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北京市一零一中学2013年高中化学竞赛第14讲烃的衍生物

第14讲烃的衍生物

【竞赛要求】

卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物、磺酸的基本性质及相互转化。异构现象。

【知识梳理】

一、卤代烃

（一）卤代烃的化学反应

卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。

卤代烃分子结构中含有C —X 键，由于卤素的电负性比碳大，碳卤键中电子云偏向卤素，使碳原子带

部分正电荷，卤素易以X －的形式被取代，这种取代称为亲核取代反应（简写为S N ）。活泼金属也可以与卤

代烃反应，生成金属有机化合物。由于碳卤键的极性，使β碳原子上的氢原子与卤素原子一起脱去，发生消除反应而形成碳碳重键。另外卤代烃还可被多种试剂还原生成烃。卤代烃的化学反应如下：

1、亲核取代反应

（1）水解反应RX + H 2O ROH + HX 卤代烷水解是可逆反应，而且反应速度很慢。为了提高产率和增加反应速度，常常将卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液共热，使水解能顺利进行。RX + H 2O ROH + NaX

（2）氰解反应

RX + NaCN RCN + NaX

氰基经水解可以生成为羧基（–COOH ），可以制备羧酸及其衍生物。也是增长碳链的一种方法。如由乙烯来制备丙酸： CH 2═CH 2 CH 3CH 2Cl CH 3CH 2CN CH 3CH 2COOH

（3）氨解反应RX + NH 3 RNH 2

（4）醇解反应RX + NaOEt ROEt + NaX

（5）与硝酸银的醇溶液反应RX + AgNO 3 RONO 2 + AgX ↓

此反应常用于各类卤代烃的鉴别。

不同卤代烃与硝酸银的醇溶液的反应活性不同，叔卤代烷 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷。另外烯丙基卤和苄基卤也很活泼，同叔卤代烷一样，与硝酸银的反应速度很快，加入试剂可立即反应，仲卤代烷次之，伯卤代烷加热才能反应。

2、消除反应

卤代烷与氢氧化钾的醇溶液共热，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃，这种反应称为消除反应，以E 表示。RCH 2CH 2Br + NaOH RCH ═CH 2 + NaBr + H 2O 不同结构的卤代烷的消除反应速度不同，3oR-X > 2oR-X > 1oR-X 。

不对称卤代烷在发生消除反应时，可得到两种产物。如：

═CHCH 3 （主要产物） RCH 2CHXCH 32CH ═CH 2 （次要产物）

札依采夫规则：被消除的β– H 主要来自含氢较少的碳原子上。

3、与金属反应

（1）伍尔兹反应

卤代烷与金属钠反应可制备烷烃，此反应称为伍尔兹反应。

2CH 3CH 2Cl + 2Na CH 3CH 2CH 2CH 3 + NaCl

（2）格氏试剂反应

在卤代烷的无水乙醚溶液中，加入金属镁条，反应立即发生，生成的溶液叫格氏试剂。

RX + Mg RMgX 烷基卤化镁 CH 3CH 2Br + Mg CH 3CH 2MgBr 乙基溴化镁

格氏试剂是一个很重要的试剂，由于分子内含有极性键，化学性质很活泼，它在有机合成中有广泛的应用。

4、还原反应

卤代烃还可被多种试剂还原生成烃，如：

R —X RH R —X RH R —X RH R —X RH

（二）亲核取代反应机理

两类典型的亲核取代反应，一类是反应速度只与卤代烃的浓度有关，而与进攻试剂的浓度无关。

RX + OH － ROH + X － υ = k [RX]

这类反应称为一级反应，也叫单分子反应，全称是单分子亲核取代反应，以S N 1表示。

另一类是反应速度不仅与卤代烃的浓度有关，也与进攻试剂的浓度有关。

NaOH Δ HCl 氰解水解 Δ 醇乙醇 Δ

Zn+HCl LiAlH 4 H 2/Pt NH 3(液)+Na

RX + OH － ROH + X － υ = k [RX][OH －] 这类反应称为二级反应，也叫双分子反应，全称为双分子亲核取代反应，以S N 2表示。

1、单分子亲核取代反应（S N 1）

叔丁基溴在碱性溶液中的水解反应速度，只与叔丁基溴的浓度有关，而与进攻试剂无关，它属于单分子亲核取代反应。

(CH 3)3CBr + OH － (CH 3)3COH + Br － υ = k [(CH 3)3CBr]

单分子亲核取代反应分两步进行：

第一步叔丁基溴发生碳溴键异裂，生成叔丁基正碳离子和溴负离子。在解离过程中碳溴键逐渐削弱，电子云向溴偏移，形成过渡态A ，进一步发生C —Br 键断裂。第一步反应速度很慢。 (CH 3)3CBr [(CH 3)3C ?Br] (CH 3)C + + Br －

第二步生成的叔丁基正碳离子很快与进攻试剂结合形成过渡态B ，最后生成叔丁醇。

(CH 3)C + + OH － [(CH 3)3C ?OH] (CH 3)3COH

对S N 1历程反应来说，与生成的活性中间体——碳正离子的稳定性有关。碳正离子的稳定性取决于碳正离子的种类。烷基是一个给电子基，它通过诱导效应和共轭效应使用权碳正离子的正电荷得到分散，而增加了碳正离子的稳定性。显然碳正离子所连的烃基越多，其稳定性越大。碳正离子稳定性顺序如下：

3oC + > 2oC + > 1oC + > +CH 3

2、双分子亲核取代反应（S N 2）

溴甲烷在碱性溶液中的水解速度与卤代烷的浓度以及进攻试剂OH －的浓度的乘积成正比。S N 2历程与

S N 1历程不同，反应是同步进行的，即卤代烃分子中碳卤键的断裂和醇分子中碳氧键的形成，是同时进行的，整个反应通过过渡态来实现。

过渡态一旦形成，会很快转变为生成物。此时新键的形成和旧键的断裂是同时发生的。S N 2反应的速度取决于过渡态的形成。形成过渡态不仅需要卤代烃的参与，同时也需要进攻试剂的参与，故称为双分子反应。

（三）影响亲核取代和消除反应的因素

卤代烃的消除反应和亲核取代反应同时发生而又相互竟争，控制反应方向获得所需要的产物，在有机合成上具有重要意义，影响上述反应的因素有下列几个：

1、烷基结构的影响

卤代烃反应类型的取向取决于亲核试剂进攻烃基的部分。亲核试剂若进攻α– 碳原子，则发生取代反应；若进攻β– 氢原子，则发生消除反应。显然α– 碳原子上所连的取代基越多，空间位阻越大，越不利于取代反应（S N 2）而有利于消除反应。3o卤代烃在碱性条件下，易发生消除反应。1o卤代烃与强的亲核试剂作用时，主要发生取代反应。

2、亲核试剂的影响

亲核试剂的碱性强，浓度大有利于消除反应，反之利于取代反应。这是因为亲核试剂碱性强，浓度大有利进攻β– 氢原子而发生消除反应。

3、溶剂的影响

一般来说，弱极性溶剂有利于消除反应，而强极性溶剂有利于取代反应。

4、温度的影响

温度升高对消除反应、取代反应都是有利的。但由于消除反应涉及到C –H 键断裂，所需能量较高，所以提高温度对消除反应更有利。

二、醇、酚、醚

醇和酚都含有相同的官能团羟基（–OH ），醇的羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连。而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上。因此醇和酚的结构是不相同的，其性质也是不同的。醇的通式为ROH ，酚的通式为ArOH 。

醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（–R 或–Ar ）取代的产物，醚的通式为R –O –R 或Ar –O –Ar 。

（一）醇

醇的化学性质由羟基决定。它的化学反应涉及到断裂碳氧键（C …OH ）即羟基被取代，或者断裂氢氧键（O …H ），即氢被取代或脱去；另外羟基和β – 碳上的氢液也可以同时消去形成碳碳双键。醇的化学反应如下：

1、与活泼金属反应

ROH + Na RONa + H 2

各种不同结构的醇与金属钠反应的速度不同，甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇。

慢快缓慢

OH O — + H + 醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，当醇与金属钠作用时，比水与金属钠作用缓慢得多，而且所产生的热量不足以使放出的氢气燃烧。某些反应过程中残留的钠据此可用乙醇处理，以除去多余的金属钠。

醇的酸性比水小，因此反应所得到的醇钠可水解得到原来的醇。醇钠的化学性质活泼，它是强碱，在有机合成中可作缩合剂用，并可作引入烷氧剂的烷氧化试剂。

其它活泼的金属，例如镁、铝等也可与醇作用生成醇镁和醇铝。异丙醇铝和叔丁醇铝在有机合成上有重要的应用。

2、与无机酸的反应

（1）与氢卤酸反应

醇与氢卤酸作用生成卤代烃和水，这是制备卤代烃的重要方法。反应如下：

ROH + HX RX + H 2O

醇与氢卤酸反应的快慢与氢卤酸的种类及醇的结构有关。

不同种类的氢卤酸活性顺序为：氢碘酸 > 氢溴酸 > 盐酸；

不同结构的醇活性顺序为：烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇。

因此，不同结构的醇与氢卤酸反应速度不同，这可用于区别伯、仲、叔醇。所用的试剂为无水氯化锌和浓盐酸配成的溶液，称为卢卡氏试剂。卢卡氏试剂与叔醇反应速度最快，立即生成卤代烷，由于卤代烷不溶于卢卡氏试剂，使溶液混浊。仲醇反应较慢，需放置片刻才能混浊分层。伯醇在常温下不反应，需在加热下才能反应。（注意此反应的鉴别只适用于含6个碳以下的伯、仲、叔醇异构体，因高级一元醇也不溶于卢卡氏试剂）。

（2）与含氧无机酸反应

醇与含氧无机酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用，脱去水分子而生成无机酸酯。例如：

CH 3CH 2OH + HNO 3 CH 3CH 2O ─NO 2 硝酸乙酯

CH 3OH + H 2SO 4 CH 3O ─SO 3H 硫酸氢乙酯

CH 3O ─SO 3H CH 3O ─SO 2─OCH 3 硫酸二甲酯

3、脱水反应

醇与浓硫酸混合在一起，随着反应温度的不同，有两种脱水方式。在高温下，可分子内脱水生成烯烃；在低温下也可分子间脱水生成醚。例如： CH 3CH 2OH + HOCH 2CH 3 CH 3CH 2OCH 2CH 3 CH 3CH 2OH CH 2═CH 2

醇中最容易脱水的是叔醇、仲醇次之，伯醇最难。对于叔醇，分子内脱水可有两种方向，但主要产物与卤代烷烃脱卤代氢一样服从扎依采夫规则，生成双键碳原子上连有最多烃基的烯烃。

4、氧化反应

醇分子中由于羟基的影响，使得α– 氢较活泼，容易发生氧化反应。伯醇和仲醇由于有α– 氢存在容易被氧化，而叔醇没有α– 氢难氧化。常用的氧化剂为重铬酸钾和硫酸或高锰酸钾等。不同类型的醇得到不同的氧化产物。伯醇首先被氧化成醛，醛继续被氧化生成羧酸。RCH 2OH RCHO RCOOH

仲醇氧化成含相同碳原子数的酮，由于酮较稳定，不易被氧化，可用于酮的合成。 RCHOHR RCOR

（二）酚

酚是羟基直接与芳环相联，由于芳环和羟基的相互影响，所以酚的羟基和芳环具有一些特有的性质。如酚的酸性比醇

要强，这是由于酚离解氢离子后，得到一个稳定的苯氧负离子：

酚的羟基和芳环形成一个共轭体系，所以酚羟基也不易消去（消除反应）。酚的芳环由于受羟基的影响，也比相应的芳环更容易发生亲电取代反应。酚的化学反应如下：

1、酚羟基的反应（1）酸性

酚具有酸性，酚和氢氧化钠的水溶液作用，生成可溶 + NaOH + H 2O 于水的酚钠。

通常酚的酸性比碳酸弱，如苯酚的pK 为10，碳酸的pK 为6.38。因此，酚不溶于碳酸氢钠溶液。若在酚钠溶液中通入二氧化碳，则苯酚又游离出来。可利用酚的这一性质进行分离提纯。

+ CO 2 + H 2O + NaHCO 3

[O] 减压蒸馏 170℃ 浓H 2SO 4 140℃ 浓H 2SO 4 [O] [O] OH ONa ONa OH

苯酚的弱酸性，是由于羟基氧原子的孤对电子与苯环的π电子发生p –π共轭，致使电子离域使氧原子周围的电子云密度下降，从而有利于氢原子以质子的形式离去

（2）与三氯化铁反应

含酚羟基的化合物大多数都能与三氯化铁作用发生显色反应。故此反应常用来鉴别酚类。但具有烯醇式结构的化合物也会与三氯化铁呈显色反应。

2、芳环上的亲电取代反应（1）卤代反应酚极易发生卤代反应。苯酚只要用溴水处 + Br 2 ↓ + HBr 理，就立即生成不溶于水的2，4，6–三溴苯酚白色沉淀，反应非常灵敏。

除苯酚外，凡是酚羟基的邻、对位上还有氢的酚类化合物与溴水作用，均能生成沉淀。故该反应常用于酚类化合物的鉴别。（2）硝化反应苯酚在常温下用稀硝酸处理就可得 + 20℅HNO 3 + 到邻硝基苯酚和对硝基苯酚。邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分开。这是因为邻硝基苯酚通过分子内氢键形成环状化合物，不再与水缔合，也不易生成分子间氢键，故水溶性小、挥发性大，可随水蒸气蒸出。而对硝基苯酚可生成分子间氢键而相互缔合，挥发性小，不随水蒸气蒸出。（三）氧化反应酚类化合物很容易被氧化，不仅可用氧化剂如高锰酸钾等氧化，甚 + [O ]

至较长时间与空气接触，也可被空气中的氧气氧化，使颜色加深。苯酚被氧化时，不仅羟基被氧化，羟基对位的碳氢键也被氧化，结果生成对苯醌。多元酚更易被氧化，例如，邻苯二酚和对苯二酚可被弱的氧化剂（如氧化银、溴化银）氧化成邻苯醌和对苯醌。 + AgBr （三）醚

由于醚分子中的氧原子与两个烃基结合，分子的极性很小。醚是一类很不活泼的化合物（环氧乙烷除外）。它对氧化剂、还原剂和碱都极稳定。如常温下与金属钠不作用，因此常用金属钠干燥醚。但是在一定条件下，醚可发生特有的反应。

1、盐的生成

因醚键上的氧原子有末共电子对，能接受强酸中的质子，以配位键的形式结合生成盐。

R –O –R + HCl [R –OH –R]+Cl － 2、醚键的断裂

在较高的温度下，强酸能使醚键断裂，最有效的是氢卤酸，又以氢碘酸为最好，在常温下就可使醚键断裂，生成一分子醇和一分子碘代烃。若有过量的氢碘酸，则生成的醇进一步转变成另一分子的碘代烃。

R –O –R + HI RI + ROH ROH + HI RI + H 2O

醚键的断裂有两种方式，通常是含碳原子数较少的烷基形成碘代物。若是芳香烃基烷基醚与氢碘酸作用， + HI + CH 3I 总是烷氧基断裂，生成酚和碘代烷。 3、环醚（环氧乙烷）的反应环醚（环氧乙烷）在酸或碱催化下可与许多含活泼氢的化合物或亲核试剂作用发生开环反应。试剂中的负离子或带部分负电荷的原子或基团，总是和碳原子结合，其余部分和氧原子结合生成各类相应的化合物。例如： + HCl CH 2OHCH 2Cl + H 2O CH 2OHCH 2OH + RMgX RCH 2CH 2OMgX RCH 2CH 2OMgX + H 2O RCH 2CH 2OH + ROH + ROH （S N 2） H 2O OH Br Br OH 25℃ OH NO 2 OH NO 2 OH O O OH OH O O CH 3 OH CH 2—CH 2 O

CH 2—CH 2 O 无水醚 CH 2—CH 2 O CH 3—CH —CH 2 O H + CH 3—CH —CH 2 OR OH CH 3—CH —CH 2 O OH － CH 3—CH —CH 2

2019北京101中学高一(上)期中数学含答案

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2019北京101中学高一（上）期中数学参考答案一、选择题共8小题，每小题5分，共40分．在每小题列出的四个选项中，选出符合题目要求的一项． 1．【分析】因式分解法求解一元二次方程．【解答】解：∵﹣x2﹣5x+6＝0， ∴x2+5x﹣6＝0， ∴（x+6）（x﹣1）＝0， ∴x＝﹣6或1，方程﹣x2﹣5x+6＝0的解集为{﹣6，1}．故选：A．【点评】本题属于简单题，解一元二次方程时注意观察方程特征，本题采用因式分解法会快速精准解题．2．【分析】由x2＞4，解得x＞2，或x＜﹣2．即可判断出结论．【解答】解：由x2＞4，解得x＞2，或x＜﹣2． ∴“x＞2”是“x2＞4”的充分不必要条件．故选：B．【点评】本题考查了不等式的解法、简易逻辑的判定方法，考查了推理能力与计算能力，属于基础题．3．【分析】结合一次函数，二次函数及反比例函数的图象及图象变换分别进行判断即可．【解答】解：由一次函数的性质可知，y＝﹣3x﹣1在区间（1，+∞）上为减函数，故A错误；由反比例函数的性质可知，y＝在区间（1，+∞）上为减函数，由二次函数的性质可知，y＝x2﹣4x+5在（﹣∞，2）上单调递减，在（2，+∞）上单调递增，故C错误；由一次函数的性质及图象的变换可知，y＝|x﹣1|+2在（1，+∞）上单调递增．故选：D．【点评】本题主要考查了基本初等函数的单调性的判断，属于基础试题． 4．【分析】根据题意，由函数的解析式可得f（）的值，结合函数的奇偶性可得f（﹣）＝﹣f（），即可得答案．【解答】解：根据题意，f（x）满足x＞0时，f（x）＝x2，则f（）＝（）2＝，又由函数f（x）为奇函数，则f（﹣）＝﹣f（）＝﹣；故选：A．【点评】本题考查函数奇偶性的性质以及应用，关键是掌握函数奇偶性的定义，属于基础题． 5．【分析】直接利用基本不等式求得函数f（x）＝4x+﹣1（x＜0）的最值得答案．

高中化学竞赛全套资料

初赛基本要求 1.有效数字在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等）测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。实验方法对有效数字的制约。 2.气体理想气体标准状况（态）。理想气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度（亨利定律）。 3.溶液溶液浓度。溶解度。浓度与溶解度的单位与换算。溶液配制（仪器的选择）。重结晶的方法及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶剂（包括混合溶剂）的选择。胶体。分散相和连续相。胶体的形成和破坏。胶体的分类。胶体的基本结构。 4.容量分析被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。酸碱滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。以高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。分析结果的计算。分析结果的准确度和精密度。 5. 原子结构核外电子运动状态: 用s、p、d等来表示基态构型（包括中性原子、正离子和负离子）核外电子排布。电离能、电子亲合能、电负性。 6.元素周期律与元素周期系周期。1—18族。主族与副族。过渡元素。主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律；同周期元素从左到右性质变化一般规律。原子半径和离子半径。s、p、d、ds区元素的基本化学性质和原子的电子构型。元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的关系。最高氧化态与族序数的关系。对角线规则。金属与非金属在周期表中的位置。半金属（类金属）。主、副族的重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见氧化态及主要形态。铂系元素的概念。 7.分子结构路易斯结构式。价层电子对互斥模型。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。σ键和π 键。离域π键。共轭（离域）体系的一般性质。等电子体的一般概念。键的极性和分子的极性。相似相溶规律。对称性基础（限旋转和旋转轴、反映和镜面、反演和对称中心）。 8．配合物路易斯酸碱。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的关系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。用八面体配合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念和重要的软酸软碱和硬酸硬碱。 9．分子间作用力范德华力、氢键以及其他分子间作用力的能量及与物质性质的关系。 10.晶体结构分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。晶胞（定义、晶胞参数和原子坐标及以晶胞为基础的计算）。点阵（晶格）能。配位数。晶体的堆积与填隙模型。常见的晶体结构类型：NaCl、CsCl、闪锌矿（ZnS）、萤石（CaF2）、金刚石、石墨、硒、冰、干冰、金红石、二氧化硅、钙钛矿、钾、镁、铜等。 11.化学平衡平衡常数与转化率。弱酸、弱碱的电离常数。溶度积。利用平衡常数的计算。熵（混乱度）的初步概念及与自发反应方向的关系。 12.离子方程式的正确书写。

2002年全国中学生化学竞赛(省级赛区)一等奖

2002年全国中学生化学竞赛（省级赛区）一等奖山东省(38名) 湖南省(37名)

上海市(27名)

上海中学（高二）CO20089 海南省(10名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号冯丹海南中学CO20103 蔡玮加积中学CO20108 胡江海海南中学CO20104 杨博宇海南中学CO20109 周雪峰海南中学CO20105 吴通海南中学CO20110 郑桂川海南中学CO20106 郑星丽农垦中学CO20111 李尉海南中学CO20107 谢宗宙海南中学CO20112 安徽省(22名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号程鸣全椒中学CO20113 沈况合肥一中CO20124 刘郴淮南二中CO20114 李翔萧县中学CO20125 史铭马鞍山二中（高二）CO20115 吴子健马鞍山二中（高二）CO20126 俞义轶当涂一中CO20116 吕世靖来安中学CO20127 李昶无为一中CO20117 江来安庆一中（高二）CO20128 刘坤合肥一中CO20118 丁一马鞍山二中（高二）CO20129 夏凡马鞍山二中（高二）CO20119 陆伟凤阳中学CO20130 何鹏当涂一中CO20120 陶亮马鞍山二中CO20131 王景昊无为一中CO20121 张啸定远中学CO20132 毛宏理萧城中学CO20122 董若冰马鞍山二中（高二）CO20133 张荣华滁州中学CO20123 支兴华马鞍山二中CO20134 江西省(29名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号焦杨江西师大附中CO20135 付晔弋阳县第一中学CO20150 叶林江西师大附中CO20136 彭冬财鹰潭市第一中学CO20151

2019北京101中学初二物理(上)期末试题和答案

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A. 碳纤维材料的质量越大密度越大 B. 两个等体积的实心航空器部件，分别用碳纤维材料和钢制成，它们的质量比为1: 4 C. 用碳纤维材料制成的航空器部件，在地球上的质量要比在月球上的质量大 D. 碳纤维材料适合制作打夯的重锤 7. 根据图3所示可判断出邮票到放大镜的距离（） A. 小于焦距 B. 大于焦距，小于两倍焦距 C. 等于两倍焦距 D. 大于两倍焦距 8. 看电影时，人们在电影院各个座位上都能看到银幕上的画面，关于这种现象下列说法正确的是（） A. 光在银幕上发生了漫反射 B. 光在银幕上发生了镜面反射 C. 银幕向各个方向都发出了光 D. 银幕对光有折射作用 9. 下列关于速度的说法正确的是（） A. 速度是表示物体运动快慢的物理量 B. 速度等于物体运动的路程 C. 物体运动所用时间越长，它的速度越大 D. 物体通过的路程越长，它的速度越大 10. 如图4甲，一只小狗正在平面镜前欣赏自己的全身像，此时它看到的像是图4乙中的（）图4 11. 图5所示为北京天坛公园里堪称声学建筑奇观之一的圜丘。当游客站在圜丘顶层的天心石上说话时，会感到声音特别洪亮。下列关于声音变得特别洪亮的解释中正确的是（）

学习北京 101中学心得体会周

学习北京一零一中学办学理念有感黄泥塘镇第二小学教师周珍林今天我有幸参见学校领导易昌发老师所做的“关于北京101中学校长郭涵的教育理念学习”的培训，深有感触。尤其是该校响应国家颁布的中长期教育改革纲要中强调要德育为先的方针政策，树立“立德树人是教育的根本任务”的宗旨，让我感悟到：要办好一所学校，首先必须要有健康育人的宗旨。一、有着悠久的办学历史，是众多领导人展翅的起点北京一零一中学是中国共产党在老区创办并迁入北京的唯一所中学。1955年，学校定名为北京一零一中,郭沫若同志亲笔题写校名，并释其含义为“百尺竿头，更进一步”。我们先来看看该校的办学成果，就知道他为什么值得全国推崇并向之学习的原因了。其先进的办学理念，高素质的教师队伍，把握时代发展脉搏的教育改革，使学校获得高质量的办学成果：重点大学升学率90%以上，有6位同学先后获北京市高考状元。在国际奥林匹克竞赛、全国、市区学科竞赛，以及国际国内的中学生体育比赛、艺术大赛和科技创新大赛中连年取得优异成绩。为国家培养的3万多名优秀毕业生，已成为各条战线的骨干力量。党的十六大当选的中央委员和政治局委员中，有6人毕业于北京一零一中，有4人担任着党和国家领导职务。此外，还有不少人担任了省部级和大军区的党政军主要领导工作，许多人成为蜚声海内外的专家学者和各行各业的先进模范人物。

二、以立德树人作为教育的根本郭涵校长在接受记者采访时谈到：“100分不满足，要得101分，所以我觉得学校的与时俱进从那个时候就开始了。65年，学校形成了非常好的文化和传统，我们自己做了一个总结：第一，首先是自强不息，不辱使命的责任意识。在每个重要历史关头，都有敢于担当的责任之时。第二，健康育人的宗旨。第三，百尺竿头，更进一步的进取精神。这些精神丰富了我们教育的内涵，也帮助我们去寻找教育的规律。”在话语中我们得到了郭校长再次对办学理念的诠释，这也是育人的最终目的。近年，十七大讲德育为先，这次国家颁布的中长期教育改革纲要再一次强调要德育为先，立德树人是教育的根本任务。郭涵校长还谈到他们非常重视常规管理。现在有很多套道德观念，有时候无所适从，所以要扎扎实实地进行养成教育。另外还非常强调德育的入脑入心，把德育做实在，在活动中去育人。这正对应了该校的一个口号就是“用心做德育，像对待智育一样去做德育。” 三、放飞学生个性，努力为学生搭建多个平台郭涵校长在关于90后一些有个性的学生群体，怎么样搭建一个很好的平台，让他们能够发挥个性时谈到：“个性这方面，我觉得跟创新人才的培养相关。不张扬他的个性，全部是大一统，将来很难培养出创新人才。从学校来讲，我们首先在课程方面给他们搭建了一个展示个性的平台。从必修课的课程改革开始我们就注重一些教学方式的改革，比如探究、讨论、互助、合作，在

历年高中化学竞赛有机题

历年有机试题一．有机结构（1999）第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A （分子式C 5H 6Br 2，含五元环），欲得产物B ，而事实上却得到芳香化合物C （分子式C 15H 18）。 6-1请画出A 、B 、C 的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B 却得到C ？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C ，得到的产物是D ，写出D 的结构式。 [解题思路] 1．对比产物C 的分子式（C 15H 18）和起始物A 的分子式（C 5H 6Br 2）可见一个C 分子是3个A 分子脱去溴原子连接而成的，而且A 转化为C 的反应是用金属钠消除A 分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应，此思路的知识基础没有超过中学化学。 2．试题用A 是溴代环戊烯和C 是芳香化合物2个信息同时限定了A 和C 的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体，它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多，但是，为满足C 是分子式为C 15H 18的芳香化合物（至少要有一个含共轭双键的苯环）的条件，A 必须是1，2-二溴环戊烯，C 必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同，有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯，并令其脱溴相连，甚至得出很大的环状化合物，有的学生则只需在脑子里想清楚，其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中，下述联想是有助于应试者得出结论： 3．为什么A 与金属钠反应会得到C 呢？如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应，就会想到，A 脱去溴首先得到的应是含C C 键的环戊炔（B ），既然乙炔经催化可三聚成苯，对比乙炔和环戊炔的结构，理应联想到中学化学学到：乙炔的碳氢处在一条直线上（《化学读本》的sp 杂化当然有帮助，属竞赛大纲要求，但并非必需），环戊炔的炔碳在五元环上，其不稳定性就不至犹豫，不需催化剂也会聚合就在意料之中。 4．命题人考虑到环戊烯不稳定，有的学生可能将B 写成它的双聚物，以求得到较稳定的化合物，因而答双聚体也算对，而且对两种B 的不稳定给了注释性说明（注：不要求学生达到这种注释水平）。 5．C 的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律，应试者一般研究过去年初赛题，所以由C 得出D 应不是困难的事。但是，这里仍有很强的智力因素，应试者若被C 的复杂结构迷惑住，不注意分子的核心部位是一个苯环，对题目给出的C 是芳香化合物的信息视而不见，D 是什么就很难答上来，到事后才恍然大悟。 [答案] 6-1 各2分若答B 的结构式为：亦给2分 6-2 要点：B 不稳定 (2分) 注：前者的炔碳原子通常为sp 杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。 6-3 A B C

【解析】北京101中学2019-2020学年高一上学期期末考试物理试题

北京101中学2019-2020学年上学期高一年级期末考试物理试卷一、单项选择题：本题共10小题，每题3分，共30分。在每小题的4个选项中，只有一项是最符合题意的，选对的得3分，有选错或不答的得0分。 1.国际单位制规定的力学基本物理量分别是（） A. 密度、力、时间 B. 长度、力、时间 C. 时间、质量、体积 D. 长度、质量、时间【答案】D 【详解】国际单位制规定了七个基本物理量，分别为长度、质量、时间、热力学温度、电流、光强度、物质的量；所以三个力学基本物理量分别是长度、质量、时间，故D正确，ABC错误。故选D。 2.为了行车的方便与安全，很高的桥要造很长的引桥，以减小桥面的坡度，如图所示。从车辆的受力角度分析是为了（） A. 减小过桥车辆的重力 B. 增大过桥车辆的重力 C. 减小过桥车辆的重力在平行于引桥桥面方向的分力 D. 减小过桥车辆的重力在垂直于引桥桥面方向的分力【答案】C

【详解】AB ．车辆的重力不随坡度的变化而变化，故A 错误，B 错误； CD ．设斜面倾角为θ，将重力按照作用效果正交分解如图由几何关系可得 1sin G mg θ= 2cos G mg θ= 因为引桥越长倾角θ越小，sin θ越小，重力在平行于引桥桥面方向的分力越小；cos θ越大，重力在垂直于引桥桥面方向的分力越大，故C 正确，D 错误。故选C 。 3.关于物体运动的描述，下列说法正确的是（） A. 物体的速度大，其加速度一定大 B. 物体的速度变化量大，其加速度一定大 C. 物体的速度为零，其加速度一定为零 D. 物体的速度变化越快，其加速度一定大【答案】D 【详解】AC ．物体的速度与加速度没有大小关系，速度大加速度不一定大，速度为零加速度也不一定为零，故A 错误，C 错误； BD ．加速度是反映速度变化快慢的物理量，物体的速度变化越快，其加速度一定大；根据 ?=?v a t 可知速度变化量大，但如果时间可能很长，加速度不一定大，故B 错误，D 正确。故选D 。 4.如图所示，马拖着一根质量为m 的树干在粗糙的水平地面上作加速直线运动，加速度大小为a ，已知马对树干的拉力大小为F 1，树干对马的拉力大小为F 2，则有（）

2019-2020学年北京市101中学高一(上)期中数学试卷-含详细解析

2019-2020学年北京市101中学高一（上）期中数学试卷副标题一、选择题（本大题共8小题，共40.0分） 1. 方程?x 2?5x +6=0的解集为( ) A. {?6,1} B. {2,3} C. {?1,6} D. {?2,?3} 2. “x >2”是“x 2>4”的( ) A. 必要不充分条件 B. 充分不必要条件 C. 充分必要条件 D. 既不充分也不必要条件 3. 下列函数中，在区间(1,+∞)上为增函数的是( ) A. y =?3x ?1 B. y =2 x C. y =x 2?4x +5 D. y =|x ?1|+2 4. 已知f(x)是定义在R 上的奇函数，且当x >0时，f(x)=x 2，则f(?1 2)=( ) A. ?1 4 B. 1 4 C. ?9 4 D. 9 4 5. 设函数f(x)=4x +1 x ?1(x <0)，则f(x)( ) A. 有最大值3 B. 有最小值3 C. 有最小值?5 D. 有最大值?5 6. 若函数f(x)=x +a x (a ∈R)在区间(1,2)上恰有一个零点，则a 的值可以是( ) A. ?2 B. 0 C. ?1 D. 3 7. 已知函数f(x)={(a ?3)x +5,x ≤1 2a x ,x >1 是R 上的减函数，则实数a 的取值范围是( ) A. (0,2) B. (0,2] C. (0,3) D. (0,3] 8. 设函数f(x)在(?∞,+∞)上有意义，且对于任意的x ，y ∈R ，有|f(x)?f(y)|<|x ? y|并且函数f(x +1)的对称中心是(?1,0)，若函数g(x)?f(x)=x ，则不等式g(2x ?x 2)+g(x ?2)<0的解集是( ) A. (?∞,1)∪(2,+∞) B. (1,2) C. (?∞,?1]∪(2，+∞) D. (?1,2) 二、解答题（本大题共11小题，共80.0分）

2007年全国高中学生化学竞赛试题及详解

2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（时间：3小时满分：100分）第1题（12分）通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？第2题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。请分别写出A和B的路易斯结构式。第3题（8分）

3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？第4题（7分）化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表：利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。第5题（10分）甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。

2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题24

2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题24 第1题 1-1画出[Co(en)2Cl2]+所有立体结构简图（注：en是乙二胺的缩写符号）。 1-2在苯中对氯苯甲酸分子间可以形成稳定的二聚体，画出其二聚体的结构式。 1-3画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。 1-4 已知E?(FeO42-/Fe3+) = 2.20 V，E?(FeO42-/Fe(OH)3) = 0.72 V，E?(Cl2/ Cl-) = 1.36V ①写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。 ②写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。 ③用高铁酸钾与镁等组成碱性电池，写出该电池的电极反应。 1-5将BCl3通入吡啶发生反应。写出反应的化学方程式。 1-6画出F3B-N(CH3)3 和F4Si-N(CH3)3的分子构型，并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。 1-7已知配合物A的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+，其中O22-为配体与中心金属离子配位；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其中O2-为配体与中心金属离子配位，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen 是四齿配体[C6H5?C(O-)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。指出下列配合物A和B中Co的氧化态。

Co Co O O NH 3 NH 3 H 3N H 3N H 3N NH 3 NH 3NH 3 NH 3 NH 3 4+ O N O N Co Ph CH 3 H 3C O Py Ph O 1-8金属元素Cr 可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子，按照18电子规则画出Na 2[Cr 2(CO)10]的阴离子结构，指出Cr 的氧化态。第2题将0.1 mol ·L -1的硫化钠溶液与0.1 mol ·L -1 的氯化铜溶液于烧杯中，一段时间后，溶液渐渐褪色，并变得混浊，同时出现金属铜。已知φ?(Cu 2+/Cu)和φ?(S/S 2-)分别为0.345 V 和 0.476V ，nFE ? ＝RT ln K ，Ｅ? 表示反应的标准电动势，n 为该反应得失电子数。写出反应方程式，计算25o C 下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数。第3题在25℃和101.325 kPa 下，向电解池通入0.04193 A 的恒定电流，阴极（Pt ，0.1 mol ·L -1HNO 3）放出氢气，阳极（Cu ，0.1 mol ·L -1NaCl ）得到Cu 2+。用0.05115 mol L 1 的 EDTA 标准溶液滴定产生的Cu 2+ ，消耗了53.12 mL 。分别计算从阳极产生Cu 2+ 的物质的量和阴极放出的氢气的体积。计算电解所需的时间(以小时为单位)。

历年高中化学奥赛竞赛试题及答案

中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分评卷人 ●竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。第1题（12分）通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？第2题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→A+H2O NH2OH+HN﹡O2→B+H2O

2014-2017全国高中生化学竞赛(初赛)试题及解析

第28届中国化学奥林匹克初赛试题第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g)→2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g)→H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1-1为使原料气中的N2和H2的体积比为1∶3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1∶4，所有气体均按理想气体处理。 1-2计算反应（2）的反应热。已知：（4）C(s)＋2H2(g)→CH4(g)ΔH4＝－74.8kJ mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g)→CO(g)ΔH5＝－110.5kJ mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和核磁共振实验证实，其水溶液中存在亚硫酰自由基负离子。 2-1写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2-2连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有4种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 3-2画出N8分子的构型异构体。

2017北京101中学新高一分班考试语文真题

2017北京101中学新高一分班考试语文真题一、本大题共10小题，每小题2分，共20分。 1、下列词语中，加点字读音不正确的一项是（2分） A.长篙．（gāo）横亘．（gèn）追悼．（dào）载．人飞船（zài） B.遒劲．（jìn）重创．（chuàng）菲．薄（fěi）叱咤．风云（zhà） C.劣．势（liè）纤．巧（xiān）浸溯．（sù）风尘仆．仆（pú） D.忸怩．（ní）惩．戒（chéng）凌侮．（wǔ）长歌当．哭（dàng） 2、下列词语中，书写有误的一项是（2分） A.殴打关键作揖变幻莫测 B.撰写斑斓毕竟桀骜不驯 C.租赁沧桑寂寥绿草如荫 D.谄媚气概屠戮睡眼惺忪 3、下列句中加点词语使用不恰当的一项是（2分） A.“古来磨灭知几人，此老至今原不死。”文天祥就义虽已七个世纪有余，但他为国家社稷殒身不恤．．．．、九死不悔，足以使他名垂千古。 B.从表面丄看他好像是抱定逆来顺受．．．．的道理，不声不响地过着苦难的日子。可在他心里，却没有一刻的宁静。 C.这个公司的考核制度一向严格，只有秋毫无犯．．．．的员工才可能获得年终奖，所以很多有想法有才华的人不愿意来。 D.—个有良知的知识分子，必定是刚直不阿、不逢迎、不偏私，他绝不会为了一己之利向有权势的人摇尾乞怜．．．．。 4、通过分析形声字形旁的意思可以辨别并修改错别字，下列分析不正确的一项是（2分） A.“拌”从“手”，是“搅和、争吵”的意思，而“绊”从“纟”，是“挡住或缠住，使跌倒或行走不便”的意思，所以“绊脚石”应为“绊”而不是“拌”。 B.“幅”从“巾”，与布帛等有关。而“辐”从“车”，意为如车辐一样“从中心向八方伸展或传播”，所以“辐射”，应为“辐’而不是“幅”。 C. “蜚”从“虫”，意思是“一种虫”，为传说中的灾兽；而“斐”，从“文”，表示与彩饰、文采有关。所以“斐然成章”，应为“斐”而不是“蜚”。

2012年全国高中化学竞赛试题

中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试卷 2012年9月2日第1题（7分） 1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。 1-2 化合物[Cu(Pydc)(amp)] ·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。Pydc和amp是含有芳环的有机配体。通过计算回答：（1）第一步失重失去的组分。（2）第二步失重后的固态残渣是什么，解释理由。第2题（7分） A和X是两种常见的非金属元素，其核外电子数之和为22，价电子数之和为10。在一定条件下可生成AX、AX3（常见的Lewis酸）、A2X4和A4X4，反应如下： A(s) + 3/2X2(g) → AX3(g) AX3(g)-[Hg, 放电]→ AX(g) +2X(g) 2Hg +2X(g) → Hg2X2(g) AX(g) +AX3(g) → A2X4(g) 4 AX(g) → A4X4(s) 2-1 指出A和X各是什么元素。 2-2 A4X4具有4个三重旋转轴，每个A原子周围都有4个原子，画出A4X4的结构示意图。 2-3 写出AX3与CH3MgBr按计量数比为1∶3反应的方程式。 2-4 写出A2X4与乙醇发生醇解反应的方程式。第3题（10分） CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应，得到一种蓝色晶体。通过下述实验确定该晶体的组成：(a)称取0.2073g样品，放入锥形瓶，加入40mL2mol·L-1的H2SO4，微热使样品溶解，加入30mL水，加热近沸，用0.02054 mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点，消耗24.18mL。

2014年第28届全国高中化学奥林匹克竞赛初赛试题

第28届中国化学奥林匹克初赛试题及标准答案第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g) →2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g) →H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1－1 为使原料气中N2和H2的体积比为1：3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1：4，所有气体均按理想气体处理。 1－2 计算反应（2）的反应热。已知：（4）C(s)＋2H2(g) →CH4(g) ΔH4＝－74.8 kJ·mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g) →CO(g) ΔH5＝－110.5 kJ·mol－1 1－14份N2，需12份H2；4份N2由空气引入时，同时引入l份O2。由反应(2)和(3)，l份O2需2份CH4，产生6份H2；另外的6份H2由反应(l)和(3)提供，再需要6/4份CH4；因此，起始体系中CH4和O2的比例为3.5:1，故CH4和空气的比例为3.5:5，即7:10。1－2 反应(5)×2－1反应(4)×2，得反应(2)，(2)的反应热： ΔH2＝－110.5 kJ·mol－1×2－(－74.8 kJ·mol－1×2)＝－71.4 kJ·mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。 2－1 写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2－2 连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 2－1 ·SO－ 2角型或 V 型 2－2 －O2S—SO－ 2→－O2S·＋·SO－ 2 CF3Br＋·SO－ 2→·CF3＋BrSO－ 2 －O 2S·＋·CF3→F3CSO－ 2 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有5种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3－1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。3－2 画出N8分子的构型异构体。 3－1 3－2