外婆和小红帽。 灰姑娘终于嫁给了王子，幸福快乐地过一生。 对于一个孩子，这是多么完美的结局，不是吗？ 好就是好，坏就是坏。公主理应嫁给王子，过上幸福快乐的生活，灰狼理应被剪开肚子，塞上石头，再缝上以后丢进河里。 是吗？ 这是孩子的故事吗？ 白雪公主做了什么吗？被皇后迫害，被皇后毒死，被王子吻醒。她付出了什么吗？她从来就是被动的，她什么也没有付出，遇见王子，是她在童话中被安排的命运，嫁给王子，只因她是公主。 小红帽没有听母亲的话走大路，所以遇到了灰狼，被灰狼吃了，被猎人救出了。她陷入困境，因为她自己，但她也没有反抗挣扎，而是等待他人的救援。 童话完美吗？ 灰狼被开膛破肚，被烧焦了尾巴，被丢进了河里。皇后想尽法子害死白雪公主，睡美人被下了诅咒，人鱼公主变为了泡沫。 灰狼这样的坏人，只有悲惨的结局，但没有人会为它们的不幸感到难过。
就像鸽子是和平的象征，狼在人们心中就是凶残的代名词。 几百年前的人们惧怕狼，把它写进童话，变为一个十恶不赦的混蛋。于是人们愈发憎恨。逐渐的，变成一个恶性循环，孩子在小红帽与大灰狼的故事中成长，成人不停地给孩子讲小红帽与大灰狼的故事。 其实狼很少攻击人们，其实狼很通人性，很温柔，很善良。 其实鸽子很愚蠢懦弱，其实鹿很残酷无情。 童话扭曲了事实吗？ 怎么会呢。童话，就是用来告诉孩子现实中的道理的。 比如一个公主——一个漂亮、有钱，有地位的女生，一定能嫁给一个王子——一个帅气、有钱，爸爸是个国王的男生。 再比如说，只要你是某个故事的主角——白雪公主，睡美人，小红帽，什么都不用做，等别人来救就可以了。 还有，主角一定有好的结局，白雪公主，睡美人嫁给了王子，过上了幸福快乐的生活，小红帽被猎人救下，丑小鸭变成了天鹅。 如果你是一颗天鹅蛋，那么就算你生在养鸭场里也不要紧。 这句话告诉我们，成为天鹅的前提是你得是天鹅蛋，如果你是一颗鸭蛋，那无论怎么努力都是徒劳。 童话中有坏人吗？ 皇后希望自己是世上最美丽的人，所以不辞辛苦地采取行动，这种精神有错吗？ 灰狼为了生存觅取食物，这种行为有错吗？ 童话不现实吗？
小学数学老师教研论文--用童话故事展 现我的数学课堂教学 课堂教学是教学中最为基础的教学环节，是学生掌握知识最为基本的来源。小学生年龄较小，自制能力很差，再加上小学数学内容相对来说比较单一、枯燥，题型也很单调，如果教师还是采用传统的教学模式，对学生进行灌输式的教学，就很难吸引学生的注意力，学生的数学成绩也很难得到提高。因此要实现高效课堂教学的高效，教师就应钻研教材把握教材，因为钻研教材把握教材是我们教师永远的根本。如果小学数学教师根据学生的年龄特点，把枯燥乏味的数学内容演绎成生动的童话故事，让学生在每一节数学课上都像听童话故事一样，不但能吸引他们的注意力，还能激发其学习数学的兴趣，从而提高数学成绩。教师方可真正地实现高效课堂的高效。 一、新知利用故事，激发兴趣。 小学生好动，上课注意力不集中，事实证明不愿意学习的学生到处都有，不爱听故事的学生却很少遇到，将数学知识融入故事中，从学生的生活经验入手，结合学生的年龄特点，既能激发他们的学习兴趣，又能引发学生的感情，如在教学百分数打折这个内容时，我就利用这样一个故事引入：刚刚今年上五年级了，他很想买一台电脑，方便在家查找一些有关学习的资料。爸爸听
了爽快地答应了，要他先到电脑城去问问价，哪家价格合理就在哪家买。他先来到“小精灵”电脑城，营业员告诉他：“本店电脑一律打八折。”刚刚在店里转了转，心里有底了。他想比较一下哪家便宜，他又来到另一家“小蜜蜂”电脑城，热情的营业员阿姨说：“本店一律优惠20%”。这下，刚刚一时没了主意，不知该买哪家的，他回去把有关信息跟爸爸一说，爸爸听了笑着说：“两家的优惠价格相同，如果是同一品牌买哪家的都一样。刚刚听了感到很纳闷，同学们，你们说这是怎么回事呢？这样的引入激发了学生强烈的求知兴趣，学生都瞪着求知的眼睛想知道原因。 二、用童话故事化解教学重难点 因为童话故事具有可以吸引学生学习的注意力、便于理解等特点，所以将教学的重难点融入到童话故事中，让学生在听童话故事的同时，细细品味其中的寓意，这样等故事讲完，教学的重难点也差不多已经被化解。 例如：讲到分数的基本性质时，因为之前没有接触过这一概念，很多学生很难理解。笔者用《白雪公主和七个小矮人》的童话故事进行讲解：白雪公主有7个苹果，她把其中的3个苹果分别平均分成了3份、6份和9份，让七个小矮人分别取其中2份、4份、6份。话音刚落，很多学生都产生了疑问：“白雪公
大学生心理适应与发展期末论文 步入大学以来，也算遇到过了不少的情绪问题，做了一年的心理委员，也看到身边的同学们也同样被各种情绪困扰过，大学生似乎是一个非常容易为情绪所困的群体。 经过我的观察和对相关资料的查阅，总结出来一些大学生情绪特点。 大学阶段是一个非常关注自我, 注重个性表达, 情绪体验丰富, 情绪波动起伏的时期。作为特殊的群体，大学生的生理基本成熟而心理尚未完全成熟，易受到外界的干扰，因而对人、事、社会等各种现象特别关注，对新鲜事物十分好奇，对学业和未来充满信心，朝气蓬勃、积极进取，拥有许多积极的情绪，每一个心理过程都是在某种特定的情绪背景下进行的并受其影响和调节的。 而大学生活中，情绪总是跟人际交往，学习，生活，工作息息相关。在这些环境下，大学生的情绪特点可谓丰富，具体概括如下： （一）丰富性和复杂性 亦可理解为敏感性，从自我意识的发展来看，大学生表现出较多的自我体验，自我尊重的需要强烈，易产生自卑、自负等情绪体验；从社交方面来看，大学生的交际范围日益扩大，与同学、朋友及师长之间的交往更细腻、更复杂，有的大学生还开始体验一种更突出的情感——恋爱，而恋爱活动往往又伴随着深刻的情绪体验，这种特殊的体验对大学生有十分重要的影响；在情绪体验的内容上，大学生的情绪呈现出相当丰富多彩的特征。 （二）波动性和两极性 即起伏多变。大学时期是人生面临多种选择的时期。社会、家庭、学校及生活事件，都会对大学生的情绪产生影响。同成年人相比，大学生相对敏感，情绪带有明显的波动性，特别是在社会转型过程中，种种复杂的社会现象更容易使大学生产生情绪的困扰与波动。同时，由于大学生自我认知、生涯发展及心理发展还未成熟等原因，情绪起伏较大，带有明显的两极化特征，情绪的反应摇摆不定、跌宕起伏。有人对大学生进行调查，发现人70%的情绪都是经常两极波动的。 （三）冲动性与爆发性 由于大学生兴趣广泛，对外界事物较为敏感，加之年青气盛和从众心理，因而在许多情况下，其情绪易被激发，犹如急风暴雨不计后果，带有很大的冲动性。大学生情绪的冲动性常常与爆发性相连的。大学生的自制力较弱，一旦出现某种外部强烈的刺激，情绪便会突然爆发，易产生破坏性的行为和后果。 （四）阶段性和层次性 大学阶段不同年级培养目标和培养重点不同，各个年级面临的问题不同，大学生的情绪特点也不同，呈现出阶段性和层次性特点。新生自豪感和自卑感混杂，放松感和压力感并存，新鲜感和恋旧感交替，情绪波动大。二三年级经过了一年级的适应过程，能够融于校园生活中，情绪较为稳定。毕业班学生面临毕业论文及择业等重大问题，压力大情绪波动大，消极情绪多。另外，由于社会、家庭及自身要求、期望不同，能力、心理素质的差别，大学生也会体现着不同的情绪状态。 （五）外显性与内隐性 一般而言，大学生的很多情绪是一眼就能看出的，如考试第一名或赢得一场球赛，马上就能喜形于色。但由于自制力的逐渐增强，以及思维的独立性和自尊心的发展，他们情绪的外在表现和内心体验并不总是一致，在某些场合和特定问题上，有些大学生会隐藏或抑制自
论文写作课程心得4篇 一： 在本学期的《论文写作》课程中，我学习到了关于论文写作的基本要素和方法。张聿老师在授课时非常细致、全面，将各种已经出现或可能产生的学术规范问题一一作了梳理，并介绍了一些历届的优秀毕业论文，为我们展示这些优秀文章中值得我们学习的优点，以至于我在听课时，不断地发现与再发现着自己以往论文中的一些问题。 在课堂上，我一步步了解了论文之前需要做哪些准备工作，如何选题，如何确定题目，论文的框架的主要内容，写作技巧以及需要注意的问题等等。通过这个课程，我从对于硕士论文的未知状态逐渐变得心中有数。老师在几次课上反复提到了论文的主题这一方面，可想而知，这是论文的第一要旨，极其重要。首先，是否有能力写，要根据主客观条件判断，课题过大，问题难以研究深入，可能导致虎头蛇尾，草草收摊；其次，论文要有价值，也就是需要有创新性、前沿性、理论性、趣味性等等；再次，所选的主题要有东西可写，方便展开，内容可充实；另外，是否可按期完成，送审是否顺利，是否有利于答辩，这些都是要综合考虑与权衡的。通过这些学习，对于我的开题报告有很大的帮助。 回想整个课程的学习，除了学到了有关论文写作的规则与技巧以外，我还有其他方面的收获。那是在第一堂课的引言部分，老师讲到平时要重视练习、提高艺术修养，不仅要勤写、多写，养成记笔记的好习惯，还要扩展知识面，大量关注相关领域。这些的确非常的重要，一方面，自从上了大学，没有了语文考试中的作文，没有老师布置的周记作业，我的写作水准逐年降低，文字功能退化严重，平时有些心得感悟最多三言两语记下来，只能称作意识流，且极少会书写百字以上的篇幅，这就造成自己逻辑思维能力下降，文章架构组织能力弱化。另一方面，缺乏一定的知识面和阅读量，例如老师在课堂上列举的诸多著作，有很大一部分都只是有所耳闻，却从未完整阅读过，甚至还有一些前所未闻。我深知作为一个硕士研究生，自己还差的太多，只觉惭愧之至。除文学艺术以外，老师还讲到了中国戏曲，当老师将昆曲600年的故事娓娓道来，我真是感动极了，更加懊恼自己的无知。我一向自诩对中国传统文化存在浓厚兴趣，自己的研究方向是民族性的色彩，然而却对中国文化中这么举足轻重的一笔多年来置若罔闻，实不应该。好在，这堂课真正激发了我对阅读的兴趣，很激动，决心要把这些空白慢慢补回来，尤其是中国传统艺术领域之精髓。老舍先生在《四世同堂》里，借英国领事富善先生说过一句话。他说，“老派的中国人英语不好，但是中文还靠得住。可是现在的中国人是英语不好，中文也靠不住。”这句话放到现如今仿佛更加贴切了。当我意识到这一点，那种紧迫感与压力也随之而来。一下课，我便直接冲进图书馆，借了《牡丹亭》，一面品读文字，一面找到白先勇先生的青春版《牡丹亭》视频，二者结合起来欣赏，不得不说，这极大地震撼了我。张聿老师在课堂上教授给我们的不仅是知识，更是比知识本身更重要的东西，让我有所反思，从而自觉地提高自身的艺术修养。 通过《论文写作》课程的学习，可谓受益良多，我更加深切地体会到，写一篇优秀的论文绝非易事，要投入更多时间与精力做好研究工作。以上就是我的《论文写作》课程的学习心得。
论文发表服务协议书_论文发表服务协议模板 近年来越来越多的人倾向于在国际期刊上发表论文,对于论文发表服务协议书你知道 是怎样的吗?以下是在学习啦小编为大家整理的论文发表服务协议书范文，感谢您的阅读。 论文发表服务协议书范文1 甲方： 乙方：_______________________ 乙方自愿、全权委托甲方撰写并发表省级(国家级、核心)期刊级______学术论文一篇，现双方协商达成以下协议： 一、乙方应提供委托所代写代发论文的用途、发表刊物、字数、时间等要求，在乙方能力所及的情况下，有义务给甲方提供本专业论文所要用到的数据，以使论文符合乙方的需要。 论文题目要求: 论文用途: 论文字数： 发表刊物要求: 发表时间要求: 年月日前发表(以期刊出版日期为准) 二、乙方应向甲方支付以下费用：论文撰稿费________元，论文发表版面费:__________ _元。 三、乙方在签署本合同后，应先向甲方支付50%的论文撰稿费为定金，并按照双方 约定的付款方式进行付款。甲方在收取乙方定金后应立即按照协议要求开始论文撰写。 四、甲方完成论文的撰写工作后，发送论文全文给乙方，乙方认可后，应立即付清另外50%的论文撰稿费。如果乙方觉得尚需要修改，甲方应根据乙方的意见进行修改，直 达到协议要求为止。 1 五、甲方收取全部的论文撰稿费用后，应立即向所欲发表的杂志社投稿，如果编辑提出修改要求，甲方有义务替乙方继续修改论文，直到达到学术期刊发表要求。
六、杂志社审核通过后通知作者查稿或杂志社出录用通知后，乙方确认后应立即向甲方支付论文发表版面费。甲方在收取版面费后，向乙方寄送样刊。 七、若乙方支付了全部论文撰写费用、学术刊物规定的版面费，因为甲方的延误造成论文无法发表，则由甲方承担全部责任，甲方应向乙方退还全部费用。 八、甲方保证所发表的期刊符合乙方要求，同时论文版权归乙方所有，并且有义务对乙方的个人信息保密。 九、以上协议一式两份，甲乙双方应履行各自职责并承担相应的法律责任。本协议签订后，任何一方违约造成本协议不能履行或不能完全履行或双方发生争议时，由双方协商解决并由违约方承担违约责任，协商不成的可向人民法院起诉。 甲方(公章)：_________乙方(公章)：_________ 法定代表人(签字)：_________法定代表人(签字)：_________ _________年____月____日_________年____月____日 论文发表服务协议书范文2 甲方(家庭医生)： (责任剧委------------------联系电话--------------------团队-----------------------) 乙方(家庭成员代表) (家庭地址--------------------------------------------------;联系电话--------------) 为了提高区域居民的健康水平，规范家庭医生签约服务期间甲、乙双方的职责和义务，依照七星社区了务中心家庭医生制工作的相关规定，本着平等、病重和自愿的原则，甲、乙双方协商一致，签订本协议。 一、甲方的服务内容 1、为乙方家庭建立健康档案，并及时更新; 2、为乙方家庭提供家庭健康平估报告; 3、为乙方家庭开通医疗服务卡，方便中心门诊各类服务。 4、为乙方家庭提供二、三级医院转诊服务; 5、根据乙方家庭主要情况，提供个性个服务：
学前教育本科毕业论文浅谈童话对幼儿的促进 作用 标准化管理部编码-[99968T-6889628-J68568-1689N]
浅谈童话如何促进幼儿的成长 分校（站、点）：邵武电大学生姓名：黄艳 学号： 指导教师：高老师 完稿日期：2017.03.25 浅谈童话对幼儿成长的促进 目录 写作提纲 (2) 内容摘要 (3) 关键词 (3) 正文 (4) 一、绪论 (4) 二、本论 (4) （一）童话的特点 (6) 1、童话具有极大的夸张性 (6) 2、童话具有丰富的幻想性 (6) 3、童话具有社会性 (7) （二）童话对幼儿发展的各领域价值 (8) 1、童话对幼儿的道德启蒙价值 (8) 2、童话对幼儿思维创新的价值 (8) 3、童话对幼儿艺术审美的陶冶价值 (9) （三）童话怎样促进幼儿的全面发展 (9)
1、从幼儿的心理特征看 (9) 2、从幼儿的学习规律来看 (9) 3、从幼儿的生活方式来看 (10) 三、结论 (11) 注释 (12) 参考文献 (12) 浅谈童话如何促进幼儿的成长 写作提纲 一、绪论： “童话”是什么“童话”诞生的渊源可以追溯到十九世纪初的丹麦作家安徒生，而系统收集整理童话是从德国的格林兄弟开始的。在世界的每一个角落，哪儿有孩子，哪儿就有童话，童话是开启幼儿心灵的钥匙，是幼儿不可缺少的精神食粮。世界上的许多国家都很重幼儿的童话教育。那么童话是怎样促进儿童的成长呢 二、|本论： （一）童话的特点： 1、童话具有极大的夸张性 2、童话具有丰富的幻想性 3、童话具有社会性 （二）童话对幼儿发展各领域的价值 1、童话对幼儿的道德启蒙价值 2、童话对幼儿思维创新的价值
大学生礼仪期末论文 古代礼仪对社会的影响 中国自古以来是一个礼仪之邦，在古人的心中，他们把礼看的比生命还要重要。诗经中有云，“人而无礼，胡不遄死”，即礼是人和野兽的最大的区别。人生而不知礼，及被教化，却能知礼、懂礼，心中有礼，人人如此，便成礼仪之邦，便可天下大同；如若是人而无礼，即禽兽不如，活着也并没有意义。千百年来，古人的所作所为我们无法了解，但是礼延续了千年，让我们有可能从中了解到古人的所思所想，了解到千百年来曾存于世间的大智大慧。 纵观中国人的一生，方方面面都离不开一个礼字，从出生成人到婚丧嫁娶等等都需要符合于礼仪，很难相信没有了礼，古人会变成什么样子，可能是一只贪婪、有恶欲的野兽，还有可能变成一具行尸走肉，没有目的，没有使命。孔子有云，“不学礼，无以立”，即礼是人立身的根本，是做人的基础，立身先立德，而懂礼才能知德，如此看来，礼对人不可谓不重要， 而且纵观历史，礼仪似乎渗透到了方方面面，政治、经济、文化、教育等等，传承了一世又一世，即各个朝代中都能发掘出礼的影子，礼在社会中也发挥着及其重要的作用。提到礼，估计在脑海中浮现的首先是周礼：在周代，周公把礼向人的身上转移，并将以前的有关礼的内容加以改造、整理，创造出了一套具体可行的礼仪制度，并同时在全国推行，自此，礼仪成了一种制度，成了人与人之间相待的一种规范，成了一种真正有力的保障。其所制定的礼仪制度不仅仅有严格的等级划分，用来维持社会各阶级之间的关系，更是渗入了社会的方方面面，对各个方面比如交往、穿着、服饰、婚嫁丧葬等提出来细致具体的要求，自此，中国礼仪时代正式开始。
春秋战国时期，由于周王朝式微，各诸侯国之间征战频繁，周朝早期制定的礼仪制度沦为一纸空文，国与国之间相恨相杀，礼被人们所忽视，一不能富国强兵，二不能获得利益，礼仪中的交往原则被人们所抛弃；然而当中的等级制度却愈发严格，人们不再拥有自己的自由，被肆意买卖，任意的支配。但也许是每个时代都有独特的特征，并不能一概而论，因循守旧反而会贻笑大方。泓水之战就是一个非常典型的例子，宋襄公在位时与楚国发生争端，双方在泓水相遇，楚军多，宋军少，有人劝谏道：“趁楚军渡河之际消灭他们。”宋襄公认为他们为仁义之师，怎么能趁人家渡河攻打，于是果断拒绝。等到楚军过了河刚开始布阵，其人继续劝谏说抓紧时机，然而宋襄公依旧拒绝了，最后等楚军布好阵后，楚军一拥而上，大败宋军。事后宋襄公还说："一个有仁德之心的君子，作战时不攻击已经受伤的敌人，同时也不攻打头发已经斑白的老年人。尤其是古人每当作战时，并不靠关塞险阻取胜，寡人的宋国虽然就要灭亡了，仍然不忍心去攻打没有布好阵的敌人。"其大臣却说：“打仗是以胜利为目的，哪里还要管君子、礼仪之道，按你所说的，直接当奴隶算了，何必去打仗呢？”乱世之中礼仪并不可废，但仍需做下变通，因为并不是每个人都是宋襄公的，也并不是每个人都知道按礼而来的。 言及于此，就不得不说说孔子了。孔子的一生无疑是坎坷的，但他始终坚持着他的梦想，恢复周朝的礼仪制度，回到那人人知礼、天下大同的理想社会；但他又是可悲的，以其思想生于任何太平之世都能够大有所为，可他却偏偏生在了春秋战国，一个无法拯救的乱世，在这里他主张推行礼仪文化治国，改变社会风气，通过礼仪使人修身养性，悟道有礼，井然有序，，以礼相待，后经孔子及其弟子的实践、推广、礼不断的丰富完善，内涵深化，最终成为中国传统文化的核心，并对后世历朝历代生产巨大影响！礼在孔子这里又经过了完善和改进，被后世所沿用。
论文写作心得体会（精选4篇） 论文写作心得体会一：论文写作心得体会 记得刚上完这门课的时候老师就布置了作业，要求我们就论文板块的某个方面去写心得，当时我就问我旁边的同学，你学到了什么？很多人迷茫了，上完了这门课不知道讲了什么，学到了什么。我个人的实际情况有点不一样的，虽然说论文课忘了很多，但是还是有一些收获的，起码自己以后在写毕业论文时候，知道要在内容与格式这两大方面抓好，这非常重要。写一篇好的毕业论文的确不容易，我们必须要认真对待。 刚开始的第一节课是张老师给我们上课的，老师谈及论文写作，给我印象最深的就是他多次强调论文的格式。的确，先不说我们的内容是否新鲜，观点是否创新，建言献策是否有建树，但论文格式的要求是基本的要求，是每个同学都可以做好的。这些基本的格式我们要做好弄好，基本的东西没做好，留给指导老师给你做，这合适吗？虽然说今天面对的是一篇本科论文，但是可能明天也许你就会因为这种不认真的态度而错失很多很好的工作机会。细节决定成败，虽然这是一句话很俗套而且老生常谈，但是十分有理。 其次是老师强调的选题，论文写作的成败，关键还在于选题。课上老师花了大量的时间给大家讲了选题的问题。老师说我们在选题的时候从现实的弊端中选题，学习了专业知识，不能仅停留在书本上和理论上，还要下一番功夫，理论联系实际，用已掌握的专业知识，去寻找和解决工作实践中急待解决的问题，尽量选择自己有较强的兴趣、而且平时有所思考、有所积累的比较熟悉的课题，可以保证选题后写作的可行性。而且范围要尽量小一点，要不就会显得没有什么内容，给人很空的感觉。选题要求学生注重平时积累，博览群书，并要长期的思考。另外注重对自己的跨学科知识的培养，以使自己能从更多的角度看问题，视野更开阔。老师还给我们举了好多的例子来说明，我倒是有一些自己的切身体会。选题就是要发现值得做课题研究的问题，这就需要我们有问题意识。确定论文的题目不可能靠临时抱佛脚，这项工作必须要放在平时。 记得在某一节课上老师给我们点评了一些师兄师姐的毕业论文，印象中听到老师批评的声音较多，赞许的话有，但是相对来说是比较少的。老师是一个会说真话有要求的人，老师的评价是中肯的。老师给我们看了一些师兄师姐的论文，在某些论文里，很多同学都可以看出挺多问题的。论文太难令人信服，文章太苍白了。论文最后是文献，文献资料来源太少，缺少精确。有的甚至来源我们教材，这是不太可取的。【论文写作心得体会（精选4篇）】论文写作心得体会（精选4篇）。在此，老师强调论文的参考文献很重要，想写好一篇论文，必须要广泛地阅读大量的文献资料。 还有就是关于论文写作的态度问题，当下社会抄袭之风似乎盛行得很。在这样一个急功近利的时代，所谓的“学术抄袭”好像四处都可以寻找到适合它滋生的环境。而我们呢，对这类现象自然是会嗤之以鼻，然而见多了，也就见怪不怪了。其实，我们在这课之前也写过论文，自己可以扣心自问，有多少的内容是借鉴了别人的。所以在上课时，老师也反复的强调，当我们自己进行论文写作时，要时刻提醒自己，千万不可以“犯规”，要靠自己的真本事。 总之，在这门课里可以学到挺多东西的，尤其在上课时我们可以感受到老师的学识渊博，
南京信息职业技术学院 2012-2013学年第二学期 《民商法》 期末考试论文 姓名张乐学号 61111P50 专业电子商务 班级 61111P 题目浅谈大学生消费者维权 评阅成绩
题目:浅谈大学生消费者维权 摘要:近年来,大学生消费者权益受到侵害的事件屡见不鲜,这种情况下,保护大学生消费者的权益迫在眉睫,而大学生也应该加强法律意识,用法律武器来保护自己.我国自20世纪90年代以来,陆续颁布了一系列保护消费者权益的法律法规,形成了《消费者权益保护法》，为保护消费者权益，打击侵害消费者权益的违法行为等方面发挥了巨大作用。而作为一名新时代的大学生，不仅要知法懂法，还需要学会用法，在了解《消费者权益保护法》的同时，还要把这部法律运用到实际中去，切实保护自身利益。 关键字：消费者权益消费者权益保护大学生消费者 Title: Discuss College Students' consumer rights Abstract：In recent years, college students consumer rights have been violated it is often seen. In this case, the rights and interests of consumers, protection of College Students' imminent, but students should also strengthen law consciousness, to use legal weapons to protect themselves. In China since the nineteen ninties, successively promulgated a series of consumer protection laws and regulations, forming a "consumer rights and interests protection law", for the protection of the rights and interests of consumers, plays a huge role in fighting against the interests of consumers and other illegal activities. But as a new era of college students, not only to knowing the law, also need to learn how to use, in the understanding of "consumer protection law" at the same time, but also to use the law to practice, to protect their own interests. Keyword：The rights and interests of consumers The protection of consumer rights and interests The undergraduate consumer
论文版权转让合同参考文 本 In Order To Protect Their Legitimate Rights And Interests, The Cooperative Parties Reach A Consensus Through Consultation And Sign Into Documents, So As To Solve And Prevent Disputes And Achieve The Effect Of Common Interests 某某管理中心 XX年XX月
论文版权转让合同参考文本 使用指引：此合同资料应用在协作多方为保障各自的合法权益，经过共同商量最终得出一致意见，特意签订成为文书材料，从而达到解决和预防纠纷实现共同利益的效果，文档经过下载可进行自定义修改，请根据实际需求进行调整与使用。 甲方(作者)_________ 乙方：_______________ 甲、乙双方就论文版权转让事宜达成如下协议： 1.甲方是论文(以下简称“该论文”) (1)唯一的作者;() (2)作者之一以及其他作者指定的代表人。 2.甲方保证该论文为其原创作品并且不涉及泄密问题。 若发生侵权或泄密问题，一切责任由甲方承担。 3.甲方自愿将其拥有的对该论文的以下权利转让给乙 方： (1)汇编权(论文的部分或全部); (2)翻译权;
(3)印刷版和电子版的复制权; (4)网络传播权; (5)发行权。 4.该论文版权转让期限：自本合同生效之日起到乙方正式出版该论文后第_________年的_________月_________日。 适用地域：_________. 5.除《中华人民共和国著作权法》第二十二条规定的情况外，在本合同第3条中转让的权利，甲方不得再许可他人以任何形式使用，但甲方本人可以在其后继的作品中引用(或翻译)该论文中部分内容或将其汇编在甲方非期刊类的文集中。 6.该论文在乙方编辑出版的《_________》(不论以何种形式)首次发表后，乙方将向甲方收取一次性版面费，数额为人民币_________元。 7.该论文在乙方编编辑出版的《_________》(不论以何
童话教学论文尊重生命，让童话植根于孩子 的心灵 导读：本文童话教学论文尊重生命，让童话植根于孩子的心灵，仅供参考，如果觉得很不错，欢迎点评和分享。 童话教学论文尊重生命，让童话植根于孩子的心灵 作者/ 陈海英 童话是什么？ 童话是一种温暖自己生命，让快乐无限存在的故事；童话是通过丰富的想象、幻想、夸张、象征的手段来塑造形象，反映生活，具有浓厚色彩的虚构的故事作品；童话是文学体裁的一种。 如果说童话是一条生命的河流，那么阅读童话的孩子就在这条河流中得到了生命的滋养。童话里的世界和孩子内心的世界是相通的，所以童话里的世界在孩子看来一切都是那么自然，那么纯粹，孩子们愿意沉浸在童话里，他们的心灵在童话里也得到了自由的舒展，生命得到了甘露的润泽。 童话教什么？ 我一直对童话情有独钟，记忆中的童年因没有童话的润泽而多了几许遗憾，于是喜欢和孩子们一起阅读童话，也喜欢读童话给孩子们听。但是，虽觉得读童话是快乐的，但在备课的过程中却多了些许迷惑：首先，从教学内容看，童话通俗易懂，学生自己能读明白，似乎
不用教。其次，从编者意图来看，除了润泽儿童的心灵引导学生进行课外阅读之外，就是学段教学目标过于简单，第一学段只要求“朗读和背诵课文”，第二学段只要求“复述故事”或“讲讲这个故事”。那是不是读熟到会背就算完成教学任务了呢？最后，从教学方法看，童话故事无非就是读读演演对话，品悟童话故事中人物的形象，体会人物的情感等，整个教学流程趋于模式，却始终无法突破。基于以上几点，似乎对于教什么有点模糊，但又很明确。 童话怎么教？ 缘起：一次同题异构的研讨课 在一次以童话为主题开展的同题异构活动上，我选择了苏教版一年级下册的《世界多美呀》这个童话故事。趁此机会，我静下心来好好地审视这个童话故事的学习价值，以及对于学生成长的意义。正是因为这次活动，让我对童话教学有了进一步的认识。以下是同事和我进行同题异构或同构的教学板块。 异构板块一：童话教学在孩子心中烙下故事 【案例一】 师：这些词语你会读吗？PPT出示： 黄乎乎绿茵茵碧澄澄蓝湛湛 蹲着孵小鸡站立 世界美丽很久 （生齐读） 你能发现每一行词语之间的秘密吗？