Advances in Environmental Protection 环境保护前沿, 2017, 7(3), 216-221
Published Online June 2017 in Hans. https://www.doczj.com/doc/cc13703567.html,/journal/aep
https://https://www.doczj.com/doc/cc13703567.html,/10.12677/aep.2017.73031
Research Progress of Formaldehyde
Removal Technology
Hongwei Wang, Lina Cao, Hongyu Zhang, Botao Qiu
College of Life Science, Northeast Forestry University, Harbin Heilongjiang
Received: May 25th, 2017; accepted: Jun. 16th, 2017; published: Jun. 19th, 2017
Abstract
Formaldehyde is everywhere in life, such as the interior decoration of the paint, food preserva-tives and cigarette burning emissions and so on. The volatile formaldehyde will also produce se-rious harm to the human body, so it is urgent to find an effective way to remove formaldehyde.
According to the current progress of research on formaldehyde, the source of formaldehyde pollu-tion, harm and removal method of formaldehyde are introduced and summarized in this paper.
The method of removal of formaldehyde was focused on.
Keywords
Formaldehyde Pollution, Source, Harm, Removal
甲醛去除技术研究进展
王宏伟，曹丽娜，张鸿宇，邱博韬
东北林业大学生命科学学院，黑龙江哈尔滨
收稿日期：2017年5月25日；录用日期：2017年6月16日；发布日期：2017年6月19日
摘要
甲醛在生活中无处不在，如室内装修的材料中、食物的防腐剂中以及香烟燃烧的排放物中等等。而挥发的甲醛还会对人体产生不小的伤害，所以寻找有效去除甲醛的方法刻不容缓。本文根据目前对甲醛研究的进展,在甲醛污染的来源、危害和去除甲醛的方法三个方面进行介绍和总结。其中重点介绍去除甲醛的方法。
文章引用: 王宏伟, 曹丽娜, 张鸿宇, 邱博韬. 甲醛去除技术研究进展[J]. 环境保护前沿,2017, 7(3): 216-221.
王宏伟 等
关键词
甲醛污染，来源，危害，去除
Copyright ? 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY).
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1. 引言
甲醛，又称蚁醛，分子式HCHO ，相对分子质量为30.03，密度比空气稍大。甲醛是一种无色气体，有强烈的刺激性气味，易溶于水和乙醇。其质量分数为35%~40%的水溶液俗称福尔马林，是具有刺激气味的无色液体，有毒，具有挥发性。
甲醛的存在对我们来说是一把双刃剑，一方面甲醛在生活中受到广泛应用，例如实验室内用甲醛做氧化剂，用福尔马林浸泡标本以保存等。其中甲醛最大的用途是制造酚醛树脂和氨基树脂，占甲醛消费总量的55%左右[1]。但另一方面，甲醛对环境及人的健康的危害是不容忽视的，作为室内装修的添加物和废气废水的排放物，甲醛成为一种常见的致癌物质。在过去的十五年中，室内空气质量的下降及其对人类健康的潜在影响激起了人们对甲醛的研究兴趣[2]。本文将对甲醛污染、危害以及去除甲醛的方法进行介绍和总结，旨在为新的甲醛去除方法和技术的开发提供参考。
2. 甲醛的来源
一直以来，甲醛在室内的污染都不能得到有效的控制和解决。我们装修时用的油漆、地板和衣柜等家具中都含有粘合剂，而粘合剂中的成分主要是醛类树脂，加之甲醛有良好的防腐性能，所以甲醛便成了不二选择。除此之外，我们一些日常用品(如化妆品、杀虫剂等)和食物中也含有甲醛。据报道，在水发海产品市场，使用甲醛来保险防腐的不法分子大有人在，海产品甲醛阳性率较高，甲醛阳性率最高是虾仁(阳性率为55.50%)，其次为鱿鱼(33.90%)，贝肉(33.30%)，螺肉(26.70%)，海参(18.80%)，其它水发食品(鸭掌、蹄筋等)阳性率较低(5.90%~19.40%) [3]。
室外空气中的甲醛有两个来源，分为自然和非自然。自然来源包括挥发性有机物通过光反应形成的甲醛，腐殖质被阳光照射产生的甲醛和一些细菌、藻类、浮游生物与植物体内存在的低浓度的可以排放到空气中的甲醛[4]。甲醛的非自然来源包括各种燃料的燃烧、森林火灾和工厂废气以及汽车尾气的排放，
据有关报道显示城市空气中甲醛的年平均浓度大约是0.005~0.01 mg/m 3，
一般不超过0.03 mg/m 3，这部分气体在一些时候可进入室内，是构成室内甲醛污染的一个来源[4]。
除空气中含有甲醛之外，废水中也存在甲醛。生活污水中的甲醛量比较少，但是工业废水中的甲醛含量却不容小视。尤其是有一些化工厂和家具厂对污水进行的处理并不合格甚至未经处理就排放到河流中，超过水体承受范围，就会对其造成严重污染。
3. 甲醛污染的危害
在许多室内产品中，如压木、涂布纸制品、油漆、保温材料等，都可以发现甲醛污染物。而长时间
的曝光在0.10 × 10?3 mg/m 3或更高浓度的甲醛环境中就可以对人体健康造成一定的伤害，
如恶心、胸闷、皮疹和过敏反应[5]。由于甲醛的大量排放源，室内甲醛的浓度可以从1.00 × 10?3 mg/m 3到超过0.10 mg/m 3，Open Access
王宏伟等
而美国毒物与疾病登记署表明大多数人在室内花的时间占80%到85%，这对人来说无疑是一种慢性自杀
[2]。
一方面，在工业的观测结果中，甲醛一直被认为对人类皮肤表面有急性刺激[6]。根据暴露的个体对甲醛是高度敏感还是处于平均敏感度，我们把它分为以下几个级别：对眼产生刺激性的甲醛浓度在0.05 × 10?3 mg/m3和1.00 × 10?3 mg/m3之间，对鼻腔和咽喉产生影响的浓度在0.11 × 10?3 mg/m3左右，使人咳嗽的浓度在5 × 10?3 mg/m3至0.030 mg/m3之间[6]。
4. 去除甲醛的方法
4.1. 活性炭吸附法
活性炭又称炭黑，为黑色固体，根据其排列是否有规律分为无定形碳和晶体碳。活性炭中90%左右的成分为碳，又因为它有复杂的孔隙和巨大的比表面积，所以常常被用来做吸附剂，在处理水污染和空气污染方面均有一定的效果。例如工业上常常用它来除去水中杂质，为染料脱色、除去异味等。国内外已经有很多人研究过活性炭对甲醛的吸附，也取得了一些成果，但是想要达到理想的去除甲醛的效果单单依靠活性炭的吸附是不够的，所以研究者们对此种方法进行了改良。
4.1.1. 英文标题MnO2改性活性炭除甲醛
MnO2是一种强氧化剂，可以与活性炭结合起来去除甲醛。利用浸渍法改性活性炭(将高锰酸钾和活性炭混合并进行烘培，改性是为了使活性炭具有特定的吸附和催化性能)，制得负载有MnO2的活性炭，而此种新型复合物对甲醛的去除是物理吸附和化学催化共同作用的结果[7]。马国斌等[8]研究了此种方法对甲醛的去除并且比较了不同条件(甲醛的初始浓度、负载有MnO2的改性活性炭的投加量、温度、pH等)对甲醛去除效率的影响。其复合物最佳制备条件：KMnO4浸渍液浓度为0.079 mol/L，焙烧温度为600℃。
最佳吸附条件：35℃，pH = 7。过酸会破坏MnO2稳定性，过碱会阻碍甲醛的吸附。值得注意的是，负载有MnO2的改性活性炭在吸附甲醛时候也会饱和，使得去除甲醛的效果减弱，所以当饱和之后还要进行脱附再生。
4.1.2. 无机盐改性活性碳纤维去除甲醛
活性碳纤维(ACF)是通过活化含碳纤维制成的。活性碳纤维结构简单，微孔孔径小而均匀，所以与被吸附物的接触面积大，接触均匀，能使吸附材料得以充分利用。但ACF的吸附特性不仅和它的孔隙结构有关，还和它的其表面化学性质有关系[9]，只有物理化学性质结合起来才能达到吸附速率快，效率高，容易解吸附的效果。
虽然ACF的吸附性相比于活性炭已经有了很大的进步，但是由于其理化性质的限制，还不能对甲醛的吸附产生理想的效果，所以要对其进行改良。有研究发现，负载氨基可以改变活性炭的吸附效果[10]。
赵亚娟等[9]研究表明，大多数铵盐处理活性碳纤维都可以提高吸附效率，这是因为无机铵盐在ACF材料的表面富集明显提高了ACF的表面极性，有利于甲醛的去除。又依据在电镜下观察到不同浓度的同种铵盐在ACF表面的分布情况，得出在一定的浓度范围内，同一种铵盐处理ACF低浓度比高浓度效果好的结论。
4.1.3. Sc-TiO2-Ac去除甲醛
二氧化钛是一种白色固体，由于其优异的光催化氧化能力(光腐蚀性、无毒性)，已成为占主导地位的催化剂[10]。Sc-TiO2-Ac是由TiO2和活性炭在超临界(超临界状态：物质的压力和温度同时超过它的临界压力和临界温度的状态)乙醇条件下制成的一种TiO2-活性炭复合材料[11]。为了验证此种复合物的甲醛去
王宏伟等
除能力，黄彪等[11]首先在控制其他条件相同的前提下，比较活性炭、Sc-TiO2、活性炭和Sc-TiO2简单混合物去除甲醛的效果。结果表明三种物质对甲醛的去除效果呈递增趋势，虽然活性炭和Sc-TiO2简单混合物在最初吸附甲醛比较慢，但是经过适宜时间后去除效率也可达到95%。但甲醛在UV照射下会可能发生部分解吸的情况。进一步地，他们在超临界乙醇条件下制备出Sc-TiO2-Ac复合物，解决了甲醛的解吸问题，并使甲醛去除率可达到100% [11]。这归功于此复合物具有光催化和吸附的协同效应。其中光催化的作用有两个：一是加快降解速率，二是促使被活性炭吸附的污染物向TiO2表面迁移，使活性炭的吸附能力得以恢复，实现原位再生。
4.2. 光催化氧化法
光催化是一种新兴的、有着较好前景的技术，它的优点主要是可以在室温下操作，并能在光下降解许多有机物[10]。在室温和大气压力下使用二氧化钛作为催化剂，并在紫外光的照射下，可以将挥发性有机物氧化成二氧化碳和水，最终使室内空气得到净化[5]。然而，大部分降解污染物的研究表明，紫外线或者二氧化钛单独作用时效果并不理想，所以通常采取一些措施来提高甲醛的去除效率，例如把紫外线和二氧化钛结合起来、将TiO2固定在吸附材料上或者加入一些其他物质[12]。
4.2.1. 以硅胶为载体
硅胶是一种化学性质极其稳定的物质，和活性炭相似，也具有多孔结构，故可作为吸附剂。刘红敏等[12]把硅胶作为TiO2载体，利用溶胶-凝胶法将改性后的高效TiO2光催化剂负载于球形硅胶上，保持其他条件相同，在设计的两个管道内做对比试验，检测最后的甲醛浓度，发现相同时间内以硅胶为载体的光催化甲醛去除率比没有硅胶作为载体的高了30%。
4.2.2. 臭氧光催化
臭氧O3，是一种有特殊气味的淡蓝色气体，具有强氧化性，可杀菌。化学性质极不稳定，在室温下可缓慢分解成氧气。有人将臭氧与光催化技术结合起来探究去除甲醛的效率。卢静霞等[13]研究了UV/O3、TiO2/UV、TiO2/UV/O3 三种催化条件下甲醛的去除效率。结果表明：在相同条件，三种催化方法均有降解甲醛的作用，但TiO2/UV/O3去除效果最好。这是因为除了简单的吸附与降解，光催化还和臭氧发生了协同作用。
4.2.3. PANi/TiO2-SiO2除甲醛
聚苯胺(PANi)具有良好的氧化还原性和光转换性质(即受光照辐射时能产生电流)，并且具导电率高，稳定性好的特点，所以利用它同二氧化钛、二氧化硅可制成一种PANi/TiO2-SiO2复合催化剂。赵世博等[14]利用PANi的导电性和光敏化性，来改变TiO2在紫外和可见光下的光催化性能，并探究不同因素对复合物去除甲醛的影响。结果表明：负载有PNAi的催化剂比不带有PANi的催化剂效果更好。原因有两个，一是PANi对甲醛有较强的吸附作用，二是其直接或间接的促进了氧化反应。其他因素，比如PANi 不同负载量、有机酸和盐酸掺杂、不同负载层数等都可以在不同程度上影响甲醛去除率。
4.3. 化学催化氧化法
4.3.1. 纳米银去除甲醛
纳米银因其粒径小和具有氧化性的特性，可以作为杀菌剂和催化剂使用。崔俊等[15]利用银氨配离子还原法合成纳米银，在可见光的条件下，以纳米银为催化剂去除甲醛，结果表明加入了纳米银的吸收液比未加入的去除甲醛效果好很多，大约提高20%左右。
王宏伟等
4.3.2. 强氧化剂去除甲醛
高锰酸钾和臭氧都是强氧化剂，对甲醛有一定的吸收作用。高锰酸钾溶于水后无论酸性还是碱性都会对甲醛有一定的去除效果，而且不像亚硫酸钠、亚硫酸氢钠去除甲醛后会释放二氧化硫[16]。而臭氧对室内甲醛的去除率可以达到32% [17]。
4.3.3. 硫酸铜溶液去除甲醛
硫酸铜中加入碱会生成氢氧化铜，而再与甲醛反应会生成甲酸和氧化亚铜沉淀，从而达到去除甲醛的目的。朱玉玲等[18]探究过pH、硫酸铜浓度、以及络合剂对硫酸铜去除甲醛的影响。结果表明：pH对去除率影响最大，用酒石酸钾钠作络合剂比用EDTA效果好，以硫酸铜浓度为5.0 g/ml, pH = 13.42且用酒石酸钾钠做络合剂时甲醛去除效果最好。
4.4. 微生物降解甲醛
4.4.1. 微生物处理废水中的甲醛
废水中的有害物质很多，所以必须经过处理达标后才能排放出去，以免造成水体污染。一般除去废水中的甲醛都要利用活性污泥中的微生物降解作用。活性污泥是一种混合物，成分包括细菌、真菌、原生动物、后生动物和藻类等微生物，以及一些他们生存所需的有机和无机物质。有研究表明，温度和pH 都会影响微生物的活性，进而影响甲醛的降解率，当pH为5~7，温度在15℃~25℃间升高，对甲醛的降解效果最好。但需要注意，活性污泥虽然可以处理废水，但是不能处理甲醛浓度高的废水，因为高浓度的甲醛会破坏微生物体内的蛋白质、DNA、RNA等，导致微生物的死亡[19]。
4.4.2. 微生物处理空气中的甲醛
微生物固定技术是一种选择特定微生物，并将其固定培养在适宜培养基中(其中添加营养元素和各种菌种所需物质)使其发挥作用的一种技术。齐枝花等[20]利用此种方法模拟室内条件去除甲醛，并探究设计的净化装置对甲醛去除效率的影响，结果表明当用固定化微生物空气净化装置处理甲醛时，进气甲醛浓度和气体空床停留时间都对去除效率有明显影响，而循环液流量的影响不大。
4.5. 植物吸收法
除了利用一些物理、化学方法去除甲醛外，还有一种天然的去除甲醛的方法——植物吸收法。室内植物除了赏心悦目和具有通过光合作用吸收二氧化碳释放氧气的功能外，还可以吸收一些有害气体，例如甲醛。
不同的植物对甲醛的去除能力不同，王兵等[21]用绿萝和芦荟做过对照试验，结果表明在相同条件下，绿萝去除效果更佳。并且在有无光照时，降解效率也不同，在光照时去除效果更好。同时探究了甲醛初始浓度对绿萝去除甲醛效率的影响，可能由于植物的抗逆境生存作用，甲醛会破坏植物体内的酶结构，直接降低酶的活性，间接的对植物细胞的膜脂和蛋白质造成影响，最终导致植物体的损伤，并且这种损伤与甲醛的浓度呈正相关，所以植物对低浓度甲醛的去除效果更好。
植物体去除甲醛的机制有两个，一种为植物吸收与吸附，另一种为甲醛在植物体内的代谢和转化[22]。
植物的吸收与吸附主要是依赖于气体通过气孔与皮孔进入细胞内的扩散作用，所以气孔的开放程度和单位面积的气孔数对甲醛的吸收有直接的影响，一般来说，气孔数越多，开放程度越大，吸收效果越好。
而甲醛在植物体内的代谢与转化主要是依赖于甲醛脱氢酶和甲酸脱氢酶将其氧化为二氧化碳，然后通过卡尔文循环代谢以达到去除的目的[22]。
5. 结语
综上所述，去除甲醛的方法归结起来主要有吸附去除法、化学反应去除法、光催化去除法、微生物
王宏伟等
去除和植物去除法。每种方法有各自的利弊，像生物方法去除甲醛可以减少一些副产物对环境的二次污染，但是却不好控制反应条件；吸附剂吸附法容易控制条件，但是却有容量饱和的问题。研究人员往往尝试将不同的方法结合起来提高甲醛的去除效果。所以很多研究综合了不止一种甲醛去除方法。综合目前的研究进展，我们觉得吸附法结合化学反应去除法以及光催化法应该有更好的实际应用前景。但在进行去除甲醛的材料选择上应注意效率性、环保性和经济性。比如，在吸附材料的选择上，活性碳纤维比活性炭的吸附性要好，所以可以尝试用活性碳纤维代替活性炭，应该可以达到更好的效果。再如，二氧化钛、银及其氧化物的环保性明显强于高锰酸钾、硫酸铜等，但考虑到成本问题，建议将前者这一类的材料制备成可以再生循环使用的产品。
资助信息
大学生创新训练项目。
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11种方法去除甲醛 2013年07月26日07:12 新浪健康博客我有话说(23人参与) 1、通风法 通风法不必过于解释，就是通过空气的流动，将有害气体排到室外，这是一种简单有效的方法，唯一不足之处是甲醛释放周期长，一般要三年到十五年，装修后将新房空闲三年以上显然不现实。困此单靠通风法还达不到要求。 2、植物源空气净化液 AQ空气净化喷雾植物源生物制剂使用生物技术，从意大利黑杨、山刺槐、粉花苦楝等植物中精炼萃取其有效成份倍半萜多酯类、醇类化合物，并以独家专利配方配制成植物源复方净化液，杀菌效果显著、持久，经香港理工大学等权威部门检测，对沙门氏菌、志贺氏杆菌、致病大肠杆菌、霍乱弧菌、金黄葡萄球菌、军团菌和沙士冠状病毒、人流感病毒、禽流感病毒等各种常见细菌、真菌和病毒60分钟内杀灭率高达99.9%。并有效分解甲醛，苯、TVOC等有毒气体。即时分解，无二次污染。可入口入眼。 3、甲醛清除剂或甲醛溶解酶 甲醛清除剂是靠化学反应的方法“除掉”甲醛，这种方法的实质是将目标物质降低毒性或转化为无毒物质。甲醛，可以被氧化成甲酸，也可以被还原为甲醇，这两种物质的毒性和刺激性虽较甲醛降低，但是，它们的毒性依然存在。例如某些强氧化性的甲醛清除剂，可以氧化甲醛，但它本身容易分解，喷在木板上会损害木材不说，而且数小时之内就失去效能，不可能实现“一喷永逸”。况且高浓度的清除剂喷在空气中，会对人产生新的污染危害。其他的氧化剂、还原剂也均不能有效清除甲醛，而且会引入类似的新的污染。 4、活性炭吸附 南开大学专门研究活性炭的李老师告诉记者，活性炭的使用初期确实有效果，因为孔隙具有吸附势，是靠碳分子与被吸附分子的引力而形成的，孔径越小，吸附势越强。另外，按照分子运动理论来说，一切物体均由分子或原子组成，它们之间有间隙，同时又处于永不停息漫无规则的热运动状态，分子间相互碰撞很频繁。从有关资料显示来看，在标准状态下，甲醛分子的自由运动速度约为450米/秒，一个甲醛分子与其他分子每秒要碰撞109次。此时，碰撞分子的直径与活性炭孔隙如果匹配，即被吸附了。无论是传统的活性炭，还是炒得比较多的改性活性炭，由于其孔隙过大，吸附能力都有限。 阳光最高温度才50摄氏度左右，只能蒸发水分等。吸附在活性炭中的污染物不可能完全挥发掉，炭的吸附功能也不能完全恢复。因此暴晒更多的是去除活性炭中的水份。不能恢复其吸附性能。
室内甲醛检测方法 甲醛现在被各界普遍认为是室内第一污染，它的释放期较长，轻微超标时居住者不易察觉。超标四五倍时，居住者才能嗅出气味。找正规的检测机构做甲醛检测已成为现在入住新居的一项必不可少的程序。下面金标准小编介绍以下目前在测定甲醛常采用以下6种检测方法： 1、测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法，本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。测量范围在0.5~800mg/m3。 2、测定居住区和公共场所空气大气中甲醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1，2，4-三氮杂茂)分光光度法。测量范围为0.01~0.16mg/m3。 3、适用于公共场所空气中甲醛浓度的酚试剂（MBTH）分光光度法，测量范围为0.01~0.15mg/m3。 4、气相色谱法 5、用于测定纺织品中游离甲醛含量的水萃取法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 6、用于测定纺织品中释放的甲醛含量的蒸气吸收法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg 到3500mg/kg之间的纺织品。 目前，甲醛气体的检测方法按精确度划分，大致可分为两种，其一种为精密度测定法（仪器分析法），包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法（HPLC），气相色谱法（DNPH-GC 法）及分光光度法等；其二为简易测定法，该法主要用于快速检测，其精确度要求不高。主要有电法学方法，可以显示测定数据，以及检测管方式和测定纸方式，即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。 室内甲醛检测方法——酚试剂分光光度法 一、原理 空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物，根据颜色深浅，比色定量。 二、仪器设备 1．气泡采样管或多孔玻板采样管； 2．QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器；
第33卷第6期辽 宁 化 工V ol.33,N o.6 2004年6月Liaoning Chemical Industry June,2004专 论与综述 游离甲醛消除剂的研究进展 刘长风1,刘学贵1,臧树良2 (1.沈阳化工学院,辽宁沈阳110142; 2.辽宁大学,辽宁沈阳110036) 摘 要: 介绍了国内外游离甲醛消除剂的研究进展。目前,甲醛消除剂主要分为三类:氧化剂型、氨基衍生物型和含α-氢化合物型,文中分析了它们的消醛机理和各类的优缺点及发展方向。其中氨基衍衍生物型甲醛消除剂具有消醛率高、使用量少、水溶性好和无毒等优点,是消醛剂的主要品种。含α-氢化合物型是今后研究的新方向,新型的消醛剂应同时具有消醛和改性的两种作用。 关 键 词: 游离甲醛;游离甲醛消除剂;研究进展 中图分类号: T Q433.4 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2004)06033104 甲醛是一种重要的化工原料,广泛用于有机合成。用甲醛合成的化合物中与人们日常生活密切相关的化合物主要是粘合剂、涂料和纺织助剂,如氨基树脂,用于生产内外涂料的聚乙烯醇缩甲醛(107胶)和纺织品整理剂等。这些产品的生产工艺简单,成本低,因此大量用于刨花板,胶合板,纤维板等木材加工生产以及纺织品的后处理,在这些产品的生产、加工以及最终产品的应用过程中都会有一定量的甲醛释放出来。 甲醛是一种无色,具有强烈刺激性气味的气体。当环境中的游离甲醛的浓度达到0.1×10-6时,它会对人体产生慢性的健康影响。包括刺激眼睛流泪,眼睛、鼻子和喉咙有灼烧感觉,恶心,咳嗽,胸闷,打颤,引起皮疹病及其它影响。对甲醛敏感的人在甲醛浓度小于0.1×10-6时就会出现上述症状[1]。一项于夏季在3个城市的3类场所进行的甲醛浓度、暴露人群血清免疫学指标测定及主观感觉呼吸道症状调查结果表明:甲醛浓度以家具商场最高,为0.432mg/m3,其次为宾馆客房内,为0.173mg/m3,然后是旅馆客房内,为0. 028mg/m3,分别是室外对照的33,13,2倍,均有极显著差异(P<0.01)。家具商场暴露人群血清中IgG,IgA,IgM,外体C3及主观感觉,呼吸系统体检症状发生率与普通旅馆工作人员相比有显着性或极显着性差异(P<0.05/0.01)[2]。另一项对新装修住宅室内空气中甲醛污染进行了调查分析,结果室内空气中甲醛浓度是室外的10倍,为0. 492mg/m3,在关门窗时甲醛100%超标。造成室内空气中甲醛污染的主要污染源是人工胶合板[3]。 为了改善环境,不少国家都对空气中甲醛的限值作了严格的规定。例如:美国、德国、意大利规定为0.10×10-6,挪威为0.13×10-6,西班牙为0.15×10-6[4]。我国国家标准规定居室内空气中甲醛的最高允许浓度为0.08g/m3[5]。因此如何减少环境中甲醛含量已经成为环境保护的重要课题之一。 1 国内外消醛剂研究进展 为了减少各种情况下甲醛的释放量,国内外做了大量工作。首先是减少生产各种制品时所用原材料中游离甲醛的含量。例如,在合成大量使用的氨基树脂(如脲醛树脂胶)时多采用降低甲醛和尿素的摩尔比,分批加入尿素以及加入改性剂等方法,在不改变脲醛树脂胶各项指标的前提下可使脲醛树脂胶的游离甲醛降到0.3%～0.6 %[6～8]。这些努力虽然使氨基树脂的游离甲醛含量有较大的降低,但是仍然没有从根本上解决下 收稿日期: 2004203217 作者简介: 刘长风(1974-),女,工程师。
甲 醛 方法 AHMT 分光光度法 测定范围 本方法测定范围为2ml 样品溶液中含有0.2～3.2ug 甲醛，若采样流量为1L/min ，采样体积为20L ，则测定浓度范围为0.01～0.16mg/m3 试剂和材料 本法除注明外，均为分析纯；所用水均为无有机物水 吸收液：称取1g 三乙醇胺、0.25g 偏重亚硫酸钠和0.25g 乙二胺四乙酸二钠溶液溶于水中并稀释至1000ml 。 0.5%4-氨基-3联氨-5巯基-1，2，3-叁氮杂茂（简称AHMT ）溶液：称取0.2gAHMT 溶于0.5mol/L 盐酸中，并稀释至50ml ，此试剂置于棕色瓶中，可保存半年 5mol/L 氢氧化钾溶液：称取28.0g 氢氧化钾溶于100ml 水中。 1.5%高碘酸钾溶液：称取1.5g 高碘酸钾溶于0.2mol/L 氢氧化钾溶液中，并稀释至100ml ，于水浴上加热溶解，备用。 0.1000mol/L 碘溶液：称量40g 碘化钾，溶于25ml 水中，加入12.7g 碘。待完全溶解后，用水定容至1000ml ，移入棕色瓶中，暗处贮存。 1mol/L 氢氧化钠溶液：称量40g 氢氧化钠溶于水中，并稀释至1000ml 。 0.5mol/L 硫酸溶液：取28ml 浓硫酸缓慢加入水中，冷却后稀释至1000ml 。 硫代硫酸钠标准溶液2 2 3 0.1000/N a S O c m ol L =:可购买标准试剂配制。 0.5%淀粉溶液：将0.5g 可溶性淀粉用少量的水调成糊状后，再加入10ml 废水，并煮沸2～3min 至溶液透明，冷却后，加入0.1g 水杨酸或0.4g 氯化锌保存。 甲醛标准贮备溶液：取2.8ml 甲醛溶液（含甲醛36%～38%）于1L 容量瓶中，加入0.5ml 硫酸并用水稀释至刻度线，摇匀。其准确浓度用下述碘量法标定。 甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取20.00ml 甲醛标准贮备溶液，置于250ml 碘量瓶中。加入20.00ml0.0500mol/L 碘溶液和15ml1mol/L 氢氧化钠溶液，放置15min 。加入20ml0.5/L 硫酸溶液，再放置15min ，用0.1000mol/L 硫代硫酸钠溶液标定，至溶液呈淡黄色时加入1ml0.5%淀粉溶液，继续滴定至刚使蓝色消失为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积，同时用水作空白滴定。
方面可能具有更为重要的意义。将来人们重点将是对这些调节途径的详细信号机制的探索,明确这些机制对掌握许多疾病的发生机制、选择针对性治疗手段具有重要的意义。 参考文献: [1] W ang G L,Jiang BH,Rue E A,et al.Hypoxia2inducible factor1is a ba2 sic2helix2loop2helix2PAS heterodimer regulated by cellular O2tension[J]. Proc Natl Acad Sci US A,1995,92(12):5510-5514. [2] M axwell PH,W iesener MS,Chang G W,et al.The tum our suppress or protein VH L targets hypoxia2inducible factors for oxygen2dependent prote2 olysis[J].Nature,1999,399(6733):271-275. [3] Berra E,Benizri E,G inouves A,et al.HIF prolyl2hydroxylase2is the key oxygen sens or setting low steady2state levels of HIF21alpha in norm oxia [J].E M BO J,2003,22(16):4082-4090. [4] M cNeill LA,Hewits on K S,G leadle JM,et al.The use of dioxygen by HIF prolyl hydroxylase(PH D1)[J].Bioorg M ed Chem Lett,2002,12 (12):1547-1550. [5] M etzen E,Zhou J,Jelkmann W,et al.Nitric oxide im pairs norm oxic degradation of HIF21alpha by inhibition of prolyl hydroxylases[J].M ol Biol Cell,2003,14(8):3470-3481. [6] Haddad JJ,Land SC.A non2hypoxic,ROS2sensitive pathway mediates T NF2alpha2dependent regulation of HIF21alpha[J].FE BS Lett,2001,505 (2):269-274. [7] Zhong H,Chiles K,Feldser D,et al.M odulation of hypoxia2inducible factor1alpha expression by the epidermal growth factor/phosphatidyli2 nositol32kinase/PTE N/AK T/FRAP pathway in human prostate cancer cells:im plications for tum or angiogenesis and therapeutics[J].Cancer Res,2000,60(6):1541-1545. [8] Laughner E,T aghavi P,Chiles K,et al.HER2(neu)signaling increases the rate of hypoxia2inducible factor1alpha(HIF21alpha)synthesis:novel mechanism for HIF212mediated vascular endothelial growth factor expres2 sion[J].M ol Cell Biol,2001,21(12):3995-4004. [9] Jung Y J,Isaacs JS,Lee S,et al.I L21beta2mediated up2regulation of HIF2 1alpha via an NFkappaB/COX22pathway identifies HIF21as a critical link between in flammation and oncogenesis[J].FASE B J,2003,17(14): 2115-2117. [10] Qian D,Lin HY,W ang H M,et al.N orm oxic induction of the hypoxic2 inducible factor21alpha by interleukin21beta inv olves the extracellular signal2regulated kinase1/2pathway in normal human cytotrophoblast cells [J].Biol Reprod,2004,70(6):1822-1827. [11] S troka DM,Burkhardt T,Desbaillets I,et al.HIF21is expressed in nor2 m oxic tissue and displays an organ2specific regulation under systemic hy2 poxia[J].FASE B J,2001,15(13):2445-2453. [12] K im CH,Cho Y S,Chun Y S,et al.Early expression of my ocardial HIF2 1alpha in response to mechanical stresses:regulation by stretch2activated channels and the phosphatidylinositol32kinase signaling pathway[J].Circ Res,2002,90(2):E25-33. [13] K uwahara F,K ai H,T okuda K,et al.Hypoxia2inducible factor21alpha/ vascular endothelial growth factor pathway for adventitial vasa vas orum formation in hypertensive rat aorta[J].Hypertension,2002,39(1):46 -50. (收稿日期:2004-07-07 修回日期:2004-10-25) 文章编号:1000-6486(2005)01-0055-03【综 述】甲醛及其检测方法的研究进展 张志虎, 邵华 关键词:甲醛;检测方法 中图分类号:R134+.4 文献标识码:A 甲醛广泛存在于环境中,对机体有诸多不利的影响。随着 生活水平的提高和卫生意识的增强,人们现在越来越关注它在 环境中的存在(尤其是在室内装修方面),因此对它的研究也较多。国内外建立了许多空气中甲醛的检测方法,而对甲醛的生 物检测方法研究却很少,本文旨在探索有效的检测方法。 1 甲醛的理化性质 甲醛常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体,易溶于水,比重01815,沸点-1915℃。其40%的水溶液称为福尔马林,它能使蛋白凝固,具有杀菌和防腐作用,常用来保存动物标本。甲醛的化学性质很活泼,能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、氨的衍生物(如2,4-二硝基苯肼、苯肼、羟胺等)以及醇类发生加成 基金项目:国家自然科学基金资助(30471429);山东省自然科学基 金资助(Y2002C30) 作者单位:山东省劳动卫生与职业病防治研究院,山东济南250062 作者简介:张志虎(1973-),男,在读硕士研究生,主要从事职业卫 生和环境卫生研究 通讯作者:邵华反应;经催化氢化,甲醛被还原成甲醇;甲醛可以被氧化剂氧化生成甲酸;它在浓碱的作用下,能发生自身的氧化还原作用,此即所谓的歧化反应。 2 甲醛的来源 甲醛广泛存在于环境中,它有众多的来源:许多工业生产活动如石化工业、药物制造、燃煤工业等可产生甲醛;甲醛是树脂、橡胶、塑料等合成工业的重要原料;一些燃烧产物(如机动车尾气、烹调油烟、香烟烟雾等)、生活用品(如香水、喷发水、空气清新剂等)、建筑、装饰材料(如脲醛树脂、夹合板、粒子板、泡沫绝缘材料、油漆、染料、新家具等)也可产生甲醛;空气中碳氢化合物在光化学作用下可以生成甲醛。体内脂质的氧化或过氧化,丝氨酸、甘氨酸、胆碱等的代谢,以及一些脱甲基反应都可产生甲醛;甲醛还是嘌呤、胸腺嘧啶生物合成的中间产物。 3 甲醛的代谢 人体内的甲醛(包括外界进入的和内生的)有多种代谢途径,主要有:①经肺直接呼出;②进入尿液被排出[1];③与体内组织蛋白质、细胞DNA反应形成加合物而贮存在体内;④在肝脏和红细胞中的甲醛脱氢酶、醇脱氢酶的催化下,生成甲酸。
十一种除甲醛方法大全 1、通风法 通风法不必过于解释，就是通过空气的流动，将有害气体排到室外，这是一种简单有效的方法，唯一不足之处是甲醛释放周期长，一般要三年到十五年，装修后将新房空闲三年以上显然不现实。困此单靠通风法还达不到要求。 2、甲醛清除剂或甲醛溶解酶 甲醛清除剂是靠化学反应的方法“除掉”甲醛，这种方法的实质是将目标物质降低毒 性或转化为无毒物质。甲醛，可以被氧化成甲酸，也可以被还原为甲醇，这两种物质的毒性 和刺激性虽较甲醛降低，但是，它们的毒性依然存在。例如某些强氧化性的甲醛清除剂，可 以氧化甲醛，但它本身容易分解，喷在木板上会损害木材不说，而且数小时之内就失去效能，不可能实现“一喷永逸”。况且高浓度的清除剂喷在空气中，会对人产生新的污染危害。其 他的氧化剂、还原剂也均不能有效清除甲醛，而且会引入类似的新的污染。 对于某些商家宣传的，甲醛溶解酶通过渗入到板材之中，将有害气体清除的原理，更是不可信，很多板材生产过程中都是经过高湿高压，而且往往表面还贴皮，甲醛清除剂如何才能渗透到内部去呢? 3、活性炭吸附 南开大学专门研究活性炭的李老师说，活性炭的使用初期确实有效果，因为孔隙具有吸附势，是靠碳分子与被吸附分子的引力而形成的，孔径越小，吸附势越强。另外，按照分 子运动理论来说，一切物体均由分子或原子组成，它们之间有间隙，同时又处于永不停息漫无规则的热运动状态，分子间相互碰撞很频繁。从有关资料显示来看，在标准状态下，甲醛分子的自由运动速度约为450米/秒，一个甲醛分子与其他分子每秒要碰撞109次。此时，碰撞分子的直径与活性炭孔隙如果匹配，即被吸附了。无论是传统的活性炭，还是目前炒得比较多的改性活性炭，由于其孔隙过大，吸附能力都有限。 李老师否定了市场上宣称的活性炭使用一段时间后晒一晒可接着使用的说法。他认 为。“阳光最高温度才50摄氏度左右，只能蒸发水分等。吸附在活性炭中的污染物不可能 完全挥发掉，炭的吸附功能也不能完全恢复。” 许多产品宣传可以快速高效去除甲醛，如某品牌活性炭可“6小时甲醛清除率 92.9%……”等，李老师认为存在严重夸大，“这是根本不可能的事情。活性炭是靠孔隙被 动吸附，其吸附空气中有害物质必须依靠空气作为媒介，但室内的空气流动性较差，活性炭在短时间内难以吸附距离较远空气中的有害物质，而且家装中的甲醛释放3到15年才可能干净，它怎可能有这么大的清除效果呢？由于活性炭本身吸附能力有限，而且板材等家具中的甲醛一直不断的向外释放，所以很多消费使用活性炭后都感觉不出效果来，就是这个原因。想早点入住新房的消费者，靠活性炭肯定解决不了问题”
室内甲醛的消除方法 甲醛（Formaldehyde）福尔马林，化学式为HCHO。一种无色，有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。 各种人造板材（刨花板、纤维板、胶合板等）中由于使用了脲醛树脂粘合剂，因而可含有甲醛。新式家具的制作，墙面、地面的装饰铺设，都要使用粘合剂。凡是大量使用粘合剂的地方，总会有甲醛释放。此外，某些化纤地毯、油漆涂料也含有一定量的甲醛。 甲醛对健康危害主要有以下几个方面： 甲醛为较高毒性的物质，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位。甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一。研究表明，甲醛具有强烈的致癌和促癌作用。甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。其浓度在每立方米空气中达到0．06-0．07mg/m3 时,儿童就会发生轻微气喘。当室内空气中甲醛含量为0.1mg/m3 时，就有异味和不适感；达到0.5mg/m3 时，可刺激眼睛，引起流泪；达到0.6mg/m3 ，可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时，可引起恶心呕吐，咳嗽胸闷，气喘甚至肺水肿；达到30mg/m3 时，会立即致人死亡。 长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病，引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变，DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病，引起青少年记忆力和智力下降。在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大。据相关资料统计显示人类有70%的病症与室内环境有关，我国每年有12万人死于室内污染，90%以上的幼儿白血病患者都是住进新装修房一年内患病的。 注：（装修的房子里一般甲醛都会超标，只要在新房里放上一两盆吊兰，甲醛就会被部分吸收，但是由于甲醛的挥发时间长达3-15年，所以单纯依靠植物来清除甲醛是不行的，必要时可以考虑专业的空气治理机构或
第19卷第5期2009年10月 皮革科学与工程LEATHER SC I ENCE AND ENG I N EER ING V ol 119,N o 15O ct 12009 文章编号:1004-7964(2009)05-0033-03 甲醛的检测方法与研究进展 胡逸飞,张新申* ,俞凌云 (四川大学制革清洁技术国家工程实验室,四川成都610065) 摘要:甲醛含量是环境监测与皮革工业的一项重要指标。本文综述了国内外近些年来常用的甲醛测定的方法的优 缺点及其实际应用。 关键词:甲醛;检测方法;皮革 中图分类号:TS 57 文献标识码:A 收稿日期:2008-09-05 第一作者简介:胡逸飞(1988-),男,新疆乌鲁木齐市人,本科生,专业:轻化工程。 *通讯联系人,张新申,教授,博士生导师,E-m a i:l zhangx -i nsheng @126.co m 。 Research Progress i n AnalysisM et hods for For mal dehyde H U Yi -fei ,Z HANG X in-s hen * ,YU L ing-yun (N ational Engineering Laboratory for Cle an T echno l ogy of L eather M anufact ure ,S ic huan Uni versit y,Che ngdu 610065,Chi na )Abstrac t :The content o f fo r ma l dehyde is a very i m po rtant i ndex i n env iron m entalm onitor i ng and l ea t her i ndustry .T he re -cent co mmon de ter m i nati ons of f o r m aldehyde i n the wo rl d are briefl y su mma rized and t he ir practical appli ca tions a re dis -cussed . K ey word s :for m aldehyde ;analysis m ethods ;leather 甲醛是日益受到重视的环境污染物之一,在我 国有毒化学品优先控制名单,甲醛居第二位[1] 。甲醛对人体有害,主要因为甲醛可以和人体内的蛋白质结合,改变蛋白质的内部结构并使其凝固,因而 具有杀伤力[2] 。因此建立易操作,精密度高的甲醛测定方法尤其重要。 1 分光光度法 111 酚试剂分光光度法 鲍军等[3] 采用酚试剂分光光度法测定人造板及其制品、木家具的微量甲醛释放量(干燥器法)。甲醛浓度在0~3.50mg /L 范围内,与吸光度呈线性关系,相关系数为0.9993。检测灵敏度是GB 18584、GB /T 17657乙酰丙酮分光光度法的5倍,显色过程耗时约为后者的1/5,样品测定结果与乙酰丙酮分光光度法相符合。尤其对于甲醛释放量不 大于115mg /L 的样品,酚试剂分光光度法测定结果 的重复性好于乙酰丙酮光度法,测定结果的相对标准偏差小于乙酰丙酮光度法。112 变色酸分光光度法 变色酸法是测定甲醛的较为成熟的分析方法,美国职业安全卫生研究所N I O SH 把其列为标准的 分析方法(N I O SH 方法3500)[4] 。甲醛在浓硫酸溶液中与变色酸作用形成紫色化合物,检出限为011mg /L 。其中当乙醛在017m g 以下时不干扰测定,量大时使溶液发黄,醇共存时不干扰测定;酚含量 为2L g 以上时测定结果偏低[5] 。Petreas M 等提出了改良变色酸法,以1%的亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,使该法在应用中更稳定、更灵敏。 113 分光光度法测定微量甲醛 崔成民等[6] 研究了分光光度法测定微量甲醛的方法,并对显色剂的使用条件进行了系统研究,得出显色剂用量为1100mL 以上时,甲醛显色溶液的吸光度值基本保持稳定,此方法在测定食品等固形物中的甲醛有很好的应用。114 AHMT 法 AHMT 法 [7]指空气中的甲醛与AHMT (4-氨基-
去除甲醛的三种方法 甲醛能与蛋白质结合，生成对人有害的物质，那么怎么去除甲醛呢?下面介绍三种方法给大家。 活性炭吸附 南开大学专门研究活性炭的李老师说，活性炭的使用初期确实有效果，因为孔隙具有吸附势，是靠碳分子与被吸附分子的引力而形成的，孔径越小，吸附势越强。另外，按照分子运动理论来说，一切物体均由分子或原子组成，它们之间有间隙，同时又处于永不停息漫无规则的热运动状态，分子间相互碰撞很频繁。从有关资料显示来看，在标准状态下，甲醛分子的自由运动速度约为450米/秒，一个甲醛分子与其他分子每秒要碰撞109次。此时，碰撞分子的直径与活性炭孔隙如果匹配，即被吸附了。无论是传统的活性炭，还是目前炒得比较多的改性活性炭，由于其孔隙过大，吸附能力都有限。 李老师否定了市场上宣称的活性炭使用一段时间后晒一晒可接着使用的说法。他认为。“阳光最高温度才50摄氏度左右，只能蒸发水分等。吸附在活性炭中的污染物不可能完全挥发掉，炭的吸附功能也不能完全恢复。” 许多产品宣传可以快速高效去除甲醛，如某品牌活性炭可“6小时甲醛清除率 92.9%……”等，李老师认为存在严重夸大，“这是根本不可能的事情。活性炭是靠孔隙被动吸附，其吸附空气中有害物质必须依靠空气作为媒介，但室内的空气流动性较差，活性炭在短时间内难以吸附距离较远空气中的有害物质，而且家装中的甲醛释放3到15年才可能干净，它怎可能有这么大的清除效果呢?由于活性炭本身吸附能力有限，而且板材等家具中的甲醛一直不断的向外释放，所以很多消费使用活性炭后都感觉不出效果来，就是这个原因。想早点入住新房的消费者，靠活性炭肯定解决不了问题” 此外，按照商家宣传的在可以重复使用的前提下，活性炭的保质期能达到5-8个月，也值得商榷，“三个月了不得了，而且是在每10平方米放置1公斤活性炭的前提下，一个月以后，活性炭的吸附能力就越来越弱了。” 甲醛清除剂或甲醛溶解酶 甲醛清除剂是靠化学反应的方法“除掉”甲醛，这种方法的实质是将目标物质降低毒性或转化为无毒物质。甲醛，可以被氧化成甲酸，也可以被还原为甲醇，这两种物质的毒性和刺激性虽较甲醛降低，但是，它们的毒性依然存在。例如某些强氧化性的甲醛清除剂，可以氧化甲醛，但它本身容易分解，喷在木板上会损害木材不说，而且数小时之内就失去效能，不可能实现“一喷永逸”。况且高浓度的清除剂喷在空气中，会对人产生新的污染危害。其他的氧化剂、还原剂也均不能有效清除甲醛，而且会引入类似的新的污染。 对于某些商家宣传的，甲醛溶解酶通过渗入到板材之中，将有害气体清除的原理，更是不可信，很多板材生产过程中都是经过高湿高压，而且往往表面还贴皮，甲醛清除剂如何才能渗透到内部去呢? 无味空间醛触媒
甲醛及其检测方法的研究进展 【摘要】甲醛（HCHO）是高挥发性有机化合物，是一种无色、具有强烈刺激性的气体。它是一种原生质毒。对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统均具有毒性，此外还有遗传、致癌和生殖毒性。甲醛污染主要来源于与人民生活密切相关的必须品的制造，如塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。近年来，随着新的装璜材料、家具、防腐剂、杀菌剂、化妆品等广泛使用，甲醛已成为重要污染物之一，严重影响人体健康，因此，甲醛的分析检测显得尤为重要。本文就近年来国内在食品、空气和水质等样品中甲醛的分析方法研究进展作一综述。 【关键词】甲醛；检测 甲醛广泛存在于环境中，对机体有诸多不利的影响。随着生活水平的提高和卫生意识的增强，由甲醛造成的室内空气、大气环境、公共场所空气、生活饮用水和食品等污染越来越受到人们的关注，因此对它的研究也较多。本文就甲醛污染的危害及检测方法作一综述。 1 甲醛的理化性质、污染来源及毒性 1.1甲醛的理化性质 甲醛又名蚁醛，分子式为HCHO，高挥发性有机化合物，是最简单的醛，分子质量30.03，常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体；溶点-92℃，沸点-19.5℃，相对密度0.815（-20℃，水=1）；易溶于水和乙醇等多种有机溶剂，35%~40%的甲醛水溶液称作“福尔马林”，常用作组织防腐剂。甲醛的化学性质很活泼，能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、氨的衍生物（如2，4-二硝基苯肼、苯肼、羟胺等）以及醇类发生加成反应；经催化氢化，甲醛被还原成甲醇；甲醛可以被氧化剂氧化生成甲酸；它在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还原作用，此即所谓的歧化反应［1］。 1.2甲醛的主要来源 大气中的甲醛主要来源于工业生产以及广泛运用的塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。室内环境中甲醛主要来源于用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材以及用人造板制造的家具；其它各类装饰材料，如贴墙纸、化纤地毯、泡沫塑料、塑料地板砖，油漆、涂料以及某些纺织品；厨房内使用的燃料液化气、煤气、木、煤等不完全燃烧后会产生甲醛和其它污染物；日常使用的化纤纺织品、化妆品、清洁剂、杀虫剂等日用品中也含有甲醛［2］。生活饮用水中的甲醛主要来源于所接触的输配水管、蓄水容器、供水设备和漆酚、环氧（酚醛）树脂为涂料，内衬等防护材料的溶出及环境水的污染［3］。食品中甲醛的主要来源为一些不法厂商向水产品中添加甲醛，以达到延长保存时间、改善口感的目的。 1.3甲醛的毒性 甲醛的毒性包括一般毒性和特殊毒性。一般毒性涉及对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统的影响；特殊毒性主要指遗传、致癌和生殖毒性［4］。 1.3.1甲醛的一般毒性 第一，甲醛对人体的急性毒作用，主要是对眼睛、皮肤、黏膜的刺激作用，引起眼痛、流泪、皮炎等症状。第二，甲醛是一种环境致敏原，接触高浓度甲醛溶液（2%）可引起皮肤过敏。同时，甲醛也可引起变态反应，主要是过敏性哮喘，大量接触时可引起过敏性紫癜。第三，甲醛具有一定的免疫毒性，可抑制机体某些免疫分子和免疫细胞的功能。第四，较高浓度甲醛的吸入能引起较强的神经毒性，如疲劳、记忆困难或性绪波动等。低浓度甲醛对接触者的短时记忆力、注意力、视感知、感知运动速度和手运动速度准确度等神经行为功能都有一定程度的影
甲醛治理的十二种方法 1、通风法 通风法不必过于解释，就是通过空气的流动，将有害气体排到室外，这是一种简单有效的方法，唯一不足之处是甲醛释放周期长，一般要三年到十五年，装修后将新房空闲三年以上显然不现实。困此单靠通风法还达不到要求！ 2、植物源空气净化液 植物源生物制剂使用生物技术，从意大利黑杨、山刺槐、粉花苦楝等植物中精炼萃取其有效成份倍半萜多酯类、醇类化合物，并以独家专利配方配制成植物源复方净化液，杀菌效果显著、持久，经香港理工大学等权威部门检测，对沙门氏菌、志贺氏杆菌、致病大肠杆菌、霍乱弧菌、金黄葡萄球菌、军团菌和沙士冠状病毒、人流感病毒、禽流感病毒等各种常见细菌、真菌和病毒60分钟内杀灭率高达99.9%。并有效分解甲醛，苯、TVOC等有毒气体。即时分解，无二次污染。可入口入眼。但是主要功效是在杀菌抑菌上，且只能短时间治理甲醛，对于甲醛还是治标不治本！ 3、甲醛清除剂或纳米除醛酶 甲醛清除剂是靠化学反应的方法"除掉"甲醛，这种方法的实质是将目标物质降低毒性或转化为无毒物质。甲醛，可以被氧化成甲酸，也可以被还原为甲醇，这两种物质的毒性和刺激性虽较甲醛降低，但是，它们的毒性依然存在。例如某些强氧化性的甲醛清除剂，可以氧化甲醛，但它本身容易分解，喷在木板上会损害木材不说，而且数小时之内就失去效能，不可能实现"一喷永逸"。况且高浓度的清除剂喷在空气中，会对人产生新的污染危害。其他的氧化剂、还原剂也均不能有效清除甲醛，而且会引入类似的新的污染！ 4、活性炭吸附 南开大学专门研究活性炭的李老师告诉记者，活性炭的使用初期确实有效果，因为孔隙具有吸附势，是靠碳分子与被吸附分子的引力而形成的，孔径越小，吸附势越强。另外，按照分子运动理论来说，一切物体均由分子或原子组成，它们之间有间隙，同时又处于永不停息漫无规则的热运动状态，分子间相互碰撞很频繁。从有关资料显示来看，在标准状态下，甲醛分子的自由运动速度约为450米/秒，一个甲醛分子与其他分子每秒要碰撞109次。此
室内甲醛检测方法 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】
室内甲醛检测方法 甲醛现在被各界普遍认为是室内第一污染，它的释放期较长，轻微超标时居住者不易察觉。超标四五倍时，居住者才能嗅出气味。找正规的检测机构做甲醛检测已成为现在入住新居的一项必不可少的程序。下面金标准小编介绍以下目前在测定甲醛常采用以下6种检测方法： 1、测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法，本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。测量范围在~800mg/m3。 2、测定居住区和公共场所空气大气中甲醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1，2，4-三氮杂茂)分光光度法。测量范围为~m3。 3、适用于公共场所空气中甲醛浓度的酚试剂（MBTH）分光光度法，测量范围为~m3。 4、气相色谱法 5、用于测定纺织品中游离甲醛含量的水萃取法。适用为游离甲醛含量为 20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 6、用于测定纺织品中释放的甲醛含量的蒸气吸收法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 目前，甲醛气体的检测方法按精确度划分，大致可分为两种，其一种为精密度测定法（仪器分析法），包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法（HPLC），气相色谱法（DNPH-GC法）及分光光度法等；其二为简易测定法，该法主要用于快速检测，其精确度要求不高。主要有电法学方法，可以显示测定数据，以及检测管方式和测定纸方式，即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。 室内甲醛检测方法——酚试剂分光光度法 一、原理 空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物，根据颜色深浅，比色定量。 二、仪器设备 1．气泡采样管或多孔玻板采样管； 2．QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器； 3．10mL具塞比色管； 4．723型可见分光光度计。 三、药品试剂 本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水，所用试剂纯度均为分析纯。 1．吸收原液(C(MBTH)=mL)：称量酚试剂(MBTH)，用水溶解后稀释至50mL(贮于冰箱中可稳定三天)。 2．吸收液(C(MBTH)=mL)：量取5mL吸收原液，用水稀释至100mL(采样时，临用现配)。 3．L盐酸：量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)× 1000/M(g/mol)=12mol/L)，用水稀释至1000mL。 4．1%硫酸铁铵溶液：称量硫酸铁铵，用L盐酸溶解后稀释至100mL。 5．碘溶液(C(1/2I2)=L)：以下两种方法二选其一，若有可能，则优先采取第二个方法。一，准确称量40g碘化钾，溶于25mL水中，加碘，用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶中，暗处贮存)；二，外购试剂进行当量换算：精确量取外购碘
室内甲醛的治理现状及展望 （辽宁工业大学 121001） 摘要：甲醛是室内常见的空气污染物之一，其对人体 有很大的负面作用，室内甲醛的释放周期很缓慢（3～15年），也较难去除。目前我国室内甲醛治理现状中，常用去除甲醛的方法有植物法、物理吸附法、光催化氧化法。但经研究表明，虽然这些方法确实具有去除甲醛的能力，但也存在着许多问题，现今仍然没有一种方法能够得到科学界统一的认可，可以说，室内甲醛的治理研究仍然是一项十分具有前景的课题，在未来，随着科学技术的进步，一定会涌现出更多，更有效的方法。 关键词：甲醛危害治理现状发展前景 一室内甲醛的危害[1-3] 1刺激作用 甲醛的主要危害表现为对皮肤黏膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。 2致敏作用 皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。经常吸入少量甲醛，能
引起慢性中毒，出现黏膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎角化和脆弱、甲床指端疼痛。 3致突变作用 高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。如果室内的甲醛浓度过高，长期生活在室内的人们，可引起鼻咽肿瘤，还可能是鼻癌、皮肤癌、血癌的诱因，被世界卫生组织（WHO）、美国环境保护局（EPO）、国际癌症机构（IARC）确认为可疑致癌物。 二室内甲醛污染治理现状 目前，国内外采取多种治理方法治理室内甲醛污染，治理室内甲醛污染的空气净化技术归纳起来主要有： 2.1 植物法 许多观赏性植物对甲醛都有一定的吸附作用，植物法的优点是简便易用，美化环境的同时可以改善空气?|量。但植物法去除甲醛受到多重因素的影响，谭雪[4]等人对几种常见观赏性植物的研究表明，以单位叶面积为参照值，可以准确比较各植物种类之间吸收甲醛能力的大小。以 6 h 单位叶面积植物吸收的甲醛量为依据，判断单位叶面积吸收甲醛量。6 h 单位叶面积植物吸收甲醛量依次为杏叶梅（1.87 mg/m2）>虎尾兰（1.22 mg/m2）>阔叶麦冬（0.52 mg/m2）>美人蕉（0.40 mg/m2）>君子兰（0.34 mg/m2）>小天使（0.25 mg/m2）。曹受金[5]等人也对不同植物对甲醛吸收能力进行
新房除甲醛小妙招 作者：管理员发布于：2012-3-19 11:22:02 文字：【大】【中】【小】 现在的家庭装修越来越重视甲醛污染等问题危害身体健康，装修过的都知道，在一般的家具或者漆里都含有甲醛，那么甲醛的危害有哪些，甲醛中毒的症状有哪些，又应该如何除掉这讨厌的甲醛呢？ 小编整理了一些资料，希望对大家能起到一些作用~ 什么是甲醛？ 甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。据研究和使用证明：负离子可以有效清除室内甲醛等有害气体，净化室内空气。中科院经实验证实：小粒径负离子清除甲醛的有效率达73.33%以上，长期使用达99%。 甲醛的危害有哪些呢？ 1、刺激作用：甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。 2、致敏作用：皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。 3、致突变作用：高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。 4、突出表现：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱等；孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等。 甲醛的中毒症状有哪些？ 甲醛中毒症状的具体表现之一： 轻度中毒——明显的眼部及上呼吸道粘膜刺激症状。主要表现为眼结膜充血、红肿，呼吸困难，呼吸声粗重，喉咙沙哑、讲话或干涩暗哑或湿腻。在照X 光的时候出现肺部纹理增多、增粗的症状，是医学上急性支气管炎的典型症状；轻度甲醛中毒症状的另一个具体表现为一至二度的喉咙水肿。 甲醛中毒症状的具体表现之二： 中度中毒——咳嗽不止、咯痰、胸闷、呼吸困难及干湿性破锣音。胸透X 光时肺部纹理实质化，转变为散布的点状小斑点或片状阴影，即为医学上的机型支气管肺炎；喉咙水肿增重至三级。进行血气分析之时会伴随着轻、中度的低氧