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第11章 复杂物质的分离与富集

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(分析化学课件)第11章分析化学中常用的分离富集方法

(分析化学课件)第11章分析化学中常用的分离富集方法
R—N(CH3)2
R N2 H H 2 O R N 3O H H
交换
R N C3 3 H O H C l 洗脱
R N C3H 3C lOH
二 离子交换树脂的结构与性质
CH CH 2
CH CH 2
+
H C CH 2
O C OH
催
化
剂
分
CH2
CH OH
散 n剂
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
H2SO4 磺化
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
高分子聚合物，具有网状结构，稳定性好。在网状结构
的骨架上连接有活性基团，如-SO3H, -COOH,-N(CH3)3Cl 等，它们可以与溶液中的离子进行交换。
离子交换的过程： R-SO3H + Na+ → R-SO3Na + H+ R-N(CH3)3Cl + OH- → R-N(CH3)3OH + Cl-
树脂的交换容量: 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。 一般树脂的交换容量3~6 mmol/g。
三 离子交换树脂的亲合力
离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水 合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。
高效毛细管电泳分离 在充有电解质溶液的毛细管两端施加高电压，

[高等教育]第十一章 复杂物质的分离与富集_OK

[高等教育]第十一章 复杂物质的分离与富集_OK

Al(H2O)63+ + 3
N OH
N O
Al + 3 H+ + 6 H2O
3
亲水
2021/8/18
疏水 水合离子的正电性被中 和，亲水的水分子被疏 水有机大分子取代
溶于CHCl3
18
溶剂萃取分离
分配系数
被萃取物质在水相-有机相中的分配系数（KD）用下式表示：
有机相中被萃取物浓度 KD 水相中被萃取物浓度
pH≥12，NaOH
分离两性离子：Al、Zn、Cr、Sn、Pb、Sb 不沉淀
pH 8~9, NH3-NH4Cl 分离络氨离子：Ag、Co、Ni、Zn、Cd、Cu 不沉淀
加NH4+的作用：NH4+ 作为抗衡离子，减少氢氧化物对其它金属离 子的吸附；促进胶状沉淀的凝聚。
2021/8/18
8
沉淀分离法
pH 5~ 6, 金属氧化物(ZnO) ，碳酸盐或有机碱
2021/8/18
10
沉淀分离法
硫化物沉淀多数是胶状沉淀，共沉淀现象严重，有时还会出
现后沉淀，分离效果不理想；而且H2S为有毒且具有恶臭的气 体，因此该方法应用受到限制。
为了避免使用H2S带来的污染，可以采用硫代乙酰胺在酸性或 碱性溶液中水解进行均相沉淀。
在酸性溶液中的反应：
CH3CSNH2+2H2O+H+ = CH3COOH+H2S+NH4+ 在碱性溶液中的反应：
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21
溶剂萃取分离
D与E的关系
E D D V水 V有机
V水＝V有机
E D D 1
相比
萃取原则：少量多次

第11章分析化学中常用的分离富集方法 分析化学教案(第五版武汉大学主编2009级使用)

第11章分析化学中常用的分离富集方法 分析化学教案(第五版武汉大学主编2009级使用)

螯合物萃取体系存在的几个平衡关系如下图：
总的萃取平衡方程式为：M(w)+nHL(o) =MLn(o)+nH+(w) 萃取平衡常数Kex
Kex
=
[MLn]o[H+]wn [M]w[HL]on
=
KD(MLn)βn [KD(HL)Ka(HL)]n
Kex决定于螯合物的分配系数KD(MLn)和累积稳定常数βn以及 螯合剂的分配系数KD(HL)和它的离解常数（Ka）
利用生成混晶进行共沉淀，选择性较好，如硫酸铅 -硫酸鋇，磷酸铵镁-砷酸铵镁等
有机共沉淀剂进行共沉淀
利用胶体的凝聚作用进行共沉淀, 如动物胶、丹宁 离子缔合共沉淀，如甲基紫与InI4-。 利用“固体萃取剂”进行共沉淀，例 1-萘酚的乙醇溶
液中，1-萘酚沉淀，并将U(VI)与1-亚硝基-2-萘酚的螯 合物共沉淀下来。
11.4萃取分离法
1.萃取分离机理
相似溶解相似 带电荷的物质亲水，不易被有机溶剂萃取 可溶的呈电中性的物质疏水易为有机溶剂萃取
镍(II) ＋丁二酮肟 丁二酮肟-镍(II) ‖ CHCl3
带电荷,亲水 萃取剂
电中性,疏水
萃取溶剂
2 分配定律、分配系数和分配比
分配系数: 有机溶剂从水相中萃取溶质A，若A在
萃取n次后，水相中剩余物质A为mn(g) mn=mo[Vw/(DVo + Vw)]n
3 萃取率
萃取率用于衡量萃取得总效果，用E表示
E＝
溶质A在有机相中的总量 溶质A的总量
×100％
＝
coVo coVo+cwVw
×100％
E＝
D D+(Vw/Vo)
×100％
式中，Vw/Vo称相 当Vw/Vo＝1时, E=D/(D+1)×100％ 在D＞10时，E＞90%, D＞100, E＞99%

第32讲第十一章常用的分离和富集方法

第32讲第十一章常用的分离和富集方法

含有两种以上组分时，通过萃取之后它们之间的
分离情况如何。例如A、B两种物质的分离程度可 用两者的分配比DA、DB的比值来表示。

βA/B =DA/DB
式两近种，中物则β称质β接为之近分间于离的1系分，数离两。效种D果物A越与质好D便B，之难如间以果相分D差离A和越。D大因R，此很接为则
了扩大分配比之间的差值，必须了解各种物质在
常用的螯合剂还有8-羟基喹啉、双硫踪(二苯 硫踪、二苯基硫卡巴腙)、乙酰丙酮和噻吩甲酰三 氟丙酮(TTA)等。
第32 讲
第十一章 常用的分离和富集方法
第一讲
1．金属螯合物的萃取平衡
以双硫腙萃取水溶液中的金属离子M2+，为 例来说明。双硫踪与M2+的反应为
M2+ + 2H2Dz = M(HDz)2 + 2H+ 双硫腙为二元弱酸，可以用H2Dz表示。它难溶于 水 ， 而 溶 于 CCl4(0.0021mol/L) 和 CHCl3( 约 0.08 mol/L)。若K为反应平衡常数。其大小与螯合剂 的电离度、螯合剂的分配比、螯合物的稳定常数 和螯合物的分配比有关。当萃取溶剂和螯合剂一 定时，则萃取效率的高低，可以通过M2+的分配 比来判断。
第32 讲
第十一章 常用的分离和富集方法
第一讲
（一）无机共沉淀剂
无机共沉淀剂的作用主要是利用无机共沉淀剂对 痕量元素的吸附或与痕量元素形成混晶两种。为了增 大吸附作用，应选择总表面积大的胶状沉淀作为裁体。 例如以Fe(OH)3作裁体可以共沉淀微量的A13+、Sn4+、 Bi3+、Ga3+、In3+、T13+、Be2+和U(VI)、W(VI)、V(V) 等 离 子 ； 以 Al(OH)3 作 裁 体 可 以 共 沉 淀 微 量 的 Fe3+ 、 TiO2+和U(VI)等离子；还常以MnO(OH)2为载体富集 Sb3+，以CuS为载体富集Hg2+等。根据形成混晶作用 选择载体时，要求痕量元素与载体的离子半径尽可能 接近，形成的晶格应相同。例如以BaSO4作载体共沉 淀 Ra2+ ， 以 SrSO4 作 载 体 共 沉 淀 Pb2+ 和 以 MgNH4PO4 作载体共沉淀AsO43-等，都是以此为依据的。

第11章复杂物质的分离与富集PPT课件

第11章复杂物质的分离与富集PPT课件
混晶共沉淀
表 8-6 共沉淀中常用的无机载体
载体
共沉淀的离子或化合物
备注
氢氧化物 硫化物
Fe（OH）3 或 Al（OH）3
CuS
Be2+、Ti（ IV）、 Zr（ IV）、 Sn（ IV）、 Cr3+、 Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、 Mn2+、 ASO43-、PO43Pb2+、Ni2+ 、Cd2+、Ag+、Bi3+、Zn2+、 Hg2+
cO
(mO - m1)/ VO
D = ——— = ————————————
cW
m1/ VW
VW
m1 = mO • ———————— （0.63g，93.7%）
D VO + VW
• 若用VO (20mL)溶剂萃取n（n=3）次，水相中剩余被萃取物为 mn (g)，则：
mn = mO •[ VW /（D VO + VW）]n （8-7）（0.0024g，99.98%）
LaF3
Hg2+ Ra2+ 、Sr2+、Pb2+ Cd2+ AsO43Th（IV）
（2）有机共沉淀剂
共沉淀方式 离子缔合物
惰性共沉淀
胶体的凝聚
表 8-6 共沉淀中常用的有机载体
载体
共沉淀的离子或化合物
甲基紫（甲基橙、结晶紫、酚酞） Zn2+、Co2+ 、Hg2+、Cd2+、Mo（VI）
的 NH4SCN 溶液 二苯硫腙+酚酞
在稀溶液中可以用浓度代替活度。表示为
[A]O
KD = ———————

第十一章 常用的分离和富集方法.

第十一章 常用的分离和富集方法.
n 1 = [1-（ ） ]×100% 1 D
V水 )n 所以mn=m0( DV有 V水
m:
0
水相中的A原始质量
mn：萃取几次后水相中剩余的A的质量
12
D 1, n 1时，E 50% 若 D 9，n 1时，E 90%
[微量组分] 95 要求：E% 99.5[常量组分]
KD（HR）和KD (MRn) 分别是HR,MRn在两相中的分配系数 Ka 是HR 在水相中的解离常数 ß n 是络合物的总形成常数
∵[M
n+ n
∵ D=CMRn(有) /CMRn(水) =[MRn]有/[MRn]水
]水 +[MRn]水︽[M
n+
n+
]水
∴[MRn]水=[M
]水
n ∴ D=[MRn]有/[M ]水= k萃 [HR]有 / [H+] n 水
(外加)
CaCO3
（共 ）
7
二、共沉淀剂 （一）无机共沉淀剂：
例:Al ,Pb ＋ Fe(OH)3 SrSO4
3+ 2+
吸附
Al3+ ＋ Fe(OH)3 Pb2+＋ SrSO4
Fe(OH)3 · Al3+
SrSO4 ·Pb2+
痕量离子 无机共沉淀剂
混晶
∵ r Sr 2+ = r Pb 2+
SrSO4 , PbSO4 晶格相同
有机沉淀剂：种类多,选择性好, 晶形好,可灼烧除去.
6
(一) 沉淀分离干扰组分（适合于常量组分分离） 例： Ba2+
（干扰）
Zn2++H2SO4
——BaSO4

第十一章分离和富集

第十一章 常用的分离与 富集方法
§11-1 概述 §11-2 沉淀分离法 §11-3 溶剂萃取分离法 §11-4 离子交换分离法 §11-5 液相色谱分离法
2019/10/8
§11-1 概述
一、分离与富集在分析化学中的作用
1、 将被测组分从复杂体系中分离出来后测定； 2、 把对测定有干扰的组分分离除去； 3、 将性质相近的组分相互分开； 4、 把微量或痕量的待测组分通过分离达到富集 的目的。
当溶质以单一形式存在时，KD = D
2019/10/8
3、萃取效率（E）
E AA在在有两机相相中中的的总总含 1含量 00量 %
c有V有 10% 0 c有V有c水V水
E D 100% D V水 V有
2019/10/8
萃取效率由分配比D和体积比V水/V有决定。
假设：在V水中有待萃取物W0克，用V有的有机溶剂萃取 一次后，水中还有多少克？
2019/10/8
亲水性基团： 无机离子、－OH、－COOH、－SO3H、
－NH2等。 增水性基团：
烷基、氯代烷基、苯、萘等芳香基。 优点：应用广泛、简单、快速、分离效果好。 缺点：工作量大、有机物有毒、挥发性强、易燃。
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13.2.2 基本参数
萃取是溶质在两相中经过充分振摇，达到平衡后 按一定比例重新分配的过程。
2019/10/8
相对比移值Rf
斑点中心移动距离 R f 溶剂前缘移动距离
Rf值与溶质在固定相 和流动相间的分配系数有 关。在一定条件下，某组 分的Rf值一定。可以进行 定性鉴定。
简单、方便，在药物、染料等的分析方面较多应用。
2019/10/8
13.3.2 薄层色谱法

11的分离与富集方法课件


螯合物萃取 chelate extraction
生成螯合物的萃取
2 CH3 C N OH + Ni2+ CH3 C N OH
H
O
O
CH3 CH3
CN CN
Ni
N C CH3 N C CH3
+ 2 H+
OH O
被三氯甲烷萃取
萃取平衡 用 HL 萃取金属离子 M，有如下平衡
o HL(o)
KD(HL)
w HL(w) Ka
萃取分离 萃取富集 萃取分光光度法
例：Ni2+ 的丁二酮肟（三氯甲烷）分光光度法测定
11.3.2 溶剂萃取新技术
液相微萃取 （liquid phase microextraction, LPME）
1996年Cantwell：液相微萃取法(LPME) ——新的样品 前处理方法。
最初提出的LPME形式是微液(MD) - 液相微萃取 法(MD - LPME) ，MD-LPME避免了SPME使用中存在 的残留量的问题，有机接收相溶液的变换更是提高了 方法的选择性，但MD - LPME也存在一些问题。1999 年Pedersen-Bjergaard等提出了LPME技术的另一种形 式, 就是中空纤维膜- 液相微萃取法(HF-LPME) 。
hydrophilic 亲水性 离子型化合物
物质
相互转换
极性
hydrophobic 疏水性 萃取分离的实质
共价键化合物
弱极性或非极性
将待萃取组分由亲水性转化为疏水性，使其萃入有机相中。
例，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 反萃取 Back extraction
萃取的反过程（将组分从有机溶液中萃取到水溶液中）

第十一章 复杂物质的分离与富集

氢氧化物沉淀
例：现有0.01 mol/L的Fe3+溶液，利用氢氧 化钠溶液回收其中的Fe3+，问Fe3+开始沉淀 及完全沉淀时溶液的pH分别为多少？（溶 液中离子浓度低于10-6 mol/L视为完全沉 淀。）
2、常规沉淀分离法
解：
Fe
3
3O H
3

3

F e (O H ) 3

c(Fe
②
分离因子SB/A：
S B/ A RB RA
③
纯度：分离后样品中杂质的含量； Nhomakorabea2、分离方法的评价
回收因子越高越好，但通常总小于100%，
质量分数
>1%
0.01%~1%
回收因子
>99.9%
>99%
0.001% ~0.01% 95%
<0.001%
90%
分离因子越大或越小均表示分离效果较好，若
于溶剂中，使其浸出；
转换法：如果待测组分难容，则可通过先将其
转化为易溶物质后再浸出，如测定样品中钡含 量时，如果钡为硫酸钡，可先将其转化为碳酸 钡后，进行溶出；
5、分离方法的选择
选择的依据： ① 待处理混合物中各组分存在的差异：
② 欲分离组分本身所具有的性质和特点；
③ 目标产物的价值与规模；
在弱酸性溶液中能与In3+， Cu2+ ， Mn(VI)等离子生成 沉淀；
N =O N-ONH N =O
4
1 n
M + NH +
4
+
1 n
M
n+
N-O
2、常规沉淀分离法
8-羟基喹啉

分析化学第十一章常用的分离和富集方法习题答案分析化学(第三版)(上册)华中师范大学东北师范大学陕

第十一章常用的分离和富集方法常用的分离和富集方法1.试说明定量分离在定量分析中的重要作用。

答：在实际的分析工作中，遇到的样品往往含有各种组分，当进行测定时常常彼此发生干扰。

不仅影响分析结果的准确度，甚至无法进行测定，为了消除干扰，较简单的方法是控制分析条件或采用适当的掩蔽剂，但在有些情况下，这些方法并不能消除干扰，因此必须把被测元素与干扰组分分离以后才能进行测定。

所以，定量分离是分析化学的主要内容之一。

2.何谓回收率？在回收工作中对回收率要求如何？答：回收率是用来表示分离效果的物理量，回收率越大，分离效果越好，一般要求R A>90～95%即可。

3.何谓分离率？在分析工作中对分离率的要求如何？答：分离率表示干扰组分B与待测组分A的分离程度，用表示S B/A，S B/A越小，则R B越小，则A与B之间的分离就越完全，干扰就消除的越彻底。

通常，对常量待测组分和常量干扰组分，分离率应在0.1%以下；但对微量待测组分和常量干扰组分，则要求分离率小于10-4%。

4.有机沉淀剂和有机共沉淀剂有什么优点。

答：优点：具有较高的选择性，沉淀的溶解度小，沉淀作用比较完全，而且得到的沉淀较纯净。

沉淀通过灼烧即可除去沉淀剂而留下待测定的元素。

5.何谓分配系数、分配比？二者在什么情况下相等？答：分配系数：是表示在萃取过程中，物质进入有机溶剂的相对大小。

分配比：是该物质在有机溶剂中存在的各种形式的浓度之和与在水中各存在形式的浓度之和的比值，表示该物质在两相中的分配情况。

当溶质在两相中仅存在一种形态时，二者相等。

6.为什么在进行螯合物萃取时控制溶液的酸度十分重要？答：在萃取过程中，溶液的酸度越小，则被萃取的物质分配比越大，越有利于萃取，但酸度过低则可能引起金属离子的水解，或其他干扰反应发生，应根据不同的金属离子控制适宜的酸度。

7.解释下列各概念：交联度，交换容量，比移值。

答：交联度：在合成离子交换树脂的过程中，将链状聚合物分子相互连接而形成网状结构的过程中，将链状聚合物分子连接而成网状结构的过程称为交联。

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沉淀分离法： 一. 沉淀分离法：
常用的沉淀分离方法 （1）无机沉淀剂 氢氧化物、硫化物、 氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂 （2）有机沉淀剂 草酸、铜试剂、 草酸、铜试剂、铜铁试剂
氢氧化物沉淀分离的特点： 氢氧化物沉淀分离的特点：
1.金属氢氧化物沉淀的溶度积相差很大，通过控制酸度使某些金属 金属氢氧化物沉淀的溶度积相差很大， 金属氢氧化物沉淀的溶度积相差很大 离子相互分离。 离子相互分离。 2.氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重，影响分离效果。 氢氧化物沉淀为胶体沉淀， 氢氧化物沉淀为胶体沉淀 共沉淀严重，影响分离效果。 小体积、 （1）采用“小体积”沉淀法 ）采用“小体积”沉淀法——小体积、大浓度且有大量对测定 小体积 没有干扰的盐存在下进行沉淀。 没有干扰的盐存在下进行沉淀。 在大量NaCl存在下，NaOH分离 3+与Fe3+ 存在下， 分离Al 如：在大量 存在下 分离 （2）控制 值选择合适的沉淀剂 ——不同金属形成氢氧化物的 ）控制pH值选择合适的沉淀剂 不同金属形成氢氧化物的 pH值、及介质不同。 值 及介质不同。 如：Al3+、Fe3+、Ti（IV）与Cu2+、Cd2+、Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、 （ ） Mn2+的分离 （3）采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消 ）采用均匀沉淀法或在较热、 除共沉淀 （4）加入掩蔽剂提高分离选择性 ）
回收率： 回收率：
分离后待测组分的质量 • 回收率= ———————————— 回收率= 原有试样中待测组分的量 ×100%
• 要求：待测组分含量不同对回收率的要求也不相同 要求：
第二节 沉淀分离法
一. 沉淀分离法： 沉淀分离法： 适用于常量组分的分离（毫克数量级以上） 适用于常量组分的分离（毫克数量级以上） 二. 共沉淀分离法： 共沉淀分离法： 适用于痕量组分的分离（小于1mg/mL）主 适用于痕量组分的分离（小于 ） 要是通过富集痕量待测组分的同时进行分离
吸附共沉淀
混晶共沉淀
（2）有机共沉淀剂
共沉淀方式 离子缔合物 惰性共沉淀 胶体的凝聚
表 8-6 共沉淀中常用的有机载体 载体 共沉淀的离子或化合物 甲基紫（甲基橙、结晶紫、 酚酞） 甲基紫（甲基橙、结晶紫、酚酞） Zn2+、Co2+ 、Hg2+、Cd2+、Mo（VI） （ ） 的 NH4SCN 溶液 Ag+、Co2+ 、Cd2+、Ni2+、Cu2+、 Zn2+ 二苯硫腙+酚酞 二苯硫腙 酚酞 1-亚硝基 萘酚 萘酚 亚硝基-2-萘酚 亚硝基 萘酚+萘酚 动物胶 硅胶 钨酸 辛可宁 铌酸、 单宁 铌酸、钽酸
1. 方法概述
• 加入某种离子同沉淀剂生成沉淀作为载 沉淀剂）， ），将痕量组分定量地沉淀 体（沉淀剂），将痕量组分定量地沉淀 下来，然后将沉淀分离（ 下来，然后将沉淀分离（溶解在少量溶 剂中、灼烧等方法）， ），以达到分离和富 剂中、灼烧等方法），以达到分离和富 集的目的 • 对沉淀剂的要求： 对沉淀剂的要求： 要求对欲富集的痕量组分回收率高 要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定
沉淀剂 草酸 沉淀条件 pH=1—2.5 — pH=4— — 5+EDTA pH=5—6 — pH=5— — 6+EDTA 表 8-5 有机沉淀剂 可以沉淀的离子 Th(IV)，稀土金属离子 ， Ca2+，Sr2+，Ba2+ Ag+、 2+、 2+、 2+、 3+、 3+、 2+ 、 2+ 、 除重金属较 Pb Cu Cd Bi Fe Co Ni Zn2+、Sn（IV） （III） （III） 方便， 、Sb（ ） 、Tl（ ） 方便，并且 （ ） 、 、 Ag+、 2+、 2+、 2+、 3+、 Sb III） Tl III） 没有臭味， Pb Cu Cd Bi 、 （ ） （ ） 没有臭味， 、 与碱土、 与碱土、稀 土、Al3+分离 Cu2+、 3+、 （IV） Nb IV） Ta IV） Ce4+ 、 Fe Ti ） （ ） （ ） 、 、 、 Sn（IV） （IV） （V） 、Zr（ ） 、V（ ） （ ） 、 、
（1）无机共沉淀剂
共沉淀方式 表 8-6 共沉淀中常用的无机载体 载体 共沉淀的离子或化合物 备注 Fe（ OH） 3 或 Be 2+、 Ti（ IV） Zr（ IV） Sn（ IV） 氢氧化物 （ ） （ ） 、 （ ） 、 （ ） 、 Al（ OH） 3 Cr3+ 、 Co 2+ 、 Ni 2+ 、 Zn 2+ 、 M n 2+ 、 （ ） ASO 43 -、 PO 43CuS Pb 2+、 Ni 2+ 、 Cd2+、 Ag +、 Bi 3+、 Zn 2+、 硫化物 Hg 2+ PbS Cu 2+、 Ni 2+ 、 Hg 2+、 Cd2+、 Ag +、 Bi 3+ 、 Zn 2+ MnO 2 Sb（ III） Sb（ V） Sn（ IV） Bi 3+ 、 氧化物 （ ） 、 （ ） 、 （ ） 、 Fe 3+、 Te 或 Se Au（ III） Pd（ II） Pt（ IV） Ag + 、 单质 （ ） 、 （ ） 、 （ ） 、 2+ Hg BaSO 4 Ra 2+ 、 Sr2+、 Pb2+ SrC O 3 Cd2+ M gNH 4PO 4（ M gNH 4AsO 4） AsO 43LaF 3 Th（ IV） （ ）
硫代乙酰胺水解
• 在酸性溶液中： 在酸性溶液中：
CH3CSNH2+2H2O+H+===CH3COOH+H2S+NH4+
• 在碱性溶液中： 在碱性溶液中：
CH3CSNH2+3OH-===CH3COO-+S2-+H3 +H2O
其它无机沉淀剂： 其它无机沉淀剂：
（2）有机沉淀剂 ）
• 有机沉淀剂具有选择性高，共沉淀现象少的特点 有机沉淀剂具有选择性高，
硫化物沉淀： 硫化物沉淀：
硫化物的溶度积相差比较大的， （1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸 度来控制硫离子浓度，而使金属离子相互分离。 度来控制硫离子浓度，而使金属离子相互分离。 （2）硫化物沉淀分离的选择性不高 硫化物沉淀多是胶体，共沉淀现象严重， （3）硫化物沉淀多是胶体，共沉淀现象严重，甚至还存 在继沉淀，可以采用硫代乙酰胺 硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水 在继沉淀，可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水 解进行均相沉淀 适用于分离除去重金属（ （4）适用于分离除去重金属（如Pb2+…… ）
铜试剂(二乙 铜试剂 二乙 基胺二硫代甲 酸钠， 酸钠，简称 DDTC)
铜铁试剂(N— 铜铁试剂 — ≈3mol/L H2SO4 亚硝基苯胲铵 盐)
共沉淀分离法： 二. 共沉淀分离法：
1. 方法概述 2. 共沉淀剂 （1）无机共沉淀剂 ） • 会引入大量其它金属离子载体 • 共沉淀的选择性不高（混晶法高于吸附法） 共沉淀的选择性不高（混晶法高于吸附法） • 同时实现多种离子的富集，富集效率高 同时实现多种离子的富集， （2）有机共沉淀剂 ） • 共沉淀的选择性高，富集效率高 共沉淀的选择性高， • 沉淀中的有机物可以通过灼烧的方法除去（但 沉淀中的有机物可以通过灼烧的方法除去（ 操作复杂） 操作复杂）
第三节 液-液萃取分离法
一. 二. 三. 四. 概述 萃取分离法的基本原理 重要的萃取体系和萃取条件的选择 萃取分离技术
萃取操作的简单过程
• 溶质在互不相溶的两相中分配
二. 萃取分离法的基本原理
1．萃取过程的本质 萃取过程的本质
根据物质对水的亲疏性不同， 根据物质对水的亲疏性不同，通过适当的处理 水的亲疏性不同 将物质从水相中萃取到有机相， 将物质从水相中萃取到有机相，最终达到分离 • 亲水性物质：易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。 亲水性物质：易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。 无机盐类， 如：无机盐类，含有一些亲水基团的有机化合物 常见的亲水基团有一OH OH， 常见的亲水基团有一 OH ， 一 SO3H ， 一 NH2 ， =NH 等 • 疏水性或亲油性物质：具有难溶于水而易溶于有机 疏水性或亲油性物质： 溶剂的物质。 溶剂的物质。如：有机化合物 常见的疏水基团有烷基如一CH 常见的疏水基团有烷基如一 CH3 ， 一 C2H3 ， 卤代 烷基，苯基、萘基等 烷基，苯基、 物质含疏水基团越多，相对分子质量越大， 物质含疏水基团越多，相对分子质量越大，其疏 水性越强。 水性越强。
表 8-3 硫化物沉淀剂 沉淀剂 沉淀介质 可以沉淀的离子 备注 H2S Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Bi3+、As（III） * 稀 HCl 介质 （ ） 、 (0.2-0.5 mol/L) Sn（IV） 2+、Sb（III） （V） （ ） 、Sn 、 （ ） 、Sb（ ） 、 Na2S 碱 性 介 质 Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Bi3+、Fe3+、Fe2+、Co2+ 、 Zn2+、Ni2+ 、Mn2+、Sn2+、 （pH>9） ） Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Bi3+、Fe3+、Fe2+、 （NH4）2S 氨性介质 Co2+ 、Zn2+、Ni2+ 、Mn2+、Sn2+、