浅议水环境监测分析中样品采集的质量保证
摘要：现场采样是整个水环境监测活动的开始，是水环境监测的第一项工作，也是全部分析工作的基础，更是水环境监测的重要环节。文章提出结合水环境分析的实际工作分析了目前大多数样品采集的现状，给出了样品采集的建议，指出样品采集这项基础工作的质量保证就在于从事水环境管理、分析、评价工作者们的高度重视。关键词：水环境监测；采样；采样质量控制
水环境监测工作随着实验室内部质量保证和质量控制工作的深
入开展，实验室《计量认证评审》和水利部《质量管理七项制度》的逐步落实和不断深入，水环境环境监测分析过程中的内部质量保证措施越来越受重视，实验室内出具的数据质量也明显提高。然而由于管理人员、采样分析人员受传统观念的影响及其他一些技术、经费等方面的限制，我们水环境管理、分析人员往往比较重视实验室分析过程的质量控制，对于样品采集和前处理过程的质量保证则重视不够，从而严重影响了数据质量。
1 现场采样质量控制在水环境监测分析中的重要意义简析
现场采样是整个水环境监测分析活动的开始，是水环境监测的第一项工作，也是全部分析工作的基础，水样的采集和保存更是水环境监测的重要环节。我们目前绝大多数水环境分析只重视实验室分析操作而忽视了采样的代表性，时效性，所监测数据的质量受到严重影响，不能反映水环境的真实情况。因此，要想正确了解和评估水环境质量状况，必须采集具有真实性和代表性的样品，如果采样
水环境样品前处理技术 摘要：水环境样品的制备技术很多，本文介绍了常用的分离和富集技术包括过滤、挥发、沉淀、蒸馏和离子交换分离法，还包括溶剂萃取、膜分离、固相萃取、微波消解和蒸汽消解等。关键字：分离；富集；萃取；消解 水环境样品包括水样、底质和水生生物三大类，由于所处的地质条件、工农业生产状况以及生活风俗习惯的差异，样品中的污染物种类也多，成分复杂，某些组分含量低，并且存在大量的干扰物质。在样品的分析测试之前，需要进行样品的处理，将有代表性的、均匀的、尺寸合适的样品，进行不同程度的处理，使待测组分的回收率高、干扰小、检测浓度范围佳和费用最省，并且与分析方法相适应，保证分析数据的有效、准确。 1分离和富集技术 在水环境样品分析检测中,由于样品成分复杂，干扰因素多，当待测物的含量处于低于分析方法的检出下限时，必须对待测组分进行分离和富集。 1.1 过滤 通过过滤介质的表面或滤层截留水样品中悬浮固体和其他杂质的过程称为过滤。影响过滤的因素包括溶液温度、黏度、过滤压力、过滤介质的孔隙和固体颗粒的状态。 （1）过滤方法 1）常压过滤 常压过滤是指在常压情况下，利用普通漏斗的过滤方法。常压过滤如图1所示。此法用于过滤胶体或细小晶体，多用于固液的定量分离，过滤速度较慢。例如在测量水样在103～105℃烘干的可滤残渣实验中，需用孔径0.45μm的滤膜过滤水样。 图1 常压过滤图2 减压过滤 2）减压过滤（抽滤） 减压过滤是利用真空泵产生的负压带走瓶内的空气，使抽滤瓶内的压力减小，使布氏漏斗的液面和瓶内产生压力差，加快过滤速度。减压过滤如图2所示。此法不适合用于过滤粒径太小的固体或胶体颗粒物。若过滤溶液呈强酸性和氧化性，应采用玻璃砂芯漏斗过滤。（2）离心分离法 离心分离法是利用不同物质之间的密度等差异，用离心力场进行分离和提取的物理分离技术。此法适用于被分离的沉淀物很少或者沉淀颗粒极小的小体积水样。实验室内常用电动离心机。例如在测定水样“真实颜色”时，可用离心分离法去除水样中的悬浮物。 1.2蒸馏和分馏 （1）蒸馏
废气环境监测采样的质量控制和安全管理 发表时间：2019-09-18T08:53:02.703Z 来源：《防护工程》2019年11期作者：王磊贡保辰曾贤花郭津 [导读] 本文主要论述环境监测过程中的现场采样部分，主要对监测任务下达至样品交接期间环节进行分析。 北京木联能工程科技有限公司北京 100101 摘要：本文主要论述环境监测过程中的现场采样部分，主要对监测任务下达至样品交接期间环节进行分析。环境监测采样具有终检局限性大的特点，应强调过程控制的原则。本文以相关规范和质量手册、程序文件为依据对采样过程中影响结果的因素进行质量控制分析，并结合以往监测经验对采样环节的安全因素进行分析并给出相应防范措施，严格控制采样过程，保障监测结果真实性。通过本文分析可为相关环境监测从业人员在采样过程中提供一定的理论参考和实践借鉴作用。 关键词：环境监测；采样；质量控制；安全；防范措施 引言 工业的生产活动势必会对环境造成废气的污染，这些废气通过有组织或者无组织形式排放到大气当中。不同的生产设备和不同的生产工艺产生不同类型和种类的污染因子，扩散在环境空气中，严重影响生态系统，危害人类身体健康。因此，及时了解排污产量，控制环境污染物总量，成了重要环节。环境监测活动分为确定污染物因子，方法选择，样品制备，现场采样，样品交接，样品分析，数据结果等主要环节。其中环境监测现场采样工作非常重要，包括布点方法、样品管理、仪器选择、人员安排等，在整个采样过程中起着承上启下的作用。一旦样品不具有真实性、代表性，那么再先进的分析仪器和科学的化验方法都不能得出准确的测定结果，具有终检局限性大的特点，应注重环境监测采样的过程控制。完善规章制度，严格按照计划开展工作，落实各项记录的即时性，为达到计划目标做好过程管控。本文总结多年环境监测现场采样的经验，从采样任务的接收到样品采集完成并交接实验室的采样过程进行论述，制定一套合理可行的监测计划，从人、机、料、法、环的因素进行质量控制分析，并总结采样监测工作过程中的安全事项，即保证其监测样品真实可靠具有代表性的要求，又能安全、完整的完成环境监测采样工作，为环境监测行业采样工作的开展提供参考作用。 1废气污染及监测简述 工业废气可以分为颗粒污染物和气态污染物。颗粒污染物主要是生产过程中产生的污染性烟尘。气态污染物包括有机气体和无机气体主要是通过企业在生产活动中各种工艺加工、生产逸散到大气中，其中气态污染物是工业废气中种类最多也是危害性最大的。 废气监测主要通过有组织废气采样和无组织废气采样进行现场监测工作。有组织废气通过排气筒将废气排放到大气中，无组织废气通过非密闭式厂房的窗户或者屋顶无规则的将废气排放到大气中。技术人员通过技术手段抽取、采集含有有毒有害物质的废气，通过滤膜富集、吸收液吸收、采气袋收集等方式进行采集，并进行化验分析，得出废气中有毒有害物质的浓度。这就要求监测样品具有代表性，能够真实反映出污染源排放情况。 2废气环境监测质量控制 环境污染源废气监测过程中，为确保监测数据的真实有效性，首先要做好现场勘查工作，现场勘查是了解监测现场的有效方式，通过现场勘查能够全面把握污染源的特性、污染源的加工原料、污染源的规模，及时了解工况信息。根据现场勘查制定合理且具有针对性的专项方案。勘查阶段可携带便携仪器进行初步危害的监测，初步了解污染程度，有助于合理布置采样区域，准备足够多样品和配备相应安全防护。主要控制因素有： （1）人员要求。监测人员持证上岗。授权监测参数范围和授权使用设备范围应满足现场操作要求，并能熟悉标准规范，设备操作规程。 （2）设备要求。领用设备要查看设备运行状况、配件及检定合格信息，保证设备处于正常状态。监测仪器使用时，需要检查仪器的连接状态、显示器以及采样泵是否正常。在对仪器进行操作时要注意加强对日期、时间和气压等重要参数的设置。 （3）样品要求。样品的采集、运输、保存的全过程均应保持完好，采集、运输过程应避免破坏受到破坏和污染。整个监测过程各个因素都会影响采集样品的代表性，应留置好空白样品。储存样品的设施应保证清洁，并存放稳固，做好相应的控制措施。 （4）布点方法要求。监测方法采用国家有关部门颁布的标准方法，有组织在设置采样点时，应注意标圆形烟道的分环数、直径以及测孔和烟道内壁的距离；无组织要分析污染源情况，及风向等信息，合理布置扇形区域，保证各监测点位布设的科学性有效性。 3废气环境监测安全管理 废气排放的区域一般有害物质浓度较高，采样人员必须要到此区域进行采样，因此需做好监测人员个体防护工作。主要安全因素有：（1）高空作业。在监测有组织废气过程中，测试点位一般高度较高。在此区域作业往往需要相应的设备，由于厂房结构、形状各异，材料性能无法充分了解，因此应充分做好现场勘查工作，准备安全保障措施，避免危险发生。 （2）高温作业。有组织监测时烟道温度一般都会在100摄氏度之上，400摄氏度则为窑炉烟道的常见温度，此时如进行环境污染源废气监测，将增加安全事故发生率。 （3）有毒有害废气。在环境监测过程中，大多数废气排放含有有毒有害性物质，因行业特征不同，则排放的废气类型也有所不同。监测过程中，监测人员需要在排放口停留，因此对人体伤害较大。 （4）噪声污染。在监测环境污染源废气时，监测位置常伴有机械噪声和震动，监测人员需在此区域进行采样，噪声过大将对监测工作者的听力造成严重影响。 （5）触电危险。采样仪器一般需要电源供电才能开展监测工作。而监测点位距离电源位置较远，如无组织采样距离分布广，接线多，因此需要检查电源插头及接头的安全性，做好防漏电措施。避免触电危险及电压不稳造成设备损坏。 （6）其他。监测过程中，需要搬运仪器、安装固定仪器、取用样品、和样品保存等环节，每个步骤都会对结果产生偏差，因此要对采样过程环节严格控制，避免仪器磕碰受损，样品破坏等。必要时需要重新采样。 针对以上各种危险源的识别和分析，合理配备个人防护用品以及加强安全教育。污染源废气监测需要根据污染物的种类、性质和现场情况等选择配备必要的个人防护用品，如攀爬爬梯需要安全带、安全帽、手套、防滑鞋；高温部位需要防烫伤工作服、防护眼镜；机械噪
环境监测预处理技术摘要：被污染的环境水样和废水样所含成分复杂，并且多数污染物组分含量低，存在形态 各异，所以在分析测定之前，往往需要进行预处理，以得到欲测组分适合测定方法要求的形态、浓度和消除共存组分干扰的样品体系。本文介绍了预处理的重要性以及预处理的方法和应用。本文介绍了预处理的重要性以及预处理的方法和应用。 关键词：环境监测;废水处理;预处理技术 Environmental monitoring pretreatment technology 被污染的环境水样和废污水样所含组分复杂，并且多数污染组分含量低，存在形态各异，所以在分析测定之前，往往需要进行预处理。预处理的目的是破坏有机物，溶解悬浮物，将各种价态的预测元素氧化成单一高价态或转变成易于分离的无机物，消除共存组分干扰。通过预处理之后的水样应该是清澈、透明、无沉淀。 1.1硝酸消解 对于清洁水样，可用硝酸消解。其方法是取适量混匀的水样于烧杯中加入5~10mL浓硝酸，在电热板上加热煮沸，蒸发至小体积，样品应清澈透明。 1.2硝酸-高氯酸消解法
硝酸和高氯酸都是强氧化性酸，联合使用可消解含难氧化有机物的水样。 1.3硝酸-硫酸消解 硝酸和硫酸都有较强的氧化能力，其中硝酸沸点低，而硫酸沸点高，二者结合使用可提高消解温度和消解效果。 1.4硫酸磷酸消解 硫酸和磷酸的沸点都比较高，其中硫酸氧化性强，磷酸能与一些金属离子如Fe3+络合，故二者结合消解水样，有利于测定适消除Fe3+等例子的干扰。 1.5硫酸-高锰酸钾消解 固相萃取中，固相对分离物的吸附力比溶解分离物的溶剂更大。当样品溶液通过吸附剂床时，分离物浓缩在其表面，其他样品成分通过吸附剂床;通过只吸附分离物而不吸附其他样品成分的吸附剂，可以得到高纯度和浓缩的分离物。它大大弥补了液液萃取法的缺陷，具有节省时间、溶剂用量少、不易乳化等优点[1]，具有很好的通用性，可满足样品制备自动化的要求。 2.2固相微萃取 固相微萃取技术(SPME)是一种集萃取、浓缩、解吸、进样于一体的样品前处理新技术,该技术以固相萃取为基础,保留了其全部优点,摒弃了需要柱填充物和使用有机溶剂进行解
渭河水质采样方案 一、采样目的 为了加强分析人员的的实验操作能力，提高人员综合素质。根据《水质采样技术指导》（HJ 494-2009）的要求，在渭河草滩八路湿地公园段采样进行检测。 二、适用范围 适用于渭河草潭段。 三、检测内容和方法 （1）检测点位确定 根据及《地表水和污水检测技术规范》的要求，在渭河进入草滩段设置一个控制断面，一个点位进行取样详细见表1、表2。 表1采样垂线数的设置 表2采样垂线上的采样点数的设置
（2）采样方法 根据《水质湖泊和水库采样技术指导》（GB/14581-93）的要求进行采样。 （3）测定项目 检测项目为：水温、流量、PH、电导率、溶解氧、透明度、BOD5、COD、细菌总数、粪大肠菌群、总大肠杆菌、高锰酸盐指数、磷酸盐、硫化物、氨氮、悬浮物、碱度、钙、钙和镁、酸度、亚硝酸盐、硝酸盐、动植物和石油类、硫酸盐、水质苯系物、挥发酚、苯胺类化合物、六价铬、总磷、氯化物、总氮、水质甲醛、总残渣、矿化度、全盐量、氟化物、总铬、游离氯和总氯、阴离子表面活性剂、臭氧、氰化物、钴、镍、汞、砷、硒、铋、锑、铁、锰、铜、铅、锌、镉。 四水样采集 （1）采样工具 采样器材主要是采样器和水样容器。关于水样保存及容器洗涤方法见表3。 表3水样保存和容器的洗涤(部分)
注：(1) *表示应尽量作现场测定； **低温(0～4℃)避光保存。 (2)G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。 (3)①为单项样品的最少采样量； ②如用溶出伏安法测定，可改用1L水样中加19ml浓HCl04。 (4)I，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ表示四种洗涤方法，如下： I：洗涤剂洗一次，自来水三次，蒸馏水一次； Ⅱ：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，1+3 HN03荡洗一次，自来水洗三次，蒸馏水一次； Ⅲ：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，1+3 HN03荡洗一次，自来水洗三次，去离子水一次； Ⅳ：铬酸洗液洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。
1.R N A实验样品采集、保存方法 使用范围及样品量 类别：Microarray Service；Sequencing Service; PCR Array& PCR Service 样本量： 样本样本量 哺乳动物培养细胞样品（悬浮细胞）1*107个 哺乳动物培养细胞样品（贴壁细胞）15cm2 植物组织样品100mg-1g，根据植物不同部位的组织决定组 织需要量，尽可能多些，但不必超过1g 动物组织样品 新鲜组织样品 A. 使用RNAlater试剂 取新鲜组织（注：动物死亡后尽快在10min内取材），组织块以PBS或生理盐水清洗干净，所用组织必须切至厚度在一下，然后放入装有5倍体积RNAlater的离心管（或冻存管）中。 4度孵育过夜，此时样品管需要横置以便组织块充分接触到RNAlater，然后转入-20中保存，样品在-20不会冻结，但溶液中可能会有一些晶体出现，这并不影响后续的RNA抽提。 B. 使用Trizol试剂 取新鲜组织（1min以内），组织块以PBS或生理盐水清洗干净，每50-100mg组织加入1ml Trizol溶液匀浆裂解组织样品，最好冰上进行操作。
匀浆的裂解液4度短期保存（1month），-20或者-70度长期保存。 冻存组织 生物体死亡后尽快（10min以内）切取新鲜组织，并以PBS或生理盐水清洗干净切成小块；培养液倒入离心管中，离心沉淀细胞，弃去上清液。 细胞沉淀（1*107个）中加入1ml Trizol裂解液 反复吸打几次后，目视可见细胞层溶液完全 -70保存 贴壁细胞 从培养容器中吸出并弃去培养液 培养瓶直接加入Trizol试剂，Trizol用量与细胞贴壁面积有关，15cm2细胞贴壁面积加入1mlTrizol。 反复吸打几次后，目视可见细胞层溶解完全。 -70度保存。 植物组织样品 准确取得所需新鲜组织后，如有必要可用PBS清洗干净，将所用组织切碎，装入冻存管中或者用锡箔包裹好。 立即投入液氮中保存。 2.血液类样品采集、保存方法 适用范围及样品量 全血/血细胞：Microarray Service；Sequencing Service; PCR Array& PCR Service 血清/血浆：Microarray Service；PCR Array& PCR Service
样品前处理的常用消解体系酸消解法 酸消解法 酸消解法包括敞口酸消解法和高压密闭酸消解法。敞口酸消解法是应用最普遍的一种样品分解方法。利用各种酸的化学能力，将待测的金属元素从样品中溶解出来转移到液体中。酸消解法常用的酸的种类和性质如下： (1)硝酸HN03（相对密度1.42, 70％水溶液，m/m )，沸点120℃ 在常压下的沸点为120℃，在0.5 MPa下，温度可达176℃，它的氧化电位显著增大，氧化性增强。能对无机物及有机物进行氧化作用。金属和合金可用硝酸氧化为相应的硝酸盐，这些硝酸盐通常易溶于水。部分金属元素，如Au, Pt, Nb, Ta, Zr不被溶解。AI和Cr不易被溶解。硝酸可溶解大部分的硫化物。 (2）盐酸HCl（相对密度1.19, 37％水溶液，m/m )，沸点110℃ 盐酸不属于氧化剂，通常不消解有机物。盐酸在高压与较高温度下，可与许多硅酸盐及一些难溶氧化物、硫酸盐、氟化物作用，生成可溶性盐。许多碳酸盐、氢氧化物、磷酸盐、硼酸盐和各种硫化物都能被盐酸溶解。 (3）高氯酸HC104（相对密度1.67, 72％水溶液，m/m )，沸点130℃ HC104是己知最强的无机酸之一。经常使用HCIO4来驱赶HCI, HN03和HF，而HC104本身也易于蒸发除去，除了一些碱金属（K, Rb, Cs）的高氧酸盐溶解度较小外，其他金属的高氯酸盐类都很稳定且易溶于水。用HC104分解的样品中，可能会有10％左右的Cr以CrOC13的形式挥发掉，V也可能会以VOCI3的形式挥发。HC104是一种强氧化剂，热的浓HC104氧化性极强，会和有机化合物发生强烈（爆炸）反应，而冷或稀的HC104则无此情况。因此，通常都与硝酸组合使用，或先加入硝酸反应一段时间后再加入高氯酸（HN03的用量大于HC104的4倍）。高氯酸大多在常压下的预处理时使用，较少用于密闭消解中，要慎重使用。在使用聚四氟乙烯（PTFE）烧杯分解样品时，选用HC104赶酸可避免过高温度导致PTFE材料的不稳定。使用高氯酸可以维持整个样品消解过程中的氧化环境，从而减少Hg以及能形成氢化物的元素如As,Se.Sb,Bi,Te的损失，保证有机成分完全氧化分解，避免较高的有机含量增大溶液粘度，从而影响样品引入期间的传输和雾化效率。 (4)氢氟酸HF（相对密度1.15, 48％水溶液，m/m )，沸点112℃ HF本身易挥发，处理样品时HF很少单独使用，常与HCI,HN03,HC104等酸同时使用。HF是唯一能与硅、二氧化硅及硅酸盐发生反应的酸，少量HF与其他酸结合使用，可有效地防止样品中待测元素形成硅酸盐。HF是一种弱酸，但由于它具有较强的络合性，所以可以与许多阳离子形成稳定的络合物，如生成H2SiF6，促使阳离子组分从硅酸盐晶格中释放出来，加热时H2SiF6分解成气态SiF4逸出，得到了不含硅的溶液。许多环境样品，如土壤、水系沉积物、河道底泥、污泥等，用HF分析样品可除去样品中大量的Si，有效地降低样品中的总溶解固体（TDS)，但同时B,As,Sb和Ge等根据不同的价态也将不同程度挥发。氟和氟氧络合离子的生成有助于铌钽钨等化合物的分解，可防止它们在酸性溶液中因水解而生成沉淀，但另一些阳离子会与氟离子反应生成不易溶解的沉淀。比如，在同一条件下稀土元素、Th4+,U4+生成沉淀，而Ta,Nb,Ti等生成稳定络合物。生成的某些低含量氟化物可随氟化钙或氟化镧共同沉淀。 HF容易分解碱金属、碱土金属和重金属的硅酸盐。硫化物含量高的样品很难被HF和HC104混合酸有效地溶解，最好先用王水溶解。测定样品中的B时，氢氟酸易与B生成挥发性的BF3,磷酸的加入可避兔这种挥发损失。许多元素「如As(111),Sn,Sb]的氟化物在赶酸时容易挥发损失，但挥发与否以及挥发程度取决于所用酸的种类。 必须注意的是，HF具腐蚀性，会腐蚀玻璃、硅酸盐，不能使用玻璃或石英容器，经典的是采用铂器皿，但铂器皿较贵，目前实验室最常用的是聚乙烯、聚丙烯, 聚碳酸酯、聚四氟乙烯（特氟隆）等塑料器皿。聚四氟乙烯是最合适的材料，它可以抗氧化剂，而且允许加热到240℃，但温度高于200℃容器易变形。另外，用HF处理过的样晶中因存在HF，会腐蚀仪器中的玻璃或石英进样系统和炬管等，因此这类样品在测试之前需先除掉HF，通常用HCIO4或H2SO4赶酸。 (5）过氧化氢H202（相对密度1.13, 30％水溶液，m/m),沸点107℃ 过氧化氢的氧化能力随介质的酸度增加而增加，H202分解产生的高能态活性氧对有机物质的破坏能力强，使用时通常先加HNO3预处理后再加入H202。组成H2O2的元素和水相同，以H2O2作为氧化剂不会向样品中引入额外的卤素元素，从而减少分析干扰。 (6）硫酸H2SO4（相对密度1.84, 98.3％水溶液，m/m )，沸点338℃ 硫酸是许多有机组织、无机氧化物及金属等的有效溶剂，它几乎可以破坏所有的有机物。但在密闭消解时要严格监控反应温度，因为浓H2SO4在达到沸点温度时可以熔化聚四氟乙烯容器，浓H2SO4的沸点是338℃，而聚四氟乙烯的使用温度不能超过240℃.所以，一般不单独用H2SO4，而是与HN03一起组合使用。由于H2SO4赶酸时间长、易引入硫元素的千扰，因此在环境监测中使用率不如上述几种强酸高。
突发环境事件应急监测技术规范 适用范围 本标准适用于因生产、经营、储存、运输、使用与处置危险化学品或危险废物以及意外因素或不可抗拒的自然灾害等原因而引发的突发环境事件的应急监测,包括地表水、地下水、大气与土壤环境等的应急监测。 本标准不适用于核污染事件、海洋污染事件、涉及军事设施污染事件、生物、微生物污染事件等的应急监测。 引用的文件 编辑 规范性引用文件 本规范内容引用了下列文件或其中的条款。凡就是不注明日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。 GB 3095 环境空气质量标准 GB 3838 地表水环境质量标准 GB 15618 土壤环境质量标准 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示与判定 GB/T 14848地下水质量标准 HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则 HJ/T 91 地表水与污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ/T 1 93 环境空气质量自动监测技术规范 HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范 采样与布点 编辑 布点 a布点原则 采样断面(点)的设置一般以突发环境事件发生地及其附近区域为主。同时必须注重人群与生活环境,重点关注对饮用水水源地、人群活动区域的空气、农田土壤等区域的影响,并合理设置监测断面(点),以掌握污染发生地状况、反映事故发生区域环境的污染程度与范围。 对被突发环境事件所污染的地表水、地下水、大气与土壤应设置对照断面(点)、控制断面(点),对地表水与地下水还应设置消减断面,尽可能以最少的断面(点)获取足够的有代表性的所需信息,同时须考虑采样的可行性与方便性。 b布点方法
《环境样品前处理》知识点整理 第二章环境样品的采样方法 2.1水环境样品的采集与保存 水体是指地表被水覆盖地段的自然综合体，不仅包括水而且还包括水中的悬浮物、底质和水生生物。样品采集基本原则：采到具有代表性的样品，并保证在采样过程中所分析的目标污染物不被污染和损失。 样品采集：一、地表水样品的采集；二、地下水样品的采集；三、采样的注意事项： 1、采样前应对样品的用途进行了解，以确定采样点、采样时间和采样频率。 2、避免从边缘、表面或地面等地方采样（因为这些部位的样品不具备代表性）。 3、做好采样记录，对于地表水，至少应提供下列资料：测定项目、水体名称、地点的位置、采样点、采样方法、水位或水流量、气象条件、气温、水温、预处理的方法、样品的表观（悬浮物质、沉降物质、颜色等）、有无臭气、采样时间和采样人姓名；地下水样品的采集至少应提供下列资料：测定项目、地点位置、采样深度、井的直径、含水层的结构、预处理方法、采样方法、水位、水源的产水量、水的主要用途、气象条件、采样时的外观、水温、采样时间和采样人姓名等资料。 4、采样时为确保样品的品质应采取适当的采样空白样品。 野外空白：将不含待测物且类似样品基质的样品（如试剂水）于检验室配置装入样品瓶密封后，携至采样点，暴露于采样状况下（如打开瓶盖、加入保存剂等），再与采集的样品一同带回检测，可用于判知采样、运送过程的污染。 运送空白：不含待测物的试剂水或采样用吸收液等，在检验室配置装入样品瓶密
封后，携至现场再与其他采集的样品送回检验室，过程中均不打开，可用于判知运送过程的污染情形。 设备空白：采样设备经清洗后用试剂水淋洗，收集试剂水淋洗液进行分析，可用于判知设备的污染情形。 5、水样的采集应依据挥发的难易进行：挥发性有机物，溶解性气体及总碳，半挥发性有机物，金属及氰化物，主要水质项目的阴阳离子，放射性物种。 水样的贮存：从水体中取出代表性的样品到实验室分析测试的时间间隔中，由于水样离开了水体母源，原来的各种平衡可能因物理作用、化学作用和生物作用遭到破坏，因此，要做好水样的保存。 常用的贮存水样的容器材料有硼硅玻璃（即硬质玻璃）、石英、聚乙烯和聚四氟乙烯（特氟隆）。容器的清洗：（1）用不含磷酸盐的去污粉或洗涤剂。 （2）贮存用于监测有机污染物水样的玻璃瓶时，先用铬酸洗液挂瓶两小时。（3）贮存监测痕量金属水样的容器应用HNO3(1+4)浸泡24h以上，使用前从浸泡液中取出，用蒸馏水冲洗至近中性。 （4）当要分析ppb级至ppt级的海水水样时，用1+4 HNO3溶液浸泡容器会把容器表面活性点吸附的痕量金属去掉，贮存水样时，它会吸附样品中的金属离子，导致结果严重偏低。因此应改用待测水样浸泡，使水溶液和器壁之间重金属的分配达到平衡。 （5）贮存监测有机物水样的容器，应在清净烘干后用纯化过的已烷振摇经除去器壁表面沾污的有机物。 2.2土壤样品的采集与贮存 根据调查的目的、分析项目等不同，土壤样品可分为多种类型，有很大的差异，
样品前处理方法 -氮吹浓缩 1.引言 色谱分析样品制备是一个非常重要和复杂的过程，因为色谱分析技术涉及的样品种类繁多、样品组成及其浓度复杂多变。样品物理形态范围广泛，对采用分析方法进行直接分析测定构成的干扰因素特别多，所以需要选择并实施科学有效的处理方法及其技术，达到分析测定或评价和调查的目的。现代色谱仪器对一个样品的分析测定所需要的时间越来越短，但是色谱分析样品制备过程所用的时间却仍然很长。据统计，在大部分的色谱分析实验中，将一个原始样品处理成可直接用于色谱仪器分析测定的样品状态，所消耗的时间只约占整个分析时间的60%-70%，而色谱仪器测定此分析样品的时间只约占 10%，其余的时间是用于此样品测定结果的整理和报告等。 2.样品前处理过程 2.1 预处理 对样品进行粉碎、混匀和缩分等过程称为预处理。 固体样品——含水较低，粉碎过筛。含水量较高取食用部分切碎或先烘干后 粉碎过筛。 液体、浆体——搅拌混合均匀 互不相容的液体——先分离再取样 特殊样品——根据实验要求特殊处理 2.2 提取 浸提——针对固体样品使待测组分转移到提取液中 萃取——针对液体样品，利用某组分在两种互不相容的溶剂中的分配系数不同，从一种溶剂转移到另一种溶剂中，从而达到提取目的。 2.3 净化 去除杂质的过程称为净化。 萃取法——适用于液体样品，少量多次 化学法——通过使杂质或待测物发生化学反应而改变其溶解性，使其与原体系分离。
层析法——利用混合物中各组分的理化性质（如溶解度、吸附能力、电荷、分子量、分子极性和亲和力等）不同，使各组分在支持物上的移 动速度不同，而集中分布在不同区域，借此将各组分分离。 2.4 浓缩 样品经过提取净化后，体积变大，待测物浓度降低，不利于检测，所以浓缩 的目的是减小样品体积提高待测物浓度，常见方法如下： 常压浓缩——适用于挥发性和沸点相对较低的组分，通过升高温度，将溶剂由液态转化成气态被抽走或被通过冷凝器再次收集，从而达到浓缩目 的。 减压浓缩——通过抽真空，使容器内产生负压，在不改变物质化学性质的前提下降低物质的沸点，使一些高温下化学性质不稳定或沸点高的溶剂在 低温下由液态转化成气态被抽走或被通过冷凝器再次收集。 冷冻干燥——冷冻的同时减压抽真空，使溶剂升华，适用于生物活性样品。 氮吹浓缩——适用于体积小、易挥发的提取液。采用惰性气体对加热样液进行吹扫，使待处理样品迅速浓缩，达到快速分离纯化的效果。该方法操 作简便，尤其可以同时处理多个样品，大大缩短了检测时间。被广 泛应用于农残检测，制药行业和通用研究中的样品批量处理。 2.5 氮气漩涡吹扫技术 该装置采用氮气旋涡旋转吹扫技术 , 样品在一定温度下 , 通过氮气吹扫 , 使待测物质获得良好富集效果。浓缩仪由微处理器控制 , 保证样品的自动浓缩蒸发。气体喷嘴吹出氮气流在浓缩管内形成螺旋状气流 , 减缓了气流冲力 , 使溶剂均匀挥发且不飞溅。
送检样品正确采集方法简介 项玉英 （浙江省台州市农业科学研究院检测中心317000） 样品的采集简称采样（又称检样、捡样、取样、抽样等），是为了进行检验而从大量物料中抽取的一定量具有代表性的样品。在实际工作中，要化验的物料常常是大量的，其组成有的比较均匀，有的却很不均匀。化验时所取的分析试样只需几克、几十毫克、甚至更少，而分析结果必须能代表全部物料的平均组成。因此，必须正确地采取具有足够代表性的“平均试样”。若所采集的样品组成没有代表性，那么之后分析再准确也没有用处，甚至可能导致错误的结论，给生产或科研带来很大的损失。 本院检测中心主要承接土壤、水质、肥料和植物等主要成份的系统检测，在多年的检测工作中，发现一些客户在采样上存在采样数量不足、采样点不够多等问题。本文将有针对性地对这几大类物体的采样方法作一详细说明。 1土壤样品的采集 1.1土壤样品的采集原则 土壤采样是土壤分析工作的一个重要环节，是关系到分析结果和由此得出的结论是否正确的一个先决条3.2春玉米 品种：选择苏玉1号和苏玉糯为主栽品种。栽培要点：早春保湿育苗，2月下旬播种，小拱棚育苗、露地栽培播种时间为3月下旬，在适期范围早播，产量高，经济效益好。但早播时间应在土壤10cm 、土温稳定在10~12℃以上方可播种。本地常规年份在3月20日左右，叶龄在3叶1心时可移栽；生产上要抓好壮苗、攻穗两大环节，重施基肥和攻蒲肥；肥料施用比例按对半分或四、六开两次施入，施肥量为每667m 2施有机肥500~1000kg ，无机肥纯氮15kg 、P 2O 56kg 、K 2O 6kg 。肥力较好的田块可适当减少。有机肥磷、钾肥作基肥一次性施入。田间管理重点抓好苗期的地下害虫，前、中期杂草和中、后期的螟虫防治。防鼠及地下害虫在移栽时用菜饼拌800倍敌百虫诱杀，除草害可用90%耐斯300ml 兑水喷洒，在玉米喇叭口展现期用杀螟松1000倍溶液或50%敌敌畏乳油800~1000倍液灌雄穗防治螟虫，用10%一遍净粉剂2500~3000倍液喷雾防治蚜虫。 3.3夏玉米 6月下旬直播，8月下旬至9月下旬收获。田间管理重点抓好蚜虫和玉米螟虫防治，防治方法同春玉米相同，防治玉米螟也可在喇叭口时用5%锐劲特悬浮剂2000~3000倍灌心防治。 3.4秋马铃薯 8月中下旬播种，11月中下旬收获，播种方式和施肥量与春马铃薯露地一样。 4小结 山区旱地一年四熟高效农业的实践，深受山区群众的欢迎，并取得了较好经济效益，为挖掘山区旱地的内在的潜力，调整农业结构，发展效益农业奠定了基础。 收稿日期：2004.12.24 台州农业2006，（1）：21～23 Journal of Taizhou Agriculture
2 样品的采集 2. 1 采样时间和采样深度对桉树土壤中微量元素分布规律的分析,是为了从微量元素的角度,探讨 桉树土壤的特征性。 桉树土壤中微量元素的含量,与样品的采集时间和采样深度相关。由于不同时间采集的土壤样品与残 留在土壤中微量元素含量大小的数据是不一样的。桉树土壤样品的采样时间,可在砍伐后或施肥前,一般在秋冬季至早春采样较为合适。桉树的根系分布比较深,为了探讨围绕根系的微量元素分布,依据桉树根系的深度,采样深度一般定为0~40cm。 2. 2 采样点数及分布每一个桉树土壤样品采样点的分析结果,代表一个采样单元面积的桉树土壤状况。如果所设定的采样点没有代表性,即使分析结果再准确也无实用价值。因此必须科学设定采样点,并在采样单元中多点采样,然后以多点采集样品的均匀混合样作为采样单元的代表点。采样点数的多少,根据地形地貌、不同的桉树品种和采样单元的大小来确定。可用梅花形和蛇形(S形)等两种布点方法采样。采样单元面积较小,地势平坦,可用梅花形布点采样,中心点设在两对角线相交处,设5个采样点(见图a所示); 采样单元面积较大,地势不平坦,可用蛇形(S形)布点采样,按“S”形的路线均匀分布5~10个采样点[2]。采样点要避开林边、路边、河边和堆肥处等特殊部位。 2. 3 采样每点采样时,首先挖土坑,土坑一般挖成1×1. 5米的长方形[2],挖出的土壤放在土坑两侧, 土坑深度依具体情况而定,分析微量元素含量一般应挖至50cm。根据土壤剖面的颜色、结构、质地、松紧度、湿度、桉树根系分布等,自上而下划分土层,进行仔细观察,描述记载,将剖面形态特征逐一记载到采样记录表。然后,把每一个采样点的采样深度分为3层: 0~10cm、10~20cm、20~40cm。采样次序自下而上逐层采样,通常采集各层中部位置的土壤,而不是整层都采。先采剖面的底层土样(20~40cm),再采中层土样(10 ~20cm),最后采上层土样(0~10cm)。将所采集的三层土样分别放入相应的样品袋,用铅笔写好样品标签,每个样品须写2个同样标签,并贴在样品袋的内外两侧。标签内容包括编号、桉树品种、采样地点、采样深度、采样人、采样时间等。一般每一层采集1 kg左右的样品。在采样过程中要注意用竹片去除与铁锹和铁铲等金属器具接触的部分土壤,再用竹片取样,避免在采样中引入微量元素的干扰。 2. 4 采样时进行野外记录采样时进行野外记录,是一项必不可少的工作。其作用是为研究桉树土壤 微量元素含量的变化规律提供依据。野外记录的项目有:桉树品种、种植年代、生产情况、胸径、林下植被生长状况、坡向、坡度。采样地是否刚施过肥、下过雨,天气状况。 3 样品的预处理 采集回来的桉树土壤样品,经登记编号后,都须经过一定的预处理。风干、磨细、过筛、混合、制成分析样品保存,进行各项分析。预处理样品的目的是: ①使分析样品可以长期地保存,不致因微生物活动而变质;②挑去非去部分,使分析结果能代表土壤本 身组成;③将样品适当磨细和充分混匀,使分析时所取的样品具有较高的代表性,减少称样的误差;④将样品
环境样品前处理技术及其进展一 1.样品前处理在分析化学中的地位 一个完整的样品分析过程,包括从采样开始到写出报告,大致可以分为以下五个步获:(1)样品采集,(2)样品处理,(3)分析测定,(4)数据处理,(5)报告结果.统计结果表明〔幻,上述五个步骤中各步所需的时间相差甚多,各步所需的时间占全部分析时间的百分率为:样品采集6.%,样品处理61.0%,分析测试6.%;数据处理与报告27.0%.其中,样品处理所需的时间最长,约占整个分析时间的三分之二.这是因为在过去几十年中,分析化学的发展集中在研究方法的本身,如何提高灵敏度、选择性、及分析速度;如何应用物理与化学中的理论来发展新颖的分析方法与技术,以满足高新技术对分析化学提出的新目标与高要求;如何采用高新技术的成果改进分析仪器的性能、速度、及自动化的程度,因而忽视了对样品前处理方法与技术的研究,造成目前这种严峻的局面.目前,花在样品前处理上的时间,比样品本身的分析测试所需的时间,几乎多了一个数量级.通常分析一个样品只需几分钟至几十分钟,而分析前的样品处理却要几小时甚至几十小时.因此,样品前处理方法与技术的研究引起了广大分析化学家的关注,各种新技术与新方法的探索与研究已成为当代分析化学的重要课题与发展方向之一,快速、简便、自动化的前处理技术不仅可以省时、省力,而且可以减少由于不同人员的操作及样品多次转移带来的误差,对避免使用大量溶剂及减少对环境的污染也有深远的意义.样品前处理研究的深入开展必将对环境分析化学的发展起到积极的推动作用,达到一个新的高度. 2.样品前处理的目的 从环境中采集的样品,无论是气体、液体或固体,几乎都不能未经处理直接进行分析测定.特别是许多环境样品以多相非均一态的形式存在,如大气中所含的气溶胶与飘尘,废水中含的乳液、固体微粒与悬浮物,土城中还有水份、微生物、砂砾及石块等. 所以,采集的环境样品必须经过处理后才能进行分析测定。 经过前处理的样品,首先可以起到浓缩被测痕量组份的作用,从而提高方法的灵敏度,降低最小检测极限.因为环境样品中有毒有害物质的浓度很低,难以直接测定,经过前处理富集后,就很容易用各种仪器分析测定,从而降低了测定方法的最小检测极限;其次可以消除基体对测定的干扰,提高方法的灵敏度。否则基体产生的讯号可以大到部份或完全掩盖痕量被测物的讯号,不但对选择分析方法最佳操作条件的要求有所提高,而且增加了测定的难度,容易带来较大的测量误差;还有通过衍生化的前处理方法,可以使一些在通常检测器上没有响应或响应值较低的化合物转化为具有很高响应值的化合物,如硝基烃在目前各种检测器上响应值均较低,把它还原为氨基烃再经三氟乙酸衍生处理后,生成带电负性很强的化合物,它们在电子捕获检测器上具有极高的灵敏度.衍生化通常还用于改变被侧物质的性质,提高被测物与基体或其他干扰物质的分离度,从而达到改善方法灵敏度与选择性的目的,此外,样品经前处理后就变得容易保存或运翰。因为环境样品浓度低,
环境样品前处理技术及其应用 摘要：环境分析样品前处理技术是环境分析化学的重要组成部分，是当代环境分析的一个前沿课题。文章综述了传统的前处理方法以及前处理方法在环境分析中的意义，环境分析样品前处理新技术的原理、特点、应用和研究进展。 关键词：环境分析；前处理；新技术；应用 近年来，环境污染事件频发，环境问题已经成为全世界关注的焦点。目前，环境中污染物的分析检测越来越受到重视。一个完整样品分析方法的建立须包括分析目的确定、分析方法选择、样品釆集、样品前处理、样品测定、数据处理以及分析结果报告步骤。样品前处理过程是整个分析过程的关键。所谓样品前处理是指从复杂样品基质中提取、净化、分离、浓缩待测目标分析物的过程，使被测组分转化成可测定的形式以进行定性、定量分析检测。同时样品前处理又是整个分析过程中最耗时、劳动强度要求最高、对分析方法精密度和准确度影响最大的步骤。因此，样品前处理技术的应用在分析化学研究中起着举足轻重的作用，而且样品前处理新技术与方法的探索与研究已成为当代分析化学的重要课题与发展方向之一。 目前，一些传统的样品前处理技术如沉淀分离、索式萃取、液-液萃取、离子交换分离、蒸傾、离心等方法仍然被分析工作者所采用，但这些传统的样品前处理技术萃取效率低、操作步骤复杂、处理时间冗长、且大量使用有毒有害有机溶剂，污染环境的同时影响操作人员的身体健康。因此要不断发展新型样品前处理技术。 1 前处理方法在环境分析中的意义 环境分析和监测是环境科学研究的最基本的手段。从某种意义上讲，环境化学、环境科学的发展水平有赖于环境分析化学的进展。通常，环境分析试样具有以下一些特点：(1)样品来源广泛；(2)样品组成复杂；(3)样品中分析对象的含量低；(4)样品的稳定性差。鉴于环境分析试样的以上特点，一个完整的样品分析大致包括样品采集、样品处理、分析测定、数据处理、报告结果等五个步骤。统计结果表明，上述步骤所需时间各占全部分析时间的百分率为：样品采集 6.0 %；样品处理61.0 % ；分析测定 6.0 %；数据处理与报告27.0 % 。其中，样品处
空气样品的采集方法和采样仪器 一、直接采样法当空气中的被测组分浓度较高，或者监测方法灵敏度高时，直接采集少量气样即可满足监测分析要求。(一)注射器采样常用l00mL注射器采集有机蒸气样品。采样时，先用现场气体抽洗23次，再充满样气，夹封进气口，带回尽快分析。 (三)采气管采样采气管是两端具有旋塞的管式玻璃容器，其容积为100∽500mL。采样时，打开两端旋塞，将二联球或抽气泵接在管的一端，迅速抽进比采气管容积大6—10倍的欲采气体，使采气管中原有气体被完全置换出，关上两端旋塞，采气体积即为采气管的容积。 (四)真空瓶采样 二、富集(浓缩)采样法空气中的污染物质浓度一般都比较低(10-6～10-9数量级)，直接采样法往往不能满足分析方法检测限的要求，故需要用富集采样法对大气中的污染物进行浓缩。富集采样时间一般比较长，测得结果代表采样时段的平均浓度，更能反映大气污染的真实情况。这类采样方法有：(一)溶液吸收法溶液吸收法的吸收效率主要决定于吸收速度和样气与吸收液的接触面积。 欲提高吸收速度，必须根据被吸收污染物的性质选择效能好的吸收液。吸收液的选择原则是：(1)与被采集的污染物质发生化学反应快或对其溶解度大。(2)污染物质被吸收液吸收后，要有足
够的稳定时间，以满足分析测定所需时间的要求。(3)污染物质被吸收后，应有利于下一步分析测定，最好能直接用于测定。(4)吸收液毒性小、价格低、易于购买，且尽可能回收利用。增大被采气体与吸收液接触面积的有效措施是选用结构适宜的吸收管(瓶)。几种常用吸收管：1、气泡吸收管2、冲击式吸收管3、多孔筛板吸收管(瓶)(二)填充柱阻留法填充柱是用一根长6～l0cm、内径3～5mm的玻璃管或塑料管，内装颗粒状或纤维状填充剂制成。采样时，让气样以一定流速通过填充柱，则欲测组分因吸附、溶解或化学反应等作用被阻留在填充剂上，达到浓缩采样的目的。采样后，通过解吸或溶剂洗脱，使被测组分从填充剂上释放出来进行测定。根护填充剂阻留作用的原理，可分为吸附型、分配型和反应型三种类型。(三)滤料阻留法该方法是将过滤材料(滤纸、滤膜等)放在采样夹上，用抽气装置抽气，则空气中的颗粒物被阻留在过滤材料上，称量过滤材料上富集的颗粒物质量，根据采样体积，即可计算出空气中颗粒物的浓度。(一) 低温冷凝法 (五)静电沉降法 (六)扩散(或渗透)法 (二) (七)自然积集法 (八)综合采样法 三、采样仪器 (一)组成部分空气污染物监测多采用动力采样法，其采样器主要由收集器、流量计和采样动力三部分组成。1、收集器：收
水质监测采样方案 一、采样目的 为了加强分析人员的的实验操作能力，提高人员综合素质。根据《水质采样技术指导》（HJ 494-2009）的要求，在渭河草滩八路湿地公园段采样进行检测。 二、适用范围 适用于x河x段。 三、检测内容和方法 （1）检测点位确定 根据及《地表水和污水检测技术规范》的要求，在x河进入草滩段设置一个控制断面，一个点位进行取样详细见表1、表2。 表1采样垂线数的设置
（2）采样方法 根据《水质湖泊和水库采样技术指导》（GB/14581-93）的要求进行采样。 （3）测定项目 检测项目为：水温、流量、PH、电导率、溶解氧、透明度、BOD5、COD、细菌总数、粪大肠菌群、总大肠杆菌、高锰酸盐指数、磷酸盐、硫化物、氨氮、悬浮物、碱度、钙、钙和镁、酸度、亚硝酸盐、硝酸盐、动植物和石油类、硫酸盐、水质苯系物、挥发酚、苯胺类化合物、六价铬、总磷、氯化物、总氮、水质甲醛、总残渣、矿化度、全盐量、氟化物、总铬、游离氯和总氯、阴离子表面活性剂、臭氧、氰化物、钴、镍、汞、砷、硒、铋、锑、铁、锰、铜、铅、锌、镉。 四水样采集 （1）采样工具 采样器材主要是采样器和水样容器。关于水样保存及容器洗涤方法见表3。
注：(1) *表示应尽量作现场测定； **低温(0～4℃)避光保存。 (2)G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。 (3)①为单项样品的最少采样量； ②如用溶出伏安法测定，可改用1L水样中加19ml浓HCl04。
(4)I，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ表示四种洗涤方法，如下： I：洗涤剂洗一次，自来水三次，蒸馏水一次； Ⅱ：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，1+3 HN03荡洗一次，自来水洗三次，蒸馏水一次； Ⅲ：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，1+3 HN03荡洗一次，自来水洗三次，去离子水一次； Ⅳ：铬酸洗液洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。 如果采集污水样品可省去用蒸馏水、去离子水清洗的步骤。 (5)经160℃干热灭菌2h的微生物、生物采样容器，必须在两周内使用，否则应重新灭菌；经121℃高压蒸汽灭菌15min的采样容器，如不立即使用，应于60℃将瓶内冷凝水烘干，两周内使用。细菌监测项目采样时不能用水样冲洗采样容器，不能采混合水样，应单独采样后2h内送实验室分析。 (2)采样方法 a、采样器 直立式采水器 b、采样数量 所需采水量按表3采集。 c、在水样采入或装入容器中，立即按表3要求加入保护剂。 d、注意事项 (1)采样时不可搅动水底的沉积物。 (2)采样时应保证采样点的位置准确。必须使用定位仪(GPS)定