树状大分子的自组装表面修饰与荧光客体分子的相转移

韩巧荣等：树状大分子的自组装表面修饰与荧光客体分子的相转移ｊ塑树状大分子的自组装表面修饰与荧光客体分子的相转移＋

韩巧荣１”，丁马太１“，夏海平１

（１．厦门大学化学化工学院，福建厦门３６１００５；２．南京师范大学化学与环境科学学院，江苏南京２１００００；

３．龙岩学院化学与材料工程系，福建龙岩３６４０００）

摘要：研究了树枝状大分子ＰＡＭＡＭ（Ｇ一４）外围氨基与脂肪酸的自组装行为；同时研究了为ＰＡＭＡＭ（Ｇ一４）树状大分子所包裹的荧光客体分子ＰＨＬ和ＲＢ通过上述树状大分子的表面修饰实现由水相向油相的转移以及在非极性正已烷相中的紫外及荧光性能，发现当十二酸浓度为１０％时，４１％的ＰＨＬ分子和几乎１００％的ＲＢ分子可由水相转移到正己烷相，且这些被包裹在自组装体系中的染料分子的荧光未被猝灭。

关键词：聚酰胺；树状大分子；荧光；自组装；离子对中图分类号：０６３１．９文献标识码：Ａ文章编号：１００１—９７３１（２００５）１２—１９５１一０３

１引言

树状大分子是一类三维的、高度有序的新型高分子。与传统的高分子相比，这类高分子在合成时，可以根据需要，对其分子的大小、形状、结构和功能基团进行设计，在分子水平上予以严格控制；产物一般对称性高、单分散性好，因而具有广泛的潜在用途［１’２］。近年来，已引起广大化学工作者的重视。

树状大分子的许多性质强烈地受其末端官能团的影响，可以通过带电荷分子的静电结合，也可以通过完全自发的酸碱自组装方式对树状分子的表面进行修饰。自组装方式无需化学合成和提纯，而且是可逆的‘引。

由于染料分子很容易被吸附到树状大分子内部，而脂肪酸十二酸又能按１：１摩尔比自组装到表面官能团为氨基的树状大分子ＰＡＭＡＭ（Ｇ一４）的表面，实现对其表面的修饰而使之由亲水性转变为亲油性（图１）。因此，亲水性的染料分子作为树状大分子所包裹的客体分子，可以借助于树状大分子上述表面修饰由亲水性到亲油性的转变，通过树状大分子容易地实现由水相到环己烷油相的转移。在这里，我们首次报道借助于树状大分子的上述性能，以Ｇ４一ＮＨ。／十二酸体系作为相转移模板，把荧光桃红（ＰＨＬ）和罗丹明Ｂ（ＲＢ）转移到正己烷溶剂中。用紫外和荧光光谱检测了被树状胶束从水相转移到十二酸正己烷中的染料分子数，结果表明４１％的ＰＨＬ和１００％的ＲＢ可由水相转移到浓度为１０％的十二酸正己烷溶液中。２实验

２．１试剂与仪器

十二酸（ＡＲ），中国医药上海试剂厂。ＰＡＭＡＭ（Ｇ＝４）购于Ａ１ｄｒｉｃｈ。荧光桃红（ｐｈｌｏｘｉｎｅ），中国上海试剂厂。罗丹明Ｂ（ｒｏｄａｍｉｎｅＢ），中国上海试剂厂。

红外光谱由Ｎｉｃ０１ｅｔＡｖａｔａｒＦＴ—ＩＲ３６０分光光度计测定。荧光光谱由ＲＦ一４５００荧光分光光度计测定。紫外光谱由ＤＵ一７４００紫外分光光度仪测定。

２．２自组装路线

十二酸与ＰＡＭＡＭ（Ｇ一４）的自组装路线如图１所示。

图１ＰＡＭＡＭ（４Ｇ）与十二酸离子对的形成

Ｆｉｇ１Ｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆ

ＰＡＭＡＭ（４Ｇ）ａｎｄｄｏｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｉｏｎｐａｉｒｉｎｇ

２．３实验方法

ＰＡＭＡＭ（Ｇ一４）的外围由６４个亲水基团一ＮＨ２组成，易溶于水，在水溶液中呈碱性；也溶于其它一些极性溶剂；但不溶于非极性溶剂正己烷。十二酸溶于正己烷，但不溶于水。ＰＡＭＡＭ（Ｇ一４）则易溶于十二酸正己烷溶液［３］。

将４ｍｌ一定浓度的ＰＡＭＡＭ（Ｇ＝４）水溶液置于１０ｍｌ的试管中，向其中滴加一定浓度的染料（ＰＨＬ或ＲＢ）水溶液，静置，然后向该混合溶液中滴加一定浓度

＊收到初稿日期：２００５一０４一１９收到修改稿日期：２００５一０７—２０通讯作者：夏海平作者简介：韩巧荣（１９７４一），女，山西保德人，博士，研究方向为高分子材料。

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