专题四：化学键和晶体结构
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专题目标：1、掌握三种化学键概念、实质，了解键的极性
2、掌握各类晶体的物理性质，构成晶体的基本粒子及相互作用，能判断常见物
质的晶体类型。
[经典题型]
[题型一]化学键类型、分子极性和晶体类型的判断
[ 例1 ]4.下列各组物质的晶体中,化学键类型相同、晶体类型也相同的是[ ]
(A)SO2和SiO2(B)CO2和H2(C)NaCl和HCl (D)CCl4和KCl
[点拨]首先根据化学键、晶体结构等判断出各自晶体类型。A都是极性共价键，但晶体类型不同，选项B均是含极性键的分子晶体，符合题意。C NaCl为离子晶体，HCl为分子晶体D中CCl4极性共价键，KCl离子键，晶体类型也不同。
规律总结1、含离子键的化合物可形成离子晶体
2、含共价键的单质、化合物多数形成分子晶体，少数形成原子晶体如金刚石、晶体硅、二氧化硅等。
3、金属一般可形成金属晶体
[例2]、.关于化学键的下列叙述中,正确的是( ).
(A)离子化合物可能含共价键(B)共价化合物可能含离子键
(C)离子化合物中只含离子键(D)共价化合物中不含离子键
[点拨]化合物只要含离子键就为离子化合物。共价化合物中一定不含离子键，而离子化合物中还可能含共价键。答案A、D
[巩固]下列叙述正确的是
C
H
H H
H A. P 4和NO 2都是共价化合物
B. CCl 4和NH 3都是以极性键结合的极性分子
C. 在CaO 和SiO 2晶体中，都不存在单个小分子
D. 甲烷的结构式： ，是对称的平面结构，所以是非极性分子
答案：C
题型二：各类晶体物理性质（如溶沸点、硬度）比较
[例3]下列各组物质中，按熔点由低到高排列正确的是（ ）
A O2 、I2 Hg
B 、CO 2 KCl SiO 2
C 、Na K Rb
D 、SiC NaCl SO2
[点拨]物质的熔点一般与其晶体类型有关，原子晶体最高，离子晶体（金属晶体）次
之，分子晶体最低，应注意汞常温液态选B
[例4]碳化硅(SiC)的一种晶体具有类似金刚石的结构，其中碳原子和硅原子的位置是交替
的。在下列三种晶体①金刚石、②晶体硅、③碳化硅中，它们的熔点从高到低的顺序是
A. ①③②
B. ②③①
C. ③①②
D. ②①③
[解析]由于题给的三种物质都属于原子晶体，而且结构相似都是正四面体形的空间网状
结构，所以晶体的熔点有微粒间的共价键强弱决定，这里共价键强弱主要由键长决定，
可近似地看作是成键原子的半径之和，由于硅的原子半径大于碳原子，所以键的强弱顺
序为C —C>C —Si>Si —Si ，熔点由高到低的顺序为金刚石>碳化硅>晶体硅。本题正确答
案为A 。
[题型三]成键原子最外层8电子结构判断，离子化合物、共价化合物电子式书写判断
[例5]下列分子中所有原子都满足最外层8电子结构的是
A、光气（COCl2）
B、六氟化硫
C、二氟化氙
D、三氟化硼
[解析]光气从结构式可看出各原子最外层都是8电子结构，硫最外层6个电子，氙最外层已有8个电子分别形成二氟化物、六氟化物最外层电子数必超过8，硼最外层3个电子，分别与氟形成3个共价单键后，最外层只有6个电子。
[题型四]根据粒子、晶体的空间结构推断化学式，将掌握晶体结构知识在新情境下进行应用。
[例6]第28届国际地质大会提供的资料显示，海底有大量的天然气水合物，可满足人类1000年的能源需要。天然气水合物是一种晶体，晶体中平均每46个水分子构建成8个笼，每个笼可容纳五个CH4分子或1个游离H2O分子。根据上述信息，完成第1、2题：（1）．下列关于天然气水合物中两种分子极性的描述正确的是
A 两种都是极性分子
B 两种都是非极性分子
C CH4是极性分子，H2O是非极性分子
D H2O是极性分子，CH4是非极性分子
（2）．若晶体中每8个笼只有6个容纳了CH4分子，另外2个笼被游离H2O分子填充，则天然气水合物的平均组成可表示为
ACH4·14H2O B CH4·8H2O C CH4·(23/3)H2O D CH4·6H2O
[点拨]晶体中8个笼只有6个容纳CH4分子，另外2个笼被水分子填充，推出8个笼共有6个甲烷分子，46+2=48个水分子。答案（1）D（2）B
[例7]⑴中学化学教材中图示了NaCl晶体结构，它向三维空间延伸得到完美晶体。
NiO(氧化镍)晶体的结构与NaCl相同，Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a×10-8cm，计算NiO晶体的密度(已知O2-
2+
Ni
O2-
O2-
O2-2+
Ni
2+
Ni
+
3
Ni
+
3
Ni
O2-
O2-
NiO 的摩尔质量为74.7g/mol)。
⑵天然和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷，例如在某氧化镍晶体中就存在如
图4-4所示的缺陷：一个Ni 2+空缺，另有两个Ni 2+被两个Ni 3+所取代。其结果晶体仍呈电中
性，但化合物中Ni 和O 的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni 0.97O ，试计算该晶体
中Ni 3+与Ni 2+的离子数之比。
图4-1
[解析]晶胞中阴、阳离子个数的确定通常采用“原子分割法”，具体如下：①处于顶
点的离子，同时为8个晶胞共有，每个离子有1/8属于晶胞；②处于棱上的离子，同时为4
个晶胞共有，每个离子有1/4属于晶胞；③处于面上的离子，同
时为2个晶胞共有，每个离子有1/2属于晶胞；④处于内部的1
个离子，则完全属于该晶胞，该离子数目为1。要确定NiO 的密
度，就应确定单位体积中NiO 分子的个数，再结合NiO 的摩尔质
量求算出该晶体中NiO 的质量，最后求出密度。本题解答如下：
⑴如图4-5所示，以立方体作为计算单元，此结构中含有
Ni 2+—O 2-离子数为：4×81=21(个)，所以1molNiO 晶体中应含有 此结构的数目为6.02×1023÷21=12.04×1023(个)，又因一个此结构的体积为(a ×10-8cm)3
，所以1molNiO 的体积应为12.04×1023×(a ×10-8cm)3
，NiO 的摩尔质量为74.7g/mol ，所以
NiO 晶体的密度为 )cm /g (a
3.62)10a (100
4.127.74333823=???- ⑵解法一(列方程)：设1molNi 0.97O 中含Ni 3+为x mol ，Ni 2+
为y mol ，则得
x +y =0.97 (Ni 原子个数守恒)
3x +2y =2 (电荷守恒)
解得x=0.06，y=0.91，故n(Ni3+):n(Ni2+)=6:91
解法二(十字交叉)：由化学式Ni0.97O求出Ni的平均化合价为2/0.97，则有
Ni3+ 3 0.06/0.97
2/0.97
Ni2+ 2 0.91/0.97
故n(Ni3+):n(Ni2+)=6:91。
[随堂作业]
1、1．下列物质为固态时，必定是分子晶体的是
A. 酸性氧化物
B. 非金属单质
C. 碱性氧化物
D. 含氧酸
3．下列化学式可表示一个分子的是( )
A. SiO2
B. NH4Cl
C. CCl4
D. C
4．实现下列变化时，需克服相同类型作用力的是( ) A. 二氧化硅和干冰的熔化B. 液溴和液汞的气化C. 食盐和冰的熔化D. 纯碱和烧碱的熔化
5．能与氢氧化钠溶液反应的原子晶体是（）A、铝B、金刚石C、硅D、二氧化硅
6．下列各组物质各自形成的晶体，均属于分子晶体的化合物是（）A NH3，HD，C10H8 B PCl3，CO2，H2SO4 C SO2，SiO2，P2O5 D CCl4，Na2S，H2O2
7 下列物质属于分子晶体的化合物是属于原子晶体的单质是
A 石英B硫磺C 干冰 D 食盐 E 金刚石F刚玉G二氧化硅H干冰8．由钾和氧组成的某种离子晶体含钾的质量分数是78/126，其阴离子只有过氧离子（O22－）和超氧离子（O2－）两种。在此晶体中，过氧离子和超氧离子的物质的量之比为
A 2：1
B 1：1
C 1：2
D 1：3
9. 1999年美国《科学》杂志报道：在40GPa高压下，用激光器加热到1800K，人们成功制得了原子晶体干冰，下列推断正确的是
A、原子晶体干冰有很高的熔点、沸点，有很大的硬度
B、原子晶体干冰易气化，可用作制冷材料
C、原子晶体干冰硬度大，可用作耐磨材料
D、每摩尔原子晶体干冰中含2mol C—O键
10.下列叙述中正确的是
A.含有阳离子的晶体不一定是离子晶体
B.分子晶体中一定含有共价键
C.原子晶体中一定含有非极性键
D.双原子化合物分子一定是极性分子
11、共价键、金属键、离子键和分子间作用力都是构成物质微粒间的不同相互作用，含有上述中两种相互作用的晶体是
A、SiO2晶体
B、CCl4晶体
C、NaCl晶体
D、NaOH晶体
12. SF6是一种无色气体，具有很强的稳定性，可用于灭火。SF6的分子
结构如上图所示，呈正八面体型。如果F元素有两种稳定的同位素，
则SF6的不同分子种数为
A、6种
B、7种
C、10种
D、12种
13.按要求回答下列问题
①石墨是层状晶体，每一层内，碳原子排列成正六边形，一个个六边形排列成平面的网状结构。如果将每对相邻的碳原子的化学键看成一个化学键，则石墨晶体的每一层中碳原子数与C－C化学键数的比是石墨晶体中C-C键的键角为。其中平均每个六边形所含的C原子数为个。
④白磷分子中的键角为，分子的空间结构为，每个P原子与个P原子结合成共价键。若将1分子白磷中的所有P-P键打开并各插入一个氧原子，共可结合个氧原子,若每个P原子上的孤对电子再与氧原子配位，就可以得到磷的另一种氧化物（填分子式）。
⑥晶体硼的基本结构单元都是由硼原子组成的正二十面体的原子晶体。其
中含有20个等边三角形和一定数目的顶角，每个顶角各有一个原子，试观
察图形回答。这个基本结构单元由_____个硼原子组成，共含有______B-B
键。
⑦NH3分子的空间结构为，它具有碱性是由于分子中存在，当结合H+后形成的NH4+离子的的空间结构为。分子中N-H键的键角为。
⑧晶体硼的基本结构单元都是由硼原子组成的正二十面体的原子晶体。其中含有20个等边三角形和一定数目的顶角，每个顶角各有一个原子，试观察图形回答。这个基本结构单元由_____个硼原子组成，键角是______，共含有________个B-B键。
14、（1）下图为固态CO2的晶体结构示意图。通过观察分析，可得出每个CO2分子周围与之紧邻等距的CO2有个。（2）试判断：①SiO2，②CO2，③CS2晶体的熔点由高到低排列的顺序是.（填相应物质的编号）。（3）在一定温度下，用x射线衍射法测干冰晶胞（晶体中最小的重复单位）边长: a＝5.72×10－8cm该温度下
干冰的密度为多少？
，
15．最近发现一种由钛原子和碳原子构成的气态团簇分子，如附
图所示，顶角和面心的原子是钛原子，棱的中心和体心的原子是
碳原子，它的化学式是______。
16．由A族元素A和A族元素B组成的阴离子结构如右图，所带
电荷x、y、z依次为
A 2，3，4
B 2，3，2
C 5，6，4 D、4，3，2
17．某离子晶体晶胞结构如图所示，X位于立方体的顶点，Y位于立方体的中心，晶体中距离最近的两个X与一个Y形成的夹角∠XYX的角度
为
晶体中每个Y同时吸引着个X，该晶体化学式为每个X周围跟它等距离最近的X有个。
18、图4-3是石英晶体平面示意图，它实际上是立体的网状结构，其中硅、氧原子数之比为______。原硅酸根离子SiO44－的结构如图4-1所示，二聚硅酸根离子Si2O76－中，只有硅氧键，它的结构可表示为______________。
图4-3
图4-1
图4-4