磷矿伴生资源的综合利用研究进展
摘要：本文从当前磷化工产业现状出发，结合国内外在磷矿及磷矿伴生资源的综合利用方面所进行的相关工作，探讨了中国磷化工企业在矿产资源利用方面存在的主要问题及研究方向。并对今后开展磷矿伴生资源的综合利用提出建议。
关键词：磷矿；伴生资源；氟；碘；稀土
引言
磷矿是我国的优势矿产资源之一，据统计2005年底我国磷矿资源基础储量130亿t，位居世界第2位；其经济储量66亿t，居世界第一位。我国磷矿资源分布不均，云南、贵州、四川、湖北和湖南五省的磷矿资源储量占全国总储量的80％以上。我国磷矿富矿少，贫矿多；难选矿多，易选矿少等特点。我国磷矿资源储量中品位大于30％的富矿仅为13．7亿t，占探明总储量的7％，磷矿石平均品位仅为16．85％，品位低于18％的储量约占一半。磷矿主要用途是作为磷肥、黄磷及磷化物、磷酸及磷酸盐、有机磷化物、含磷农药及医药工业等的原料。目前我国磷矿石开采量在5000万t／a以上，其中超过80％的是用于生产磷肥和黄磷。在磷矿加工利用方面，我国磷矿资源产业链短，综合利用率低，资源转化效益不高。世界上磷化工的下游产品已达250余种，而我国仅有80余种。我国磷矿资源具有多伴生、共生组分元素的特点，三分之一以上的磷矿伴生和共生有钙、氟、碘、稀土等十几种有价元素。但由于重视和研究程度不够，这些伴生磷矿资源综合利用水平低，多数有价元素在加工过程中以工业废弃物的形式排放，造成资源流失、影响环境。了解磷矿伴生资源利用现状，是提高磷矿加工水平、改善环境、提升资源利用的基础。
1 磷矿中伴生氟资源的综合利用
1.1 我国氟资源现状
现代氟化工及材料的主要原料来源于萤石，近年国内萤石需求已近200万吨，可生产氟化氢90万t。根据国内萤石需求量的预测，未来20年国内共需萤石3700多万t，而现有开采价值的萤石富矿储量只有3000多万t。萤石是不可再生资源，随着我国工业发展的需求，萤石资源短缺的问题日益突出【1】。
磷矿伴生的氟资源非常丰富。自然界中90％以上的氟资源都伴生在磷矿石中。磷矿中氟含量约为3％，国内近年开采的磷矿石量达5000万t／a以上，其中伴生氟有150多万t。但由于生产技术等原因，我国磷矿资源中的氟在磷化工生产中未能很好地利用，每年其流失量远大于国内氟需求量的总和。综合利用磷矿中的氟资源是解决我国萤石资源短缺的有效途径。
1.2 磷矿伴生氟资源的应用前景
在磷矿加工的过程中，磷矿伴生氟的耗散主要有二种途径：一是在磷肥的生产过程中，磷矿中的氟，以氟化氢和四氟化硅的形式逸出来，对环境造成极大危害。以湿法磷酸生产为例，氟在萃取中的逸出量占总量的2％～5％，进入二水石膏中的氟占25％～30％，进入磷酸中的氟占65％～70％。在磷酸浓缩过程中进入气相中的氟占总氟的38％～45％。二是在黄磷的生产过程中，氟主要是以氟化钙(CaF2)的形式存在于炉渣中，其含量仅占炉渣总量的2．5％。以上这些氟，除磷酸浓缩过程中通过吸收形成氟硅酸及盐得到较好的回收利用。其余部分因技术条件限制均未能充分有效利用。这些氟或者留在磷肥产品、黄磷制品及其磷化工产品加工中，影响产品质量，或者排放到环境中造成污染【2】。
长期以来，由于生产技术等原因。我国大多数磷化工生产企业对副产物氟的利用尚不充分。目前由氟硅酸转化的产品主要有氟硅酸钠、氟化铝、冰晶石，以及少量的氟硅酸钾、氟硅酸镁、氟化钠等。但氟硅酸钠仍为氟回收的主导产品，这些产品由于其市场前景欠佳，在应用上受到一定限制。进入本世纪以来，随着氟化工对氟化氢或氢氟酸需求量的进一步增长，利用氟硅酸为原料开发氟化氢或氢氟酸已成为人们关注的热点。
1.3 伴生氟资源综合利用工艺及典型实例和成效
我国贵州在利用磷矿伴生氟生产无水氢氟酸方面取得了显著进步。瓮福集团引进技术并转化建立的2万吨无水氟化氢生产装置已经正常运转，由贵州开磷集团和贵州省化工研究院自主开发技术建设的1000 t／a氟硅酸生产无水氟化氢试验装置己试运行成功。其关键技术是以湿法磷酸生产过程中副产的氟硅酸为原料，脱砷后浓缩，浓氟硅酸与硫酸制得HF，反应式：H2SiF6+H2SO4＝SiF4+2HF+H2SO4；HF进一步处理得到满足国标要求的无水HF产品；SiF4气体返回到接触器浓缩原料氟硅酸，反应式：5 SiF4+2H2O=2H2SiF6·SiF4+SiO2。
瓮福集团投资3亿元建设2万吨/年无水氟化氢装置，实施四氟化硅发生器顶盖改造、尾气洗涤装置改造、二氧化硅及浓氟硅酸管清洗技术、换热器改造、污水回收利用、过滤机废气回收改造、HF预净化塔填料改造等。磷矿中伴生氟含量在2.5%-3.5%，通过无水氟化氢装置及后续的利用含氟硅渣生产白炭黑和氟化铵项目可将磷矿中98%的氟资源回收利用，达产后年销售收入为11000万元；年均利润总额为3700万元，年均税后利润约2700万元，投资回收期7年。瓮福矿区现探明磷矿储量为22.1亿吨，可利用氟资源6497万吨。
磷矿伴生的氟含量达到了3%，总量占到氟资源总量的90%，在我国每年通过磷矿开采，加工而溢出的氟逾100万吨，大大超过了萤石法生产的氟总量。此前回收法没有工业化先例，通过本技术的研究，全球首次实现了回收法的产业化，为磷矿伴生氟加工无水氟化氢提供了
成功案例，因此在全球磷矿加工企业均可推广该项技术。
我国工业和信息化部在《磷肥行清洁生产技术推行方案》中明确提出，回收磷矿中的氟生产无水氢氟酸20万吨，节约萤石上百万吨。因此，磷化工副产氟硅酸生产无水氟化氢是最具有前景的方向，是磷、氟化工可持续发展的必由之路，因此，本技术具有广阔的应用前景。
1.4 伴生氟资源综合利用推广前景及必要性
磷矿伴生的氟含量达到了3%，总量占到氟资源总量的90%，在我国每年通过磷矿开采，加工而溢出的氟逾100万吨，大大超过了萤石法生产的氟总量。此前回收法没有工业化先例，通过本技术的研究，全球首次实现了回收法的产业化，为磷矿伴生氟加工无水氟化氢提供了成功案例，因此在全球磷矿加工企业均可推广该项技术。
充分利用磷矿石中伴生的氟是氟化工行业的发展方向, 也是磷肥行业的责任。将伴生于磷矿石中的氟加工为氟化氢, 不仅较好地解决了磷肥行业的氟污染问题, 还为氟化工行业提供了新的廉价的氟来源, 从而带动并促进磷肥产业结构调整和优化升级, 提升磷肥产业的核心竞争力。因此, 综合利用磷矿中的氟资源是发展氟化工产品的必由之路, 也是磷化工行业治理污染的重要途径之一, 同时又符合我国发展循环经济的基本国策。
2 磷矿中伴生碘资源的综合利用
2.1 我国碘资源现状
碘是卤族元素，是一种极其重要的化工资源。碘单质或化合物，广泛应用于在化工、医药、食品、农药、染料、冶金、军事等重要行业。
碘大多以无机盐的形式存在于自然界中，海水和海藻中含有大量的碘；此外在岩石中也有碘的存在，如智利硝石。目前碘单质的制取主要是从海藻中提取或由智利硝石还原制备。
由于我国碘工业落后，采用原有技术生产可利用的碘资源不多，迄今为止，我国的碘工业还是主要依赖海水提碘：在生产褐藻胶和海带食品时，碘富集于浸泡、清洗海带的溶液中，溶液含碘达300 mg/L以上，工业上将该碘作为副产品制得，生产成本高。据初步调查，我国现有海带制碘加工远远满足不了市场需求，需要大量进口，2004年的资料显示，我国进口碘约2000余t，当年投放市场1600t【3】。
2.2 伴生碘资源综合利用工艺概况及实例
碘是一种关系到国计民生的重要的战略物资，磷矿中含有碘已得到科学证实。在贵州已探明储量为27亿t，远景储量上百亿t。磷矿石中均伴生有碘的氧化物，碘储量丰富，其中仅
瓮福磷矿英坪矿段伴生碘储量近7000 t，碘品位为76g／kg。2010年，瓮福集团与贵州大学历经多年技术攻关，成功地完成了从稀磷酸中回收碘的扩大试验、中试和转产工作，以2×50 t／a的生产规模实现了从磷矿中提取粗碘，也是全球首套磷矿伴生碘资源回收生产装置。
稀磷酸中碘主要是由游离的碘分子与离子碘组成，本技术采用强氧化性的H2O2作氧化剂：2HI+H2O2=I2+2H2O。H2O2在酸性溶液中有很强的氧化性，可以将离子碘（I-）氧化成分子碘（I2）。而碘分子难溶于水，可用空气萃取法吹出。SO2在水溶液中具有较强的还原性，从它们的标准电极电位：I2 + 2H++2e=2HI， E0=0.535V; SO2+2H2O -2e= H2SO4+ 2H+，E0=-0.17V，可以看出：用SO2来吸收从稀磷酸中吹出的碘，会发生比较完全的氧化还原反应：I2+ SO2+ 2H2O→H2SO4﹢2HI 。本技术通过SO2对吹出的碘进行循环吸收，使碘得到富集，从而达到碘回收的目的【4】。
针对瓮福有限责任公司磷肥厂的生产实际，提出了催化氧化、两段吸收的改进吹出法工艺，对从极低含碘的稀磷酸（碘含量小于50mg/L）中提碘的工艺技术进行了研究。该工艺主要包括催化氧化萃取工序、两段还原吸收工序、净化工序、结晶和干燥工序。低含碘稀磷酸在送入贮槽途中截流至本项目碘回收生产装置的氧化槽，通过加入添加剂，将稀磷酸中的碘离子氧化成分子碘，并泵送至空气萃取塔内实现碘与稀磷酸的分离（碘氧化萃取工序）；提碘后的稀磷酸流出碘回收系统后返回磷酸厂贮槽生产磷铵系统；含碘空气经净化、分离杂质与水蒸气混合后进入还原吸收塔与含有SO2碘吸收液反应，空气中的碘生成碘化物进入吸收液实现碘的富集；富集碘的吸收液，经过滤、净化、氧化结晶、离心分离、干燥后得到精碘产品（GB1622--79）。
2.3 伴生碘资源综合利用推广前景及必要性
碘作为重要的化工资源，在很多行业均有着广泛的用途，尤其在当今许多研究前沿领域中均可见到碘的应用。长久以来，因碘资源的缺乏，我国的碘工业发展受到严重的限制；如今，以磷矿伴生碘资源为背景，以充足的碘资源为契机，充分开展碘相关产品的研究开发，促进碘相关产业的兴起或进一步升级发展，不仅仅是对我省自身碘优势资源的充分利用，同时也具有良好的市场前景和深远的社会意义。
3 磷矿中伴生稀土资源的综合利用
3.1 磷化工中伴生稀土资源现状
稀土是重要的战略资源，被誉为“工业味精”，它除了存在于稀土矿中，还以不同的形态存在于磷矿石中。磷矿石属不可再生资源，是磷化工的主要原料。针对资源的可持续发展战略，国家出台了关于磷矿综合利用的政策。磷矿石中伴生稀土作为一种潜在的资源，其回
收对于资源环境的可持续发展及其产品附加值的提高有着重要意义。有关磷矿中伴生稀土的回收研究比较多。有从磷矿中直接提取的，有从磷矿石生产加工过程中提取的。由于磷矿中稀土含量低，纵然磷矿经过选矿稀土会有一定程度的富集，但磷精矿中的稀土含量仍然较低，现有稀土提取技术经济上又不过关，故单纯从磷矿中提取稀土没有经济价值，在磷矿石加工过程中提取更可行【5】。
3.2 磷矿中伴生稀土提取技术进展
由于磷矿中稀土品位较低，单独提取稀土并无经济优势，需与磷酸生产结合，即在磷酸生产过程中综合回收稀土。根据湿法磷酸用酸，稀土的提取可分为盐酸法、硝酸法和硫酸法。
磷矿中稀土的提取，必须以磷化工生产为主，结合磷化工过程进行稀土的综合回收。盐酸法和硝酸法的稀土浸出率高，但存在酸挥发大、设备腐蚀严重、含钙废水处理困难、建设投资大，不能开发附加值高的磷化工产品，限制了磷产业链延伸，采用硝酸或盐酸的磷酸工艺目前尚未实现大规模应用，硫酸法仍是目前世界磷酸生产的主要方法。
硫酸法提取磷矿中的稀土，根据副产石膏的水合度不同，分为二水合物法、半水合物法和无水合物法等3种流程，其中二水合物法流程应用较多。磷矿中的稀土元素进入磷酸溶液和生成沉淀进入磷石膏中的比例受浸出条件的影响。如果采用二水合物法，则大约70％的稀土进入磷石膏，其余进入磷酸：如果采用半水合物法，稀土几乎全部进人磷石膏。波兰开发一种磷石膏中回收稀土方法，工艺大致包括：稀硫酸浸出，蒸发浓缩获得含稀土10％-18％的富集物；或采用壬基苯基膦酸(NPPA)-煤油溶液萃取，或采用氢氟酸沉淀获得含REO>40％的富集物。不仅可获得稀土富集物，供进一步分离提纯稀土，而且使原来因杂质较高不能直接利用的磷石膏得到净化，经脱水后成为产品硬石膏【6】。
目前，波兰科学家已开发出一种回收稀土的无废气物流程，不仅可获得稀土富集物，供进一步分离提纯；而且使原来因杂质较高不能直接利用的磷石膏得到净化，经脱水后就能成为产品硬石膏。此工艺已通过中间试验厂试验，据估算，一个年处理1.5万吨磷石膏的半工业性工厂，每年可生产1万吨硬石膏，40吨稀土氧化物和260吨P2O5，后者可返回磷酸生产线利用。
3.3 磷矿中伴生稀土资源战略发展
稀土属于重要战略金属元素，我国以牺牲环境、过度开采为代价的稀土资源产业发展不可持续，其它矿产资源开发过程伴生稀土元素的综合回收，将开辟稀土新的来源，对保护我国珍贵的稀土矿资源，特别是减少稀土矿过度开发引起的环境破坏具有重要作用。
硫酸法是目前世界磷酸生产的主要方法，但硫酸法生产磷酸的过程中回收稀土，稀土总
的回收率低，小于58%。从目前的情形看，不具有经济优势。因此关键要解决稀土的浸出问题，进一步优化工艺条件来实现稀土的有效浸出，并实现与现有磷酸工艺的有机衔接，是磷矿中稀土综合回收的有效方案及趋势。
4 磷矿中伴生钙资源的综合利用
4.1 磷化工中伴生钙资源现状
国内工业磷矿中的钙以CaO计一般约在40％--56％，在以硫酸分解磷矿的湿法磷酸工艺中，所排出的工业废渣即磷石膏，主要成分是二水硫酸钙(CaS04·2H20)，并含有P205、F、游离酸及有机物等多种杂质成分。湿法生产l t磷酸(以100％P205计)约排放5 t磷石膏，2009年，我国磷肥行业副产磷石膏5000多万t，综合利用1000多万t，利用率仅为20％，磷化工排放的磷石膏堆积如山，既浪费资源，又侵占土地，污染环境。因此，解决磷石膏的大规模利用已是迫在眉睫的问题【7】。
4.2 磷矿伴生钙资源利用现状及发展前景
困扰磷化工行业可持续发展的磷石膏问题，实际上可看作是磷矿伴生的钙资源的利用问题。我国大部分企业的磷石膏，具有含量高、放射性物质含量极低、使用安全的特点，对其综合利用的研究与应用主要集中在以下几点：
(1)以磷石膏为原料生产硫酸联产水泥，经过多年实践，技术日趋成熟，装置能力不断扩大；因该技术工艺流程长，能耗高，投资大，未能更大范围推广。
(2)将磷石膏代替天然石膏作水泥缓凝剂，是磷石膏综合利用的一条重要途径。磷石膏与天然石膏的最大区别在于磷石膏中含有水溶性的磷和氟等杂质，这些杂质量虽少，但对水泥质量却有严重影响。因此，要将磷石膏用作水泥缓凝剂，除去其中的杂质影响是关键。
(3)磷石膏制硫酸钾副产氯化铵，将磷石膏洗涤除去杂质后与碳酸氢铵反应生成硫酸铵和碳酸钙的料浆，加水洗涤、分离出碳酸钙，滤液再与氯化钾进行反应，再加水洗涤，分离出硫酸钾，经干燥后得产品硫酸钾；滤液(氯化铵)经蒸发、分离得副产品氯化铵。该技术由于工艺路线长，固体碳酸钙难以使用，加之大量的洗涤水需处理等问题，未能得到大面积的推广应用。
(4)磷石膏制建筑石膏制品，以净化处理后的磷石膏可代替天然石膏生产石膏建材，如粉刷石膏、石膏砂浆、熟石膏粉、纸面石膏板和石膏砌块等已进入推广应用。
(5)磷石膏用于改良土壤，磷石膏含有多种元素并呈酸性，不仅可以改良碱土、盐土，且能补充农作物生长需要的S、Ca、P等养分，适宜于缺硫土壤，在江苏等沿海地区有一定应用【8】。
目前，对于磷石膏综合利用途径的研究很多，然而在工业上的推广使用与磷石膏的排放景仍不成比例。
4结束语
充分利用磷矿石中的伴生资源，以循环经济为基础，积极开展相关领域的研发，实现资源最大化利用，降低生产过程的污染是磷化工行业的发展方向，也是磷肥行业的责任展方向，也是磷肥行业的责任。
总体上，随着我围磷矿消费需求的增加，以及富矿资源的减少，加强磷矿伴生资源的综合利用是延长磷产业链，保护环境促进持续发展的必然趋势。在目前磷矿伴生钙、氟、碘、稀土资源综合利用已有技术基础上，通过采用地质学、材料科学、化工工艺等多学科的新技术、新方法，不断探索磷矿伴生资源综合利用新技术，突破这些新技术在工业化生产中的关键技术，不仅可实现磷矿伴生资源的高效利用，更有利环境保护和生态治理，具有良好的社会经济和环保效益。
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石油和天然气开采行业绿色矿山建设要求 石油和天然气开采行业绿色矿山建设，应严格遵守国家相关法律、法规，符合矿产资源规划、产业政策和绿色矿山基本条件，并达到以下建设要求。 一、矿容矿貌环境优美 （一）矿区规划建设布局合理、厂貌整洁，标识、标牌等规范统一、清晰美观。 （二）矿区（含职工生活区）地面工程系统及配套基础设施完善，道路平整规范、交通方便，运行安全；应建立灾害、环境监测预警系统，实时动态监测；制定突发环境事件应急预案，配齐应急物资。 （三）因地制宜、绿化矿区，改善矿区自然生态环境，矿区绿化覆盖率达到可绿化面积的80%以上。 二、环保高效开采 （四）应建立完备的HSE管理体系，落实安全生产责任制和安全生产检查制度，保障安全生产投入，实现安全生产，无重大安全生产事故发生。 （五）应选择适宜的先进开采技术和合理开发方案，实现有效开采，油气采收率不低于开发规划指标要求，严禁使用国家淘汰类的技术、工艺。
（六）应对油气开发过程中产生的钻井液、污泥、岩屑、废气、废水等废弃物全回收无害化处理，最大限度减少对环境的扰动和破坏。油气储存和转运过程中，做好防渗漏。油气开发和储运场地应做好防渗和地下水监测工作。矿区COD、石油类、二氧化碳及二氧化硫等排放应满足环评报告中指标的要求。 （七）应建立油气生产全过程能耗核算体系，控制并不断降低单位产品能耗。鼓励创新开发、应用适宜的节能技术，推广使用节能产品和设施。 三、资源节约与综合利用 （八）综合评价和开发利用油气伴生资源。与原油伴生的溶解气综合利用率：中高渗油藏不低于90%；中低渗-特低渗油藏不低于70%。与甲烷气伴生资源的综合利用率：凝析油利用率不低于90%；含硫天然气有工业利用价值的硫化氢综合利用率应不低于95%。 （九）充分利用油田采出水资源。对油气开采过程中的采出水，应采取清洁处理措施循环利用；不能循环利用的应按规定处理，达标排放或用于厂区绿化等。 （十）集约节约利用土地资源。油气开发相关的站址、场址、管网、路网建设占地等应遵守土地集约节约使用政策，切实履行土地复垦义务，及时按规划要求复垦，复垦率100%；新修道路、伴行路等应按规划方案规范平整治理，合格率
尾矿综合利用综述 （不含有价元素的再利用） 尾矿可用来生产建筑材料,如微晶玻璃、建筑陶瓷、水泥、铸石制品、玻璃制品、肥料、灰砂砖、免烧砖、人造石、工艺美术陶瓷、日用陶瓷原料、混凝土等 利用尾矿加工建筑用砂 利用尾矿加工建筑用砂以取代传统的山砂和河砂，其加工工艺十分简单，只需对尾矿进行筛分和应用旋流器进行分选，即可得到符合建筑要求的尾矿砂。一般建筑用砂要求含泥量(<0.08mm 的粉矿)<5%、云母含量<2%、轻物含量<1%、SO3<1%、SiO2≮65%、Fe2O3<15%、真比重>2500kg/m3、松散容重1350～1500kg/m3、压碎指标≯35%。攀枝花尾矿的物理性质基本上都能满足上述要求。由于尾矿砂呈不规则的棱角状，质量稳定、洁净，与传统的山砂、河砂相比，用尾矿砂配制的混凝土其性能优于用圆形的山砂和河砂配制的混凝土，而且尾矿砂加工成本很低，因此具有广阔的发展前景。 混凝土砌块是用水泥和粗细骨料混合挤压成型后经自然养护而成。矿山的废石可做粗骨料，尾矿可做细骨料，废石和尾矿的掺入比例高达90%以上。 铁矿山尾矿由于其组分与水泥配料相近，可作为水泥原料，代替部分石灰石、粘土和铁质，用量可达40%以上，且基本不改变水泥厂原有设备及工艺。其次，水泥生产对原料的粒度要求比较严格，磨料工序要占水泥生产整个能耗的50%，由于尾矿粒度较细，因此可以大幅度降低水泥生产能耗。第三，尾矿中含有的金属元素对水泥生产工艺和产品性能有良好影响。因此，将来很有可能出现尾矿系列水泥。 矿山尾矿的成份多与微晶玻璃的原料相近，因此近期国内很多科研机构都对开展了对尾矿微晶玻璃的研究， 利用尾矿生产建筑用轻质隔墙板 轻质隔墙板是一种新型室内墙体材料，它具有轻质高强，耐水、耐火、隔音、安装简便、扩大建筑使用面积等优点，是传统室内砖墙的良好替代品，具有广阔的市场前景。普通轻质隔墙板所采用的基本原材料是水泥和砂子，另配加了少量的耐碱玻璃纤维无捻粗纱及网格布、膨胀珍珠岩等原料，其中的砂子完全可以用尾矿代替。 对尾矿工艺矿物学研究的重点在伴生金银，同时研究了金属矿物和非金属矿物的工艺矿物学。主要内容有:(1)尾矿的化学组成特征;(2)矿物组成特征;(3)矿物含量及赋存状态及其工艺特性;(4)伴生金银的赋存特征及工艺特性;(5)在矿物中金银的配分率乡(6)非金属矿物的工艺矿物学等。 主要集中在制造尾矿砖、微晶玻璃、水泥、陶瓷、耐火材料以及混凝土粗细骨料和建筑用砂方面。利用尾矿制砖除通常的建筑用砖外,还包括路面砖、墙面装饰用砖等,根据不同的工艺可以分为烧结砖、蒸压砖、蒸养砖和双免砖等。 铁尾矿制作双免砖。双免砖即免烧免蒸砖,此类建材属于胶结型建材,是靠胶结剂在常温下或者低于100℃环境下结合为一个整体，而制成的有规则外形和满足使用条件的建筑材料或制品。 烧结砖属于烧结类建材,是以热力为形成动力的高温生成材料,烧结砖对尾矿成分的要求较低,需用量很大,有很好的利用前景。以铁尾矿代替部分粘土,掺入适量增塑剂,可以制成不同
科研开发 化工科技，２０１２，２０（１）：５３～５８ ＳＣＩＥＮＣＥ ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＩＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ收稿日期：２０１１－１０－ １２作者简介：韩 青（１９８７－） ，女，河南周口人，昆明理工大学硕士研究生，主要从事化工环保及材料的研究。＊＊通讯联系人。 ＊基金项目： 国家自然科学基金项目（２１０６６００３）。磷石膏开发利用现状＊ 韩 青，罗康碧＊＊，李沪萍，孔 霞，苏 毅 （昆明理工大学化学工程学院，云南昆明６５０２２４ ）摘 要：随着磷肥工业的迅猛发展，其副产磷石膏已成为与磷肥发展伴生的环保难题。作者叙述了磷石膏的来源及特性，并从磷石膏较为广泛的应用领域和开发利用研究的热点领域方面介绍了磷石膏的利用现状及存在的利弊。 关键词：磷石膏；开发；利用；应用；现状 中图分类号：Ｘ ７８６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０５１１（２０１２）０１－００５３－ ０６ 磷石膏（ 简称ＰＧ）主要是磷酸厂、洗涤剂厂等化肥、 日化系统湿法制取磷酸产生的固体废渣，生产１ｔ磷酸大约产出４．５～５ｔ磷石膏［１，２］ 。磷石膏的主要成分是ＣａＳＯ４· ２Ｈ２Ｏ，其质量分数可达９０％以上，是一种重要的可再生石膏资源。近年来随着高效复合肥工业的迅猛发展，我国磷石膏的年排放量超过５０００万ｔ，尽管磷石膏的利用途径较多，但实际利用效果并不理想。我国磷石 膏的资源化利用率很低［３］ ，仅为４．３％～ ４．５％［４］ 。磷石膏由于含有磷及氟等较多有害物 质， 如果任意排放会造成环境污染。筑坝堆存，不仅占地多、投资大、堆渣费用高，而且对堆场的地质条件要求高，长期堆积也会引起地表水及地下水的污染。因此磷石膏的处理成为与磷化工发展伴生的环保难题。 １ 磷石膏的来源与特性 １．１ 磷石膏的来源 磷石膏是在湿法磷酸生产过程中用磷矿石与硫酸反应得到的以ＣａＳＯ４·ｎＨ２Ｏ为主要成分的副产品，该反应的方程式如下。 Ｃａ５Ｆ（ＰＯ４）３＋５Ｈ２ＳＯ４＋１０Ｈ２Ｏ＝５ＣａＳＯ４ ·ｎＨ２Ｏ＋３Ｈ３ＰＯ４＋Ｈ Ｆ↑目前全世界每年排放的磷石膏高达１．５亿ｔ 以上，我国磷石膏年排放量位居世界第３位。１．２ 磷石膏的特性 磷石膏主要化学成分和天然石膏（ＣａＳＯ４·２Ｈ２Ｏ）基本相同，存在的差异是磷石膏中ＣａＳＯ４ 的含量较高，同时含有Ｐ２Ｏ５、Ｆ、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、 ＳｉＯ２、 有机物等杂质及少量镉、铅、铜等元素［５］ 。并且磷石膏含水量较高，所含的游离水能达到 ２０％～２５％，呈分散细粒状，ｐ Ｈ＝３～４，显弱酸性；陈化的磷石膏较稳定，显灰白色粉状。不同生产企业、不同批次的磷石膏的化学组成略有不同，这主要与磷酸生产工艺条件的控制及磷矿石的品种有关。 在湿法磷酸生产过程中，部分磷矿石未分解、同晶取代、洗涤过滤不完全是磷石膏中含有磷、氟等多种杂质的原因，正是这些杂质影响了磷石膏 的性能［６，７］ ，使其不能直接应用于石膏建材及高 端产品的生产，必须加以预处理，这又增加了应用成本，使其在替代天然石膏上优势不明显，严重制 约了磷石膏的大量利用［ ８］ 。２ 磷石膏的开发利用 磷石膏目前主要开发应用于建材水泥等传统行业。近年来随着科学技术的不断发展，在一些高端产品领域磷石膏也开始成为研究利用的热点。下面主要从两大方面分别介绍磷石膏利用状况。２．１ 磷石膏应用较为广泛的领域 目前磷石膏在工业上主要是用来制硫酸联产水泥， 在建筑上主要用来生产水泥和胶凝材料，在
关于印发《矿产资源节约与综合利用专项资金管理办 法》的通知 中央有关部门，有关中央企业，各省、自治区、直辖市、计划单列市财政厅（局）、国土资源主管部门： 为规范矿产资源节约与综合利用专项资金管理，提高资金使用效益，根据《中华人民共和国预算法》等有关法律、法规规定，我们制定了《矿产资源节约与综合利用专项资金管理办法》。现印发给你们，请遵照执行。 财政部 国土资源部 2013年3月 26日 矿产资源节约与综合利用专项资金管理办法 第一章总则 第一条为加强和规范矿产资源节约与综合利用专项资金（以下简称专项资金）管理，提高资金使用效益，依据《中华人民共和国预算法》、《财政部国土资源部关于将矿产资源专项收入统筹安排使用的通知》（财建〔2010〕925号）等规定制定本办法。 第二条专项资金由中央财政通过中央分成的矿产资源专项收入安排，主要用于矿产资源综合利用示范基地（以下简称示范基地）建设。 第三条专项资金安排按照党的十八大提出的全面促进资源节约和加强矿产资源保护、合理开发等有关要求，以加强全过程节约管理，推动资源利用方式根本转变为目的，以“关系全局、意义深远、带动性强”为原则，选择资源分布相对集中、资源潜力大、综合利用前景好、矿产开发布局基本合理的地区，依托大型骨干矿业集团，开展示范基地建设工作。 第四条专项资金专款专用，任何单位和个人不得截留、挤占和挪用。 第二章支持重点及条件 第五条专项资金重点支持提高矿产资源开采回采率、选矿回收率和综合利用率，低品位、共伴生、难选冶及尾矿资源高效利用，以及多矿种兼探兼采和综合开发利用。主要包括以下7个领域： （一）油气及共伴生资源综合利用。重点支持油盐、油钾的综合开发利用，支持稠油、低渗、超低渗油气资源综合利用；积极开展页岩气、致密砂岩气、煤层气、油砂、油页岩、天然气水合物等综合开发利用。
中低品位磷矿尾矿的综合利用 摘要：针对目前磷资源日渐枯竭的世界性问题，根据中国目前中、低品位磷矿居多的现状，加强利用中、低品位磷矿尾矿，扩展磷矿资源可利用范围，是解决磷资源匮乏的当务之急。提出了利用中、低品位磷矿生产优质磷酸，介绍了国内外盐酸法、窑法的情况。并介绍了国内外中低品位磷矿尾矿综合利用的研究进展，磷矿尾矿利用对于改善生态环境、提高资源利用率的重要性，并提出中低品位磷矿浮选尾矿加工利用的途径。 关键词：中低品位磷矿；尾矿；综合利用 1.引言 磷是地表圈内参与生物代谢的重要元素之一。据统计，我国磷资源丰富，居世界第四位，但多数品位不高。以广西为例，广西截止2002年的地质调查、详查资料表明，已发现成规模的磷矿区50个，总储量为5340多万吨，ω(P2O5)的平均值为12％～16％，都属于低品位磷矿。广西的磷矿石主要赋存在中泥盆统东岗岭组上部的风化壳中和下石炭统大塘阶的含硅泥质、硅质页岩中，多为次生淋滤型磷矿或堆积型磷矿，大多为不溶性磷酸岩型低品位矿床。采用传统选矿和湿法浸出方法富集磷的成本过高，难以实现工业化生产，其利用价值不大。另外，我国还有大量的选磷尾矿(ω(P2O5)为8％左右)。这些低品位磷资源都有待回收利用。 众所周知，磷是植物生长必需的营养元素之一。但是我国有74％的耕地土壤缺磷，即我国耕地土壤有效磷的质量分数小于l0×10-6的面积占耕地总面积的74％。土壤中95％以上的磷为无效磷形式，植物很难直接吸收利用，大部分磷与土壤中的Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+结合，形成难溶的螯合磷酸盐，使得施入磷肥的当季作物利用率很低。而提高磷的利用率一直是农学家关注的问题。人们早就发现，生物和微生物能分泌出有机酸，这些酸既能够降低系统的PH值，又可以与铁、铝、钙、镁等离子结合，从而使难溶性磷酸盐溶解，也就是说，生物与微生物在磷的代谢过程中发挥了很大作用。在生物或微生物的作用下，某些不溶
产业结构调整指导目录（2019年本） 第一类鼓励类 一、农林业 1、农田建设与保护工程（含高标准农田建设、农田水利建设、高效节水灌溉、农田整治等），土地综合整治 2、农产品及农作物种子基地建设 3、蔬菜、瓜果、花卉设施栽培（含无土栽培）先进技术开发与应用，优质、高产、高效标准化栽培技术开发与应用 4、畜禽标准化规模养殖技术开发与应用 5、重大病虫害及动物疫病防治 6、动植物（含野生）优良品种选育、繁育、保种和开发；生物育种；种子（种苗）生产、加工、包装、检验、鉴定技术和仓储、运输设备的开发与应用 7、旱作节水农业、保护性耕作、生态农业建设、耕地质量建设、新开耕地快速培肥、水肥一体化技术开发与应用 8、生态种（养）技术开发与应用 9、全生物降解地膜农田示范与应用及受污染耕地风险管控与修复 10、获得绿色食品生产资料标志的饲料、饲料添加剂、肥料、农药、兽药等优质安全环保农业投入品及绿色食品生产允许使用的食品添加剂开发 11、内陆流域性大湖资源增殖保护工程
12、远洋渔业、人工鱼礁、渔政渔港工程 13、牛羊胚胎（体内）及精液工厂化生产 14、农业生物技术开发与应用 15、耕地保养管理与土、肥、水速测技术开发与应用 16、农、林作物、畜禽和渔业种质资源保护地、保护区建设；动植物种质资源收集、保存、鉴定、开发与应用 17、农作物秸秆综合利用（秸秆肥料化利用，秸秆饲料化利用，秸秆能源化利用，秸秆基料化利用，秸秆原料化利用等） 18、农村可再生资源综合利用开发工程（沼气工程、生物天然气工程、“三沼”综合利用、沼气发电，生物质能清洁供热，秸秆气化清洁能源利用工程，废弃菌棒利用，太阳能利用） 19、草原、森林灾害综合治理工程 20、退耕还林还草、退牧还草及天然草原植被恢复工程，优质高产牧草人工种植与加工 21、动物疫病新型诊断试剂、疫苗及低毒低残留兽药（含兽用生物制品）新工艺、新技术开发与应用 22、天然橡胶及杜仲种植生产 23、无公害农产品及其产地环境的有害元素监测技术开发与应用 24、有机废弃物无害化处理及有机肥料产业化技术开发与应用 25、农牧渔产品无公害、绿色生产技术开发与应用
国内尾矿资源的综合利用 彭亚 （中南大学资源与安全工程学院，长沙 410083） 摘要：综合阐述了我国尾矿资源的现状、对其进行综合利用的途径以及存在的问题，并就尾矿资源化利用提出了几点建议。 关键字：尾矿资源；现状；综合利用 矿产资源是人类社会赖以生存和发展的物质基础。国内 95% 以上的一次性能源、80% 以上的工业原料、70 % 以上的农业生产资料都来自矿产资源[1]。但由于我国贫矿多；单一矿少,共伴生矿多；矿石组成复杂,难选冶矿多的特点[2]，以及多数矿山选矿设备陈旧、老化现象普遍，管理水平和选矿回收率低[3]，矿产资源得不到充分的利用。据统计,我国现有矿山 15.3 万个,其中 80% 的矿产资源为共伴生矿。我国共伴生矿产资源的综合利用率不到20% ,矿产资源总回收率仅 30% 。即使在一些大型国有矿山企业开展了资源综合利用,也只占国有矿山的 10%。大量有用资源进入了尾矿废石之中。 1 尾矿资源现状及综合利 用的必要性 1.1尾矿资源的堆存现状 尾矿是选矿厂在特定经济技术条件下，将矿石磨细选取有用组分后所排放的固体废料，是矿业开发特别是金属矿开发造成环境污染的重要来源。同时，受选矿技术水平、生产设备的制约，也是矿业开发造成资源损失的常见途径[3]。 一般而言,化工、黑色金属矿山中,尾矿的量要占矿石量的 50%～80%；有色金属矿山中,尾矿量则要占到70%～95% ；而在黄金、钼、钨、钽、铌等稀有金属矿山中尾矿量更是占到 99%以上，几乎可以说是来多少矿石就得丢出去多少尾矿，量是十分巨大的[4]。据统计，中国现有大中型尾矿库 1500 多座，如加上各种小型尾矿库，总计超过 1 万座。据中国矿业联合会绿色矿业办公室最新统计数据显示，目前我国各类矿石堆存的尾矿已高达80.51亿吨，并以年排放 6 亿多吨的速度在增长。尾矿的大量堆存是对资源的一种浪费，也会对环境造成很大的影响。 1.2尾矿综合利用的必要性 尾矿资源是金属和非金属矿山废弃物中数量最大、综合利用价值最高的一种资源[4]。将尾矿丢弃不仅需要占用大量土地，给周围的生态环境造成很大的伤害，而且要投入各自处理和维护费用。而进行尾矿资源的综合回收与利用，不仅可以充分利用矿产资源，扩大矿产资源利用范围，延长矿山服务年限；也是治理污染、保护生态的重要手段；还可以节省大量的土地和资金，解决就业问题，造福于人类社会，实现资源效益、经济效益、社会效益和环境效益的有效统一[5]。所以在全球矿产资源供应紧张的局势下开发利用好长期累积的大量尾矿是我国矿业可持续发展的必然选择。
当前国家重点鼓励发展的产业、产品和技术目录 当前国家重点鼓励发展的产业、产品和技术目录 （2000年修订） 为推进经济结构的战略性调整，促进产业升级，提高竞争力，特颁布《当前国家重点鼓励发展的产业、 产品和技术目录（2000年修订）》。 确定当前国家重点鼓励发展的产业、产品和技术的原则是：①当前和今后一个时期有较大的市场需求，发展前景广阔，有利于开拓国内市场；②有较高的技术含量，有利于促进企业设备更新和产业技术进步，提高竞争力；③国内存在从研究开发到实现产业化的技术基础，有利于技术创新，形成新的经济增长点； ④符合可持续发展战略，有利于节约资源和改善生态环境；⑤供给能力相对滞后，提高其供给能力，有利 于促进经济结构的合理化，保持国民经济持续快速健康发展。 本着上述原则，当前国家重点鼓励28个领域，共526种产品、技术及部分基础设施和服务的发展。 本目录是国家引导经济结构战略性调整，改善投资结构以及审批投资项目的主要依据之一。 有关经济管理部门，要依据本目录，采取相应的措施，保证经济结构战略性调整的顺利进行。 对符合本目录的国内投资项目，在投资总额内进口的自用设备，除《国内投资项目不予免税的进口商品目录（2000年修订）》所列商品外，免征关税和进口环节增值税。 各地区要根据本地区的实际情况，认真分析国内外市场需求和供给条件的变化，从实际出发，量力而行，选择目录内有可能形成本地比较优势的领域发展，避免盲目重复建设。 一、农业 1.动植物优良品种繁育 2.重大病虫害防治 3.农作物、家畜遗传基因工程及基因库建设 4.种(苗) 脱毒技术开发 5.蔬菜、花卉无土栽培 6.果、茶、桑等多年生经济作物良种繁育及优质产品开发 7.农作物种子（种苗）繁育、储藏、加工、检验 8.优质、高产、高效模式化栽培及养殖 9.先进农业技术开发及推广 10.农产品储藏、保鲜、加工及综合利用 11.中低产田综合治理 12.商品粮、棉、油、糖、肉、毛等农产品基地建设 13.旱作农业、节水农业及生态农业建设 14.天然橡胶种植 15.草业 16.水产品生态养殖 17.秸秆氨化养牛 18.奶业 19.牛羊胚胎工厂化生产 20.农业克隆技术开发 21.土壤肥力培育技术开发 二、林业及生态环境 1.天然林等自然资源保护工程 2.植树种草工程 3.水土保持技术及工程 4.优质种苗工程
铁尾矿的综合利用 摘要 关键词 1. 背景 1.1 铁尾矿的来源 随着钢铁工业的迅速发展，铁矿石尾矿在工业固体废弃物中占的比例也越来越大。据不完全统计，目前我国发现的矿产有150多种，开发建立了8000多座矿山，累计生产尾矿59.7亿t，其中堆存的铁尾矿量占全部尾矿堆存总量的近1/3%【1】。 1.2 铁尾矿的分类 我国铁尾矿资源按照伴生元素的含量可分为单金属类铁尾矿和多金属类铁 尾矿两大类。其中单金属类铁尾矿，根据其硅、铝、钙、镁的含量又可分为以下几类【3】： (1)高硅鞍山型铁尾矿。该类尾矿是数量最大的铁尾矿类型，尾矿中含硅高，有的含Si02高达83%。这类尾矿一般不含有价伴生元素，平均粒度0．04mm。0．2mm。属于这类的选矿厂有本钢南芬、歪头山、鞍钢东鞍山、齐大山、弓长岭、大孤山、首钢大石河、密云、水厂、太钢峨口、唐钢石人沟等。 (2)高铝马钢型铁尾矿。该类尾矿年排出量不大，主要是分布在长江中下游宁芜一带。如江苏吉山铁矿、马钢姑山铁矿、南山铁矿及黄梅山铁矿等选矿厂。其主要特点是A1203含量较高，多数尾矿不含有伴生元素和组分，个别尾矿含有伴生硫、磷，小于0．074mm粒级含量占30%～60%。 (3)高钙、镁邯郸型铁尾矿。该类尾矿主要集中在邯郸地区的铁矿山，如玉石洼、西石门、玉泉岭、符山、王家子等。主要伴生元素为S、Co，极微量的Cu、Ni、Zn、Pb、As、Au和Ag等，小于0．074mm粒级含量占50%～70%。 (4)低钙、镁、铝、硅酒钢型铁尾矿。该类尾矿中主要非金属矿物是重晶石、碧玉、伴生元素有Co、Ni、Ge、Ga和Cu等，尾矿粒度小于0．074mm的占73．2%。 多金属类铁尾矿主要分布在我国西南攀西地区、内蒙古包头地区和长江中下游的武钢地区。该类铁尾矿的特点是矿物成分复杂，伴生元素多，除含丰富有色金属外，还含一定量的稀有金属、贵金属及稀散元素。从价值上看，回收这类铁尾矿中的伴生元素，已远远超过主体金属铁的回收价值。如大冶型铁尾矿中除含有较高的铁外，还含有Cu、Co、S、Ni、Au、Ag、Se等；攀钢型铁尾矿中除含有数量可观的V、Ti外，还含有Co、Ni、Ga、S等；白云鄂博型铁尾矿中含有22．9%的铁矿物、8．6%的稀土矿物及15．O%的萤石等。 1.3 铁尾矿的性质 铁尾矿是选矿厂在特定经济技术条件下，将矿石磨细、选取“有用组分”后所排放的废弃物，也就是矿石经选出精矿后剩余的固体废弃物。它是一种复合矿物原料，除了含有少量金属组分外，其主要矿物组分是脉石矿物，如石英、辉石、长石、石榴石，角闪石及其蚀变矿物：其化学成分主要以铁、硅、镁、钙、铝的氧化物为主，并伴有少量的磷，硫等。（表1．1列举了几种铁矿尾矿的化学成分)，是一种重要的二次资源【2】。
摘要：磷元素是动植物生长不可或缺的重要元素之一。由于对磷元素需求的快速增长，加大了磷矿资源的开采和加工力度，同时产生大量固体废弃物，即磷尾矿。磷尾矿中含有许多有用组分，应对其进行回收利用。目前，磷尾矿的综合利用逐渐成为热点，综合利用主要是尾矿再选、制备建筑材料、生产磷肥、胶结充填几个方面。 关键词：磷尾矿综合利用研究 引言 磷元素是动植物生长不可或缺的重要元素之一。磷矿是指在经济上可被利用的磷酸盐类矿物的总称，是一种重要的工农业矿物原料。目前，磷矿资源主要应用于制取磷肥，也用于提取黄磷、赤磷、磷酸和其他磷酸盐类及磷化合物，应用于医药、食品、火柴、染料、制糖、陶瓷、化工、冶金、军事等[1]。 由于现代农业对磷肥需求的快速增长，加大了磷矿资源的开采和加工力度，产生大量的磷尾矿及其他工业废弃物，不仅危害矿场周围的生态环境，还形成了大面积的采空区，导致地表山体塌陷和滑坡等地质灾害的发生。开采产生的大量磷尾矿，造成许多资源环境问题，磷尾矿的综合利用难题亟需解决。 一、中国磷矿资源概况 1.磷矿主要矿床类型及其分布 世界上最重要的磷矿资源主要为海相沉积型磷块岩，其分布广，储量大，产量高。海相磷块岩可分为地槽型和地台型，其中以地台型矿床工业意义最大。地台型海相磷块岩储量约占世界磷矿总储量的60%以上[2]。中国磷矿矿床的类型有4类(夏学惠，2012)，以海相沉积型磷块岩为主，占全国总储量的85%，此外还有变质型磷灰石矿床和岩浆型磷灰石矿床储量占14.6%[3]。 2.磷矿资源的主要特点 中国磷矿资源丰富，是优势矿产之一。根据《全国矿产资源储量通报》统计，中国磷矿资源十分丰富，全国磷矿矿产地约500处，赋矿层位不少于24个。截止到2010年底，全国磷矿资源储量为186. 3亿t(基础储量，29. 6亿t;储量，9. 1亿t;资源量，156. 7亿t)，位居世界第二位(舒国文，2012)。但中国磷矿“丰而不富”，其中五氧化二磷含量大于等于30%的磷富矿资源储量矿石量26. 5亿t,含量小于30%的磷矿资源储量矿石量159. 8亿t，目前可供利用资源储量动态可供开采35年左右[4]。 二、磷尾矿组成分析 2.1矿物组成 磷尾矿主要由钙镁碳酸盐矿物组成，通常为高镁磷尾矿，以白云石为主，其次为磷灰石，另外含有少量方解石和石英。 表2.1 磷尾矿中矿物组成及相对含量
磷石膏的处理与处置与资源化利用 主要介绍磷石膏制硫酸联产水泥 摘要：磷石膏是我国危险废物之一，而在近年来，磷石膏的产量是愈来愈多，但是当下磷石膏的产量是供过于求，其处理处置也是一个非常困难的问题，所以就现在来看，不仅要对磷石膏进行处理处置，更要考虑其资源化利用，变废为宝，以支持我国可持续发展的道路。本文主要介绍我国磷石膏的处理处置及其资源化利用。 关键词：磷石膏处理处置资源化利用 Abstract: phosphorus gypsum is one of hazardous wastes in China, and in recent years, phosphorus gypsum production is more and more, but when the phosphorus gypsum is the output of pile up in excess of requirement, its processing also is a difficult problem, so for now, not only for the phosphogypsum disposal, but also for resource utilization, turning waste into treasure, is China's development road of sustainable development is one of the key. This article mainly introduces our country phosphogypsum disposal and resource utilization of. Key words: phosphogypsum disposal resource utilization 概述：磷石膏是指在磷酸生产中用硫酸处理磷矿时产生的固体废渣,其主要成分为硫酸钙(CaSO4?2H2O)，此外还含有多种其他杂质。磷石膏是一种危险废物，但是随着工业的发展，磷酸的需求量逐年增加，因此产生的磷石膏也相应增加，磷石膏的积存就愈来愈多，所以增大磷石膏的处理处置以及资源化利用是迫在眉睫的。 1 磷石膏的基本性质及危害
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国家经委关于开展资源综合利用若干问题的暂行规定 【标 签】资源综合利用 【颁布单位】其他部委 【文 号】国发﹝1985﹞117号 【发文日期】1985-09-30 【实施时间】1985-09-30 【 有效性 】全文有效 【税 种】其他 开展资源综合利用是一项重大的技术经济政策，对合理利用资源，增加社会财富，提高经济效益，保护自然环境，都有重要的意义，为了调动企业开展资源综合利用的积极性，对有关问题，特作如下规定： 一、国家鼓励企业积极开展资源综合利用，对综合利用资源的生产和建设，实行优惠政策。 享受优惠待遇的范围，按照本规定所附《资源综合利用目录》执行。国家经委可以根据实际情况，对《资源综合利用目录》进行调整。 二、开展综合利用，必须打破部门、行业的界限，不搞一家独办。国家提倡和支持企业，特别是大中型企业，实行一业为主，多种经营。 三、普查勘探矿产资源，新建或改造共生、伴生矿产资源的矿山(包括煤矿、金属矿、非金属矿山)、油气田，都必须按照国家矿产资源法规的有关规定，执行“综合勘探，综合评价，综合开采，综合利用”的方针。应当加强对矿产资源综合利用的可行性研究，矿山设计时应当落实综合利用的措施，要把提高矿产资源采选总回收率作为考核矿山企业的主要指标之一。 企业必须执行治理污染和综合利用相结合的方针。能源消耗大的企业，应当把利用余热、压差、高炉和焦炉煤气以及水的循环利用作为建设和改造的主要内容。对于确有经济效益的综合利用项目，应当同治理环境污染一样，与主体工程同时设计、同时施工、同时投产。 四、对企业开展综合利用，实行“谁投资，谁受益”的原则。由企业自筹资金建设的综合利用项目，获益归企业所有；主管部门和行业归口部门应当予以扶持，不得提取、摊派费用，不得任意调拨产品。
贵州开磷（集团）有限责任公司前身为贵州开阳磷矿，成立于1958年10月，是国家在第二个五年计划期间建设的全国三大磷矿石生产基地之一。“三阳开泰”之首的开阳磷矿，是国内外著名的大型富磷产区。位处黔中腹地，开阳县城西。产区包括马路坪、用沙坝、沙坝土、极乐、牛赶冲、两岔河、新坡等矿段，全区面积约85Km2。1953年老一辈地质学家罗绳武率先发现贵州（遵义松林）磷矿后，进一步研究预测，在开阳洋水一带"可望寻得磷矿"，为此，贵州省工业厅地勘处于1955年派员进行勘查，发现了该区磷矿，并经多年不断普查勘探与研究，探明了大量可供开发利用的资源储量，累计4.2亿吨以上，计占全省总量的16%左右。该区为产于晚震旦世陡山沱期的生物化学沉积磷块岩矿床。磷矿分布于洋水背斜两翼，产出稳定，矿层厚度一般4-7m。开阳磷矿尤以矿石质优著称，全区P2O5含量超过30%，平均达34.2%，成为中国少有的富磷产区，而且不经选矿，即可用于高浓度磷肥生产。经多年开采后，现富矿占全国保有富矿总量的28%左右。磷矿石中并伴生有碘资源。以优质丰富的资源为依托，自1958年建矿开采以来，经不断发展壮大，现已成为中国磷肥行业中起支柱作用的现代化六个大型磷矿山基地之一，并建成磷铵、重钙、黄磷加工的磷化工基地。长期以来生产的矿石及其加工产品，供全国20多个省区使用，为中国、尤其是北方缺磷省区做出了积极贡献。瓮福磷矿产区是贵州又一重要的磷矿产区，也是全国磷肥行业中起支柱作用阅读会员限时特惠7大会员特权立即尝鲜的又一现代化大型磷矿山，更是中国新建成的规模最大磷肥基地之一。产区位处省会中心贵阳市北东直距约80Km处。包括瓮安县的大塘、穿岩洞、王家院、玉华、新桥和福泉市的英坪、磨坊、小坝等矿段，面积58Km2左右。1958年贵州地质局通过勘查首先发现瓮安境内磷矿后，于1974年继而发现了福泉境内磷矿。经过20世纪70年代中期至80年代的集中勘查，探明了丰富的可供开发利用储量，累计超过8亿吨，占全省总量的30%，成为国内少有的特大型磷矿产区。瓮福磷矿受白岩背斜与高坪背斜控制而展布，有a、b两矿层，以b矿层为主。该区亦为产于晚震旦世陡山沱期的生物化学沉积磷块岩矿床。瓮福磷矿矿石质良，全区P2O5平均品位在25%以上，有部分达30%的富矿。矿石选矿性能好，精矿品位超过34%。磷矿中伴生有可利用的碘资源。以丰富的资源为依托，通过90年代的开发建设，瓮福磷矿已成为中国重要的磷矿石及磷化工生产基地。在我国，只要提起优质磷矿资源，人们首先想到的可能就是贵州。贵州开阳与云南昆阳、湖北襄阳齐称为"三阳开泰"。"三阳"中，当属开阳磷矿资源质优量大。开阳也因此有"中国磷都"之美称。盛名之下，有实可符。目前，贵州探明磷矿储量26.87亿吨，占全国总量的43％。其中一级品富矿储量5.27亿吨，占全国富磷矿储量的45％。同时，贵州磷矿平均品位为22.14％，比全国磷矿平均品位高出6个百分点。开阳磷矿、瓮福磷矿是国内外知名的特大富矿区。其中开阳磷矿的富矿总量占全国磷资源富矿的35％，全国 P2O5含量大于33％的富矿资源78％集中在开阳磷矿区。开阳磷矿的富矿资源是世界上少有、目前国内惟一不经选矿就可直接用于生产高浓度磷复肥的优质原料，最宜生产磷铵等高浓度磷复肥。 瓮福（集团）有限责任公司的前身是贵州宏福实业开发有限总公司，其主体贵州省瓮福矿肥基地是国家“八五”、“九五”期间建设的五大磷肥基地之一。瓮福矿肥基地1990年开工建设，2000年建成投产。2008年,宏福总公司更名为瓮福（集团）有限责任公司，注册资本40.88亿元人民币。以瓮福（集团）有限责任公司为核心企业，组建了包括瓮福国际贸易股份有限公司、瓮福达州化工有限责任公司、瓮福紫金化工股份有限公司、甘肃瓮福化工有限责任公司、贵州瓮福贸易有限责任公司、贵州瓮福蓝天氟化工股份有限公司、新加坡美陆实
磷石膏综合利用调查报告 一、磷石膏概述 1、物化性质及成分 磷石膏是磷酸或磷肥工业以及某些合成洗涤剂产业排放的工业废渣。磷石膏多呈灰白色，有的呈黄色和灰黄色，密度为～cm3，容重g/cm3，是一种多组分的复杂晶体。在通常情况下，湿法生产1吨磷酸，产生～吨磷石膏。 磷石膏是潮湿的细粉末，95％的颗粒小于，自由水含量20％～30％，且含磷、氟、有机物及二氧化硅等少量有害杂质，呈酸性，pH值一般在以下。 磷石膏的主要化学成分是磷酸钙，反应式为： Ca(PO4)3F(磷矿)＋H2SO4→H3PO4+CaSO4(磷石膏)＋HF 湿法生产磷酸排方的磷石膏，刚出反应器时为无水石膏，后来吸收空气中水，转变为二水石膏。磷石膏中二水硫酸钙含量一般有90％以上，达到国家一级石膏标准。 磷石膏的主要杂质为磷，其次尚有碱金属盐、硅、铁、铝、镁等杂质。碱金属主要以碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氟化物等可熔盐形式存在，W(R20)在％～％范围（以钠当量计）。磷石膏含％～5％的SiO2，以石英为主，少量Na2SiF6。磷石膏中的Fe2O3、AL2O3、MgO，还有一些有机质，它们有磷矿石引入。 2、可用用途 a、用于水泥工业（水泥缓凝剂、硫酸联产水泥） b、生产石膏建材制品（粉刷石膏、抹灰石膏、石膏砂浆、熟石膏粉、纸面石膏板、石膏隔墙板、纤维石膏板、石膏砌块、石膏灰泥、建筑标
准砖、烧结节能砖、免烧砖和装饰吸声板等） c、生产化工原料。（硫酸铵、硫酸钾、硫脲和碳酸钙） d、用作改良土壤剂(主要用于碱性土地) e、用作路基或工业填料 二、国家关于磷石膏回收利用的优惠政策 在原设计规定的产品以外，综合利用本企业生产过程中产生的，在《资源综合利用目录》内的资源作主要原料生产的产品的所得，自生产经营之日起，免征所得税五年。 三、磷石膏用于水泥工业 1、水泥市场现状及前景 我国是世界水泥消费和水泥生产最主要的市场，2005年全国水泥产量达到亿吨，比2004年年增长%。2006年水泥处在周期的收缩期，增长率有可能出现稍低于GDP增长的情况，但固定资产投资保持一定幅度的平稳增长走势的话，需求仍会达到～亿吨左右。 2005年中国GDP增长率为%。中国有关专家预测2006年GDP增长。世界经济及中国经济的发展仍将拉动水泥需求的增长，水泥增长率在7～8%左右。 2005年国内水泥市场需求亿吨左右，而水泥生产能力已达13亿吨，产能过剩亿吨。特别是落后生产能力比重仍占60%左右。预计2010年国内水泥需求量为12~亿吨，比2005年的产能少~1亿吨，未来水泥行业总量过剩、结构失衡的矛盾较为突出。 2005年世界水泥产量亿吨，预测2010年世界水泥消费量将达亿吨。2010年以前美国将继续扮演领头羊的角色，预测2010年美国的水泥进口量可能达3000万吨。预计今后5～6年内，全世界的水泥工业将经历全球性的重大兼并重组整合的过程，2010年将有75%的产能会卷入兼并浪潮，
（冶金行业）尾矿资源化综 合利用
尾矿资源化综合利用 http://2001-3-910:59 [关键词]尾矿资源 中华商务网讯: 据统计，1998年全国共有大中型矿山9100余座，小型矿山近20万个，其中87个 有色金属矿山中，有56个在1992年确认为必须转产接替的末期矿山，其中43座矿山 为资源枯竭、长期亏损、扭亏无望将要倒闭破产。到2000年末，全国矿山企业需转 产安置的人员约有50万。国内矿业界已面临着许多矿山关闭转产，富余人员再就业 的严重困境。然而目前国内尾矿资源利用率仅为7％，大量二次资源———尾矿未能 综合开发利用，大量矿山富余人员无法解决就业问题。 壹、面临的几个问题 1.矿山尾矿综合利用缺乏技术储备、产品开发不足 长年来，矿山以开采生产矿产品为主要任务，选矿厂排出的尾矿被大量堆弃在 尾矿库里无人问津。随着矿产品的开采，资源日渐枯竭，直至壹些矿山闭坑企业被
迫倒闭。而面对二次资源量巨大的矿山废石、尾矿该如何利用，能否给企业带来二 次创业机遇，产生新的经济效益？在其尾矿综合利用的技术研究和产品开发上，多 数矿山仍尚属空白。 2.壹些矿山企业担心利用尾矿生产的产品卖不出去、市场竞争力弱 有的矿山在和科研院校合作开发尾矿利用新技术后，面对产品的市场多有顾虑， 壹种是不了解市场情况，另壹种是即使了解了产品的市场销售前景较好，但仍怀疑 自己生产的产品是否有人要，缺乏开创市场的勇气和自信心。就从事尾矿综合利用 的科研院校而言，开发的新技术，新产品壹定要注重实效，紧紧瞄准市场前沿，把 握市场时机、高速快效，适时地提供给矿山企业和社会。 3.资金投入不能满足尾矿综合利用形势发展要求 科研院校建立中试基地、实验厂的资金投入明显不足，使得技术研究、产品开 发程度仍显薄弱；有的矿山企业在主矿业市场逐渐减弱，资源枯竭，出现很大生存 危机的情况下希望在尾矿综合利用上寻找新的转机，即使面对壹项技术成熟、产品
1 磷矿资源的分布 1、世界磷矿资源储量和产量的分布 磷矿是在全球是一种极稀缺性的战略资源,具有非再生性，据美国地质勘探局《2012年矿产品报告——磷矿石篇》报道，世界磷矿石基础储量为710亿吨，其中，摩洛哥及西撒哈拉地区以500亿吨基础储量居世界第一位，占比70%，中国以37亿吨基础储量居第三位。 全球磷矿资源集中度较高,主要集中在摩洛哥、伊拉克、中国、阿尔及利亚等国,以上四国的经济储量约占全球经济储量的90％，其中摩洛哥位居第一位，称为“磷矿王国”，伊拉克居第二位，中国、阿尔及利亚分别居第三、四位。 目前全球产磷国有40个左右，每年的磷矿产量在1.7亿吨左右。其中中国、美国、摩洛哥和西撒哈拉、俄罗斯是主要的磷矿生产国。磷矿产量排名前15位的国家（和地区）的磷矿产量约占全球总产量的95%以上。 从产量上看，2009年、2010年、2011年全球磷矿石产量分别为1.66亿吨、1.76亿吨 和1.84亿吨。其中，中国是全球最大的磷矿石生产国，2009年、2010年、2011年总产量分别为6020万吨、6800万吨和8122万吨，占全球总产量的36.26%、38.64%和44.1%。 2、全国磷矿资源的分布 我国磷矿石储量仅次于摩洛哥， 目前共查明磷矿产地 412 处， 保有储量 151.98 亿吨其中 P 2 O 5 含量大于 30% 的富矿 11.2 亿吨， P 2 O 5 ＜ 12% 的贫矿 27.43 亿吨。此外伴生磷矿产地 9 处， P 2 O 5 总储量 960 万吨。 我国磷矿石资源具有以下特点： 1、 50100150200250300350400450500 500 58 37 221815151413 20 单位：亿吨 储量
磷石膏现状 目前，世界磷石膏年排放量达2．8亿吨，我国也已超过5000万吨，占工业副产石膏的70%上。磷石膏的产生量将随着高浓度磷复肥产量的提高而大幅度增加。由于磷石膏含有五氧化二磷、氟及游离酸等有害物质，如果任意排放会造成环境污染；设置堆场，不仅占地多、投资大、堆渣费用高，而且对堆场的地质条件要求高，磷石膏长期堆积还会引起地表水及地下水的污染。 磷石膏:是指在磷酸生产中用硫酸处理磷矿时产生的固体废渣,其主要成分为硫酸钙。 磷石膏主要成份为：CaSO4·2H2O，此外还含有多种其他杂质。同时，生产过程中，溶液中的HPO4-2根取代石膏晶格中部分SO4-2。 磷石膏杂质分两大类： 不溶性杂质：如石英、未分解的磷灰石、不溶性p2O5、共晶P2O5、氟化物及氟、铝、镁的磷酸盐和硫酸盐。 可溶性杂质：如水溶性P2O5，溶解度较低的氟化物和硫酸盐。 此外，磷石膏中还含砷、铜、锌、铁、锰、铅、镉、汞及放射性元素。均极其微量，且大多数为不溶性固体，其危害性可忽略不计。磷石膏中所含氟化物、游离磷酸、P2O5、磷酸盐等杂质是导致磷石膏在堆存过程中造成环境污染的主要因素。磷石膏的大量堆存，不公侵占了土地资源，由于风蚀、雨蚀造成了大气、水系及土壤的污染。长时间接触磷石膏，当然可能导致人的死亡或病变。 磷石膏是生产磷肥中间产品磷酸的废渣，其主要化学成分是硫酸
钙。其反应为 Ca5(PO)3 F(磷矿)+H2SO4-H3PO4+2CaSO4(磷石膏)+HF。 据统计，每生产一吨磷酸(100%P2O5)产生磷石膏5-6t(干基)，实物量约7t。磷石膏除含CaSO4 外，还含有未分解的磷矿，未洗涤干净的磷酸、氟化钙、铁、铝化合物、酸不溶物、有机质等多种杂质，这些杂质影响磷石膏的利用。目前，绝大部分磷石膏被当作废物丢弃。排出的磷石膏废渣一是占用大量土地，二是堆场投资大、运营费高，三是浪费了宝贵的硫资源，四是污染环境。堆放渣场的容积和地基防渗处理要求严格，废渣安全处理的环境条件已成为建设磷肥厂选择厂址的制约因素，进而直接影响磷复肥工业的发展。据测算，一个年产重钙(重过磷酸钙)80万t项目，年排放磷石膏渣达186万t，堆场投资估算达9000万元，堆场年经营费近1000万元，占地达70万m2 ，相当于全厂占地面积的一半，即使如此，堆场容量仍未达到合理要求。目前，全国湿法生产磷酸生产能力约546万t，每年的磷石膏废渣量在2500-3000万t(干基)，占地达2000公顷，仅渣场投资估算达l0亿元。从环保和技术安全角度看，磷石膏废渣综合利用已迫在眉睫。磷石膏中因含有种类较多的化学成分而增加了磷石膏的利用难度，尤其磷石膏中含有少量残留的磷酸更给有效利用带来了困难，所以磷石膏一般不被以石膏为原料的企业所采用，仅极少部分被做为土壤改良或在一些石膏资源匮乏的地区经水洗后做为原料使用，这种简单少量的消化对整个堆积如山的磷石膏来讲仍是杯水车薪，不解决根本问题。生产厂仍采用堆放方式来被动处理。
附件： 辽宁省产业发展指导目录（2008年本） 《辽宁省产业发展指导目录（2008年本）》（以下简称《指导目录》），是以国家发展改革委《产业结构调整指导目录（2005年本）》和《辽宁省产业发展指导目录（2006年本）》为基础，结合近两年国家和省有关产业政策文件规定和产业发展导向编制而成。《指导目录》仍由鼓励、限制和淘汰三类目录组成。不属于鼓励类、限制类和淘汰类，且符合国家、辽宁省有关法律、法规和政策规定的，为允许类。允许类不列入《指导目录》。 鼓励类主要是对辽宁经济社会发展有重要促进作用，特别是对加快辽宁工业结构调整和产业优化升级有重要促进作用，有利于节约资源、保护环境，需要采取政策措施予以鼓励和支持的关键技术、装备及产品。 限制类主要是工艺技术落后，不符合辽宁产业发展方向，不符合行业准入条件和有关规定，不利于辽宁产业结构优化升级，需要督促改造和禁止新建的生产能力、工艺技术、装备及产品。 淘汰类主要是不符合国家、辽宁省有关法律法规规定，严重浪费资源、污染环境、不具备安全生产条件，需要淘汰的落后工艺技术、装备及产品。 第一类鼓励类 一、钢铁 (一)高强度、高耐蚀和高使用寿命新一代钢铁材料开发 1．抗张强度为600MPa及700MPa级热轧双相钢开发 2．屈服700MPa级及以上且成形性优良热轧钢板开发 3．低屈强比（小于0.83）建筑结构钢板开发 4．高强度（C90、T95、P110、Q125等）石油无缝钢管开发 5．X80级以上管线钢开发 6．高强度耐磨钢开发 7．耐腐蚀用钢开发 8．大焊接线能量厚板开发 9．高牌号无取向及取向硅钢开发 10．高强高塑性汽车用钢－TWIP钢开发 11．铁路货车减重提速新车型用钢开发 12．功能性、环保型系列热镀锌涂镀层家电钢板开发 13．海洋平台、航母用690MPa级铜时效硬化钢板开发14．LNG、LEG用低温系列钢开发（9%Ni、5%Ni、3.5%Ni） 15．海洋平台齿条用高强度特厚钢板开发16．核电用钢开发 (二)高技术含量、高附加值产品生产 1.冷轧硅钢片生产 2.冷轧汽车板、家电板生产 3.冷轧镀锌板生产 4.冷轧不锈钢板生产 5. 热轧酸洗板生产