化学平衡计算题求解技巧
一、化学平衡常数(浓度平衡常数)及转化率的应用
1、化学平衡常数
(1)化学平衡常数的数学表达式
(2)化学平衡常数表示的意义
平衡常数数值的大小可以反映可逆反应进行的程度大小,K 值越
大,反应进行越完全,反应物转化率越高,反之则越低。
2、有关化学平衡的基本计算
(1)物质浓度的变化关系
反应物:平衡浓度=起始浓度-转化浓度
生成物:平衡浓度=起始浓度+转化浓度
其中,各物质的转化浓度之比等于它们在化学方程式中物质的计量
数之比。
(2)反应的转化率(α):α=(或质量、浓度)反应物起始的物质的量(或质量、浓度)反应物转化的物质的量×100% (3)在密闭容器中有气体参加的可逆反应,在计算时经常用到阿伏
加德罗定律的两个推论:
恒温、恒容时: ;恒温、恒压时:n 1/n 2=V 1/V 2
(4)计算模式(“三段式”)
浓度(或物质的量) aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)
起始 m n O O
转化 ax bx cx dx
平衡 m-ax n-bx cx dx
A 的转化率:α(A)=(ax/m )×100%
C 的物质的量分数:ω(C)=
×100%
技巧一:三步法
三步是化学平衡计算的一般格式,根据题意和恰当的假设列出起始
量、转化量、平衡量。但要注意计算的单位必须保持统一,可用mol 、
mol/L ,也可用L 。
例1、X 、Y 、Z 为三种气体,把a mol X 和b mol Y 充入一密闭容
器中,发生反应X + 2Y 2Z ,达到平衡时,若它们的物质的量满足:n (X )+ n (Y )= n (Z ),则Y 的转化率为( )
A 、%1005?+b a
B 、%1005)(2?+b b a
C 、%1005)(2?+b a
D 、%1005)(?+a
b a 解析:设Y 的转化率为α X + 2Y 2Z
起始(mol ) a b 0
转化(mol ) αb 2
1 αb αb 平衡(mol )-a αb 2
1 -b αb αb 依题意有:-a αb 21+ -b αb = αb ,解得:α= %1005)(2?+b b a 。故应选B 。
技巧二:差量法
差量法用于化学平衡计算时,可以是体积差量、压强差量、物质
的量差量等等。
例2、某体积可变的密闭容器,盛有适量的A 和B 的混合气体,在
一定条件下发生反应:A + 3B 2C ,若维持温度和压强不变,当达
到平衡时,容器的体积为V L ,其中C 气体的体积占10%,下列推断正
确的是( )
①原混合气体的体积为 1.2VL ②原混合气体的体积为
1.1VL
③反应达平衡时,气体A 消耗掉0.05VL ④反应达平衡时,气体B
消耗掉0.05V L
A 、②③
B 、②④
C 、①③
D 、
①④
解析: A + 3B 2C
小V ?
1 3
2 2
∴0.05V ∴0.15V 0.1V ∴0.1V
所以原混合气体的体积为VL + 0.1VL = 1.1VL ,由此可得:气体A
消耗掉0.05VL ,气体B 消耗掉0.15VL 。故本题选A 。
专练.某温度下,在密闭容器中发生如下反应,2A(g)2B(g)
+C(g),若开始时只充入2 mol A 气体,达平衡时,混合气体的压强
比起始时增大了20%,则平衡时A 的体积分数为 。
解析:等温度、等体积时,压强增大了20%,也就是气体的物质
的量增多了2 mol ×20%=0.4 mol ,即平衡时气体的物质的量变为2.4
mol 。
2A(g) 2B(g) + C(g) △n
2 2 1 1
变化 0.8 mol 0.4 mol
平衡时,n(A)=2 mol -0.8 mol =1.2 mol ,n(总)=2.4 mol ,故A 的体积分数为:2.4mol
1.2mol ×100%=50%。
技巧三:守恒法
1、质量守恒
例3、a mol N 2与b mol H 2混合,要一定条件下反应达到平衡,生
成了c mol NH 3,则NH 3在平衡体系中质量分数为( )
A 、
%1001722817?-+c b a c B 、%10022817?+b
a c C 、%100?++c
b a
c D 、%10022834?+b a c 解析:由质量守恒定律可知:在平衡体系中的混合气体总质量应等
于反应前N 2和H 2混合气的总质量。即NH 3在平衡体系中的质量分数为
%10022817?+b a c 。故本题应选B 。
2、原子个数守恒
例4、加热时,N
2O 5可按下列分解:N 2O 5
N 2O 3 + O 2、N 2O 3又可按下列分解: N
2O 3 N 2O + O 2。今将 4 molN 2O 5充入一升密闭容器
中,加热至 t ℃时反应达到了平衡状态。平衡时,c (O 2)= 4.5 mol/L,
c (N 2O 3)= 1.62 mol/L,c (N 2O )= _______ mol/L ,此时N 2O 5的分解
率为 ________。
解析:N 2O 5的起始浓度为c (N 2O 5)=L mol L
mol /414=,平衡时的气体成份及浓度为:
达平衡时的气体成份:N 2O 5 N 2O 3 N 2O O 2
平衡浓度(mol/L ) 设x 1.62 设y
4.5
由N 原子守恒:422262.12?=+?+y x
由O 原子守恒:4525.4362.15?=?++?+y x
解得:x = 0.94 mol/L ,y = 1.44 mol/L ,所以,c (N 2O )= 1.44 mol/L ,
N 2O 5的分解率为:%5.76%100/4/94.0/4=?-L
mol L mol L mol 。 专练.一定温度下,反应2SO
2(g)+O 2(g)2SO 3(g)达到平衡时,
n(SO 2):n(O 2):n(SO 3)=2:3:4。缩小体积,反应再次达到平衡时,n(O 2)=0.8
mol ,n(SO 3)=1.4 mol ,此时SO 2的物质的量应是( )
A .0.4 mol
B .0.6 mol
C .0.8 mol
D .1.2
mol
解析:设第一次平衡时n(SO 2)、n(O 2)、n(SO 3)分别为2xmol 、3xmol 、
4xmol ,第二次平衡时n(SO 2)=ymol 。
由O 元素守恒得:2x·2+3x·2+4x·3=2y +0.8×2+1.4×3……①
由S 元素守恒得:2x +4x=y +1.4……②
解得:x=0.3,y=0.4。答案:A 。
专练.一定条件下,在一密闭容器中通入一定量SO 2和O 2的混合气
体,发生如下反应:
2SO 2(g)+O 2(g) 2SO 3(g)+Q (Q >0)。反应达平衡后SO 2、O 2和
SO 3的物质的量之比为3∶4∶6,保持其它条件不变,降低温度后达到
新的平衡时,O 2和SO 3的物质的量分别是1.1 mol 和2.0 mol ,此时
容器内SO 2的物质的量应是( )
A . 0.7 mol
B . 0.9 mol
C . 1.1 mol
D . 1.3 mol
解析:设第一种平衡状态下O 2为x ,则SO 3为2
3,变成第二种平衡时O 2变化量为y ,
2SO
2(g )+O 2(g ) 2SO 3(g )+Q
x 23x 2
3x +2y =2.0 解得: x =1.2 mol
y 2y x -y =1.1 y =0.1 mol 答案:A 。
1.1
2.0
技巧四:估算法
例5、在一定体积的密闭容器中放入3L 气体R 和5L 气体Q ,在一
定条件下发生反应:2R (g )+ 5Q (g ) 4X (g ) + nY (g )反应完全后,容器
温度不变,混合气体的压强是原来87.5%,则化学方程式中的n 值是
( )
A 、2
B 、3
C 、4
D 、5
解析:本题貌似化学平衡的计算,但实则不然,题干中最关键
的一句话为“压强是原来87.5%”说明体积和温度不变,压强减小了,
故该反应是气体的物质的量减小的反应,即2 + 5 > 4 + n ,即n <3。
故选A 。
技巧五:赋值法
例6、在一密闭容器中,用等物质的量的A和B发生如下反应:
A
(g) + 2B(g) 2C(g),反应达到平衡时,若混合气体中A和B 的物质的量之和与C的物质的量相等,则这时A的转化率为()
A、40%
B、50%
C、60%
D、70%
解析:由题意可知:设A反应掉一半(即转化率为50%),则可
推知B全部反应掉(即转化率为100%),很显然,这是不可能的,故A
的转化率必小于50%。正确答案应选A。
技巧六:极端假设法
化学平衡研究的对象是可逆反应,这类反应的特点是不能进行到底。据此,若假定某物质完全转化(或完全不转化),可求出其它物质的物质的量(或物质的量浓度、气体体积)的范围。
1、判断化学平衡移动方向
例7、在一密闭容器中,aA
(g) bB(g)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,当达到新的平衡时,B的浓度是原来的60%,
则()
A、平衡向正反应方向移动了
B、物质A的转化率减少了
C、物质B的质量分数增加了
D、a > b
解析:保持温度不变,将容器体积增加一倍(即减小压强),假
如化学平衡不移动,则各种物质的浓度都应是原平衡时的一半,但现
在生成物B的浓度却是原平衡的60%,这说明平衡向正反应方向发生
移动,A的转化率升高,所以化学计量数b > a,又由于B的物质的量
增加,B 的质量增加,物质B 的质量分数必然增大(因为总质量保持不变)。故本题应选AC 。
2、判断生成物的量
例8、在一密闭容器中充入1molCO 和1molH 2O (g ),在一定条件
下发生反应:
CO
(g )+ H 2O (g ) CO 2(g ) + H 2(g ),达到平衡时,生成3
2molCO 2,当H 2O (g )改为4mol 时,在上述条件下生成的CO 2为( )
A 、0.60mol
B 、0.95mol
C 、1.0mol
D 、2.50mol
解析:假设反应向正向进行到底,由于CO 仍为1mol ,故生成的CO 2才为1m ol ,但由于反应的可逆性,这是不可能的。所以,3
2mol < n (CO 2 < 1mol 。故选B 。
3、确定平衡时各物质的浓度范围
例9、在密闭容器中进行X
(g )+ 4Y 2(g ) 2Z 2(g )+ 3Q 2(g )的反应中,其中X 2、Y 2、Z 2、Q 2的开始浓度分别为0.1mol/L 、0.4mol/L 、0.2mol/L ,0.3mol/L ,当反应达到平衡后,各物质的浓度不可能是( )
A 、c (X 2)= 0.15mol/L
B 、c (Y 2)= 0.9mol/L
C 、c (Z 2)= 0.3mol/L
D 、c (Q 2)= 0.6mol/L 解析:假设正向进行到底时,则生成物c (Z 2)= 0.4mol/L 、c (Q 2)= 0.6mol/L ,但此反应实为可逆反应,由此可推知:c (Z 2)= 0.3mol/L 可能,c (Q 2)= 0.6mol/L 是不可能的。
又假设反应向逆反应方向进行到底时,则反应物c (X 2)= 0.2mol/L 、c (Y 2)= 0.8mol/L ,同时由于该反应的可逆性,故c (X 2)= 0.15mol/L
可能,而c (Y 2)= 0.9mol/L 是不可能的。综上所述,该题正确答案是BD 。
专练.某密闭容器中进行如下反应:X(g)+
2Y(g)2Z(g),若要使平衡时反应物的总物质的量与生成物的总物质的量相等,则X 、Y 的初始物质的量之比k 应满足( )
A .1<k <3
B .1/4<k <3/2
C .3<k <4
D .1/4<k <2/3
解析:设x 、y 分别为X 、Y 的初始物质的量。
若反应物X 全部转化,据题意有:y -2x =2x ,即:k =x /y =1/4;
若反应物Y 全部转化,据题意有:x -y /2=y ,即:k =x /y =3/2。
由于可逆反应的反应物不可能全部转化,故1/4<k <3/2。答案:B 。
技巧七:虚拟状态法
例10、在一密闭容器中充入1molNO 2,建立如下平衡:2NO 2
N 2O 4,测得NO 2的转化率为a%,在其它条件不变下,再充入1molNO 2,待新平衡建立时,又测得NO 2的转化率为b%,则a 与b 的关系为( )
A 、a > b
B 、a < b
C 、a = b
D 、无法确定
解析:直接判断a 与b 的关系,比较难,但可以虚拟假设一个中间过程Ⅱ。
ⅠⅡⅢ
易知Ⅰ与Ⅱ两过程等效,NO2的转化率均为a%,若将容器Ⅱ加压,
使容积减小到原来的一半,即与Ⅰ容积相等,因2NO
2 N2O4,加压时平衡向正反应方向移动,故达新平衡后NO2的转化率b%必大于a%。
答案应选B。
本题属于反应后气体体积减小的反应,除此之外,同学们在解题过
程中还有如下情况:
(1)反应前后气体体积不变的反应:如将题干中的NO2改为HI气
体,即发生反应:
2HI
(g) H2(g) + I2(g),则会得出a = b的结论。
(2)反应前后气体体积增大的反应:如将题干中的NO2改为NH3,
即发生反应:
2NH 3(g) N2(g)+3H2(g),则会得出a > b的结论。
技巧八:参照物法
例11、体积相同的甲、乙两个容器中,分别都充入等物质的量的
SO
2和O2,在相同温度下发生反应:2 SO2 + O2 2SO3,并达到平衡。在这过程中,甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不变,若甲容器
中SO2的转化率为p%,则乙容器中SO2的转化率()
A、等于p%
B、大于p%
C、小于p%
D、
无法判断
解析:以甲为参照物,甲容器保持体积不变,由化学方程式可知
反应过程中甲容器内压强越来越小,而乙容器保持压强不变 乙容器
体积减小?相当于加压(与甲比较)?反应向正向进行。故乙容器中SO2的转化率大,故本题应选B。
技巧九:等效平衡法
例12、在一恒定的容器中充入2molA和1molB发生反应:2A(g) + B
(g) xC(g),达到平衡后,C的体积分数为ω%;若维持容器的容积和温度不变,按起始物质的量A:0.6mol、B:0.3mol、C:1.4mol充
入容器,达到平衡后,C的体积分数仍为ω%,则x值为()
A、只能为2
B、只能为3
C、可能是2,也可能是3
D、无法确定
解析:根据题意,这两平衡为等效平衡。
等效平衡有两种类型(对于可逆反应:mA
(g)+ nB(g) pC(g)+ qD
(g)):
Ⅰ类恒温恒容:①若m + n ≠ p + q,只要“极限转换”后,与原起始物质的物质的量(或浓度)相等,就可以达到相同平衡状态。
②若m + n = p + q,只要“极限转换”后,对应物质的物质的量之比相等,就可达珐相同的平衡状态。
Ⅱ类恒温恒压:只要“极限转换”后,对应物质的物质的量之比相等,就可达到相同的平衡状态。
本题属于Ⅰ类(恒温恒容),由于已知方程式中x未知,故有两种可能:一是x ≠3(即系数不等),二是x = 3(即系数相等)。
若x ≠3,2A
(g) + B(g) xC(g)
2 1 0
0.6 0.3 1.4 极限换算x 8.26.0+ x
4.13.0+ 0 依题意可得: x
8.26.0+ = 2 x
4.13.0+ = 1 解得:x = 2 符合题意。 若X = 3时,则(x 8.26.0+):(x 4.13.0+)=(38.26.0+):(3
4.13.0+)=4.6:2.3=2:1。
符合题意。故本题正确答案为C 。
专练.在一个固定容积的密闭容器中,加入2 molA 和1 molB ,发生反应:2A(g)+B(g)3C(g)+D(g),达平衡时,C 的浓度为
Wmol /L ,若维持容器体积和温度不变,按下列四种配比做起始物质,达平衡后,C 的浓度仍为Wmol/L 的是( )
A .4molA + 2 mol
B B .2molA + 1molB + 3mol
C + 1molD
C .3molC + 1mol
D + 1molB D .3molC + 1molD
解析:本题考查恒温恒压下的等效平衡,可以采用“一边倒”的方法。结合本题情况,可将选项中各物质均倒向反应物A 和B ,若为2 molA +1 molB ,则可达到等效平衡,达平衡后,C 的浓度仍为Wmol/L 。
A 选项:因A 、
B 投料是原来的2倍,又是一个固定容积的容器,达到平衡时
C 的浓度必然大于Wmol/L 。B 选项:把“3molC + 1molD”倒向反应物,则反应物的物质的量也是4molA + 2 molB ,实际上相当于与选项A 投料完全相同,达到平衡时C 的浓度必然大于Wmol/L 。
C选项:把“3molC + 1molD”倒向反应物,相当于投入2 molA和2 molB,与起始投入2 molA和1 molB的平衡相比较,平衡向右发生移动,则达到平衡时C的浓度必然大于Wmol/L。D选项:把3molC + 1molD倒向左边,恰好相当于2 molA+1 molB,与原平衡的起始投料相同,达平衡后,C的浓度仍为Wmol/L。答案:D。
技巧十:讨论法
对于可逆反应,不论在什么情况下,一定是反应物与生成物共存的状态,即任何物质的物质的量均大于零
例13、在一定条件下,A
2 + B2 2C,达到平衡状态时,测得c (A2)= 0.5 mol/L,c(B2)= 0.1mol/L,c(C)= 1.6 mol/L,若A2、
B2、C起始浓度分别为a、b、c(mol/L),试回答:
(1)a、b应满足的关系是 ___________ ;(2)a的取值范围是___________ 。
解析:(1) A
2 + B2 2C
起始浓度(mol/L) a b c
平衡浓度 0.5 0.1 1.6
若反应从正向开始,则转化浓度A2:5.0-a,B2:1.0-b,C:c-6.1,所以,5.0-a = 1.0-b,即a = b + 0.4。
(2)若平衡时,1.6 mol/LC是由A2、B2反应生成,则反应中生成A2的量等于生成B2的量为0.1mol/L,则a的最小值为0.4mol/L,所以
a的取值范围是:0.4 ≤ a ≤ 1.3。
专练:在一个密闭容器中充入1molCO2和3molH2,在850℃时,气体混合物达到下式所示平衡:CO2+H2CO+H2O 。已知达到平衡时生成0.75molCO 。那么当H2改为9mol,在上述条件下平衡时生成CO 和H2O的物质的量之和可能为()
A 1. 2mol
B 1. 5mol
C 1. 8mol
D 2. 5mol
【分析解答】对于可逆反应,不论在什么情况下,一定是反应物与生成物共存的状态,即任何物质的物质的量均大于零。
CO2 + H2 CO + H2O
起始 1 3 0 0
变化x x x x
平衡0.25 2.25 0.75 0.75