第七章 电解质溶液练习题
一．填空题
1． 在1-1 型电解质溶液中通过2F 的电量后，电极上发生反应的物质的量为————mol
2． 以铜为电极电解CuSO 4溶液,通过1F 电量后,阴极上发生反应的铜(原子量63.55)为________g 。
3． 电解某1-1型电解质溶液，阳极区电解质减少3mol ，负离子的迁移数为
——————
。
4． 一电解质溶液测得其电阻为100Ω，则其电导为——————S 。 5． 两平行电极，距离为1.2cm ，浸入溶液的面积各为1cm 2，则电导池常数为————（单位应与电导率一致）。
6． 若某一电解质溶液的摩尔电导率为0.0259S.m 2.mol -1，其体积为0.5dm 3,则电导率————。
7． 0.01mol.kg -1 CaCl 2溶液中离子平均活度系数为0.724, 则其平均活度为__________。
8． 浓度为m 的FeCl 3溶液的离子强度为——————。
9． 若Debye-H ückel 极限公式可用于0.05mol.kg -1的ZnCl 2水溶液，
298.15K 时, 其离子平均系数为____________。
10． 浓度c (21
1/2BaSO 4) = 2.197×10-2mol.m -3时，电导率为3.15×
10- 4 S.m -1, 则Λ∞
m (BaSO 4)等于 ___________S.m 2.mol -1。
二．是非题
1．法拉第电解定律只用于电解池中两电极上的反应。
2．离子迁移数只与离子的电荷有关。
3．1m 3电解质溶液的电导称电解质溶液的电导率。
4．离子独立运动定律适用于任一极稀的电解质溶液。
5．一种电解质的摩尔电导率随电解质“分子”的基本单元而变
化。
6．在电场中离子的迁移速度与浓度无关。
7．电解质溶液的电导与电导池常数无关。
8．在离子同价型（如1—1型，2—2型）的电解质稀溶液中活系
数±+-==γγγ。
9．水越纯，其电导率越小。
10. 电位梯度对离子的迁移速度和迁移率都有影响。
三．单选题（选择1个最合适的答案）
1. 无论是原电池中还是电解池中
（A ）电势较低的电极均称负极
（B ）电流总是由正极流向负极
（C ）正离子总向阴极移动
（D ）阳极就是正极，阴极就是负极 其中说法不正确的是（ ）
2．Faraday 电解定律与电解质溶液的
（A）温度有关
（B）浓度有关
（C）温度和浓度都无关
（D）温度和浓度都有关
其中正确的是（）
3．对极限离子淌度之值无影响的因素是（）
（A）电解质浓度
（B）溶液温度
（C）电解质本性
（D）溶剂本性
4．对电解质摩尔电导率无影响的因素是（）
（A）电导池常数
（B）溶液浓度
（C）电位梯度
（D）电解质和溶液本性
5．不能用外推法求弱电解质的极限摩尔电导率，是因为（）（A）其极限摩尔电导率很小
（B ）低浓度范围内摩尔电导率变化大，外推得不到确定的值 （C ）弱电解质在浓度小时摩尔电导率不呈直线变化
（D ）即使浓度极小，弱电解质也不完全电离
6． 已知 H + ，Na + , Cl - ,A C - 离子的极限摩尔电导率依次为34.98×10-3 , 5.011×10-3, 7.634×10-3, 4.09×10-3 （单位均为S.m 2.mol -1）,则)()()(NaCl NaAC HCl M m m ∞
∞
∞
Λ-Λ+Λ等于( )
（Ａ） 42.615 （B ） 51.716 （C ） 29.969 （D ） 39.072×10-3
7. 在界面移动法测定离子迁移数的实验中，影响结果的关键在于（ ）
（Ａ）外加电压大小适当 （Ｂ）电解质的浓度适当
（Ｃ）阴．阳离子迁移速度是否接近 （Ｄ）移动的界面是否清晰
８．H 2SO 4水溶液，若其“分子”的基本单位分别取H 2SO 4 和1/2H 2SO 4, 则下列关系中不正确的是（ ）
（Ａ）
)424221
(21)(SO H C SO H C =
（B ）)21
(2)(4242SO H SO H m
m Λ=Λ
（Ｃ）)21
(2)(4242SO H t SO H t H
H ++=
（Ｄ）
９.对浓度为m 的CaCl 2水溶液，下列关系中正确的是（ ）
(A)
-
+=CL Ca CaCL a a a .2
2
(B)
(C) m m 3
1
2=± (D)
10. 浓度为m 的Na 2SO 4与浓度为2m 的NaCl 混合溶液，其离子强度为（ ）
(A)
5m (B) 4.5m (C) 3m (D)2.5m
四． 双选题（每小题选两个合适的答案）
１．对电解质溶液的电导率κ，下面的说法中正确的是（ ） （Ａ） 随浓度增大而不断增大
（Ｂ） 溶液电阻一定时，其值与电导池常数成正比 （Ｃ） 同浓度的强电解质的电导率大于弱电解质电导率 （Ｄ） 其值与
（Ｅ） 浓度相同时，正、负离子的温度无关, 价数越大，其值越大。
２．对电解质溶液的摩尔电导率Λ
m
m
，下面的说法中正确的是
（ ）
（Ａ） 其值随浓度减小而增大
（Ｂ） 其值与电解质“分子”的基本单元无关
（Ｃ） 浓度相同时，强电解质的摩尔电导率大于弱电解质 （Ｄ） 浓度极稀时，同价型电解质的摩尔电导率趋于相等 （Ｅ） 其值与温度无关
３．用银电极电解AgNO 3溶液，测定Ag +和NO 3
-离子的迁移数（希
托夫法）时，要先求出迁移的Ag +离子的物质的量，下面的计算公式中正确的是（ ）
（A ） 阴极Ag +：n (原有的) + n(析出的) =n(迁入的) +n(尚存的)
（B ） 阳极Ag +：n (原有的) + n(溶解生成的) = n(迁出的) + n(尚存的) （C ） 阳极Ag +：n (原有的) + n(迁入的) = n(溶解的) + n(尚存的) （D ） 阴极Ag +：n (原有的) + n(迁入的) = n(析出的) + n(尚存的) （E ） 阳极Ag +：n (原有的) + n(迁出的) = n(溶解的) + n(尚存的)
4．对离子迁移数无明显影响的因素是（ ）
（A ）电解质价型 （B ） 溶液浓度 （C ）溶液
温度
（D ）电势梯度 （E ）外加电压
5 根据Onsager 电导理论，可导出摩尔电导率
C q p m m m )(∞
∞Λ+-Λ=Λ，对此式下列说法中正确的是（ ）
(A ） p 代表电泳阻力效应 (B ） p 代表松弛力效应 (C ） q 代表松弛力效应 (D ） q 代表电泳阻力效应
(E) p 和q 各自都包含了电泳力效应和电泳阻力效应
试卷（一）
一、是非题（5 × 4=20 分 ）
1．影响电解质溶液电导的因素只有电解质和溶剂本性及溶液浓度。
2．弱电解质的极限摩尔电导率均小于同价型强电解质的极限摩尔电导率。
3．浓度相同时，高价正离子的迁移数大于低价正离子的迁移数。
4．水中H +和OH -离子的极限摩尔电导率很大，是因为这两种离子受电场作用时在水中的传递方式不同。
5．强电解质的平均浓度).(-+-+±=ννν
ννm m 。
二、填空题（5×4=20分）
1．无论是电池还是电解池内的溶液中，通电时，阳离子总向————极迁移。 2．电解NaOH 水溶液，通电2F 后，在阴极上析出————mol H 2(g) 。
3．电解1-1型电解质溶液，通过5F 电量后，阴极区电解质减少2mol ，则正离子迁移数t +=_______________。
4．某电解质溶液，电导率为0.15S.m -1，摩尔电导率为15.0×10-3S.m 2.moi -1，则其浓度为_______mol.dm -3。
5．已知
--+
∞?=mol m S Ca
m ..1064.63)2
1
(242λ，λ
m ∞
)
(-
∞Cl m λ（1/2Ca 2+）=
63.64×10-4S.m 2
mol -1
,
λ
m
∞
)
(-
∞Cl m λ(Cl -)=76.34×10-4S.m 2.mol -1,则
=Λ∞)(2CaCl m λm ∞)(-
∞Cl m λ(CaCl 2) = __________S.m 2.mol -1。
三、单选题（5×4=20分）
1．对电子导体和离子导体（电解质溶液），下面说法中不正确的是（ ） （A ）电子导体靠自由电子定向运动导电，离子导体靠离子定向运动导电
（B ）温度升高，电子导体导电能力增强，而离子导体导电能力减弱 （C ）电解池和原电池工作时，电路中总存在这两种导体 （D ）离子导体导电时总伴随着化学反应发生
2．当电解池通过6F 电量后，电极上发生反应的物质为（ ） （A ）6mol （B ）3mol （C ）2mol （D ）难确定
3．下面的关系式中不正确的是（ ）
（A ） F U m ∞+∞+
=,λ (B) m m
t Λ=
++λ
(C)
)()()(-++=ΛAC H HAC m m m λλ (D)
4．下列各种水体的电导率大小顺序正确的是（ ） （A ） 理想纯水>去离子水>普通蒸馏水>自然水
（B ）自然水>普通蒸馏水>去离子水>理想纯水 （C ）自然水>去离子水>普通蒸馏水>理想纯水 （D ）理想纯水>普通蒸馏水>去离子水>自然水
5．浓度为0.01mol.Kg -1的K 2SO 4溶液的离子平均活度系数为0.715, 则下面的结果中正确的是（ ）
（A 01.0715.042?=SO K a (B) 2)01.0715.0(?=±a
(C)
32
)715.0(.=-+γγ (D) 3)01.0(=±m
四．双选题（5×8=40分）
1．下面各电解质浓度均为m ，它们的离子强度不正确的是（ ）
(A) Al 2(SO 4)3 , I=14m (B) FeCl 3 , I=8m (C) MgCl 2 , I=3m (D) ZnSO 4 , I=4m (E) KCl , I=m 2．使用公式
I
Z Z -+±-=509.0lg γ有很多条件，下面的条件中正确的是
（ ）
(A ）温度298.15K
(B ） 正、负离子价型相同 (C ）单一电解质溶液 (D ）电解质浓度 (E ）溶剂为水
3. 下面电解质溶液在浓度相同时，电导率最大的前面两种是（ ） (A) KCl (B) NaCl (C) HCI (D) KOH (E) MgSO 4
4．下面离子中淌度最大的前面两种是（ ） (A) Li + (B) OH + (C) H +
(D) K+
(E) Cu2+
5.下列表述中正确的是（）
（A）电解质的活度单位与浓度单位相同
（B）电解质的平均浓度不一定等于电解质浓度
（C）同一电解质浓度增大上时，阳离子迁移数均增加
（D）同一电解质浓度增大上时，电导率均减小
（E）阳离子中以H+淌度最大，阴离子中以OH-淌度最大
测试一答案
一、是非题(5×4=20分)
1.No
2.No
3.No
4.Yes
5.Yes
一、二、填空题(5×4=20分)
1. 阴
2. 1
3. 0.6
4. 0.01
5. 271.68×10-4
二、三、单选题(5×4=20分)
1. (B)
2. (D)
3.(C)
4.(B)
5. (C)
三、四、双选题(5×8=40分)
1. (A),(B)
2.(A),(E)
3.(C),(D)
4. (B),(C)
5.(B),(E)
自测试卷（二）
一、是非题（5×4=20分）
1．当摩尔电导率Λm 电导率κ 和浓度c 的单位依次为S.m 2.mol -1, S.m -1和
mol.dm -3
时,
c m 3
10-=Λκ
2．电解质平均活度系数±±±=γm a
3. Λm ∞（2/3Al 2SO 4）= 2/3Λm ∞（Al 2SO 4）
4. 电解质溶液中离子在电场作用下的定向运动叫电迁移。
5. 离子淌度又叫离子迁移率或离子运动速率。 二．填空题（5×4=20分）
1．在正离子中，极限摩尔电导率最大的是（用符号表示）——————。
2．某1-1型弱电解质，Λm ∞
= 1.32×10-3S.m 2.mol -1, Λm ∞
=3.91×10
-2
122
123..10
91.3,..1032.1--∞--?=Λ?=Λmol m S mol m S m m S.m 2.mol -1, 原浓度为0.05mol.dm -3,则电离平衡时其浓度为-—————mol.dm -3。
3．某电解质溶液中，两平行电极浸入溶液的横截面积2cm 2, 距离0.75cm, 溶液电阻200Ω, 则电导率为____________S.m -1
4．某2-2型难溶盐AB 饱和溶液，电导率为4×10-5S.m -1，Λm ∞ (1/2AB)=2.2×10-2
122123..10
91.3,..1032.1--∞--?=Λ?=Λmol m S mol m S m m S.m 2.mol -1,
1
22..102.2)21
(--?=Λmol m S AB m θ,则AB 的溶解度为________mol.dm -3。
5．对浓度为m 的HCl 溶液，m +=_________。 三．单选题（5×4=20分）
1．电解水溶液中离子来源于（ ）
(A) 电流引起电解质电离
(B) 偶极水分子作用引起电解质电离 (C) 水分子热运动引起电解质分裂
(D) 水中H +和OH -的静电作用引起电解质分子电离
2．在用韦斯登电桥法测量电导的实验中,应当采用的电源是（ ） (A) 直流电源 (B) 交流电源
(C) 直流电源或交流电源
(D) 测固体电导可用直流或交流电源，测溶液电导只用交流电源
3．温度一定时，影响电解质水溶液中离子平均活度系数的主要因数是
（ ）
(A) 离子本性
(B) 电解质的强弱 (C) 离子电荷
(D) 离子浓度和离子电荷
4．根据Debye-Hückel 极限公式，比较250C 时0.01MCu(NO 3)水溶液的离子平均活度系数(γ±1)(±γ)1与0.001M ZnSO 4水溶液的离子平均活度系数(γ±1)(±γ)22)(±γ，其关系是（ ）
(A) 21)()(±±>γγ
(B)
21)(32
)(±±=
γγ
(C) 21)()(±±=γγ
(D) 21)(21
)(±±=
γγ
5．25o C 时浓度为溶液中， K +离子迁移数t K +，Cl -离子迁移数t Cl - ，当加入
等体积的0.01m NaCl 后, K +, Cl - 和Na +的迁移数分别为t'K +,t'Cl -,t Na +，下面的关系中不正确的是（ ）
(A) '
++
>K K t t (B) '-->Cl Cl
t t (C) 1''=++-++Cl Na K
t t t (D) ''++=Na K t t
四．双选题（5×8=40分）
1．下列公式中只适用于浓度不太大的强电解质的是（ ）
（A ）
)1(c m m β-Λ=Λ∞
（B ）
F U m ∞-∞+=,λ
（C ）
dl dE U +
+=γ
（D ）
∞
∞++Λ=m m t /,λ （E ）
I
Z Z A -
+±-=γlg
2．下面的各个电化学量与电解质“分子”的基本单元选择有关的是 ( ) (A)离子运动速度v +,v --+γγ,
(B)离子淌度U +,U -
(C)离子迁移数t +, t - (D)电解质摩尔电导率m ΛΛm (E)电解质浓度c
3．下面哪些不是推导Debye-H ückel 公式时的假定
(A) 离子间的吸引能远小于它们的热运动能
(B) 同号离子间的斥力作用小于异号离子间的引力作用 (C) 溶液的介电常数等于溶剂水的介电常数 (D) 把离子当做点电荷
(E) 溶液积稀时1=±γ
4． 浓度为m B 的FeCl 3稀溶液，下面的关系式中不正确的是（ ）
（A ）
)(
?γm m a B
±+=
(B)
3
)](
[?γm m a B ±-=
(C) 2
1
).(-+±=γγγ (D)
4
4
)(
27?γm m a B B ±=
(E)
4
1
43]
)(.27[?γγm m a B -
+±=
5．对离子迁移数无影响的是（）
(A)共存的反号离子的本性
(B)电解质基本单元的选择
(C)溶液浓度
(D)外电场强度
(E)离子迁移速度
测试二答案
一、一、非题（4×5=20分）
１．Yes 2. No 3. Yes 4. Yes 5. No
二、二、填空题（4×5=20分）
1. H+
2. 0.0483
3. 0.1875
4. 1.82×10-6
5. m
三、三、单选题（4×5=20分）
1. (B)
2. (D)
3. (D) 4 .(A) 5. (B)
四、四、双选题（8×5=40分）
1. (A),(E)
2. (D),(E)
3. (B),(E)
4. (B),(C)
5.(B),(D)
自测题（三）
一、是非题（5×4=20分）
1． 在电迁移过程中，电解质溶液中的阴、阳离子输运的电量之和恰等于通过正、负两电极的电量和。
2．溶液温度越高，正、负离子的迁移数相差越小。
经验式不适用于弱电解质和强电解质浓度较大
的溶液。
4．离子独立运动定律是说电解质溶液中每种离子都是独立运动的，不受其它离子的干扰。
5．电解质水溶液的电导率和摩尔电导率都随溶液浓度减小而增大。
二、填空题（5×4=20分）
1、 在负离子中，极限摩尔电导率最大的是（用符表示）—————。
2、 某1-1型弱电解质溶液, c=0.05mol.dm -3, Λ?
m =3.9072×10-2
S.m 2.mol -1, Λm =7.4×10-4 S.m 2.mol -1,则K c =_______。 3、
（填>，<或=号）。
4、
难溶盐
BaSO4
水溶液的电导率和纯水的电导率的关系
（填>，<或=号）。
5、 浓度为0.005mol.Kg
-1
的NaCl,其γ±
= 0.928, a NaCl = _____。 三、单选题（5×4=20 分）
1、
用电导滴定法测定电解质溶液中某物质浓度时，用来确定终点的方法是
（
）
（A ）络合反应须加指示剂，其它反应不加 （B ）中和反应须加指示剂，其它反应不加 （C ）非氧化—还原反应须加指示剂，其它反应不加 （D ）任何反应都不加指示剂，均由电导变化的转折点确定
2、含0.002m KCl 和0.001K3[Fe(CN)6]的混合水溶液中离子强度为（ ） (A) 0.006m (B) 0.008m (C) 0.005m
(D)
0.010m
3、LiCl 的极限摩尔电导率为111.03×10-4
S.m 2.mol -1，在250
C 时，其正离子
的迁移数在外推至无限稀释时之值为0.3364，在此条件下,（单位为S.m 2.mol -1
）
是(
)
(A) 38.71×10
-4
(B) 76.33×10
-2
(C) 34.19×10
-3
(D) 76.33×10-4
4、用电导法测定弱电解质常数时，直接测定的物理量是（ ） (A) 电阻 (B) 电导率 (C) 摩尔电导率 (D) 浓度
5、对浓度为m B 的CaCl 2水溶液，下列关系式中不正确的是（ ）
（A ）
(B)
(C)
(D)
四、 双选题（5×
8=40分）
1、对下列公式，只适用于强电解质的是（
）
（A ）
（B ）
（C ）
（D ）
（E ）
m a ±±=γ-
++=Λ,,m m m λλF
U m ++=,λM
m V κ=Λ
2 、采用电导法测弱电解质的电离平衡常数时，常应用电桥作为电桥平衡点的示零
仪器，不能用（
）
（A ）直流检流计
（B ）通用示波仪 （C ）
耳机
（D ）
电导率仪
（E ）晶体管整流光点检流计
3、在推导Debye-H ückel
极限公式时，式中考虑了很多因素的影响，但不包括
（
）
（A ） 离子间的静电作用 （B ） 离子热运动 （C ） 溶液温度 （D ） 离子电量荷
（E ） 离子对介电常数的影响
4、对电解质 （以B 表示）的水溶液，下列关系式中不正确的是（ ） （A ） (B) (C) (D) (E)
-
+ννY X )
(-+±
=ννa a B )
.()(-
+-+-+
±=νννννννB m m )
()
().(-+-++-++±
=ννννγγγ-+
-
+±=ννm m m .
(B)
5、导出极限公式时，作了很多假定，下面各条件中不属其列的是（）
（A）离子不是点电荷
（B）离子分布符合Boltzmann分布
（C）离子间库仑引力远大于其布朗运动力
（D）离子电场球形对称
（E）溶液密度等于溶剂密度
测试三答案
一、是非题（4×5=20分）
1．No 2. No 3. Yes 4. No 5. No
二、填空题（4×5=20分）
1. OH-
2. 1.82×10-5
3. >
4. >
5. 2.15×10-5
三、单选题（4×5=20分）
1. (D)
2. (B)
3. (D)
4.(A)
5.(A)
四、双选题（8×5=40分）
1. (A),(B)
2.(B),(E)
3.(B),(E)
4.(C),(D)
5.(A),(C)
自测试卷（四）
一、是非题（5×4-=20分）
1、电解质的导电能力决定于其中离子的数目、价数和迁移率（淌度）。
2、独立运动定律
对非水溶液也适用。
3、对同价形电解质稀溶液，活度系数 ，表明这种电解质溶液中单个离子的活度系数可以测定。
4、对浓度相同而价型不同的电解质溶液中，高价型电解离子的γ± 较小。
5、只有弱电解质的摩尔电导率比值 。
二、填空题（5×4=20分）
1、若 ， 则应为—————————-+±==γγγ±γ
1
/<ΛΛ∞m m 1
2...00349.0)(
)(-∞∞=Λ-Λmol m S LiCl KCl m m
第八章 习题解答 1、在300K 和100kPa 压力下，用惰性电极电解水以制备氢气。设所用直流电的强度为5A ，电流效率为100%。来电解稀H 2SO 4溶液，如欲获得1m 3氢气，须通电多少时间？如欲获得1m 3氧气，须通电多少时间？已知在该温度下水的饱合蒸气压为3565Pa 。 解 电解时放出气体的压力为 p=(100000-3565)Pa=96435Pa 1m 3气体的物质的量为 311 (96435)(1) /()38.6637(8.314)(300) Pa m n pV RT mol J K mol K --?===??? 氢气在阴极放出，电极反应为 2H ++2e －→H 2(g) 根据法拉第定律，It=ξzF=(Δn B /νB )·zF ， t=(Δn B /νB I)·zF 放氢时，12 =H ν，z=2，1 1 (38.6637)2(96500)1492418.821(5) mol t C mol s C s --= ???=??。 氧气在阳极放出，电极反应为 2H 2O-4e －→O 2(g)+4H + 放氧时，12 =O ν，z=4，1 1 (38.6637)4(96500)2984837.641(5) mol t C mol s C s --= ???=??。 2、用电解NaCl 水溶液的方法制备NaOH ，在通电一段时间后，得到了浓度为1.0mol ·dm -3的NaOH 溶液0.6dm 3，在与之串联的铜库仑计中析出了30.4g 的Cu(s)。试计算该电解池的电流效率。 解 析出Cu(s)的反应为Cu 2++2e －→Cu 电解NaCl 水溶液制备NaOH 的反应为 阴极上的反应 2H 2O+2e －→2OH -+H 2(g) 阳极上的反应 2Cl --2e －→Cl 2(g) 电解总反应为 2H 2O+2NaCl →Cl 2(g)+H 2(g)+ 2NaOH 即铜库仑计中若析出1molCu(s)，则理论上在电解池中可得到 2 mol 的NaOH 。30.4g/63.54g ·mol -1=0.478mol ，理论上可得到0.956 mol 的NaOH ，实际只得到了0.6mol 的NaOH ，所以电流效率为
第七章（一）电解质溶液练习题 一、判断题： 1．溶液是电中性的，正、负离子所带总电量相等，则正、负离子离子的迁移数也相等。2．离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数也一定。 3．离子的摩尔电导率与其价态有关系。 4．电解质溶液中各离子迁移数之和为1。 5．电解池通过l F电量时，可以使1mol物质电解。 6．因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。 7．无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。 8．电解质的无限稀摩尔电导率Λ∞ m可以由Λm作图外推到c1/2 = 0得到。 下列关系式是否正确： (1) Λ∞,1＜Λ∞,2＜Λ∞,3＜Λ∞,4 （2）κ1＝κ2＝κ3＝κ4 (3)Λ∞,1＝Λ∞,2＝Λ∞,3＝Λ∞,4 (4)Λm,1＝Λm,2＝Λm,3＝Λm,4 10．德拜—休克尔公式适用于强电解质。 11．对于BaCl2溶液，以下等式成立： (1) a = γb/b0；(2) a = a+·a - ； (3) γ± = γ+·γ - 2； (4) b = b+·b-；(5) b±3 = b+·b-2； (6) b± = 4b3。 12．若a(CaF2) = 0.5，则a(Ca2+) = 0.5 ，a(F－) = 1。 二、单选题： 1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大：
(A) 0.1M KCl水溶液；(B) 0.001M HCl水溶液； (C) 0.001M KOH水溶液；(D) 0.001M KCl水溶液。 2．对于混合电解质溶液，下列表征导电性的量中哪个不具有加和性： (A) 电导；(B) 电导率； (C) 摩尔电导率；(D) 极限摩尔电导。 3．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为： (A) κ增大，Λm增大；(B) κ增大，Λm减少； (C) κ减少，Λm增大；(D) κ减少，Λm减少。 4．在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为： (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大； (B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少； (C) 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少； (D) 强弱电解质溶液都不变。 5．分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1mol·dm－3降低到0.01mol·dm－3，则Λm变化最大的是： (A) CuSO4 ；(B) H2SO4 ； (C) NaCl ；(D) HCl 。 6．影响离子极限摩尔电导率λ∞ m的是：①浓度、②溶剂、③温度、④电极材料、 ⑤离子电荷。 (A) ①②③；(B) ②③④； (C) ③④⑤；(D) ②③⑤。 7．科尔劳施的电解质溶液经验公式Λ＝Λ∞－Ac1/2，这规律适用于： (A) 弱电解质溶液；(B) 强电解质稀溶液； (C) 无限稀溶液；(D) 浓度为1mol·dm－3的溶液。 8．已知298K，?CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率Λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol－1)，那么Λ∞(Na2SO4)是： (A) c＋a－b；(B) 2a－b＋2c； (C) 2c－2a＋b； (D) 2a－b＋c。 9．已知298K时，(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的Λ∝分别为3.064×10－2、2.451×10－2、 2.598×10－2 S·m2· mol－1，则NH4OH的Λ∝为：（单位S·m2·mol－1） (A) 1.474×10－2；(B) 2.684×10－2； (C) 2.949×10－2；(D) 5.428×10－2。 10．相同温度下，无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液，下列说法中不正确的是： (A) Cl－离子的淌度相同； (B) Cl－离子的迁移数都相同； (C) Cl－离子的摩尔电导率都相同； (D) Cl－离子的迁移速率不一定相同。 11．某温度下，纯水的电导率κ = 3.8×10－6 S·m－1，已知该温度下，H+、OH－的摩尔电导率分别为3.5×10－2与2.0×10－2S·m2·mol－1，那么该水的K w是多少(单
高一化学必修一电解质及其电离练习题及答案 1．下列物质中，属于电解质的是() A．CO2B．盐酸 C．BaSO4 D．C2H5OH 解析：判断某物质是否是电解质的要点有：是否是化合物，是否在水溶液或熔化状态下能电离出自由移动的离子。CO2和C2H5OH是非电解质，盐酸是电解质溶液。 答案：C[来源:学*科*网] 2．下列物质中有自由移动的氯离子的是() A．氯化钠晶体 B．熔化的氯化钾 C．氯酸钾溶液D．液态氯化氢 解析：氯化氢只有在水中溶解时才能产生自由移动的离子，故液态氯化氢不能电离。氯酸钾溶于水虽能电离，但不产生自由移动的氯离子，产生的是氯酸根离子(ClO－3)。氯化钠晶体中存在离子但不能自由移动。当加热氯化钾时，热能破坏了阴、阳离子的相互作用，使离子自由移动，即发生电离。综上所述：除氯化氢不存在离子，氯化钠、氯化钾、氯酸钾本身都存在离子，但NaCl中离子不能自由移动、KClO3虽能电离出自由移动的离子，但不是Cl－。只有熔化的氯化钾能发生电离产生自由移动的氯离子。 答案： B 3．关于酸、碱、盐的下列各种说法中，正确的是(双选)() A．化合物电离时，生成的阳离子有氢离子的是酸 B．化合物电离时，生成的阴离子有氢氧根离子的是碱 C．化合物电离时，生成金属阳离子和酸根离子的是盐 D．NH4Cl的电离方程式是：NH4Cl===NH＋4＋Cl－，所以NH4Cl是盐 E．NaHSO4可以电离出H＋，因此NaHSO4属于酸 F．非金属元素不可能形成盐 解析：A、B说法与定义不符，E中NaHSO4电离的阳离子除H＋外还有Na＋，因此不属于酸，NaHSO4应属于酸式盐。非金属元素也能形成盐，例如铵盐。故正确答案为CD。答案：CD 4．下列电离方程式错误的是() A．NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO2－3 B．NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4 C．CH3COOH CH3COO－＋H＋ D．Na2SO4===2Na＋＋SO2－4 解析：A项HCO－3不能拆开写；B项正确，NaHSO4是强酸酸式盐，可完全电离；C项CH3COOH是弱酸，部分电离，用可逆号，正确；D项是强酸强碱盐，溶于水完全电离，正确。 答案：https://www.doczj.com/doc/c218003833.html, 5．下列化合物中，只有在溶于水之后才能导电的电解质是(双选)() A．NaCl B．CH3CH2OH(酒精)w w w .x k b 1.c o m C．H2SO4 D．NH4HCO3 解析：酒精属于非电解质，B项不符合题意；NaCl、H2SO4、NH4HCO3均为电解质，NaCl溶于水或熔融状态下均能导电，NH4HCO3、H2SO4溶于水均导电，但H2SO4在液态时难导电，NH4HCO3受热易分解，无熔融状态，故C、D符合题意。 答案：CD 6．已知溶液中存在下列离子，试判断该溶液的溶质并写出其电离方程式：
第一节 强电解质溶液理论 电解质在水中解离产生荷电的离子，因而其水溶液具有导电性能。解离过程所消耗的能量从解离产物形成水合离子放出的水合能来补充。电解质的解离程度可用解离度来表示，解离度(degree of dissociation)α是指电解质达到解离平衡时，已解离的分子数和原有的分子总数之比。 α原有分子总数已解离的分子数= (2-1) 解离度α习惯上用百分率来表示，其大小可通过测定电解质溶液的依数性即△T f 、△T b 或П，或测定电解质溶液的电导率等求得。 解离度大小与电解质的本性、浓度、溶剂性质及温度有关。 在水溶液中能完全解离成离子的电解质称为强电解质(strong electrolyte)。从结构上，强电解质为离子型(如NaCl 、CuSO 4等)或强极性分子(如HCl 等)化合物。它们在水溶液中完全解离成离子，不存在解离平衡。如 NaCl Na + + Cl - (离子型化合物) HCl H + + Cl - (强极性分子) 在水溶液中只能部分解离成离子的电解质称为弱电解质(weak electrolyte)，解离度α＜5%，如HAc 、NH 3·H 2O 等。它们在水溶液中只有很少部分解离成离子，大部分还是以分子的形式存在溶液中。解离生成的离子又可重新结合成分子，因此解离过程是可逆的，在溶液中存在动态的解离平衡。例如醋酸在水溶液中的解离： HAc H ++ Ac - 一、离子相互作用理论 强电解质在水溶液中完全解离，它们的解离度应为100%。但实验测得的解离度小于100%，该解离度称为表观解离度(apparent dissociation degree)。 德拜(Debye)和休克尔(H ückel)提出的电解质离子相互作用理论(ion interaction theory)解释了表观解离度小于100% 的原因：强电解质在水中是全部解离的；离子间 由于静电力相互作用，每一个离子周围都被较多 图2-1 离子氛示意图
一、选择题 1. 下列关于电解质溶液的电导率的概念，说法正确的是（ C ） (A）1m3导体的电导 (B) 两个相距为1m的平行电极间导体的电导 (C) 面积各为1m2且相距1m的两平行电极间导体的电导 (D) 含1mol电解质溶液的电导 2. AgCl 在以下溶液中溶解度递增次序为：( B ) (a) 0.1mol·dm-3 NaNO3 (b) 0.1mol·dm-3 NaCl (c) H2O (d) 0.1mol·dm-3Ca(NO3)2 (e) 0.1mol·dm-3 NaBr (A) (a) < (b) < (c) < (d) < (e) (B) (b) < (c) < (a) < (d) < (e) (C) (c) < (a) < (b) < (e) < (d) (D）(c) < (b) < (a) < (e) < (d) 3. z B、r B及c B分别是混合电解质溶液中B 种离子的电荷数、迁移速率及浓度，对影响B 离子迁移数(t B) 的下述说法哪个对? （D ） (A) │z B│愈大，t B愈大(B) │z B│、r B愈大，t B愈大 (C) │z B│、r B、c B愈大，t B愈大(D) A、B、C 均未说完全 4.在298 K无限稀释的水溶液中，下列离子摩尔电导率最大的是：（D ） (A)La3+ (B)Mg2+ (C)NH4+ (D)H+ 5. 0.001 mol·kg-1 K3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（A ） (A)6.0×10-3 mol·kg-1(B)5.0×10-3 mol·kg-1 (C)4.5×10-3 mol·kg-1(D)3.0×10-3 mol·kg-1 6．离子独立运动定律适用于( C ) (A) 强电解质溶液(B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液(D) 理想稀溶液 7. 电解质水溶液属离子导体。其离子来源于( B ) (A) 电流通过溶液, 引起电解质电离 (B) 偶极水分子的作用, 引起电解质离解 (C) 溶液中粒子的热运动, 引起电解质分子的分裂 (D) 电解质分子之间的静电作用引起分子电离 8. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是( D ) (A) 直流电源 (B) 交流电源 (C) 直流电源或交流电源 (D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 9.电位滴定法是广泛使用的一种电分析方法。在下列方法中能够用来确定电位滴定终点的是( B ) (A) 测量溶液电阻的变化(B) 测量电极电位的突跃变化 (C) 选用合适的指示电极(D) 测定溶液pH值的突跃变化 10. 离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数, 因此, 离子的运动速度直接影响离子的迁移数。它们的关系是( C ) (A) 无论什么离子，它们的运动速度愈大,? 迁移的电量就愈多,迁移数也愈大 (B) 同一种离子的运动速度是一定的, 故它在不同的电解质溶液中, 迁移数相同 (C) 在只含某种电解质的溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大 (D) 在任何电解质溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大 11 298K时，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0.1mol/kg时，其电导率k和摩尔电导率∧m将（D ） (A)k减少，∧m增加（B）k增加，∧m增加（C）k减少，∧m减少（D）k增加，∧m减少 12、用同一电导池分别测定浓度m1=0.01mol/kg和m2=0.1mol/kg的两种电解质溶液，其电阻分别为R1=1000Ω，R2=500Ω，则它们的摩尔电导率之比为（B ） (A)1:5 (B)5:1 (C)10:5 (D)5:10 13、在298的含下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是（C ） （A）Al3+（B）Mg2+（C）H+（D）K+ 14、CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（C） （A）∧m∞(CaCl2)=λm∞(Ca2+)+λm∞(Cl-)（B）∧m∞(CaCl2)=1/2λm∞(Ca2+)+λm∞(Cl-) （C）∧m∞(CaCl2)=λm∞(Ca2+)+2λm∞(Cl-)（D）∧m∞(CaCl2)=2[λm∞(Ca2+)+λm∞(Cl-)] 15、298K时，∧m（LiI）、λm（H+）和∧m（LiCl）的值分别为1.17×10-2、3.50×10-2和1.15×10-2S?m2/mol,已知LiCl中的t+=0.34,则HI中的H+的迁移数为（设电解质全部电离）（A） （A）0.082 （B）0.18 （C）0.34 （D）0.66 16、298K时，有浓度均为0.001mol/kg的下列电解质溶液，其离子平均活度系数γ±最大的是（ D ） （A）CuSO4（B）CaCl2（C）LaCl3（D）NaCl 17、1.0mol/kg的K4Fe（CN）6溶液的离子强度为（B ） （A）15mol/kg （B）10mol/kg （C）7mol/kg （D）4mol/kg 18、质量摩尔浓度为m的FeCl3容液（设其能完全电离），平均活度系数为γ±，则FeCl3的活度为（ D ）
第七章电解质溶液 物化试卷（一） 1. 离子电迁移率的单位可以表示成： (A) m·s-1 (B) m·s-1·Ｖ-1 (C) m2·s-1·Ｖ-1 (D) s-1 2．水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对？ (A) 发生电子传导(B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大(D)离子水化半径小 3．电解质溶液中离子迁移数(t i) 与离子淌度(U i) 成正比。当温度与溶液浓度一定时，离子淌度是一定的，则25℃时，0.1 mol·dm-3 NaOH 中Na+的迁移数t1 与0.1mol·dm-3 NaCl 溶液中Na+ 的迁移数t2，两者之间的关系为： (A) 相等(B) t1> t2 (C) t1< t2 (D) 大小无法比较
4．在Hittorff 法测迁移数的实验中，用Ag 电极电解AgNO3溶液，测出在阳极部AgNO3的浓度增加了x mol，而串联在电路中的Ag 库仑计上有y mol 的Ag 析出, 则Ag+离子迁移数为： (A) x/y (B) y/x (C) (x-y)/x (D) (y-x)/y 5．298 K时，无限稀释的NH4Cl水溶液中正离子迁移数t+= 0.491。已知Λm(NH4Cl) = 0.0150 S·m2·mol-1 ，则： (A)λm(Cl-) = 0.00764 S·m2·mol-1 (B) λm(NH4+ ) = 0.00764 S·m2·mol-1 (C) 淌度U(Cl-) = 737 m2·ｓ-1·V-1 (D) 淌度U(Cl-) = 7.92×10-8 m2·ｓ-1·V-1 6．用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol/kg和0.1 mol/kg的两个电解质溶液，其电阻分别为1000 W 和500 W，则它们依次的摩尔电导率之比为： (A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 10 7. CaCl2 摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是： (A) Λ∞(CaCl2) = λm(Ca2+) + λm(Cl-) (B)Λ∞(CaCl2) = 1/2 λm(Ca2+) + λm(Cl-)
第8章电解质溶液1.用氧化数法配平下列反应式： As 2S 3 (s)+HNO 3 (浓)→H 3 AsO 4 + H 2 SO 4 + NO 2 + H 2 O FeS 2(s) + O 2 →Fe 2 O 3 (s) + SO 2 Cr 2O 3 (s) + Na 2 O 2 (s)→Na 2 CrO 4 (s) + Na 2 O(s) S + H 2SO 4 (浓)→SO 2 + H 2 O 2.用铂电极电解氯化铜CuCl 2 溶液，通过的电流为st1:chmetcnv TCSC="0" NumberType="1" Negative="False" HasSpace="False" SourceValue="20" UnitName="a">20A，经过15分钟后，在阴极上能析出多少克铜?在阳极上能析出多少dm3的300.15K，101.325kPa的氯气? （答案：2.297 dm3） 解：（1）在阴极 Cu2+＋ 2e → Cu 析出铜 (2) 在阳极 2Cl-→Cl 2 (g) + 2e 析出氯 3.一电导池中装入0.02mol·dm-3的KCl水溶液，298.15K时测得其电阻为453Ω。已知298.15K0.02mol·dm-3溶液的电导率为0.2768S·m-1。在同一电导池中 装入同样体积的浓度为0.55g·dm-3的CaCl 2 溶液，测得电阻为1050Ω。计算电 导池常数、该CaCl 2溶液的电导率和摩尔电导率Λ m (1/2CaCl 2 )。（答案：125.4 m-1， 0.1194 S·m-1，0.02388 S·m2·mol-1）
解：（1）电导池常数G （2）CaCl 2 的电导率 (3) 摩尔电导率 4.在298K，H+ 和HCO- 3 的离子极限摩尔电导率λH+ =3.4982×10-2S·m2·mol-1，λ HCO - 3 = 4.45×10-3S·m2·mol-1。在同温度下测得0.0275mol·dm-3H 2 CO 3 溶液的电导 率κ=3.86×10-3S·m-1，求H2CO3离解为H + 和HCO-3的离解度。（答案：α= 3.56×10-3） 解： 5.已知291K时NaCl ，NaOH及NH 4 Cl的极限摩尔电导率λ分别为1.086×10-2， 2.172×10-2及1.298×10-2S·m2·mol-1，291K时0.1及0.01mol·dm-3NH 3·H 2 O的 摩尔电导率λm分别为3.09和9.62S·cm2·mol-1，利用上述实测数据求0.1及 0.01mol·dm-3NH 3·H 2 O的离解常数K。（答案：K = 1.7×10-5）
第五章 电解质溶液 1. 写出下列分子或离子的共轭碱：H 2O 、H 3O +、H 2CO 3、HCO - 3、NH + 4、NH + 3CH 2COO -、 H 2S 、HS -。写出下列分子或离子的共轭酸：H 2O 、NH 3、HPO 2- 4、NH - 2、[Al(H 2O)5OH]2+ 、CO 2- 3、 NH + 3CH 2COO -。 答：(1) 酸 H 2O H 3O + H 2CO 3 HCO 3- NH 4+ NH 3+CH 2COO - H 2S HS - 共轭碱 OH - H 2O HCO 3- CO 32- NH 3 NH 2CH 2COO - HS - S 2- (2) 碱 H 2O NH 3 HPO 42- NH 2- [Al(H 2O) 5OH] 2+ CO 32- NH 3+CHCOO - 共轭酸 H 3O + NH 4+ H 2PO 4- NH 3 [Al(H 2O) 6] 3+ HCO 3- NH 3+CH 2COOH 2. 在溶液导电性试验中，若分别用HAc 和NH 3·H 2O 作电解质溶液，灯泡亮度很差，而两溶液混合则灯泡亮度增强，其原因是什么？ 答：HAc 和NH 3·H 2O 为弱电解质溶液，解离程度很小；混合后反应形成NH 4Ac 为强电解质，完全解离，导电性增强。 3. 说明： (1) H 3PO 4溶液中存在着哪几种离子?请按各种离子浓度的大小排出顺序。其中H 3O +浓度是否为 PO 3- 4浓度的3倍？ (2) NaHCO 3和NaH 2PO 4均为两性物质，为什么前者的水溶液呈弱碱性而后者的水溶液呈弱酸性？ 答：(1) 若c (H 3PO 4)=O.10mol·L -1，则溶液中各离子浓度由大到小为： 离子 H + H 2PO 4- HPO 42- OH - PO 43- 浓度/mol·L -1 2.4×10-2 2.4×10-2 6.2×10-8 4.2×10-13 5.7×10-19 其中H +浓度并不是PO 43-浓度的3倍。 (2) 当溶液的cK a2>20K w ，且c >20K a1 NaHCO 3：pH=2 1 (p K a1 + p K a2)= 2 1(6.37+10.25)=8.31 碱性 NaH 2PO 4： pH= 2 1 (p K a1 + p K a2) = 2 1(2.12+7.21)=4.66 酸性 4. 下列化学组合中，哪些可用来配制缓冲溶液？
第二章 稀薄溶液的依数性 首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题答案 难题解析 [TOP] 例2-1 已知异戊烷C 5H 12的摩尔质量M (C 5H 12) = 72.15 g·mol -1，在20.3℃的蒸气压为77.31 kPa 。现将一难挥发性非电解质0.0697g 溶于0.891g 异戊烷中，测得该溶液的蒸气压降低了2.32 kPa 。 （1）试求出异戊烷为溶剂时Raoult 定律中的常数K ； （2）求加入的溶质的摩尔质量。 分析 Raoult 定律中的常数K = p 0M A ，注意p 0是溶剂异戊烷的蒸气压。 解 （1） A A B A B B A B B M m n n n n n n x =≈+= B B A 0A A B 0 B 0ΔKb b M p M m n p x p p ==== K = p 0M A 对于异戊烷有 K = p 0M A = 77.31 kPa×72.15 g·mol -1 =5578 kPa·g·mol -1 = 5.578 kPa·kg·mol -1 （2）A B B B Δm M m K Kb p == 11 A B B mol g 188kg 1000 0.891kPa 32.2g 0697.0mol kg kPa 578.5Δ--?=???=?=m p m K M 例2-2 一种体液的凝固点是-0.50℃，求其沸点及此溶液在0℃时的渗透压力（已知水的K f =1.86 K·kg·mol -1，K b =0.512K·kg·mol -1）。 分析 稀薄溶液的四个依数性是通过溶液的质量摩尔浓度相互关连的，即 RT K T K T K p b ∏≈===f f b b B ΔΔΔ 因此，只要知道四个依数性中的任一个，即可通过b B 计算其他的三个依数性。 解 B f f b K T =?
第二章 电解质溶液与缓冲溶液 第一节 电解质溶液 电解质（electrolyte ）在化学和生产中经常遇到，与人体的关系也很密切。它常以一定浓度的离子形式广泛存在于人的体液和组织液中，如Na +、K +、Ca 2+、Mg 2+、Cl ﹣、HCO 3-、HPO 42﹣、H 2PO 4﹣、SO 42﹣等，其含量与人体的生理功能密切相关。因此，研究电解质溶液的有关性质，对医学科学的学习是十分重要的。 一、解离度 电解质是指在水中或熔融状态下能够导电的化合物。可以分为强电解质（strong electrolyte ）和弱电解质(weak electrolyte )。强电解质在水溶液中全部解离或近乎全部解离成离子，以水合离子的状态存在，如NaCl 和HCl 等。 NaCl ?? →Na ＋＋Cl ﹣ HCl ?? →H ＋＋Cl ﹣ 而弱电解质在水溶液中只有一小部分解离成离子，大部分以分子的形式存在，其解离过程是可逆的，在溶液中存在一个动态平衡，如HAc 与NH 3·H 2O 等。 HAc H + ＋ Ac ﹣ NH 3 ＋ H 2O NH 4+ ＋ OH ﹣ 电解质的解离程度通常用解离度(degree of dissociation)α来表示。解离度是指电解质达到解离平衡时，已解离的分子数和原有分子总数之比，表示为： 100%α=?已解离的分子数原有分子总数 （2-1） 例如：在25℃时，0.10mol ·L -1HAc 的α=1.34％，表示在溶液中，每10000个HAc 分子中有134个解离成H +和Ac -。电解质的解离度与溶质和溶剂的极性强弱、溶液的浓度以及温度有关。 对于不同的电解质，其解离度的大小差别很大。一般将质量摩尔浓度为0.10mol ·㎏-1的电解质溶液中解离度大于30％的称为强电解质，解离度小于5％的称为弱电解质，介于30％和5％之间的称为中
章后习题解答 [TOP] 习题 1.解 用浓度计算： π=icRT =2×0.0050 ×8.314 ×298 =25 kPa 用活度计算： π’=i γc RT =2×0.0050×0.92×8.314×298 =23 kPa 2. 酸 H 2O H 3O + H 2CO 3 - 3HCO +4NH + 3 NH CH 2COO - H 2S HS - 共轭碱 OH - H 2O - 3 HCO - 23 CO NH 3 NH 2CH 2COO - HS - S 2- 3. 碱 H 2O NH 3 - 24HPO -2NH [Al(H 2O)5OH]2+ - 23CO + 3 NH CH 2COO - 共轭酸 H 3O + +4NH -4 2PO H NH 3 [Al(H 2O)6]3+ - 3HCO + 3 NH CH 2COOH 4. (1) 在H 3PO 4溶液中存在下列质子转移平衡： H 3PO 4 (aq) + H 2O(l) -42PO H (aq) + H 3O +(aq) -42PO H (aq) + H 2O(l) -24HPO (aq) + H 3O +(aq) - 24HPO (aq) + H 2O(l) -34PO (aq) + H 3O +(aq) H 2O(l) + H 2O(l)H 3O +(aq) + OH -(aq) 由于K a1>>K a2>>K a3，各离子浓度由大到小为：[H 3O +]≈[-4 2PO H ]>[-24HPO ]>[OH -]> [-34PO ]。其中H 3O +浓度并不是- 34PO 浓度的3倍。 (2) NaHCO 3在水溶液中存在下列质子转移平衡： -3HCO (aq) + H 2O(l) - 23CO (aq)+ H 3O +(aq) K a (- 3HCO )=K a2(H 2CO 3)=4.7×10-11 - 3HCO (aq) + H 2O(l) H 2CO 3(aq) + OH -(aq) K b (- 3HCO )=K w /K a1(H 2CO 3)=1.0×10-14/(4.5×10-7)=2.2×10-8
第七章 电解质溶液 一、学习提要： 本章是电化学的主要内容之一。它主要研究电解质溶液导电的本质、导电能力的表示方法，电解质溶液的浓度与导电率之间的关系、电解质离子的平均活度、平均活度系数和平均浓度。学习中应弄清楚以下内容： 1、1、了解迁移数的意义及常用测定迁移数的方法； 2、明确电导、电导率、摩尔电导率的意义及它们与溶液浓度的关系； 3、熟悉离子独立移动定律及电导测定的一些应用； 4、了解迁移数与摩尔电导率、离子迁移率之间的关系； 5、弄清楚电解质的离子平均活度，平均活度系数和平均浓度的关系及计算方法； 6、了解强电解质溶液理论，并会使用德奉——休克尔极限公式； 二、主要公式及使用条件 1、法拉第定律：Q=nZF m=ZF Q M 适用于电解池和原电池； 2、离子的迁移数：t +=-+++Q Q Q =-++ +U U U t －=-+-+Q Q Q =-+- +U U U t ++t －=1 适用于一定温度，一定外电场下只含一种正离子和一种负离子。 3、电导及电导率：G=R 1=k L A
4、摩尔电导率：∧m =C k 5、摩尔电导率与浓度的关系：∧m =∧∞m －A C 适用于强电解质的稀溶液。 6、离子独立移动定律：∧∞m =λ∞m1++λ∞m1－ 7、弱电解质的离解度 α=m m ∞Λ Λ 8、 a ±v = a ＋v ＋·a －v － γ±v =γ＋v ＋·γ－v － 适用于强电解质溶液 b ±v =b ＋v ＋·b －v － 9、I=21 ∑b B Z B 2 适用于强电解质溶液 10、lg γ±=－A1Z +·Z －1I 三、判断、说明原因： 1、电解质溶液中各离子迁移数之和为1； 2、电解池通过1F 电量时，可以使1mol 物质电解； 3、因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥； 4、离子独立移动定律只适用于强电解质； 5、电解质的无限稀摩尔电导率∧∞m 由∧m －C ，作图外推法求得； 6、德律——休克尔公式适用于强电解质；
第二章电解质溶液习题答案 1.单项选择题 (1)B (2)C (3)C (4)E (5)E (6)D (7)B (8)B D 2.写出下列物质的共轭酸 H 2PO 4- — H 3PO 4 HPO 42-— H 2PO 4- H 2O — H 3O + CO 32-—HCO 3- NH 2-—NH 3 NH 3+CH( R)COO ----- NH 3+CH( R)COOH 3. 写出下列物质的共轭碱 H 2PO 4- --- HPO 4- H 3O + --- H 2O H 2O--- OH - NH 3+CH( R)COO ----- NH 2CH( R)COO- [Al(H 2O)6]3+---[Al(H 2O)5OH]2+ HS ----S 2- 4.解: pK b1= pK w - pK a2=14-12.90=1.10 pK b2= pK w - pK a 1=14-7.05=6.95 ∴S 2-> NH 3>HS - 5.解： （1） [OH -]=c K b ?= 1 3 5 10 34.11.010 8.1---??=??L mol pOH=87.2]lg[=--OH pH=14-POH=14-2.87=11.13 α=c K b =1.0108.15-?=1.34% （2）加入NH 4Cl 后会产生同离子效应，此时溶液中物质的浓度为： [][ ]1 310.010.0-- ?≈-= L mol OH NH ；[][]1 4 10.010.0-- +?≈+=L mol OH NH [][][] [ ][]1 5 34 10 8.110 .010.0--- - - +??==??== L mol K OH OH NH OH NH K b b 25 .975.4=?==pH pK pOH b []4 5 10 8.110 .0108.1--- ?=?== c OH α （3）同离子效应是氨的解离度减小了。
第十章电解质溶液 1．把下列氢离子浓度、氢氧根离子浓度换算成pH和pOH。 （1）[H+]=3.2×105-mol·dm3-；（2）[H+]=6.7×109-mol·dm3-； （3）[OH-]=2.0×106-mol·dm3-；（4）[OH-]=4.0×1012-mol·dm3-。 解 2．把下列pH、pOH换算成氢离子浓度、氢氧根离子浓度。 （1）pH=0.24；（2）pH=7.5； （2）pOH=4.6；（4）pOH=10.2 解 3．已知298K时某一弱酸的浓度为0.010 mol·dm3-，测得其pH为4.0。求Kθ 和α及稀 a 、α和pH。 释至体积变成2倍后的Kθ a 解 4．将1.0dm30.20 mol·dm3-的HAc溶液稀释导多大体积时才能使Hac的解离度比原溶液
增大1倍？解 5．求0.10 mol·dm3-盐酸和0.10 mol·dm3-H2C2O4混合溶液中的C2O-2 4和HC2O- 4 的浓 度。 解 6．计算0.010 mol·dm3-的H2SO4溶液中各离子的浓度，已知H2SO4的Kθ 2 为1.2×102-。解
7．有一混合酸溶液，其中HF的浓度为1.0 mol·dm3-，HAc的浓度为0.10 mol·dm3-，求溶液中H+，F-，Ac-,HF和HAc的浓度。 解 解 解
解 8．将1.0 mol·dm3-Na3PO4和2.0 mol·dm3-盐酸等体积混合，求溶液的pH值。解 解 解
14. 写出下列分子或离子的共轭酸。 SO-2 4，S-2，H2PO- 4 ，NH3，HNO3，H2O 答 15．写出下列分子或离子的共轭碱。 HAc，H2O，NH3，HPO-2 4 ，HS- 答 16．举列说明酸碱电子理论中有哪几类常见反应。
第7章电解质溶液 从本章开始，分三章讨论电化学问题。电化学是研究电现象与化学现象之间的联系以及电能和化学能相互转化规律的科学。它研究的内容包括：电解质溶液、电化学平衡和不可逆电极过程等，既有热力学问题，又有动力学问题，是物理化学的重要组成部分。 电现象与化学现象之间的联系，电能和化学能的转化都必须经过电化学装置才能实现。电化学装置有电池和电解池两类。在电池中，发生化学反应的同时，对外提供电流，结果将化学能转化为电能。在电解池中情况相反，外界提供电流使化学反应发生，结果将电能转化为化学能。无论是电池还是电解池，除了都包含两个电极外，还必须包含电解质溶液，也就是说电解质溶液是电化学装置的重要组成部分。本章将专门讨论电解质溶液的性质。 §7.1 电解质溶液的基本特性 电解质溶液是指溶质溶解于溶剂后完全或部分解离为离子的溶液。相应溶质即为电解质。某物质是否为电解质并不是绝对的。同一物质在不同的溶剂中，可以表现出完全不同的性质。例如HCl在水中是电解质，但在苯中则为非电解质；葡萄糖在水中是非电解质，而在液态HF中却是电解质。因此在谈到电解质时决不能离开溶剂。一般把完全解离的电解质称为强电解质，部分解离的电解质称为弱电解质。这种分类方法只是为了讨论问题的方便，并没有反映出电解质的本质。原因是电解质的强弱随环境而变。例如乙酸在水中为弱电解质，而在液氨中则为强电解质。LiCl和KI都是离子晶体，在水中为强电解质，而在醋酸或丙酮中都变成了弱电解质。目前，在电化学中应用最广泛的电解质溶液是电解质水溶液，本节主要讨论电解质水溶液的基本特性。 1. 正、负离子的静电相互作用 电解质溶液中的离子之间，除了具有像中性分子之间的那种相互作用之外，根据库仑定律，还存在着静电相互作用，即同性离子相互排斥，异性离子相互吸
第二章电解质溶液胶体 大纲内容： （1）强电解质、弱电解质；电离度、电离平衡。 （2）水合氢离子、pH值、有关pH值的简单计算——pH值和氢离子、氢氧根离子浓度的简单计算。 （3）盐类的水解：强酸弱碱盐、弱酸强碱盐的水解。盐类水解的利用。 （4）酸碱中和的计算。 （5）强酸强碱溶液的中和滴定。 （6）以铜锌电池为例说明原电池的原理、金属的腐蚀：化学腐蚀和电化腐蚀、金属的防护（覆盖保护层和电化学保护法）。 （7）以电解氯化铜溶液为例说明电解原理。电解饱和食盐水——氯碱工业的反应原理、立式隔膜电解槽、铝的冶炼（反应原理、电解槽简介）、电镀。 （8）胶体：胶体的重要性质（丁达尔现象、布朗运动、电泳）、胶体的应用。 说明： （1）要求应用电离平衡和平衡移动的原理来解释氢氧化铝具有两性的原因。 （2）只要求强酸、强碱溶液pH值的简单计算。 教学目的要求： （1）使学生掌握强弱电解质、电离度、电离平衡等概念；了解水的离子积和溶液的pH值的概念和应用，并能进行有关的计算。 （2）使学生理解酸碱中和及盐类水解的实质和应用，掌握酸碱中和的概念和计算； 初步学会中和滴定实验操作技能。 （3）使学生了解原电池和电解的基本原理及其应用；了解金属腐蚀的原因和防护的一般方法。 （4）通过本章实验及有关原理的推理、论证的教学，进一步提高学生的观察能力、思维能力以及想象力；并对学生进行对立统一辨证唯物主义观点的教育。 （5）认识胶体的概念和他的一些重要性质，初步了解胶体的实际应用。 （6）通过胶体的制备和性质，特别是胶体的光学性质的实验，进一步培养学生观察、思维和独立实验的能力。 第一节强电解质和弱电解质 目的要求： 1．从电解质电离程度掌握强电解质和弱电解质。 2．认识弱电解质存在电离平衡。 3．认识有弱电解质生成的离子互换反应能发生的原理。 4．认识弱电解质在离子反应过程中电离平衡能够发生移动。 教学重点：电离平衡及平衡移动 教学难点：电离平衡及平衡移动
一、选择题 1、下列关于电解质溶液得电导率得概念,说法正确得就是(?C ) (A)1ｍ３导体得电导 (Ｂ) 两个相距为1m得平行电极间导体得电导 (C) 面积各为1m2且相距１m得两平行电极间导体得电导 (D) 含1moｌ电解质溶液得电导 2、AgCl 在以下溶液中溶解度递增次序为: ( Ｂ) (a) 0、1ｍｏl·ｄm-3 NaNＯ3 (ｂ) 0。1moｌ·dm－3NaCl (c)Ｈ２O (d) 0。1mol·dｍ-3Ca(NO3)2(e) ０、1mol·dm—3 NａＢr (A) (a)〈(b)＜(c)< (d) < (e) (Ｂ)(b)＜(c) < (a) ＜(ｄ) 〈(e) (C) (c)〈(a) ＜(b)〈(e)< (ｄ) (D)(ｃ) 〈(ｂ) 〈(a) < (ｅ) 〈(d) 3、z B、r B及ｃB分别就是混合电解质溶液中B 种离子得电荷数、迁移速率及浓度,对影响B 离子迁移数(t B) 得下述说法哪个对？(D ) (A) │z B│愈大, ｔB愈大(B)│z B│、r B愈大,t B愈大 (C) │z B│、r B、c B愈大,t B愈大(Ｄ) A、Ｂ、Ｃ均未说完全 4、在２９８Ｋ无限稀释得水溶液中,下列离子摩尔电导率最大得就是:(D ) (Ａ)La3+(B)Ｍｇ2+ (C)ＮＨ4+ (D)H+ 5．0。０01mol·kg—1 Ｋ3［Fe(CＮ) 6] 水溶液得离子强度为: ( A ) (Ａ)6.0×1０-３mol·kg—1(B)5、０×10-3 mol·kg—1 (C)4、5×１0－３mｏl·kg—1(Ｄ)3.0×10-３mol·kg—1 6.离子独立运动定律适用于( Ｃ) (A) 强电解质溶液(Ｂ)弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液(D) 理想稀溶液 7、电解质水溶液属离子导体。其离子来源于( B) (A)电流通过溶液, 引起电解质电离 (B) 偶极水分子得作用, 引起电解质离解 (Ｃ) 溶液中粒子得热运动,引起电解质分子得分裂 (D)电解质分子之间得静电作用引起分子电离 8。在电导测量实验中, 应该采用得电源就是( D ) (A)直流电源 (Ｂ) 交流电源 (Ｃ) 直流电源或交流电源 (D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 ９。电位滴定法就是广泛使用得一种电分析方法。在下列方法中能够用来确定电位滴定终点得就是( B ) (Ａ) 测量溶液电阻得变化(B) 测量电极电位得突跃变化 (C) 选用合适得指示电极(D)测定溶液ｐＨ值得突跃变化 １0.离子得迁移数就是指正负两种离子在作电迁移运动时各自得导电份额或导电得百分数, 因此, 离子得运动速度直接影响离子得迁移数。它们得关系就是( Ｃ) (A) 无论什么离子,它们得运动速度愈大,? 迁移得电量就愈多,迁移数也愈大 (Ｂ)同一种离子得运动速度就是一定得,故它在不同得电解质溶液中, 迁移数相同 (C)在只含某种电解质得溶液中, 离子运动得速度愈大, 迁移数就愈大 (D) 在任何电解质溶液中,离子运动得速度愈大, 迁移数就愈大 11 29８Ｋ时,当H２ＳＯ4溶液得浓度从０、01mol/kｇ增加到0、1ｍol／ｋg时,其电导率k与摩尔电导率∧m将( D )?(A)k减少,∧m增加(B)k增加,∧ｍ增加(Ｃ)k减少,∧ｍ减少(D)k增加,∧m减少 ?12、用同一电导池分别测定浓度m1＝0。01mｏl/kｇ与m2＝０。1mｏｌ／ｋg得两种电解质溶液,其电阻分别为R1＝１0０0Ω,Ｒ2＝500Ω,则它们得摩尔电导率之比为(B) 31、在298得含下列离子得无限稀释得溶液中,离子摩尔电导率最大得就是( C ) (A)1:5 (B)５:1 (C)1０:5 (D)５:10 ?? (A)Al3+ (Ｂ)Mg2+ (C)H+ (D)Ｋ+? １４、CaCl２得摩尔电导率与其离子得摩尔电导率得关系就是( C)?(A)∧m∞(CaＣl2)=λm∞(Ca２＋)＋λｍ∞(Cl-)(B)∧ｍ∞(CaCｌ2)＝1/2λm∞(Ｃa2＋)+λm∞(Cl－)?(Ｃ)∧ｍ∞(CaCl２)＝λm∞(Ca2＋)+2λｍ∞(Cｌ-)(D)∧m∞(CａCl２)=2[λm∞(Ca２+)+λm∞(Cl-)]??１5、298K时,∧ｍ(LiI)、λm(H+)与∧m(ＬiCl)得值分别为１。17×１0—２、3、50×10－2与１.1５×10—2S?ｍ2/mol,已知LiCl中得t+=0、3４,则HI中得H+得迁移数为(设电解质全部电离)( A)?(A)0、０8２(B)0。１８(C)０。３４(D)0.6６1??６、2９8Ｋ时,有浓度均为0、0０1mol/kg得下列电解质溶液,其离子平均活度系数γ±最大得就是( Ｄ)?(A)CuＳO4 (B)CaＣl2 (C)ＬaCl３(D)NaＣl １7、１。0mｏl/kｇ得K4Fｅ(CＮ)6溶液得离子强度为( B) (Ａ)15mｏl／kg (B)1０mol/kg(Ｃ)７mｏｌ/ｋg (D)４mol/kg? 1８、质量摩尔浓度为m得FeCｌ3容液(设其能完全电离),平均活度系数为γ±,则FeCl3得活度为( D ) (A)γ±4(m/m?) (Ｂ)４γ±4(m/m?)4?(C)4γ±(m/ｍ?) (Ｄ)2７γ±4(m/m?)4 19??、298K时有相同浓度得NaOH(1)与NａOＨ(２)溶液,两个Na+得迁移数t１与ｔ２之间得关系为( Ｃ) (A)ｔ1=t2 (B)ｔ１〉t2 (Ｃ)t１〈t２ (D)无法比较 ２0、NaCl稀溶液得摩尔电导率∧ｍ与Na＋、Cｌ-得淌度U＋、U－之间关系为(C)?(A)∧m＝U++U-(B)∧m=U＋/F+U-／F (C)∧ｍ=Ｕ+Ｆ+U-F (D)∧m=2(U+＋Ｕ－) 二、填空题 1.在外电场用下,溶液中离子得运动速度除了与离子半径、所带电荷以及溶剂得性质有关以外,还与＿＿有关。(电位梯度ｄE/dt) 2、在电解质稀溶液中,影响离子平均活度系数γ±得主要因素就是_＿与_＿。