第三章酸碱滴定法
第一节水溶液中的酸碱平衡
教学目的：1.掌握酸碱滴定法的特点和测定对象
2.掌握酸碱度及PH值的求法
教学重点：酸碱度及PH值的求法
教学难点：PH值的求法
教学方法：边讲边练
[复习提问]1.滴定分析可分为几类？
2.酸碱滴定法的反应原理是什么？
[板书]一、酸碱水溶液的酸度
1.滴定原理：H++ OH-= H20
2.酸碱中和反应的特点：
（1）反应速率快，瞬间就可完成。
（2）反应过程简单。
（3）有很多指示剂可确定滴定终点。
3.滴定对象
（1）一般的酸碱
（2）能与酸碱直接或间接发生反应的物质。
4.分析浓度和平衡浓度
（1）分析浓度是溶液中所含溶质的物质的量浓度，以C表示，为浓度。
（2）平衡浓度指在平衡状态时，溶液中存在的各种型体的浓度即平衡浓度。[举例]
HAc = H+ + Ac –
5.酸度：溶液中氢离子的浓度（浓度低是时），通常用PH表示。
PH= —lg[H+]
[设问]酸度和酸的浓度相同吗？
不同。酸的浓度是指浓度。溶液中氢离子的浓度
6.碱度：溶液中OH-的浓度
[提问]25℃时，Kw =[ H+][ OH-] =
lg[H+] + lg[OH-] = -14
PH + POH = 14
7.酸度与碱度的关系：PH + POH = 14
8.强酸与强碱的PH值的计算
例一：0.1mol/LHCl溶液的PH值？
解：HCl = H++ OH-
[H+] = C HCl= 0.1mol/L
PH = -lg0.1 = 1
练习：（1）0.05mol/L的H2SO4溶液的PH值？
（2）0.1mol/L的NaOH溶液的PH值？
（3）含有2.0X102mol的HCl溶液中加入3.0X102mol的氢氧化钠溶液后，将溶液稀释至1L，计算混合溶液的PH
9. 一元弱酸和一元弱碱PH 值的计算？ （1）一元弱酸：[H +] = C
K a a
HA = H + + OH -
平衡常数：
同理可得：[OH -]=KbCb
例二：求0.1000mol/L 乙酸溶液的PH 值？ 解： HAc = H+ + Ac – 查表得 Ka =1.75 * 10 据
[H +] =
C
K a a ，得
=1.32 X 10
PH= 2.88
练习：1.求0.24 mol/L 氨水溶液的PH 值？
小结：1.酸度与碱度 2.强酸与强碱PH 值的求法 3.一元弱酸与弱碱的酸度的求法 作业：P85 T1 、10
板书设计
第三章 酸碱滴定法
第一节 水溶液中的酸碱平衡
一、酸碱水溶液的酸度
1.滴定原理：H + + OH - = H 20 2酸碱中和反应的特点：
（1）反应速率快，瞬间就可完成。 （2）反应过程简单。
（3）有很多指示剂可确定滴定终点。
3.滴定对象
4.酸度：溶液中氢离子的浓度（浓度低是时），通常用PH 表示。
PH= — lg[H +
]
5.碱度：溶液中OH -的浓度
6.酸度与碱度的关系：PH + POH = 14
7.强酸与强碱的PH 值的计算
8.一元弱酸和一元弱碱PH 值的计算？ （1）一元弱酸：[H +] = C
K a a
教学反馈：
第一节 水溶液中的酸碱平衡（第二课时）
教学目的：1.掌握水解性盐的酸碱性及公式
2.掌握缓冲溶液的缓冲原理及酸碱缓冲范围的求法
3.理解几种常用缓冲溶液的缓冲溶液的求法
教学重点：1.水解性盐的公式的应用 2. 缓冲溶液的缓冲原理 3. 酸碱缓冲范围的求法 教学难点：缓冲溶液的缓冲原理 教学方法：讲解练习，启发 教学过程：
[复习提问]1.什么是强电解质？弱电解质？
在水溶液中或熔融状态下能完全电离的化合物为强电解质。 在水溶液中或熔融状态下能部分电离的化合物为弱电解质。 2.一元弱酸与弱碱的[H+]与[OH-]的求法？ 3.盐的分类与酸碱性
（1） NaCl 强酸强碱盐 中性 PH = 7 （2） NH4Cl 强酸弱碱盐 酸性 PH <7 （3）NaAc 强碱弱酸盐 碱性 PH > 7
这种离子与溶液中水电离出的氢氧根或氢离子的作用产生弱电解质的反应，叫盐的水解。
[板书]二、水解性盐溶液。
1.强碱弱酸盐（显碱性）
有弱就水解，无弱不水解，谁强显谁性。
[OH-]==
Cs K K a
w
[板书]酸越弱，Ka 越小，氢氧根离子浓度越大，PH 值越大。
2.强酸弱碱盐（酸性）
[H+]==
Cs
Kb K w
3.公式的应用
例1.求0.1000mol/LNaAc 溶液的PH 值？ 解：已知Ka = 1.9 *
[课堂练习]求0.050mol/LNH4Cl 溶液的PH 值？
[板书]三、酸碱缓冲溶液 （一）酸碱缓冲原理
1.定义：一种能对溶液酸度起稳定作用的溶液。
2.组成：a.弱酸和弱酸盐 b.弱碱和弱碱盐
3.缓冲原理：（以弱酸和弱酸盐为例） NaAc == Na + + Ac - HAc == H + + Ac –
[讲解]：如加入少量HCl ，氢离子浓度增加，平衡向左，从而使氢离子浓度减少，所以PH 值变化较小。
[提问]1.加入氢氧离子，会有何结果呢？ 2.氨水和氯化铵的缓冲原理如何？
[板书]（二）缓冲溶液的酸度计算公式及缓冲范围的求法
1.弱酸与弱酸盐
（1）
（2）范围
2.弱碱与弱碱盐
（1）
（2）范围
3.当Ca/Cs =1时，PH= PKa,该溶液具有最大的缓冲能力。
4.缓冲溶液各组分的最佳浓度范围0.1---1.0mol/L，浓度比大致控制在1/10—10范围。
[板书]（二）计算
1.计算公式
（1）弱酸与弱酸盐
PH = PKa - lg
[举例] 由0.100 mol/L的HAｃ和0.100 mol/L的NaAｃ组成缓冲溶液。
（1）求此缓冲溶液的PH
（2）求加入HCl达0.100 mol/L时，溶液PH的变化。
（3）求加入氢氧化钠l达0.100 mol/L时，溶液PH的变化
（4）稀释10倍时，溶液的PH是多少？
（3）弱碱与弱碱盐
POH = PKb - lg
[举例]计算由0.100 mol/L的氯化铵和0.200 mol/L氨水组成的缓冲溶液的PH 值？
[板书]（三）常用的缓冲溶液
1.乙酸与乙酸钠（3.8----5.8）酸性
2.氨水与氯化铵溶液（8.3---10.3）碱性
3.多元酸的酸式盐溶液。邻苯二甲酸氢钾
4.008
4.高浓度的强酸和强碱溶液
酸：PH<2 碱：PH>12
小结：1.水解性盐的公式的应用 2. 缓冲溶液的缓冲原理
3. 酸碱缓冲范围的求法
作业：
板书设计
第一节 水溶液中的酸碱平衡（第二课时）
二、水解性盐溶液。
1.强碱弱酸盐（显碱性）
有弱就水解，无弱不水解，谁强显谁性。
[OH-]==
Cs K K a
w
[板书]酸越弱，Ka 越小，氢氧根离子浓度越大，PH 值越大。
2.强酸弱碱盐（酸性）
[H+]==
Cs
Kb K w
3.公式的应用
三、酸碱缓冲溶液
（一）酸碱缓冲原理
1.定义：一种能对溶液酸度起稳定作用的溶液。
2.组成：a.弱酸和弱酸盐 b.弱碱和弱碱盐
3.缓冲原理：（以弱酸和弱酸盐为例） （二）计算
（三）常用的缓冲溶液
1.乙酸与乙酸钠 （3.8----5.8） 酸性
2.氨水与氯化铵溶液 （8.3---10.3） 碱性
3.多元酸的酸式盐溶液。邻苯二甲酸氢钾
4.008
4.高浓度的强酸和强碱溶液 酸：PH<2 碱：PH>12
第二节酸碱指示剂
教学目的：1.了解指示剂的变色原理。
2.掌握几种常用的指示剂的变色范围与酸碱色
教学难点：指示剂的变色原理。
教学重点：常用指示的变色范围与酸碱色。
教学方法：讲授法
教学过程：
[提问]我前面所做的几个化学实验中，用到了那几种指示剂？
酚酞，甲基橙，石蕊
[引入]今天和大家一起学生指示剂的变色原理。
[板书]一、指示剂的变色原理
1.酸碱指示剂的定义：一般是结构复杂的有机弱酸或弱碱，它们在溶液中能部分电
离忧指示剂的离子和氢离子（或氢氧根），并于电离的同时，本身结构也发生改变，使它们分子和离子具有不同的颜色。
例如：甲基橙（有机弱碱）
[备注]结合做过的实验讲解。HCl 滴定碳酸钠
红与黄混合不橙色。即为终点。PH<3.1 红色酸式为主。3.1
2.指示剂的变色域：由酸色变为碱色的PH范围。一般为1到2 个PH单位。
3.指示剂的选择：在PH值突跃范围内。（注：下一节中讲到）
[板书]二、常用的酸碱指示剂。
名称PH变色范围酸色碱色
甲基橙 3.1---4.4 红黄
溴甲酚绿 3.8---5.4 黄蓝
甲基红 4.4 -----6.2 红黄
溴百里酚蓝 6.2----7.6 黄蓝
酚酞8.0 ---9.8 无红
百里酚酞9.4---10.6 无色蓝
三、混合指示剂
1.定义：利用颜色之间的互补作用，使终点变色敏锐，变色范围变窄。（1）两种或两种以上混合。
（2）在某种指示剂中加入一种惰性染料。
小结：1.指示剂的变色的原理。2.常用的指示剂。
作业：P86T4
[板书设计]
第二节酸碱指示剂
一、指示剂的变色原理
1.酸碱指示剂的定义
2.指示剂的变色域
3.指示剂的选择
二、常用的酸碱指示剂
三、混合指示剂
1.定义：利用颜色之间的互补作用，使终点变色敏锐，变色范围变窄。
（1）两种或两种以上混合。
（2）在某种指示剂中加入一种惰性染料。
教学反馈：
第三节 滴定曲线及指示剂的选择（三课时）
教学目的：1.掌握滴定曲线的作用。
2.掌握强碱滴定强酸过程中不同阶段的PH 变化情况。
3.掌握弱酸弱碱的滴定情况
4.了解滴定曲线的作法。 教学重点： 1.滴定曲线的作用。
2.强碱滴定强酸过程中不同阶段的PH 变化情况
3. 弱酸弱碱的滴定情况
教学难点：强碱滴定强酸过程中不同阶段的PH 变化情况 教学方法：讲授法 练习法 教学过程：
[引出] 如何正确选择指示剂以提高滴定的准确度？ （由滴定曲线来确定） [板书]一、强酸强碱的滴定
1. 酸碱滴定曲线：在酸碱滴定过程中，溶液PH 值随滴定剂的加入而变化，以滴定剂
的加入量或中和百分数为横坐标，溶液PH 值为纵坐标作图所得曲线称为酸碱滴定曲线。
2. 酸碱滴定曲线的用途：1 由曲线可观察滴定过程中溶液PH 值的变化情况，由此判断
被物质能否被准确滴定。
2 选择合适的指示剂。
以0.1000mol·L -1NaOH 标准溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L -1HCl 溶液为例讨论强酸强
碱相互滴定时的滴定曲线和指示剂的选择。以0.1000mol ·L -1
NaOH 溶液滴定20.00mL ，
0.1000mol ·L -1
HCl 为例。 3．滴定曲线的绘制
（1） 滴定前：pH==1.00
（2） 化学计量点前：溶液的pH 值取决于溶液中未被滴定的剩余酸的量： [H+]==总
（剩）
V V C HCl HCl ?
V NaOH 18.00 19.80 19.98 中和百分数 90 98 99.9 pH 值
2.28
3.30
4.30
（4） 等量点后：溶液的pH 值取决于过量的NaOH 的浓度。若加入20.02mL （100.1%）
[OH-]==
总
（剩）
V V C NaOH NaOH ?==
02
.2000.20)
00.2002.20(1000.0+-?
=5.00×10-5mol ·L-1
pH==9.70
图：
可见，等量点前后0.1%（半滴），溶液的pH 值由4.30 → 7.00 → 9.70，数值发生突然的变化，称为“突变”。
4.滴定突跃：在滴定过程中，在等量点前后±0.1%相对误差范围内PH 值发生了很大变化
（突变）称为滴定突跃。
5.突跃范围：该指示剂的滴定突跃所在的PH 值范围称为PH 突跃范围
6.选择指示剂的原则：指示剂的变色范围全部或部分落在滴定的突跃范围内。。所以以上
的滴定突跃PH=4.30~9.70 凡是变色范围部分或全部在4.30~9.70范围内的指示剂都可使用。如：酚酞8.0~10.0 甲基红4.4~6.2 甲基橙3.1~4.4
[指出] 1.若用HCl 滴定NaOH （条件同前，滴定曲线的形状相同、方向相反，突跃范围
PH=9.70~4.30 同样可选酚酞、甲基红、甲基橙作指示剂。 2.突跃范围的大小与酸、碱浓度有关（见教材） 突跃范围的大小与强酸强碱溶液的浓度有关。
[板书]二、一元弱酸弱碱的滴定
（一）强碱滴定一元弱酸 [举例]以0.1000 mol·L -1NaOH 滴定20.00mL 0.1000 mol·L -1HAc 为例，讨论强碱滴定一元
弱酸的滴定曲线和指示剂的选择。
NaOH+HAc NaAc+H 2O
（1）滴定前，溶液中的H+来自HAc 的电离。依照弱酸的电离计算：
[H +]==C K a a
==1.33×10-3（mol ·L -1
） pH==2.88
（2）化学计量点前，HAc 与滴定反应的产物NaAc 形成缓冲溶液： pH==pKa — lg
]
[]
[ Ac HAc ，当加入19.98mLNaOH 时，剩余0.02mLHAc
[HAc]==
98.1900.201000.0)98.1900.20(+?-==5.00×10-5
[Ac -]==98
.1900.201000.098.19+?==5.00×10-2
PH=Pka-lg10-3=7.75
（3）化学计量点时，溶液的pH 值由产物NaAc 的水解决定： [OH-]==
C K h ==
C K K a w
==0500.010
76.11000.15
14???--==5.30×10-10
，pH==8.72
（4）化学计量点后，溶液的pH 值由过量的NaOH 决定。加入20.02mLNaOH 时： [OH -
]==
02
.2000.2000.2002.20+-×0.1000==5.00×10-5mol ·L -1
，pH==9.70
以NaOH 加入量为横坐标,以PH 为纵坐标画出滴定曲线。
[板书]1．滴定曲线特点：
（1）起点高，因HAc 较HCl 酸性弱。
（2）开始至20%HAc 被滴定时，斜率较大。因Ac -的生成减小了HAc 的电离 （3）随NaOH 加入C NaOH ↑,C HAc ↓缓冲能力增强，所以PH 增加较慢。 （4）接近化学计量点时，缓冲能力减弱，Ac -水解增加，PH 增加较快。 （5）化学计量点时，HAc 浓度急剧减小, PH 发生突变7.75~9.70
（6）由于NaAc 的水解，接近化学计量点时，溶液PH 值已经在碱性范围内，所以NaOH —HAc 滴定曲线的突跃范围（7.75~9.70）比NaOH —HCl （4.30~9.70）小得多,而且在碱性范围内。
所以，在酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红）不能用于该滴定。只有酚酞可用于指示NaOH 滴定HCl 的终点到达。 [板书]2影响突跃范围的因素
（1） 浓度一定时，K a 越大，突跃越大； （2） K a 一定时，浓度越大，突跃越大；
（3） 两者同时变化时，其乘积越大，突跃越大浓度有关。只有CaKa ≥10-8时，滴定
才有明显的PH突跃，才能借助指示剂判断终点。
所以，CaKa≥10-8是判断弱酸能否被准确滴定的依据。
[板书]（二）强酸滴定一元弱碱
以0.1000 mol·L-1HCl滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1NH3·H2O为例
1、滴定曲线与NaOH滴定HAc相似，但PH变化方向相反。
2、由于反应产物是NH4Cl，等量点时，溶液呈酸性，突跃范围PH=6.30~4.30
3、可用甲基橙、甲基红指示终点，不能用酚酞。]
4、碱性太弱或浓度太低都不能借助指示剂判断滴定终点。只有CKa≥10-8时，才能被
强酸准确滴定。
[小结]1.强酸强碱滴定的滴定曲线 2.弱酸弱碱滴定的滴定曲线
3.滴定曲线的定义与作用。
作业：
教学反馈：
板书设计：
一、强酸强碱的滴定
1. 酸碱滴定曲线：
2. 酸碱滴定曲线的用途
3．滴定曲线的绘制
4.滴定突跃
5.突跃范围
6.选择指示剂的原则
二、一元弱酸弱碱的滴定
（一）强碱滴定一元弱酸
1．滴定曲线特点：
2影响突跃范围的因素
（二）强酸滴定一元弱碱
三、多元酸碱的滴定
§3-4 酸碱滴定法应用示例
教学目标：本节主要举例说明酸碱滴定法在实际生产中的应用。
教学重点和难点：酸碱滴定法在实际中的应用。楼
授课方式：自学为主，部分讲授
授课课型：新课
一、混合碱分析（直接滴定法）
⒈双指示剂法
双指示剂定性：
设用HCl标液混合碱时，用酚酞为指示剂时，消耗的HCl体积为V
1
，继续
以甲基橙为指示剂消耗的体积为V
2
，则有：
体积：V
1＝0，V
2
＝0，V
1
＝V
2
，V
1
＞V
2
，V
1
＜V
2
组成：NaHCO
3、NaOH、Na
2
CO
3
、NaOH+Na
2
CO
3
、NaHCO
3
+Na
2
CO
3
①测NaOH和Na
2CO
3
的含量
原理：
②测NaHCO
3和Na
2
CO
3
的含量
二、铵盐中氮的测定（置换滴定）
甲醛法
由于铵盐中NH
4
的＝5.6×10－10很小，C＜10－8，不可直接滴定。
甲醛与铵盐反应：
4NH
4+＋6HCO===(CH
2
)
6
N
4
H+＋3H+＋6H
2
O
以酚酞为指示剂，滴至微红色；
小结：混合碱的滴定与置换滴定作业：
教学反馈：
第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 习题6-1 根据下列反应，标出共轭酸碱对 (1) H 2O + H 2O ＝ H 3O + + OH - (2) HAc + H 2O ＝ H 3O + + Ac - (3) H 3PO 4 + OH- ＝ H 2PO 4- + H 2O (4) CN - + H 2O ＝ HCN + OH - 解：共轭酸碱对为 H 3O +—H 2O H 2O —OH - HAc —Ac - H 3O +—H 2O H 3PO 4—H 2PO 4- H 2O —OH - HCN —CN - H 2O —OH - 习题6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc ，Ac -；NH 3；HF ，F -；H 3PO 4，-24H PO ；H 2S ，HS - 解：共轭酸为：HAc 、+4 NH 、HF 、H 3PO 4、H 2S 共轭碱为：Ac - 、NH 3、 F-、-24H PO 、HS - 共轭酸强弱顺序为：H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、+4NH 共轭碱强弱顺序为：NH 3、HS -、Ac -、F -、-24H PO 习题6-3 已知下列各弱酸的θa p K 和弱碱θb p K 的值，求它们的共轭碱和共轭酸的θb p K 和θa p K (1)HCN θa p K =9.31 (2)NH 4+ θa p K =9.25 (3)HCOOH θa p K =3.75 (4)苯胺 θa p K = 9.34 解：(1) θ b p K = 4.69 (2) θ b p K = 4.75 (3) θb p K = 10.25 (4) θa p K = 4.66 习题6-4 计算0.10 mo l ·L -1甲酸(HCOOH )溶液的pH 及其离解度。 解： c /θ a K >500 )L mol (102.41077.110.0)H (134θa ---+??=??==cK c pH = 2.38 %2.4%10010.0/)102.4(/)H (3=??==-+c c α 习题6-5 计算下列溶液的pH (1) 0.050 mol .L -1 HCl (2) 0.10 mol .L -1 CH 2ClCOOH (3) 0.10 mol .L -1 NH 3·H 2O (4) 0.10 mol .L -1 CH 3COOH
第四章 酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来 答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5； H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3； NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10； HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4； （CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H 3PO 4 > HF > HAc> (CH 2)6N 4H + > HCN > NH 4+ > HCO 3- 碱的强弱顺序： CO 3- > NH 3 > CN - >（CH 2）6N 4 >Ac - > F - > H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (2)Na 2CO 3 2[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -] (3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-] +2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95） 答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86） 5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl NaOH NaOH Hcl V V c c 得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏 高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。 6. 标定HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？ 答：（1）偏低 （2）偏高 （3）不影响 7. 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？ ⑴蚁酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4
+第六章 酸碱滴定法 习题参考答案 1. 写出下列各酸的共轭碱 H 2O ：OH － ；H 2C 2O 4：-42O HC ；--2442HPO PO H ：；- -233CO HCO ：；C 6H 5OH ：C 6H 5O － ； +356NH H C ：C 6H 5ONH 2；HS －：S 2－；+362O)Fe(H ：+ 252)(OH O)Fe(H ； -：COO CH NH R COOH CH NH R 2222++-- 2. 写出下列各碱的共轭酸 H 2O ：H 3O + ；33HNO NO ：-；424SO H HSO ：- ；S 2－ ：HS － ；C 6H 5O － ：C 6H 5OH ； 222)(OH O)Cu(H ：+)(OH O)Cu(H 32；(CH 2)6N 4：(CH 2)6N 4H +； --：COO CH NH R COO NHCH R 222+--；P 2－：HP － 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3 MBE ：c 2][NH ]NH [34=++ c =++- -][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334- --++++=+ PBE ：][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++- +- (2) NH 4HCO 3 MBE ：c =++][NH ]NH [34 c =++- -][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334- --++++=+ PBE ：][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+- -+ 4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE （设定质子参考水准直接写出） (1)KHP MBE ：c =+ ]K [ c =++][P ][HP P][H 22- - CBE ： ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2- ++++=+-- 质子参考水准 -HP H 3O + H 2O OH － PBE ： ]OH [][P ]P [H ]H [22- + +=+- -H + +H + H 2P -H + +H + P 2－
第三章酸碱滴定法 第一节水溶液中的酸碱平衡 教学目的：1.掌握酸碱滴定法的特点和测定对象 2.掌握酸碱度及PH值的求法 教学重点：酸碱度及PH值的求法 教学难点：PH值的求法 教学方法：边讲边练 [复习提问]1.滴定分析可分为几类？ 2.酸碱滴定法的反应原理是什么？ [板书]一、酸碱水溶液的酸度 1.滴定原理：H++ OH-= H20 2.酸碱中和反应的特点： （1）反应速率快，瞬间就可完成。 （2）反应过程简单。 （3）有很多指示剂可确定滴定终点。 3.滴定对象 （1）一般的酸碱 （2）能与酸碱直接或间接发生反应的物质。 4.分析浓度和平衡浓度 （1）分析浓度是溶液中所含溶质的物质的量浓度，以C表示，为浓度。 （2）平衡浓度指在平衡状态时，溶液中存在的各种型体的浓度即平衡浓度。[举例] HAc = H+ + Ac – 5.酸度：溶液中氢离子的浓度（浓度低是时），通常用PH表示。 PH= —lg[H+] [设问]酸度和酸的浓度相同吗？ 不同。酸的浓度是指浓度。溶液中氢离子的浓度 6.碱度：溶液中OH-的浓度 [提问]25℃时，Kw =[ H+][ OH-] = lg[H+] + lg[OH-] = -14 PH + POH = 14 7.酸度与碱度的关系：PH + POH = 14 8.强酸与强碱的PH值的计算 例一：0.1mol/LHCl溶液的PH值？
解：HCl = H++ OH- [H+] = C HCl= 0.1mol/L PH = -lg0.1 = 1 练习：（1）0.05mol/L的H2SO4溶液的PH值？ （2）0.1mol/L的NaOH溶液的PH值？ （3）含有2.0X102mol的HCl溶液中加入3.0X102mol的氢氧化钠溶液后，将溶液稀释至1L，计算混合溶液的PH
1 写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+，R-NH2+CH2COOH。 2 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，Cu(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R-NHCH2COO-， 3 写出下列酸碱组分的PBE(设定质子参考水准直接写出)，浓度为c(mol.L-1)： （1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4（4）NH4CN （5）(NH4)2HPO4 4 计算下列溶液的pH （1）0.10 mol.L-1 NH4Cl （K b(NH3)=1.8×10-5，（K a(NH4)=5.6×10-10） （2）0.10 mol.L-1 NH4F （K HF=7.2×10-4 pK HF=3.14，（K a(NH4)=5.6×10-10pK a(NH4)=9.26） （3）0.010 mol.L-1 KHP（(K a1=10-2.95，K a2=10-5.41) （4）0.10mol.L-1 H2SO4 (K a2=1.0×10-2=0.010) 5 欲配制pH＝10.0的缓冲溶液1L。用了15.0mol.L-1氨水350mL，需要NH4Cl多少克？ 解：查表NH3 pK b = 4.74，得NH4C l pK a = 9.26 6 20 g六亚甲基四胺加浓HCl（密度1.18 g.mL-1，含量37%）4.0mL，最后稀释成100mL溶液，其pH为多少？此溶液是否为缓冲溶液？ 7 某弱酸HA的Ka=2.0×10-5，需配制pH=5.00的缓冲溶液，与100 mL 1.00 mol.L-1 NaA相混的1.00 mol.L-1 HA的体积？ 8 下列酸碱溶液浓度均为0.10mol.L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？若能滴定，计算化学计量点的pH， 并指出滴定时选什么指示剂？ (1) (CH2)6N4(2) NaHS (3) KHP 9 下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10mol.L-1，能否用等浓度的滴定剂准确滴定？有几个突跃，根据计算的pH sp选择适当的指示剂。 （1）H2C2O4 （K a1=10-1.22，K a2=10-4.19） （2）HCl + H3PO4 （H3PO4：K a1=10-2.12，K a2=10-7.20，K a3=10-12.36）
第六章酸碱滴定法练习题参考答案 1．凡是能（给出）质子的物质是酸；凡是能（接受）质子的物质是碱。 2．各类酸碱反应共同的实质是（两对共轭酸碱对之间的质子转移反应）。3．H2PO4－的共轭碱是（B） （A）H3PO4（B）HPO42－（C）PO43－（D）OH－ 4．NH3的共轭酸是（C） （A）NH2－（B）NH2OH2－（C）NH4+（D）NH4OH 5．按质子理论，Na2HPO4是（D） （A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质 6. 下列物质中属于两性物质的是( C) ' (A) H2CO3(B) 氨基乙酸盐(C) 氨基乙酸(D) 氨基乙酸钠7．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（强），其共轭碱的碱性就越（弱）。 8. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是( C) (已知H2CO3p K a1 = p K a2 = H2S p K a1 = p K a2 = H2C2O4p K a1 = p K a2 = ) (A) CO32->S2->C2O42-(B) S2->C2O42->CO32- (C) S2->CO32->C2O42-(D) C2O42->S2->CO32- 9．共轭酸碱对的K a与K b的关系是（B） （A）K a K b = 1 （B）K a K b =K w（C）K a/K b =K w（D）K b /K a =K w > 10．对于三元酸，K a1.（K b3）=K w。 11．NH3的K b=×10－5，则其共轭酸为（NH4+）的K a为（×10－10）。 12. 以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。 (1) 物料平衡式（B）（A）PBE (2) 电荷平衡式（C）（B）MBE (3) 质子平衡式（A）（C）CBE 13．给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（H2PO4-）和（H2O）为零水准。 14．在给定的弱酸（碱）的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（溶液H+ 浓度）决定。 15. 已知H3PO4的p K a1 = , p K a2 = , p K a3 = 。今有一磷酸盐溶液的pH = , 则其主要存在形式是( B) (A) HPO42-(B) H2PO4- @ (C) HPO42- + H2PO4 (D) H2PO4-+ H3PO4 16．浓度为mol/L HAc(pKa=溶液的pH是（C） （A）（B）（C）（D） 17．浓度为mol/LNH4Cl (pK b=溶液的pH是（A）
第四章酸碱滴定法 习题4－1 4.1 下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。 4.2 已知H3PO4的p K a=2.12，p K a=7.20，p K a=12.36。求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。 4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=4.19，p K b1= 5.57。试计算在pH4.88和5.0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为 0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
4.4 分别计算H2CO3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。 4.5 已知HOAc的p Ka = 4.74，NH3·H2O的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH值： (1) 0.10 mol·L-1HOAc ；(2) 0.10 mol·L-1 NH3·H2O； (3) 0.15 mol·L-1 NH4Cl；(4) 0.15 mol·L-1 NaOAc。
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。 (1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。解：(1) 苯酚(9.95)
—COOH —COOK ；NH 3+OH O ；；CH 2—NH 2 2—NH 2 —COO - —COOK ； NH 2；；—COO — CH 2—NH 3 + 2—NH 2 第三章 酸碱滴定法 思考题 1．写出下列酸的共轭碱： H 2C 2O 4；NH 4+； H 2PO 4-； 答：上述酸对应的共轭碱分别为： HC 2O 4- ；NH 3 ；HPO 42-； 2．写出下列碱的共轭酸： HCO 3-；H 2O ；AsO 43-；AsO 2-；C 5H 5N ； 答：上述碱对应的共轭酸分别为： H 2CO 3；H 3O +；HAsO 42-；HAsO 2；C 5H 5NH +； 3．在pH=2的H 3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主？在pH=12的H 3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主? 答：在pH=2的H 3PO 4溶液中存在的型体有：H 3PO 4、H 2PO -4， 以H 3PO 4为主；在pH=12的 H 3PO 4 溶液中存在的型体有：HPO -24、PO -34，以PO -34为主。(参考H 3PO 4的δ-pH 图解答此题) 4．对一元弱酸来说，在什么情况下 c-[H +]≈c 答：K a c >20K w ，且c >20[H +]或K a /c <2.5×10-3。 5．下列说法是否正确？不对的应如何更正? (1) 对二元弱酸，pKa 1+pKb 1=pK w 。 答：不正确。应为：对二元弱酸，pKa 1+pKb 2=pK w 。 (2)衡量KHC 2O 4酸性的是Ka 2，衡量KHC 2O 4碱性的是Kb 2。 答：正确。 (3)配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO -或酒石酸(H 2A)-酒石酸氢钠(HA -)较为合适， 配制pH=7的缓冲溶液选择H 2PO 4—HPO 42-或柠檬酸(H 3A)的H 2A –HA 2-较为合适。 答：不正确。应为：配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO -较为合适，配制pH=7的缓 冲溶液选择H 2PO 4—HPO 42-较为合适。 6.化学计量点、指示剂变色点、滴定终点有何联系,又有何区别? 答：化学计量点是指当滴加的标准溶液与待测组份恰好反应完全时的一点；指示剂变色点是 指pH=pK Hin 一点，即指示剂的碱式浓度等于酸式浓度时的pH 值，滴定终点是指在指示 剂变色时停止滴定的一点。 7.强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱，c a K a 或c b K b 大于10-8就可以滴定，如果用K t 表示滴定反应的完全程度，那未可以滴定的反应的cK t 值应是多少? 答：强碱滴定弱酸：HA+OH - A - +H 2O K t =]][[] [- -OH HA A =w a K K
第四章酸碱滴定法 1．下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定? 哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？ （1）甲酸（HCOOH）K a＝1.8×10-4 （2）硼酸(H3BO3) K a1＝5.4×10-10 （3）琥珀酸（H2C4H4O4）K a1＝6.9×10-5 ，K a2＝2.5×10-6 （4）柠檬酸（H3C6H5O7）K a1＝7.2×10-4 ，K a2＝1.7×10-5 ，K a3＝4.1×10-7 （5）顺丁烯二酸K a1＝1.5×10-2 ，K a2＝8.5×10-7 （6）邻苯二甲酸K a1＝1.3×10-3 ，K a2＝3.1×10-6 答：（1）cK a≥10-8，可以直接滴定，酚酞。 （2）cK a≤10-8，不能直接滴定。可用甘油或甘露醇等多元醇与H3BO3配位增加酸的强度。 （3）cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，但K a1 /cK a2＜104，不能分步滴定，一个突跃，酚酞。 （4）cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a3≈10-8，cK a1 / cK a2＜104，cK a2 / cK a3＜104，不能分步滴定。 （5）cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a1 / cK a2＞104，能分步滴定，二个突跃，先用甲基橙，再用酚酞。 （6）cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a1 / cK a2＜104，不能分步滴定，一个突跃，酚酞。 2．NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2，当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：（1）滴定强酸时： 若用甲基橙：CO32-→ H2CO3，消耗2molH+，无影响。 若用酚酞：碱性变色，CO32-→ HCO3-，消耗1molH+，结果偏低。 （2）滴定弱酸时：计量点pH＞7，只能用酚酞，结果偏低。 3．标定HCl溶液时，若采用（1）部分风化的Na2B4O7?10H2O；（2）部分吸湿的Na2CO3； (3)在110℃烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？ 答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏高。 4．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？
第六章酸碱滴定 萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH， COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] $4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c（mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN 答：（1）MBE：[K+]=c
第三章分析化学酸碱滴定法 第三章酸碱滴定法 一、选择题 1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（） （A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw 2．H2PO4－的共轭碱是（） （A）H3PO4 （B）HPO42－ （C）PO43－ （D）OH－ 3．NH3的共轭酸是（） （A）NH2－ （B）NH2OH2－ （C）NH4+ （D）NH4OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（） （A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4 （C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO （D）H3O+－OH －
－ 5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（）（A）H2CO3－CO32－ （B）NH3－NH2－ （C）HCl－Cl－ （D）HSO4－－SO42－ 6．下列说法错误的是（） （A）H2O作为酸的共轭碱是OH－（B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+ （C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na2HPO4是（）（A）中性物质 （B）酸性物质 （C）碱性物质 （D）两性物质 8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（） （A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（） （A）5.13 （B）4.13
（C）3.13 （D）2.13 10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（） （A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合（B）指示剂应在pH 7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 （D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（） （A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定 13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（） （A）中性 （B）碱性 （C）酸性
第四章酸碱滴定法 1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH， COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] 4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c （mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c
第四章酸碱滴定法 （8学时） 【本章重点】： 1.各种类型的酸碱滴定的pH变化规律和选用指示剂的依据 2.弱酸、弱碱溶液准确滴定的原则 3.酸碱滴定液的配制和标定方法 4.酸碱滴定法测定各种酸和碱的原理和指示剂的正确选择 5.溶剂的性质 6.非水滴定的相关计算 一、选择题 1 OH-的共轭酸是（B） A. H+ B. H2O C. H3O+ D. O2- 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A.HOAc-NaOAc B. H3PO4-H2PO4- C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- D. H2CO3-HCO3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B） A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C.[H+]=[OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D） A. NaCl B. H4Cl C. NaHCO3 D. Na2CO3
6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A） (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A.PO42- B. H2PO4- C. HPO42- + H2PO4 D. H2PO4-+ H3PO4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H3Y- B. H2Y2- C. HY3- D. Y4- 9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. 1.25 B. 1.8 C. 2.34 D. 4.42 10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A） A. 0.1 mol·L-1 NH4OAc溶液 B. 0.1 mol·L-1 NaOAc溶液 C. 0.1 mol·L-1 HOAc溶液 D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液 11 以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（B） A. 0.1 mol·L-1 NaOAc-0.1 mol·L-1 HAc溶液 B. 0.1 mol·L-1 NaOAc溶液 C. 0.1 mol·L-1 NH4OAc-0.1 mol·L-1 HOAc溶液
第三章 酸碱滴定法 一、选择题 1 ?共轭酸碱对的K a 与K.的关系是（ ） 2. HPO 「的共轭碱是（ ） （ A ） H 3PO 4 （ B ） HPO 42－ 3. NH 的共轭酸是（ ） － 2－ （A ） NH 2－ （B ） N H 2O H 2－ 4. 下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（ ） （ A ） HCN －NaCN （ B ） H 3PO 4－Na 2HPO 4 + － + － （C ） +NH 3CH 2COO －HNH 2CH 2COO － （D ） H 3O +－ O H － 5. 下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（ ） （ A ） H 2CO 3－CO 32－ （ B ） NH 3－NH 2－ （ C ） HCl －Cl － （ D ） HSO 4－ －SO 42－ 6. 下列说法错误的是（ ） （A ） H0作为酸的共轭碱是0H （ B ） H 2O 作为碱的共轭酸是 H 3O + （C ）因为HAc 的酸性强，故HAc 的碱性必弱 （D ） HAc 碱性弱，贝U HAc^F 酸性 强 7 ?按质子理论，N^HPO 是（ ） （A ）中性物质 （B ）酸性物质 （C ）碱性物质 （D ）两性物 质 8.浓度为 0.1 mol/L HAc(pKa=4.74) 溶液的卩日是（ ） ( A ) 4.87 (B ) 3.87 (C ) 2.87 ( D ) 1.87 9 ?浓度为 0.10 mol/LNH 4CI (pKb=4.74)溶液的 pH 是( ) ( A ) 5.13 (B ) 4.13 (C ) 3.13 (D ) 2.13 10. pH 1.00 的 HCI 溶液和 pH 13.00 的NaOHS 液等体积混合后 pH 是( ( A ) 14 ( B ) 12 ( C ) 7 D ) 6 11. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ） （A ） 指示剂变色范围与化学计量点完全符合 A ) K a K b = 1 B ) K a K b =K w C ) K a /K b =K w D ) K b /K a =K w 3－ C ) PO 4 3－ C ) NH 4+ ( D ) OH D ) NH OH
第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 6-1根据下列反应，标出共轭酸碱对。 （1） H 2O + H 2O == H 3O + + OH - （2） HAc + H 2O == H 3O + + Ac - （3） H 3PO 4 + OH - == H 2PO 4- + H 2O （4） CN - + H 2O == HCN + OH - 共轭酸碱对为： (1)H 3O +—H 2O H 2O—OH - (2)HAc—Ac - H 3O +—H 2O (3)H 3PO 4—H 2PO 4- H 2O—OH - (4)HCN—CN - H 2O—OH - 6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc ，Ac -；NH 4+，NH 3；HF ，F -；H 3PO 4，H 2PO 4-；H 2S ，HS -。 共轭酸为：HAc 、NH 4+、HF 、H 3PO 4、H 2S 共轭碱为：Ac - 、NH 3、 F -、H 2PO 4-、HS- 共轭酸强弱顺序为：H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、NH 4+ 共轭碱强弱顺序为：NH 3、HS -、Ac -、F -、H 2PO 4- 6-3已知下列各弱酸的pK a θ和弱碱的pK b θ值，求它们的共轭碱和共轭酸的pK b θ和pK a θ。 (1) pK b θ = 4.69 (2) pK b θ = 4.75 (3) pK b θ = 10.25 (4) pK a θ = 4.66 6-4 计算0.10mol ? L -1甲酸(HCOOH)溶液的pH 及其离解度。 解：c /K a θ>500 134a L mol 102.41077.11.0)H (---+??=??== cK c pH ＝2.38 %2.4%10010 .0102.4%100)H (3 =??=?=α-+c c
章序 名称 第四章酸碱滴定法 周次第 6 周至第 8 周授课时间2016年10月10日至2016年月22日 教学目的要求 1.掌握酸碱水溶液中氢离子浓度的计算方法（近似式和最简式）； 2. 掌握酸碱滴定中氢离子浓度的变化规律，重点掌握强酸、强碱相互滴定和强碱滴定弱酸的滴定曲线，既掌握化学计量点及±0.1％准确度（滴定突跃），pH值计算； 3.掌握酸碱指示剂指示终点的原理与选择原则； 4.掌握酸碱能否被准确滴定，多元酸碱能否被分步滴定的判据； 5.掌握几种常见缓冲溶液的配置方法; 6.了解缓冲范围和缓冲容量的概念； 7.了解酸碱滴定法的应用。 教学重点 1.酸碱质子理论; 2.酸碱溶液中各型体的分布：分析浓度和平衡浓度；酸的浓度和酸度；酸碱中各型体的浓度计算。 3.各种溶液酸碱度的计算。物料平衡、电荷平衡、质子条件（可以酸碱反应得失质子总数相等，直接写出质子条件）；强酸碱溶液pH值的计算，一元弱酸（碱）溶液的计算；多元弱酸（碱）溶液pH的计算；两性物质溶液的计算。 4.缓冲溶液：PH值的计算；离子强度对PH值的影响；缓冲容量；缓冲溶液的配制。 5.酸碱指示剂：变色原理；变色范围；影响因素；混合指示剂。 6.强酸、强碱及弱酸碱的滴定曲线。即强酸强碱滴定：滴定曲线、滴定突跃、指示剂的选择、强碱滴定一元弱酸、强碱滴定一元弱碱、多元酸和多元碱的滴定、酸碱滴定中二氧化碳的影响。 7.酸碱滴定法应用事例。 教学难点 1.物料平衡、电荷平衡、质子条件书写; 2.强酸碱溶液pH值的计算，一元弱酸（碱）溶液的计算；多元弱酸（碱）溶液pH的计算；两性物质溶液的计算; 3.多元酸和多元碱的滴定、酸碱滴定中二氧化碳的影响。 教学场所 环境 教室 授课 方式 课堂讲授（√）；实验（）；实践（）；双语（）课时分配12学时 教学方法讲授与讨论 教学 手段 网络教学（）；多媒体（√） 教学 用具 投影仪
—COOH —COOK ；NH 3+OH O ；；CH 2—NH 2 2—NH 2 —COO - —COOK ；NH 2；；—COO — CH 2—NH 3 + CH 2—NH 2 第三章 酸碱滴定法 思考题 1．写出下列酸的共轭碱： H 2C 2O 4；NH 4+； H 2PO 4-； 答：上述酸对应的共轭碱分别为： HC 2O 4- ；NH 3 ；HPO 42-； 2．写出下列碱的共轭酸： HCO 3-；H 2O ；AsO 43-；AsO 2-；C 5H 5N ； 答：上述碱对应的共轭酸分别为： H 2CO 3；H 3O +；HAsO 42-；HAsO 2；C 5H 5NH +； 3．在pH=2的H 3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主？在pH=12的H 3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主? 答：在pH=2的H 3PO 4溶液中存在的型体有：H 3PO 4、H 2PO -4，以H 3PO 4为主；在pH=12的 H 3PO 4 溶液中存在的型体有：HPO -24、PO -34，以PO -34为主。(参考H 3PO 4的δ-pH 图解答此题) 4．对一元弱酸来说，在什么情况下 c-[H +]≈c 答：K a c >20K w ，且c >20[H +]或K a /c <2.5×10-3。 5．下列说法是否正确？不对的应如何更正? (1) 对二元弱酸，pKa 1+pKb 1=pK w 。 答：不正确。应为：对二元弱酸，pKa 1+pKb 2=pK w 。 (2)衡量KHC 2O 4酸性的是Ka 2，衡量KHC 2O 4碱性的是Kb 2。 答：正确。 (3)配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO -或酒石酸(H 2A)-酒石酸氢钠(HA -)较为合适， 配制pH=7的缓冲溶液选择H 2PO 4—HPO 42-或柠檬酸(H 3A)的H 2A –HA 2-较为合适。 答：不正确。应为：配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO -较为合适，配制pH=7的缓 冲溶液选择H 2PO 4—HPO 42-较为合适。 6.化学计量点、指示剂变色点、滴定终点有何联系,又有何区别? 答：化学计量点是指当滴加的标准溶液与待测组份恰好反应完全时的一点；指示剂变色点是 指pH=pK Hin 一点，即指示剂的碱式浓度等于酸式浓度时的pH 值，滴定终点是指在指示 剂变色时停止滴定的一点。 7.强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱，c a K a 或c b K b 大于10-8就可以滴定，如果用K t 表示滴定反应的完全程度，那未可以滴定的反应的cK t 值应是多少? 答：强碱滴定弱酸：HA+OH - A -+H 2O K t =]][[] [- -OH HA A =w a K K c a K a = c a K w K t = c a K t ×10-14 >10-8 ∴ c a K t >106 强酸滴定弱碱：B+H + HB + K t =]][[] [++H B HB =a K 1=w b K K ∴ c b K t >106 8.下列各物质能否用酸碱滴定法直接滴定？若能滴定，应选用什么标准溶液？选用哪种指示剂？指示剂的颜色变化如何?
第三章酸碱滴定法一、选择题 1．共轭酸碱对的K a 与K b 的关系是（） （A）K a K b = 1 （B）K a K b =K w （C）K a /K b =K w （D）K b /K a =K w 2．H 2PO 4 －的共轭碱是（） （A）H 3PO 4 （B）HPO 4 2－（C）PO 4 3－（D）OH－ 3．NH 3 的共轭酸是（） （A）NH 2－（B）NH 2 OH2－（C）NH 4 + （D）NH 4 OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（） （A）HCN－NaCN （B）H 3PO 4 －Na 2 HPO 4 （C）+NH 3CH 2 COOH－NH 2 CH 2 COO－（D）H 3 O+－OH－ 5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（） （A）H 2CO 3 －CO 3 2－（B）NH 3 －NH 2 －（C）HCl－Cl－（D）HSO 4 －－SO 4 2－ 6．下列说法错误的是（）（A）H 2 O作为酸的共轭碱是OH－ （B）H 2O作为碱的共轭酸是H 3 O+ （C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H 2 Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na 2HPO 4 是（） （A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（） （A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH 4 Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（） （A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.13 10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（）（A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合 （B）指示剂应在pH 7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内