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芳烃的生产工艺

芳烃的生产工艺
芳烃的生产工艺

河南城建学院

石油化工作业论文系别:化学与材料工程学院

专业:化学工程与工艺

班级:1014102

姓名:赵家敬

学号: 101410249

2013年5月

芳烃(aromatic hydrocarbon) (5)

芳烃的定义及其分类 (5)

芳烃的来源 (5)

起初源于:煤焦油。 (5)

现代来源:石油化学工业中的催化重整和裂化。 (6)

芳烃的利用、研究及进展 (6)

一、简单芳烃的利用 (6)

二、重质芳烃的利用 (7)

(1)重质芳烃用于塑料工艺充当增塑剂 (7)

(2)重质芳烃用作沥青基碳纤维的主导原料 (7)

(3)重质芳烃于优化炼油工艺 (8)

(4)重质芳烃在橡胶工业中的应用 (8)

(5)以重质芳烃制备多环芳烃树脂 (9)

(6)重质芳烃用于生产针状焦 (9)

(7)以重质芳烃制备混合磺酸盐型表面活性剂 (10)

(8)重质芳烃作芳烃导热油 (10)

(9)重质芳烃作优质碳黑原料 (11)

(10)重质芳烃用作道路沥青调合组分 (11)

(11)重质芳烃作油墨溶剂油 (11)

芳烃的危害 (12)

典型芳烃的生产工艺 (15)

一、经典粗苯加氢工艺 (15)

(1)Axens气液两相加氢技术 (15)

(2)Uhde 低温气相加氢技术(KK法) (16)

(3)Litol高温、高压气相加氢技术 (20)

二、经典芳烃重整转化工艺流程简述 (22)

(1)总工艺流程 (22)

(2)直馏石脑油加氢装置 (23)

(3)连续重整装置 (24)

(4)重整催化剂连续再生装置 (25)

(5)抽提蒸馏装置 (26)

(6)二甲苯分馏装置 (27)

(7)甲苯歧化及烷基转移装置 (27)

(8)苯-甲苯分馏装置 (28)

(9)吸附分离装置 (29)

(10)异构化装置 (31)

三、芳烃生产技术综述 (33)

(1)芳烃的分离与转化 (33)

①芳烃抽提 (33)

②芳烃的转化 (34)

(2)技术进展 (38)

2.1 轻烃转化生产芳烃 (38)

2. 2 重芳烃轻质化生产芳烃 (40)

2. 3芳烃间的转化 (40)

2. 4 芳烃的分离 (40)

芳烃(aromatic hydrocarbon)

芳烃的定义及其分类

芳烃的是芳香族化合物的母体,主要是指分子中含有苯环结构的烃。历史上早期发现的这类化合物多有芳香味道,所以称这些烃类物质为芳香烃,后来发现的不具有芳香味道的烃类也都统一沿用这种叫法。少数非苯芳烃,虽不含苯环,但却含有结构、性质与苯环相似的芳环,也一并归入芳烃之列。

芳烃可分为如下四类:

(1)单环芳烃分子中只有一个苯环的芳烃;如苯、甲苯等。

(2)多环芳烃分子中有两个或两个以上独立苯环的芳烃;如联苯、三苯甲烷等。

(3)稠环芳烃分子中含有两个或多个苯环彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳烃;如萘、蒽等。

(4)非苯芳烃分子中不含苯环,但有结构和性质与苯环相似的芳环,并具有芳香族化合物的共同特性;如环戊二烯负离子、环庚三烯正离子等。

芳烃的来源

起初源于:煤焦油。

十九世纪初,由于冶金工业的发展,需要大量焦炭,生产焦炭的主要方法是煤的干馏,即对煤隔绝空气加强热。煤的干馏除得到焦炭外还能获得有用的煤气,但同时却生产一种黑糊糊,粘糊糊有特殊臭味的油状液体,人们把它称作煤焦油。

当时,煤焦油被当做废物扔掉,污染环境造成公害。随着炼焦工业的发展,煤焦油的堆积愈来愈严重,煤焦油的利用就成为当时生产中迫切需要解决的一个重要的环境和社会问题。

后来,以法拉第为代表的科学家对煤焦油产生了兴趣并从煤焦油中分离出了以芳香烃为主的多种重要芳香族化合物,又以这些芳香族化合物为原料合成了多种染料、药品、香料、炸药等有机产品。到十九世纪中叶,形成了以煤焦油为原料的有机合成工业。

现代来源:石油化学工业中的催化重整和裂化。

大约到了1930年,由煤生产苯已经发展成为世界性大吨位工业。石油中含多种芳烃,但含量不多,且其组分与含量也因产地而异。1940年以来,通过芳烃转化工艺的发展石油催化重整生成苯、甲苯、二甲苯等;烃裂解制乙烯时,裂解汽油副产物中含芳烃达40—48%,芳烃主要来源已从煤转化为石油。现在,世界总产量中90%以上来自石油。

芳烃的利用、研究及进展

一、简单芳烃的利用

简单芳烃主要用作中间体以合成供生产树脂、合成纤维、工程塑料、染料、油漆、医药工程塑料、农药、医药、燃料中间体、炸药等精细化学品的生产或用于合成材料工业。

如我国纯苯消费结构如下:

27.25%用于合成苯乙烯,聚酰胺树脂(环己烷)约占12.65%,苯酚约占11.37%,氯化苯约占l0.98%,硝基苯约占9.8%,烷基苯约占7.84%,农用化学品约占5.56%,顺酐约占4.7l%,其它医药、轻工及橡胶制品业等约占9.84%。苯乙烯是纯苯最主要的消费用途,生产能力约70~100万吨/年。环已烷是仅次于苯乙烯的纯苯消费产品,主要用于生产尼龙6和尼龙66等产品,国内产能达到30~45万吨/年。苯酚是消耗纯苯较多的化工产品之一,我国苯酚的需求增长较快,预计2000—2003年,国内苯酚对纯苯的需求量将以年均6%的速度增长。氯化苯的产量约为20万吨/年,对纯苯的需求量将以年均3%的速度增长。硝基苯产量约为25万吨/年,预计近期内对纯苯的需求将以每年5%的速度增长。烷基苯的产量约35万吨/年,预计近几年对纯苯的需求会以年均5%的速度增长。顺酐的产量增长很快,l990年顺酐产量仅为1.9 8万吨,目前产量约为7.8万吨/年,其对纯苯的年需求增长率估计将达到7%。蜡、树脂、油的溶剂:合成化学制品和制药的中间体。86%苯用于制造苯乙烯、苯酚、环乙烷和其他有机物。剩余部分主要用于制造洗涤剂、杀虫剂和油漆清除剂。苯可作为汽油一种成份,含量<2%。

二、重质芳烃的利用

(1)重质芳烃用于塑料工艺充当增塑剂

我国塑料工业主要原料之一是聚氯乙烯( PVC) ,我国的年产量在一百多万吨。在加工PVC制品的过程中要消耗大量的增塑剂,虽然一些主增塑剂如DOP 等产品在我国已经可以规模生产,但用于其价格较高,用于生产中造成生产成本大量提高。所以价格低廉、与PVC 树脂具有良好相溶性的芳烃性增塑剂受到塑料加工行业尤其是中小型企业的亲睐。

各种适宜的芳烃或者具有芳烃性质的溶剂都能做PVC增塑剂,原料中芳烃含量最好高于90%,我国炼油厂的芳烃资源十分的丰富,如催化裂化重质芳烃中芳烃含量高达90~95%,催化重整尾油芳烃含量在90%以上,它们和PVC 树脂有良好的相溶性,其分子结构本身也具有增塑性,所以可用于替代增塑剂。济南炼油厂曾在济南塑料十厂勇催化裂化回炼油的抽出芳烃进行试制仿革塑料鞋试验,试验表明芳烃作增塑剂不仅可以改善塑料制品的拉伸强度和断裂伸长率,还可以提高抗氧化和抗老化能力,并且表面光洁度也有所改善。张殿荣等用重质芳烃油代替部分DOP作增塑剂, 通过动态全硫化法制成了PVC/SBR共混型热塑性弹性体。用不同增塑剂的品种和用量进行试验,结果表明当PVC/SBR的配比为55/45、重质芳烃油与DOP共用3/2时,共混物的力学性能和工艺性能均可满足使用要求。李林等利用重质芳烃油开发出一系列产品。以芳烃为辅助增塑剂的PVC,因性能好,不仅可做硬质、半硬质,还可做软质制品。但由于炼厂芳烃油制备的增塑剂本身有一定颜色,建议用于加工有颜色的PVC产品。

(2)重质芳烃用作沥青基碳纤维的主导原料

沥青基碳纤维是由日本群马大学大谷杉郎教授在1963年首次研发成功,现在生产主要集中在美国、日本等国家。由于沥青基碳纤维的生产原料便宜、含碳率高、能够用于制备多种强度和模量的碳纤维和活化制品的比表面积较大等特点,是生产活性碳纤维的优选原料。在国内外受到广泛的研究。

目前,沥青基碳纤维的生产原料用许多具有较高芳香度的重质油或沥青,如石油沥青、催化裂化澄清油、抽余油浆、乙烯焦油、煤焦油等。一般认为制备沥青基碳纤维所用的原料芳香度越高越好,但由于苯环大π键共扼系结构间作用力过强会引起软化点增高、粘度大和纺丝难的缺点,为了克服这个缺点要求在调制

中间相沥青碳纤维的是要用一些有一定含氢量的原料。原料最好在结构中含一定量的环烷结构和脂肪侧链。

重质芳烃具有较大分子量、芳烃含量高和芳环分布较为均匀的特点,是制备中间相沥青碳纤维较好的原料,具有较大的开发价值。李旦等利用流化催化裂化重芳烃制备沥青基碳纤维,制备出接近中强水平的中间相沥青碳纤维。

(3)重质芳烃于优化炼油工艺

①重质芳烃用作蒸馏强化剂

重油中加入富含芳烃的重质芳烃油如裂解焦油、裂化油渣等,由于芳烃改变胶团的粒径,提高渣油中分散介质的溶解性,可以使减压馏分油收率提高。

济南炼油厂曾利用减压三线糠醛抽出油和催化裂化回炼油作为添加剂,在实验室中将其分别加入临商原油的常压重油中进行了减压蒸馏试验,试验结果表明回收率明显提高,并且减价后三个馏分的性质基本没有变化。

前苏联新乌发炼油厂在进减压炉前的重油中混入减压三线精制抽出油进行了工业试验。试验结果表明,反应工艺稳定,产品性质无明显变化,并且收率提高明显。

②重质芳烃用于优化溶剂脱沥青工艺

为达到提高脱沥青油的收率和降低脱沥青油重的重金属含量,国内外都在寻找一种洗油。美国贝城炼油厂最早把富含芳烃的催化裂化重循环油作为洗油打入脱沥青装置抽提塔的上部,洗油中含有的丰富的芳烃和金属化合物有亲和力,实实现了降低产品中重金属含量和提高收率的目的。

脱沥青试验中加入澄清油,由于澄清油中的富含芳烃可以更好的分散渣油,澄清油中分离出来的饱和烃及部分芳烃进入脱沥青油中,能够提高了脱沥青油的收率,同时沥青中有澄清油中的稠环芳烃进入,改善了沥青的质量。石油化工科学研究院利用催化裂化澄清掺鲁宁管输减压渣油进行脱沥青试验,取得了良好的效果。

(4)重质芳烃在橡胶工业中的应用

橡胶加工过程中用于改善胶料加工性能的操作配合剂叫做橡胶软化剂。在生产过程中加入软化后不仅可以改善橡胶的塑性,在缩短混炼时间、节省动力消耗和降低降低胶料粘度等方面也有较好的效果。软化剂的添加还对硫化胶起到了

抗张强度、伸长率、耐寒性等性能的改善,并且由于炭黑与其它配合剂的分散与混合在软化剂下的得到改善,对压延和挤出起润滑作用。因此,橡胶加工中添加软化剂在具有重要的意义。

芳烃软化剂由于具有密度大、亲和性好、粘度高和加工性能优良等特点具有良好的前景。重芳烃具有原料来源广、质量稳定和价格适宜等特点,利用重质芳烃制备橡胶软化剂成为国内外的研究重点。安庆分公司催化实验室研究表明,催化重芳烃作为橡胶软化剂与橡胶的相溶性良好,混炼工艺性能优良,生产出的产品性能优良,被广泛应用于橡胶工业。张庆宇等利用催化裂化重芳烃进行试验,结果也表明催化裂化重芳烃是良好的橡胶软化剂。季根忠等利用焦化蜡油抽出芳烃为原料进行试验,结果表明蜡油抽出芳烃可以用于橡胶软化剂。汪洋等利用润滑油糠醛抽出油进行了生产芳烃型软化剂的试验,结果表明润滑油糠醛抽出油可以应用于橡胶工艺作为软化剂。

(5)以重质芳烃制备多环芳烃树脂

80 年代中期发明的一种新型高分子材料多环芳烃树脂,它是以多环芳烃萘、蒽、菲、芘等及其衍生物或它们的混合物位原料,与交联剂在酸性催化剂的催化作用下进行缩聚反应得到。由于多环芳烃树脂的性能独特,所以有着相当广泛的应用。如可在汽车刹车片抱块的制备中作粘合剂,柔韧性集成电路基板和电线绝缘材料等许多方面和领域。

重质芳烃油含有大量的双环、多环结构的芳烃,利用重质芳烃为原料制备多环芳烃树脂,不但可以将多环芳烃资源有效利用,而且可以在一定程度上降低备多环芳烃树脂的生产成本。汪道明[12-13]等利用以催化裂化回炼油中抽提出的重质芳烃为原料,在酸性催化剂的作用下进行多环芳烃树脂合成及评价,结果表明合成的多环芳烃树脂分子量较低,具有很好的热稳定性。并且分离出来的为反应芳烃油在颜色和安定性方面较原料有很好的改善。并且利用产品对聚氨脂系涂料进行改良,取得较理想的试验结果。

(6)重质芳烃用于生产针状焦

1950年美国大湖炭素公司首先发明石油针状焦,它是一种由重芳烃加工后得道的炭素工业的一种重要原材料,是一种具有很高的附加值的产品。针状焦根据原料的不同可以分为煤系针状焦和油系针状焦。由于针状焦的热膨胀系数低、

石墨化性能好等优点,被广泛的应用在国防和冶金工业。在冶金工业中用期制备超高功率的电极来提高炼钢电路的效率。国防上可以用作火箭技术中。目前针状焦的生产绝大部分在国外,长期的进口对我国的碳素事业发展十分的不利,因此研究制备高质量的针状焦在国内有着十分重大的意义[14--15]。

针状焦的成焦机理要求用于生产针状焦的原料油一定要求,其中芳烃的含量要高,硫、氮和金属含量低,灰分含量和沥青含量要尽可能的低。原料的氢/碳比要低、较窄的分子量分布范围等。

炼厂中的重质芳烃油如催化油浆、热裂化渣油、润滑油溶剂精制抽出油、焦化循环油和煤焦油等芳烃含量高。利用以上原料开发针状焦具有一定的可行性。田凌燕[17]等利用焦化重蜡油进行了针状焦的制备考察,取得了较为理想的效果。

(7)以重质芳烃制备混合磺酸盐型表面活性剂

表面活性剂是一种重要的化学助剂,广泛应用在钻井、采油和集输中。由于化工工艺技术的进步,现在化工对表面活性剂有更高的要求,不仅对表面活性剂活性有要求,而且价格也要便宜。磺酸盐型表面活性剂是具有优良性能的新一代表面活性剂,极具商业开发价值,在降低生产成本后,它必将在许多领域取代传统单链表面活性剂。

陈国柱以重质芳烃(FCCHA)为原料与浓硫酸进行反应,然后利用碱中和反应物得到磺酸盐产品。短侧链稠环芳烃表面活性剂性能得到改善,使短侧链稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂在使用上无需分离。使经过多种检测和试验表明此磺酸盐型表面活性剂在性能上表现优异。为石油开采工业提高了一种良好的表面活性剂。

(8)重质芳烃作芳烃导热油

石油化工、造纸纺织、航空航天等各个行业都需要一种良好的传热载体来进行加热、控温等过程。一种传热载体导热油成为各个行业关注的焦点。由于导热过程一般在较高的温度下封闭进行,因此要求导热油要有良好的稳定性、凝点低、沸点高、流动性能好、饱和蒸汽压低、对设备腐蚀小等要求[19]。从成本和能源的消耗考虑导热油的导热性能要尽可能的高。目前导热油的种类非常的繁多,但是芳烃导热油被国内外广泛使用。

一些高沸点的芳烃油如催化裂化柴油、糠醛或酯精制溶剂抽提润滑油、等经过加氢饱和精致和脱出重组分稠环芳烃后,经过精馏取适当的馏分制成导热油。刘福洲[20]等利用催化裂解轻油抽出芳烃生产导热油,经过试验研究表明催化裂解轻油抽出芳烃可以用来生产导热油,并且取得较好的试验结果。

(9)重质芳烃作优质碳黑原料

橡胶加工和油墨生产过程中都要用碳黑作为原料之一。国外有直接利用重质芳烃油如FCC轻循环油、澄清油为原料直接生产碳黑,产品的颗粒度小、强度高,可以作为填料用在高级橡胶制品中。苏联通过对不用重质芳烃油来进行对比试验发现FCCHA杂质含量少、碳含量高,是制备碳黑的优质原料。

(10)重质芳烃用作道路沥青调合组分

沥青质的相对分子质量大、芳香性强,它分散在相对分子量较低的可溶质中形成的胶体就是沥青。即以饱和烃、芳烃和胶质为连续相沥青质为核心的胶体溶液。由于芳烃、胶质对沥青质的溶解性元远比饱和烃优良,添加了抽出芳烃的硬沥青在针入度、延伸度和耐久度都有很大的提高和改善。

产圣利用安庆炼油厂重质芳烃减压蒸馏后的釜底残油作为添加原料进行试验,试验结果表明催化裂化的重质芳烃可以用来与济南的丙脱沥青调制,并且在制取的60~80号和80~100号沥青符合日本标准。

孙爱国、汪道明等利用重质芳烃油进行试验,利用高于430℃的重质芳烃制备出的100号沥青,通过调整过程中的缩合剂和助剂的用量后制备出高质量的100号沥青。

姜丽敏等利用糠醛抽出油与沥青厂渣油调和制备沥青,通过试验室研究后表明,在120℃下在渣油中添加5%~10%的抽出油后,调和2小时可以制备出符合国家标准的140号道路沥青。

(11)重质芳烃作油墨溶剂油

油墨是印刷作业的重要材料,它是由连接料、颜料、填充料和溶剂等组成的均匀混合物。中国的油墨溶剂油生产水平与发达国家之间差距在缩小。中国目前拥有印刷油墨综合年产能力约30 万t,约占世界油墨总产量的6 %,已成为世

界第四大油墨生产国,仅次于美国、日本、德国。济南炼油厂1998年利用糠醛精制的抽出油调入低粘度轻组分,成功开发了高质量的浅色的油墨溶剂油。经过测试表明该发明生产工艺简单,投资少,产品油很高的附加价值,在其研发几年就为该厂创造进1000万元的利润。

综上所述,重质芳烃油应用前景良好,领域广泛,它不仅可以优化炼油工艺,还可以用于塑料工艺、碳纤维生产、橡胶工艺、沥青工艺等许多化工领域。因此,开发重质芳烃油的利用具有有明显的企业效益和社会效益, 应加快开发研究步伐, 尽快使研究成果商品化。但由于各个厂的油成分不同,在应用时应按照不同厂的重质芳烃油区分,用于合适的工艺中。

芳烃的危害

芳烃的危害主要有两种,一是大多数芳烃对人体或其他生物有一定的致癌作用;二是对环境的污染以及局部生态平衡的破坏。

以多环方烃的危軎为例:

随着煤、石油在工业生产、交通运输以及生活中被广泛应用,多环芳烃已成为世界各国共同关注的有机污染物。1975年美国环保局(EPA)发布了129种优先监测污染物,其中有16种多环芳烃.我国政府也已经列出7种多环芳烃于“中国环境优先污染物黑名单”中多环芳烃在环境中的累积已经越来越严重的威胁着人类的健康,因此了解多环芳烃的种类、来源、分布和性质,阐明多环芳烃对人体的危害研宄防治多环芳烃污染的措施,将有助于人们更好地保护环境、净化环境,从而维护人类健康。

多环芳烃( Polycyclic aromatic hydrocarbons, 简称PAHs) 是指分子中含有两个或两个以上苯环的碳氢化合物。可分为芳香稠环型及芳香非稠环型。芳香稠环型是指分子中相邻的苯环至少有两个共用的碳原子的碳氢化合物,如萘、蒽、菲、芘等;芳香非稠环型是指分子中相的苯环之间只有一个碳原子相连化合物,如联苯、三联苯等。结构如图1 示。

环境中多环芳烃的天然来源主要由微生物和高等植物( 如烟草、胡萝卜等) 合成,它们可以促进植物的生长, 可能扮演内源植物激素的角色。另外,随着火山活动、森林火灾以及草原火灾也产生一定量的多环芳烃。

环境中PAHs 的主要来源是人为源,主要是由煤、石油、木材及有机高分子化合物的不完全燃烧产生的,大多来自于化学工业、交通运输、日常生活等方面。表1 为主要人为源产生BaP( 苯并[a]芘) 的估计量。

在焦化煤气、有机化工、石油工业、炼钢炼铁等工业所排放的废弃物中有相当多的多环芳烃,其中焦化厂是排放多环芳烃最严重的一类工厂。飞机、汽车等机动车辆所排放的废气中也含有相当数量的多环芳烃, 检测表明这些废气中约有100 种PAHs,已有73 种被鉴定。

多环芳烃在环境中的存在虽然是微量的, 但其不断地生成、迁移、转化和降解, 并通过呼吸道、皮肤、消化道进入人体,极大地威胁着人类的健康。

化学致癌是指化学物质引起正常细胞发生转化并发展成肿瘤的过程. 化学致癌物可分为直接致癌物和间接致癌物,多环芳烃属于后者。多环芳烃是最早发现且为数最多的一类化学致癌物,目前已对2 000多种化合物做了实验,发现有致癌作用的达500 多种,其中200 多种为多环芳烃及其衍生物。除表5 列出的致癌性多环芳烃以外, 还有四甲基菲、1,2,9,10-四甲基蒽、3,4,8,9-二苯并芘等强致癌的多环芳烃及致癌性的二苯并[a,j] 蒽;二苯并[a,c] 蒽。

PAHs的致癌作用严重影响了人类的健康。近年来, 各国的肺癌发病率和死亡率都显著上升, 事实表明多环芳烃是导致肺癌发病率上升的重要原因。有调查表明BaP浓度每100m3增加0.1μg时, 肺癌死亡率上升5%。许多山区居民经常就地拢火取暖,室内烟雾迷漫, 终日不散, 也造成较高的鼻咽癌发生率。人们在油脂食物的煎炸等烹调过程中产生大量的PAHs,从而导致胃癌发病率提高。例如,冰岛居民喜欢吃烟熏食品, 其胃癌标化死亡率达125.5/10万。

由于多环芳烃的毒性很大,对中枢神经、血液作用很强,尤其是带烷基侧链的PAHs,对粘膜的刺激性及麻醉性极强,所以过去对多环芳烃的研究主要集中在生物体内的代谢活动性产物对生物体的毒作用及致癌活性上。但是越来越多的研究表明, 多环芳烃的真正危险在于它们暴露于太阳光中紫外光辐射时的光致毒效应。科学家将PAHs 的光致毒效应定义为紫外光的照射对多环芳烃毒性所具有的显著的影响。有实验表明, 同时暴露于多环芳烃和紫外照射下会加速具有损伤细胞组成能力的自由基形成,破坏细胞膜损伤DNA,从而引起人体细胞遗传信息发生突变。在好氧条件下,PAHs的光致毒作用将使PAHs光化学氧化形成内过氧化物,进行一系列反应后,形成醌. Katz[ 4]等观察到由BaP产生的BaP 醌是一种直接致突变物,它将引起人体基因的突变,同时也会引起人类红细胞溶血及大肠杆菌的死亡。另外,也有实验证明在某些城市饮用水中存在蒽、BaP、荧蒽、苯并( b)荧蒽、1-甲基萘、菲、芘、茚并芘等都具有致突变作用。

典型芳烃的生产工艺

一、经典粗苯加氢工艺

(1)Axens气液两相加氢技术

美国的Axens气液两相加氢技术采用两段加氢技术。粗苯脱重组分后由高速泵提压进入预反应器,进行液相加氢反应。双烯烃、苯乙烯、二硫化碳等容易聚合的物质在Ni-Mo催化剂作用下加氢变为单烯烃。由于预加氢反应为液相反应,能有效抑制双烯烃的聚合。预反应产物经高温循环氢汽化后,通过加热炉加热到主反应温度进入主反应器,在高选择性Co-Mo催化剂作用下进行气相加氢反应,单烯烃经加氢生成相应的饱和烃。硫化物(主要是噻吩)、氮化物及氧化物被加氢转化成烃类、硫化氢、水及氨,同时抑制芳烃的转化,芳烃损失率应<0.5%, 反应产物经一系列换热后分离,液相组分经稳定塔将HZS、NH3等气体除去,塔底得到含噻吩<0.5mg/kg的加氢油。由于预反应温度低,且为液相加氢,预反应产物靠热氢汽化,需要大量高温循环氢,循环氢压缩机相对较大,还需要1台加热炉。

(2)Uhde 低温气相加氢技术(KK法)

美国的Axens气液两相加氢技术采用两段加氢技术。粗苯脱重组分后由高速泵提压进入预反应器,进行液相加氢反应。双烯烃、苯乙烯、二硫化碳等容易聚合的物质在Ni-Mo催化剂作用下加氢变为单烯烃。由于预加氢反应为液相反应,能有效抑制双烯烃的聚合。预反应产物经高温循环氢汽化后,通过加热炉加热到主反应温度进入主反应器,在高选择性Co-Mo催化剂作用下进行气相加氢反应,单烯烃经加氢生成相应的饱和烃。硫化物(主要是噻吩)、氮化物及氧化物被加氢转化成烃类、硫化氢、水及氨,同时抑制芳烃的转化,芳烃损失率应<0.5%, 反应产物经一系列换热后分离,液相组分经稳定塔将HZS、NH3等气体除去,塔底得到含噻吩<0.5mg/kg的加氢油。由于预反应温度低,且为液相加氢,预反应产物靠热氢汽化,需要大量高温循环氢,循环氢压缩机相对较大,还需要1台加热炉。

如图2 所示,粗苯与循环氢气混合,然后在预蒸发器中预热,粗苯被部分蒸发,加热介质为主反应器出来的加氢油,气液混合物进入多级蒸发器,在此绝

大部分粗苯被蒸发,只有少量的高沸点组分从多级蒸发器底部排出,高沸点组分进入闪蒸器,分离出的轻组分重新回到粗苯原料中,重组分作为重苯残油外卖。多级蒸发器由高压蒸汽加热,被气化的粗苯和循环氢气的混合物经过热器过热后进入预反应器,预反应器的作用与莱托法的预反应器相同,主要除去二烯烃和苯乙烯,催化剂为Ni-Mo,预反应器产物经管式炉加热后进入主反应器,在此发生脱硫、脱氮、脱氧、烯烃饱和等反应,催化剂为Co-Mo,预反应器和主反应器内物料状态均为气相。从主反应器出来的产物经一系列换热器和冷却器冷却,在进入分离器之前注入软水,软水的作用是溶解产物中沉积的盐类。分离器把主反应器产物最终分离成循环氢气、液态加氢油和水,循环氢气经预热器补充部分氢气后,由压缩机送到预蒸发器前与原料粗苯混合。

加氢油经预热器预热后进入稳定塔,稳定塔由中压蒸汽加热,稳定塔实质就是精馏塔,把溶解于加氢油中的氮、硫化氢以尾气形式除去,含H2S的尾气可送入焦炉煤气脱硫脱氰系统,稳定塔出来的苯、甲苯、二甲苯混合馏分进入预蒸馏塔,在此分离成苯、甲苯馏分(BT馏分)和二甲苯馏分(XS馏分),二甲苯馏分进入二甲苯塔,塔顶采出少量C8非芳烃和乙苯,侧线采出二甲苯,塔底采出二甲残油即C9馏分,由于塔顶采出量很小,所以通常塔顶产品与塔底产品混合后作为二甲苯残油外卖。

苯、甲苯馏分与部分补充的甲酰吗啉溶剂混合后进入萃取蒸馏塔,萃取蒸馏塔的作用是利用萃取蒸馏方式,除去烷烃、环烷烃等非芳烃,塔顶采出非芳烃作为产品外卖,塔底采出苯、甲苯、甲酰吗啉的混合馏分,此混合馏分进入汽提塔。汽提塔在真空下操作,把苯、甲苯馏分与溶剂甲酰吗啉分离开,汽提塔顶部采出苯、甲苯馏分,苯、甲苯馏分进入苯、甲苯塔精馏分离成苯、甲苯产品。汽提塔底采出的贫甲酰吗啉溶剂经冷却后循环回到萃取精馏塔上部,一部分贫溶剂被间歇送到溶剂再生器,在真空状态下排出高沸点的聚合产物,再生后的溶剂又回到萃取蒸馏塔。

制氢系统与莱托法不同,是以焦炉煤气为原料,采用变压吸附原理把焦炉煤气中的氢分离出来,制取纯度达99.9%的氢气。

萃取蒸馏低温加氢法可生产苯、甲苯、二甲苯,3种苯对原料中纯组分的收率及总精制率设计值见表3。

二甲苯收率超过100%是由于在预反应器中,苯乙烯被加氢转化成乙苯,而二甲苯中含有乙苯,总精制率达99.8%,比莱托法高。苯、甲苯、二甲苯的主要质量指标设计值见表4、表5、表6,能耗见表7。

二甲苯质量受原料粗苯中苯乙烯含量的影响较大,如果粗苯中苯乙烯含量小于1%,才能生产馏程最大为5℃的二甲苯。否则只能生产馏程最大为10℃的二甲苯。

表4 萃取蒸馏低温加氢苯的质量

表5 萃取蒸馏低温加氢甲苯的质量

表6 萃取蒸馏低温加氢二甲苯的质量

表7 萃取蒸馏低温加氢能耗(吨粗苯)

(3)Litol高温、高压气相加氢技术

Litol高温、高压气相加氢技术是由美国胡德利公司开发、日本旭化成公司改进的轻苯催化加氢精制技术。粗苯经预分馏塔分离为轻苯和重苯残液。为抑制结焦,预分馏塔采用真空蒸馏,塔底再沸器采用降膜再沸器,并向粗苯原料中注入一定比例的阻聚剂。轻苯经高压泵送入蒸发器与循环氢气混合后进入预反应器,在约6.0MPa、250℃左右、Co-Mo催化剂作用下,除去高温时易聚合的不饱和组分(苯乙烯等)。然后进入主反应器,在约6.0MPa、620℃左右、Cr2O3催化剂的作用下进行脱硫、脱氮、脱氧和加氢脱烷基等反应,苯收率约为114%。反应产物经分离后,液相经稳定塔脱除H2S、低碳烃等组分,塔底的加氢油经白土塔将痕量烯烃、比二甲苯沸点高的芳烃以及微量H2S吸附除去,经白土吸附后的加氢油进入苯塔,塔顶得到含噻吩<lmg/kg、结晶点高于5.45℃的纯苯。该工艺由于加氢脱烷基,因此只生产高纯苯。

近年来,国内在消化吸收国外同类技术的基础上,开发了国产化低温两段气相催化加氢工艺技术,产品质量均能达到市场要求。

污泥中多环芳烃分析方法的综述

当代生态农业 2012年第3、4期 ·135· 污泥中多环芳烃分析方法的综述 付毓 孙红杰 (大连民族学院环境与资源学院,大连116600) 摘要:多环芳烃是列于美国EPA 黑名单上的一组优先污染物,一般指2个或2个以上苯环以稠环形式相连的化合物,如萘、蒽、菲等,由于其特殊的结构,具有致癌、致畸、致突变作用,而且广泛的存在于环境当中,种类繁多且难降解,对人类的危害很大,所以对环境中多环芳烃的测定及分析引起人们的关注,分析测定环境中的多环芳烃越来越重要,本文对污泥中多环芳烃的分析测定方法进行了系统的综述 关键词:污泥;多环芳烃;分析方法 作者简介:付毓(1991-),女,汉,环境工程专业2009级本科生。 通讯作者:孙红杰(1973-),女,辽宁抚顺人,讲师,研究方向为水污染控制工程。E-mail: sunhongjie@https://www.doczj.com/doc/bd8335748.html, 多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, PAHs )大都是无色或淡黄色的结晶,个别颜色较深,具有强疏水性,结构稳定,很难降解,主要来源于煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物的不完全燃烧[1] ,因此人类的外环境如大气、土壤和水中都不同程度地含有苯并[α]芘等多环芳烃。PHAs 在水体中的浓度很低,土壤中PHAs 的浓度比水中浓度高出几个数量级。随着近年煤炭、石油的开发利用,环境中的多环芳烃在逐年增加,因此越来越多人开始研究环境中的PHAs ,本文系统阐述了污泥中PHAs 的萃取、纯化、定性定量分析方法。 1 萃取 萃取利用化合物在两种互不相溶(或微溶)的溶剂中溶解度或分配系数的不同,使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中 而提取出来的过程。多环芳烃的萃取方法有很多种,主要有振荡萃取、索氏抽提器萃取、超声波萃取等。要从样品中萃取PAHs 主要使用溶剂萃取,为此要求萃取剂对PAHs 的溶解度要大。 地表水中的PAHs 一般用氯仿、苯、环己烷等作萃取剂,振荡萃取出来。用二氯甲烷作溶剂时,也有用超声波进行萃取的。此外,也可以将地表水中的PAHs 吸附在聚氨基甲酸酣饱沫上,然后放在索氏提取器中,用二甲亚矾萃取,萃取液加水,再用环己烷进行反萃取。从过滤水中得到的浮游物等样品,多用苯、环己烷-乙醚(4:1)、二氛甲烷等溶剂在索氏提取器中萃取[2] ,本课题组经过四年的跟踪研究表明,对污泥中的多环芳烃的萃取用超声萃取,超声萃取主要是主要通过压电换能器产生的快速机械振动波来减少目

芳烃市场供需分析及下游产业链发展

芳烃市场供需分析及下游产业链发展 目录: 第一部分大连西中岛石化产业园产业链设计的启示 第二部分苯(纯苯)生产应用和市场发展趋势分析 第三部分甲苯生产应用和市场发展趋势分析 第四部分对二甲苯生产应用和市场发展趋势分析 第五部分邻二甲苯生产应用和市场发展趋势分析 摘要: 本文重点分析了芳烃及其主要下游产品全球供需现状,简要介绍了国内市场的产能、产量、消费状况、进出口情况、价格走势,并对芳烃下游产业链发展进行了分析,供参考。 主题词:苯,甲苯,邻二甲苯,对二甲苯,供需,下游产业链 前言 芳烃是重要的有机化工原料,其产量和规模仅次于乙烯和丙烯。芳烃市场走势很大程度上取决于下游的需求,对二甲苯(PX)则是近年来在芳烃产品中最受关注,由二甲苯生产PX(对二甲苯),PX再生产PTA(精对苯二甲酸),PTA则是化纤的主要原料。化纤市场兴旺才能带动芳烃市场兴旺,但2016年以来,国内化纤市场却不容乐观。目前,我国纺织服装产能过于庞大,对美、欧、日三大经济体有较强的依赖性,在目前全球性经济萎缩的情况下,我国纺织服装行业出口明显萎缩。但PX、PTA及相关产品的产能却在扩大。 截至2018年5月,中国已建成的PX项目共18个,形成总计1483万吨/年PX产能。其中腾龙芳烃(福海创)160万吨/年产能自2015年停产至今,2017年中化弘润石油化工建成的60万吨/年的PX产能暂无开车计划。因此,现阶段中国实际运行中的PX产能为1263万吨/年。 作为PTA的上游原料,PX是中国石化产业中为数不多的产能不足的化工产品。2017年中国PTA有效产能4655万吨/年,随着翔鹭石化、远东石化等陆续恢复生产,产量增至3500万吨。受PTA产业需求增长的拉动,2017年中国PX 产量达到980万吨,但国内供应缺口却持续扩大,2017年进口量达到1405万吨,

甲醇制芳烃实验报告doc

甲醇制芳烃实验报告 篇一:化工实训实验报告 吉林化工学院化工过程模拟实训报告 题目:甲醇-水精馏分离过程模拟计算 教学院石油化工学院专业班级化工1302班学生学号1310111218学生姓名何迪指导教师刘艳杰 XX 年12月8日 1、软件功能简介 (1)全面的单元操作:包括气/液,气/液/液,固体系统和用户模型。 (2)将工艺模型与真实的装置数据进行拟合,确保精确的和有效的真实装置模型。 (3) 优化功能:确定装置操作条件,最大化任何规定的目标,如收率、能耗、物流纯度和工艺经济条件。 (4) Design Specification 功能: 自动计算操作条件或设备参数,满足指定的性能目标。 2、已知基础数据及分离任务 (1)已知基础数据 F1:35?C ,101kPa,1080 kg/hr的甲醇(52%w)-水(48%w)。F2:20?C ,150kPa,1000kg/hr 的甲醇(40%w)-水(60%w)。F3:25?C ,120kPa,1420kg/hr 的甲醇(60%w)-水(40%w)。精馏塔进料流量:3000 kg/hr,进料温度60?C,压力150kPa。(2)分离任务 塔顶产品甲醇含量不低于99.9%(w),塔底产品水含量

不低于99.9%(w)。甲醇回收率不低于99.1%,水回收率不低于99.5%。 3、流程叙述 将温度为35 ?C,压力为101kPa,流量为1080 kg/hr 的甲醇(52%w)-水(48%w) 与温度为20 ?C,压力为150kPa,流量为1000 kg/hr的甲醇(40%w)-水(60%w)及温度为25 ?C,压力为120kPa,流量为1420kg/hr的甲醇(60%w)-水(40%w)在混合器M0101中混合。将混合后的物料经分流器S0101分流出3000kg/hr由泵P0101打入换热器E0101,在换热器中将物料加热至60 ?C后,进入精馏塔T0101进行甲醇-水混合液的精馏分离,经精馏后塔顶得到99.9%的甲醇,塔釜得到99.9%的水。流程图见图1所示。 图1 甲醇-水分离流程图 4、模拟计算过程的简述 4.1 模拟的全局设置(1)启动ASPEN 双击桌面的aspen软件快捷方式打开aspen。(2)单位制的选择 在新建页面选择General with Metric Units选项 (3)运行类型的确定 运行类型选择 Flowsheet,确认创建aspen文件。 (4)组分的输入 将本组流程命名为学号18,并且Input Data为METCHE,Output Result为METCHE。

石油化工产业链概述

石油化工产业链概述 石油化学工业简称石油化工,是化学工业的重要组成部分,在国民经济的发展中有重要作用,是我国的支柱产业部门之一。石油化工指以石油和天然气为原料,生产石油产品和石油化工产品的加工工业。石油产品又称油品,主要包括各种燃料油(汽油、煤油、柴油等)和润滑油以及液化石油气、石油焦碳、石蜡、沥青等。生产这些产品的加工过程常被称为石油炼制,简称炼油。石油化工产品以炼油过程提供的原料油进一步化学加工获得。 生产石油化工产品的第一步是对原料油和气(如丙烷、汽油、柴油等)进行裂解,生成以乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯为代表的基本化工原料。第二步是以基本化工原料生产多种有机化工原料(约200种)及合成材料(塑料、合成纤维、合成橡胶)。这两步产品的生产属于石油化工的范围。有机化工原料继续加工可制得更多品种的化工产品,习惯上不属于石油化工的范围。在有些资料中,以天然气、轻汽油、重油为原料合成氨、尿素,甚至制取硝酸也列入石油化工。 精彩文档

石油产品可分为:石油燃料、石油溶剂与化工原料、润滑剂、石蜡、石油沥青、石油焦等6类。其中,各种燃料产量最大,约占总产量的90%;各种润滑剂品种最多,产量约占5%。各国都制定了产品标准,以适应生产和使用的需要。从炼油出发的产业链见图1。 图1 石油炼制产业链 精彩文档

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石油馏分(主要是轻质油)通过烃类裂解、裂解气分离可制取乙烯、丙烯、丁二烯等烯烃和苯、甲苯、二甲苯等芳烃,芳烃亦可来自石油轻馏分的催化重整。石油轻馏分和天然气经蒸汽转化、重油经部分氧化可制取合成气,进而生产合成氨、合成甲醇等。随着科学技术的发展,上述烯烃、芳烃经加工可生产包括合成树脂、合成橡胶、合成纤维等高分子产品及一系列制品,如表面活性剂等精细化学品,因此石油化工的范畴已扩大到高分子化工和精细化工的大部分领域。其中石脑油进一步裂解产生的产品见图2、图3。 图2 乙烯裂解产业链 精彩文档

甲醇制乙烯丙烯原理

甲醇制烯烃技术(MTO/MTP) 甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。 从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro 等公司都投入巨资进行技术开发。 Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。 国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%~80%。当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。 一、催化反应机理 MTO及MTG的反应历程主反应为: 2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O 甲醇首先脱水为二甲醚(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水,然后转化为低碳烯烃,低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚,其中间体是质子化的表面甲氧基;低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃,其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理;二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述,目前还没有统一认识。 Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5,其乙烯收率仅为5%。改进后的工艺名称MTE,即甲醇转化为乙烯,最初为固定床反应器,后改为流化床反应器,乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。 UOP开发的以SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂,其乙烯选择性明显优于ZSM-5,使MTO工艺取得突破性进展。其乙烯和丙烯的选择性分别为43%~61.1%和27.4%~41.8%。 从近期国外发表的专利看,MTO研究开发的重点仍是催化剂的改进,以提高低碳烯烃的选择性。将各种金属元素引入SAPO-34骨架上,得到称为MAPSO或ELPSO的分子筛,这是催化剂改型的重要手段之一。金属离子的引入会引起分子筛酸性及孔口大小的变化,孔

化工新材料产业现状剖析与未来发展

化工新材料产业现状剖析与未来发展 以下是出guo实用资料栏目的化工新材料产业现状剖析与未来发展,供您参考,请点击出guo()查看。 化工新材料,即通过化学合成的手段生产的新材料,以及以化工新材料为基础通过二次加工生产的复合材料。从物质结构看,主要是有机材料,也包括部分无机材料(主要是无机非金属的纳米粉体材料);从产品工业类别看,包括:新领域的高端化工材料—工程塑料、合成橡胶、高性能纤维、生物降解塑料、热塑性弹性体、纳米复合材料、有机氟硅材料、无机化工新材料等、传统化工材料的高端品种—超高分子量聚乙烯、高吸水性丙烯酸树脂等、通过二次加工生产的化工新材料—木塑材料、功能性膜材料等。 产业发展现状 中国已成为世界化工新材料最活跃的市场,据测算xx年市场规模达3300亿元人民币,但是中国在各个领域都尚未完全满足国内需求。为此,化工新材料相关产品被明确列入《国家中长期科学和技术发展规划纲要(xx-2020年)》基础原材料主题。 十一五期间发展成就 中国化工新材料产业经过“十一五”时期发展,已初步形成一个新兴的产业门类。xx年全行业总产值约为2000亿元人民币,企业和科研单位数量达2000家,从业人员在100万左右。化工新材料各个领域主要品种中国均有生产,所有小品种均开始着手进行了研究,

部分产品产量已位居世界前列,少量出口,中国已逐步成为世界化工新材料生产大国。 针对国内外下游市场需求,培育了一批化工新材料产业。如中国合成橡胶总生产能力由xx年的132.7万吨增长到xx的271.7万吨,年均增长率达到21.0%,超过中国合成橡胶40多年产能发展的总和。中国已成为世界合成橡胶生产大国,总产量位居世界第二。国家多年来的引导和支持加速了中国功能膜产业的形成和发展。现在,全国从事功能膜研究的院所、大学近100家,膜制品生产企业有300余家,工程公司超过1000家,在功能膜几乎所有的领域中国都开展了工作。 针对国家重大工程及产业需求,突破了一批关键化工新材料产业化制备技术并发展了一批龙头企业。碳纤维一直是航空航天重要的配套材料,这一材料生产技术在“十一五”期间取得产业化突破。威海拓展公司和中复神鹰公司均已建成千吨级碳纤维(相当於日本东丽T300级)生产线。丁基橡胶在汽车内胎、轮胎气密层、药瓶橡胶塞中大量使用,以往长期依赖进口。 “十一五”期间,中石化集团开发出聚合级异丁烯生产技术,形成了万吨级丁基橡胶生产能力,填补了国内紧缺的丁基橡胶生产空白,使中国七大通用合成胶种全部实现了国产化。聚苯硫醚(PPS)工程塑料在“十一五”期间也取得突破。四川得阳科技股份有限公司在“十五”千吨级加压法合成线性高分子量PPS树脂生产线基础上,不断突破工程化放大技术,目前已形成超过3万吨的树脂合成规模,装置能力居世界第一。

甲醇制芳烃技术进展及经济分析

甲醇制芳烃技术进展及经济分析
2014年12月17日(亚化咨询-上海)

? 前言 ? 甲醇制芳烃技术进展

? 甲醇制芳烃技术经济分析 ? 结束语



芳烃,特别是轻质芳烃BTX(苯、甲苯、二甲苯) 是重要的基本有机化工材料,其产量与规模仅次 于乙烯和丙烯。其衍生物广泛地应用于化纤、塑 料和橡胶等化工产品和精细化学品的生产中。近 年来,随着石油化工及纺织工业的不断发展,世 界上对芳烃的需求量不断增长。
3


芳烃主要来源于石油路线。石油芳烃是目前芳 烃最主要的来源。 国内芳烃来源于石油和煤焦油,其中石油生产 的芳烃约占芳烃生产总量的85%以上。 国外通过石油路线生产的芳烃高达芳烃总产量 的98%以上。



从石油获取芳烃资源主要来自三个方面的 技术:石脑油重整、乙烯裂解汽油加氢抽 提和碳四、碳五芳构化技术。 已经成功工业化的甲醇甲苯甲基化成为制 取BTX的一种新技术路线。





国内市场对芳烃的需求量很大,而且增长较快。 由于我国近几年聚酯产业的迅猛发展,芳烃的产 量,尤其是PX产量难以满足国内市场快速增长的 巨大需求。2013年,我国PX表观消费量达到1650 万吨,其中国内产量760万吨,进口量890万吨。 2014年前三季度PX进口约700万吨。


2013年,我国的进口原油依存度58%,单纯依赖石油资源已 经很难满足日益增长的化工基础原料需求,同时,巨大的 石油资源缺口也已严重威胁到国家的能源安全。 我国化石能源中煤炭资源相对丰富,利用煤炭资源生产 甲醇,继而从煤基甲醇或是海外进口廉价的甲醇为原料制 取芳烃,提高甲醇下游产品的附加值,延长煤化工产业链 ,是一条发展中国特色芳烃产业的新路。

土壤和沉积物中多环芳烃的界面吸附研究进展

土壤和沉积物中多环芳烃的界面吸附研究进展 3 王伟伟 吴宏海 33  郭杏妹 (华南师范大学化学与环境学院,广州510635) 摘 要 综述了环境中多环芳烃的危害、来源及分布,并在此基础上重点介绍了多环芳烃 在土壤和沉积物中界面作用的常见作用模式,包括线性分配模型和非线性吸附模型及其应用;多环芳烃疏水性有机物吸附的影响因素,主要有土壤和沉积物中含碳物质的结构类型以及多环芳烃本身的分子特性。最后提出本领域研究中的建议与展望。关键词 土壤/沉积物;多环芳烃(P AH s );吸附中图分类号 X131.3 文献标识码 A 文章编号 1000-4890(2007)08-1311-06Research advances i n PAHs adsorpti on on so il 2sed i m en t i n terface .WANG W ei 2wei,WU Hong 2hai,G UO Xing 2mei (School of Che m istry and Environm ent,Sou th China N or m a l U niversity,Guangzhou 510635,China ).Chinese Journa l of Ecology ,2007,26(8):1311-1316.Abstract:This paper su mmarized the har m ,s ource,and distributi on of P AH s in the envir on 2ment,and intr oduced in stress the general acti on modes (including linear and nonlinear all oca 2ti on models )of P AH s on s oil 2sedi m ent interface and their app licati ons .The main fact ors affecting the ads or p ti on of hydr ophobic P AH s pollutants were the structure and compositi on of the organic matters in s oil and sedi m ent,and the molecular characters of P AH s .Suggesti ons and expecta 2ti ons on further research in this field were put f or ward .Key words:s oil/sedi m ents;P AH s;ads or p ti on . 3国家自然科学基金项目(40373042)和广东省自然科学基金资助项目(031504,05944)。33通讯作者E 2mail:wuhonghai@scnu .edu .cn 收稿日期:2006209207 接受日期:2007205209 1 引 言 多环芳烃通常是由于各种有机物的不完全燃烧而形成的,这些有机物有煤、木材、石油等,它们广泛存在于土壤、河流沉积物、大气飘尘及水体中,对人类健康造成极大的潜在的危害,因此备受人们重视。现已发现这些物质中大都具有致癌作用,其中苯并(a )芘(简称BaP )的致癌特性最强,因此它被当作环境被多环芳烃污染的指标。美国环保局(EP A )清洁水法案中颁布的114项优先检测的有机污染物中,把16项多环芳烃列入其中(叶振福,1999)。芳烃类化合物是高度脂溶性的,容易在人体富脂肪器官和乳液中累积。单环芳烃基本无致癌性,多环芳烃具有很强的致畸、致癌、致突变等“三致”作用,除此之外,多环芳烃还能损伤造血系统和淋巴系统。由于多环芳烃对环境与人类健康造成负面影响,因 而分析检测环境中的多环芳烃变得尤为重要。同大多数环境毒害性有机物一样,环境中多环芳烃由于其特殊的环境行为,其存在方式、吸附方式、迁移方式、转化方式及归宿等诸因素影响和制约着人类环境的质量。只有弄清它们的结构、性质及作用机理,才能采取相应的措施进行治理和控制,将危害降到最低程度。目前已经有多种处理方法与措施控制环境中多环芳烃的污染水平。相应地,环境分析与检 测技术也得到空前的发展(Chang &Yorgen,1995;Luigi et al .,1998;王金成和熊力,2001;梁佩芝和顾 继东,2003),新方法与新技术不断涌现出来。 2 多环芳烃的种类、主要来源及分布 211 种类 多环芳烃(polycyclic ar omatic hydr ocarbons,P AH s )是指分子中含有2个或2个以上苯环的碳氢化合物,可分为芳香稠环型及芳香非稠环型,是环境污染物中最重要的监测项目之一,也是公认的一类强致癌环境化学物质。1976年美国环境保护局 生态学杂志Chinese Journal of Ecol ogy 2007,26(8):1311-1316

16种常见多环芳烃的物理性质

16种常见多环芳烃的 物理性质 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN

萘英文名称NAP Naphthalene分子量 128.18 物理性质;密度1.162 熔点80.5℃,沸点217.9℃,凝固点,80.5℃,闪点78.89℃,折射率1.58212(100℃)恒压燃烧热:40264.1J/g(标准大气压,298.15K)恒压燃烧热:40205J/g(标准大气压,298.15K)。不溶于水,溶于乙醇和乙醚等。易挥发,易升华溶于乙醇后,将其滴入水中,会出现白色浑浊。化学性质(1)萘的氧化温和氧化剂得醌,强烈氧化剂得酸酐。萘环比侧链更易氧化,所以不能用侧链氧化法制萘甲酸。电子云密度高的环易被氧化。(2)萘的还原(3)萘的加成(4)萘的亲电取代反应萘的a-位比b-位更易发生亲电取代反应。a-位取代两个共振式都有完整的苯环。b-位取代只有一个共振式有完整的苯环。在萘环上主要发生亲电取代,同苯环一样,但活性比苯环强从中间对称的两个C旁边的C开始标,其中1,4,5,8号碳活性完全一样(称为阿尔法碳),2,3,6,7号碳性质完全一样(称为贝塔碳)。一般情况下,阿尔法碳活性大于贝塔碳,取代基在阿尔法位上,这是由动力学控制,温度较高时,阿尔法碳[1]上取代基会转移到贝塔碳上。但在萘的弗瑞德-克来福特酰基化反应,不加热却生成了阿尔法位和贝塔位的混合物。如用硝基甲烷为溶剂,则主要生成贝塔酰化产物。 苊烯ANY Acenaphthylene 分子量:152.200 性质:黄色棱柱状或板状结晶。熔点92-93℃,沸点265-275℃(部分分解),156-160℃(3.73千帕),相对密度0.8988(16/2℃),易溶于乙醇、甲醇、丙醇、乙醚、石油醚、苯,不溶于水。能在强酸中聚合。 苊ANA Acenaphthene 英文别名:1,8-Ethylenenaphthalene 分子量:154.21性状描述:白色或略带黄色斜方针状结晶。物理参数:密 度:1.0242(99/4°C) 熔点:96.2°C 沸点:279°C 闪点:125°C 折射率:1.6048(95°C) 芴FLU Fluorene分子量:166.22 性状描述:白色叶状至小片状结晶物理参数:密度:1.202 g/mL 熔点:116-117°C 沸点:295°C 闪点:151°C

河流沉积物中多环芳烃的生态风险评价

水体沉积物中多环芳烃的生态风险评价 姓名:龚庆碗学号:1233278 (环境科学与工程学院环境科学专业) 摘要:水体沉积物中的多环芳烃(PAHs)含量不断增加,其对水生生态系统的毒性威胁正引起日益广泛的关注。本文综述了国内外水体沉积物中PAHs的生态风险评价研究进展,PAHs的源解析,并分析了其风险评价的各个步骤,建议采用相平衡分配法进行暴露分析,选取覆盖各营养级的慢性毒性数据,综合使用多种风险表征方法对沉积物PAHs进行生态风险评价。 关键词:水体;沉积物;多环芳烃;生态风险评价 多环芳烃(PAHs)是广泛分布于自然界的一类典型的持久性有机污染物,其含量很低,但对生物体具有极强的致癌、致畸和致突变以及免疫毒性等毒性效应[1-2]。天然和人为来源的PAHs可以直接进入大气、水和土壤对其产生污染,同时也在这些介质间迁移转化。由于PAHs的疏水性、辛醇-水分配系数高等特性使得水体中PAHs易于被悬浮物吸附,除了以吸收方式进入生物相,大多以沉积方式进入沉积物[3]。吸附在沉积物上的PAHs因再悬浮作用而再次进入水相,一定程度上成为水体的二次污染源[4]。因此,沉积物是水体中PAHs最终的“汇”和潜在的“源”[5-6]。 目前,随着经济增长、人口剧增及其引起的能源需求使得水体和沉积物中PAHs的含量不断增加,PAHs对水生生态系统的危害也受到广泛关注,16种PAHs 被美国EPA和欧盟列为优先控制污染物[7-8]。据报道,水体PAHs影响无脊椎动物、鱼类和两栖类等水生生物的生殖系统发育并导致毒性效应。因此,评价水体PAHs的生态风险对保护水生生态系统安全具有重要现实和科学意义。 1 国内外研究现状 到目前为止,国内外已经针对水体PAHs生态风险评价开展了大量研究工作。Weinstein等[9]发现美国南卡罗来纳州商业区和生活区湖泊沉积物PAHs对底栖生物具有潜在的生态风险。Bejarano等[10]对海湾战争石油泄漏后PAHs对水生生物造成风险的区域进行了识别和优先排序。PAHs同样在中国许多内陆湖泊、河流、海湾及海岸带等表层沉积物中有所检出,部分具有生态风险[11-12]。研究表明,珠江三角洲河口、澳门内港以及南海近岸沉积物中多环芳烃含量较高,珠江部分河段PAHs对生物体存在危害[13-14]。内陆湿地和湖泊,如江苏太湖[15]、黄河[16]、黑龙江扎龙湿地[17]等多环芳烃的污染程度比经济发达的珠江三角洲地区轻。渤海湾[18]、胶州湾[19]等由于海水稀释作用环芳烃的污染程度也相对较轻。但尽管国内已有不少研究开展了对局部水体PAHs生态风险的评价,但对中国整个流域水体单体PAHs的生态风险和总PAHs的联合生态风险尚缺乏较为系统地研究。 2 多环芳烃的来源解析 沉积物中PAHs的主要来源是人类活动,多为有机物的不完全燃烧,如焦化和沥青产品、煤炭和石油等化石燃料的燃烧、垃圾焚烧、生物质燃烧及溢油和石油泄漏[20]。这些人为源可以分为燃料燃烧和石油制品的排放两类。 目前用于分析沉积物中PAHs来源的方法主要有主成分分析法、同分异构体

【清华】甲醇制芳烃

内蒙古庆华集团有限公司 甲醇一步法制芳烃装置的运行情况 摘要: 甲醇一步法制芳烃(汽油)装置,在国内已经实现了工业化,由赛鼎工程有限公司设计的10万吨/年规模装置已于2012年2月16日一次开车成功,开车负荷60%,2012年4月1日满负荷运行,装置开车后运行平稳,截止目前生产芳烃已超过7.5万吨。“芳烃”是指接近于汽油组分的烃类混合物。 交流内容: 甲醇一步法制芳烃(汽油)装置的工艺流程、反应原理及工艺特点、操作要点及指标、运行控制、问题讨论、总结。 前言 由于世界煤炭储藏量远比石油和天然气多,因此,从煤炭出发制合成气--甲醇--烃类的研究曾经在国外70年代就已经开始。例如:Mobil公司曾在1976年发表了Mobil法合成油技术,其总流程是首先以煤或者天然气作原料,生产合成气,再用合成气制甲醇,最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。1985年,Mobil公司与新西兰合作,在新西兰成功建设了一套日产汽油2000t的工业装置,运行10年。近年来,随着世界原油价格的不断上升,无论是由煤气化--甲醇--烃类,还是天然气转化--甲醇--烃类等工艺,都有非常广阔的发展前景。 国内许多单位也在积极开发和研究由煤炭转化为烃类的工艺,其中,山西晋煤集团引进的莫比尔MTG二步法合成油工艺,就属于煤

炭转化为烃类的范围,该公司10万吨/年规模的甲醇合成油装置已经于2009年6月完成工程建设,并一次开车成功。甲醇一步法制芳烃(汽油)的技术,目前更是受到人们的高度关注。中国科学院山西煤化所和赛鼎工程有限公司合作完成了甲醇一步法制芳烃的工艺包及催化 剂的开发,甲醇一步法制芳烃产品工艺的研究,核心技术是催化剂的研制。相关的后续工艺技术,可以用成熟的技术来匹配。一步法工艺省略了甲醇转化制二甲醚的步骤,工艺流程更简单。目前,10万吨/年规模的装置在国内已经成功运行。 一、工艺流程 甲醇一步法制芳烃(汽油)装置,采用国内技术,装置主要由芳烃合成单元、芳烃分离单元、罐区单元等组成。合成芳烃装置由甲醇蒸发、过热、合成、粗芳烃冷却及分离、催化剂还原等部分组成。芳烃分离装置由气体脱除、液化气分离、产品分离和吸收等部分组成。 大致的工艺流程是:来自罐区的精甲醇首先经预热、蒸发和过热,甲醇蒸气过热后送入合成反应器,反应产生的反应热通过一个完整的热回收体系加以利用。反应器出口产物的热量部分用来副产低压蒸汽,部分在甲醇气化系统内作为热介质,使反应热得到充分利用。从甲醇气化系统来的过热甲醇蒸气和预热的循环气混合后送往两台 正在运行的合成反应器中。合成反应器是绝热固定床反应器,甲醇在此反应器中转化为芳烃、干气和水的混合物,该混合物在粗芳烃分离器中将粗芳烃分离出来,粗芳烃经气体脱除塔,液化气分离塔,产品分离塔,分离出合格的产品---重芳烃、轻芳烃和LPG。

16种常见多环芳烃的物理性质

萘英文名称NAP Naphthalene分子量128.18 物理性质;密度1.162 熔点80.5℃,沸点217.9℃,凝固点,80.5℃,闪点78.89℃,折射率1.58212(100℃)恒压燃烧热:40264.1J/g(标准大气压,298.15K)恒压燃烧热:40205J/g(标准大气压,298.15K)。不溶于水,溶于乙醇和乙醚等。易挥发,易升华溶于乙醇后,将其滴入水中,会出现白色浑浊。化学性质(1)萘的氧化温和氧化剂得醌,强烈氧化剂得酸酐。萘环比侧链更易氧化,所以不能用侧链氧化法制萘甲酸。电子云密度高的环易被氧化。(2)萘的还原(3)萘的加成(4)萘的亲电取代反应萘的a-位比b-位更易发生亲电取代反应。a-位取代两个共振式都有完整的苯环。b-位取代只有一个共振式有完整的苯环。在萘环上主要发生亲电取代,同苯环一样,但活性比苯环强从中间对称的两个C旁边的C开始标,其中1,4,5,8号碳活性完全一样(称为阿尔法碳),2,3,6,7号碳性质完全一样(称为贝塔碳)。一般情况下,阿尔法碳活性大于贝塔碳,取代基在阿尔法位上,这是由动力学控制,温度较高时,阿尔法碳[1]上取代基会转移到贝塔碳上。但在萘的弗瑞德-克来福特酰基化反应,不加热却生成了阿尔法位和贝塔位的混合物。如用硝基甲烷为溶剂,则主要生成贝塔酰化产物。 苊烯ANY Acenaphthylene 分子量:152.200 性质:黄色棱柱状或板状结晶。熔点92-93℃,沸点265-275℃(部分分解),156-160℃(3.73千帕),相对密度0.8988(16/2℃),易溶于乙醇、甲醇、丙醇、乙醚、石油醚、苯,不溶于水。能在强酸中聚合。 苊ANA Acenaphthene 英文别名:1,8-Ethylenenaphthalene 分子量:154.21性状描述:白色或略带黄色斜方针状结晶。物理参数:密度:1.0242(99/4°C) 熔点:96.2°C 沸点:279°C 闪点:125°C 折射率:1.6048(95°C) 芴FLU Fluorene分子量:166.22 性状描述:白色叶状至小片状结晶物理参数:密度:1.202 g/mL 熔点:116-117°C 沸点:295°C 闪点:151°C 菲PHE Phenanthrene 分子量:178.23性状描述:类白色粉状结晶体。物理参数密度:1.179 g/mL(25°C) 熔点:101°C 沸点:340°C 折射率:1.59427 蒽ANT Anthracene 分子量178.22物理性状带有淡蓝色荧光的白色片状晶体或浅黄色针状结晶。(纯品为白色带紫色荧光) 相对密度 1.25(27℃);1.283(25℃),熔点217,沸点342,闪点196.1,121.1(闭式)(以上均为℃),蒸汽压[1] 0.13kPa/145℃不溶于水、难溶于

芳烃产业发展未来前景展望 -2016

芳烃产业发展未来前景展望 2016.1 原标题:我国芳烃产业发展现状及市场贸易新趋势 在系统分析我国芳烃产业现状的基础上,总结了芳烃技术新进展及动向,剖析了我国芳烃市场及贸易新趋势,提出了原料保障、技术创新等产业可持续发展展望的主要建议。 我国芳烃产业现状分析 国家出台的有关政策 国务院《政府核准的投资项目目录(2013年本)》(国发〔2013〕47号) 调整了对新建PX项目的核准政策,将核准项目的权限下放到省级政府。 国家工业与信息化部下发了《对二甲苯项目建设准入条件》(征求意见稿)。中国石油和化学工业联合会发布的《石油和化学工业“十二五”发展指南》在石油和化工重点行业发展方向中指出,对二甲苯(PX)力争自给率达到85%等。 PX能耗标准也在紧锣密鼓制定之中,由中国化工信息中心牵头起草的《对二甲苯单位产品能源消耗限额》已进入征求意见阶段。该标准由国家发改革委、工业和信息化部节能与综合利用司提出,并将成为发改委新建和改扩建节能评估、发改委万家企业节能低碳行动节能量、工信部淘汰落后产能以及未来碳交易、碳审计的依据。 我国芳烃产业产能和产量

芳烃PX-PTA产业链我国PX-PTA-PET构成的中国芳烃产业链继续保持世界一流水平,在产能、产量又取得了新进展。 我国PX产能达到1237万t/a,在全球4193万t/a的PX产能中占到29.6%的份额,超过美国、韩国、日本等PX主要生产国,产能位于世界第一。 我国PTA产能已经突破4000万t/a,成为世界PTA生产第一大国,民营PTA成为产业主力已成定局。 芳烃产品截至目前,我国PX企业有15家,2014年国内PX产能在1237万t/a左右,需求1800万t,进口量563万t,满足国内需求。 值得一提的是,上海石化2套产能83万t/a的PX装置,增加外购原料混二甲苯策略,全年生产PX达93万t/a,创产量新高。2013年12月,海南炼化公司60万t/aPX工程产出99.8%高纯度PX,一次试车成功。标志着中石化芳烃成套技术大型工业化装置应用成功,打破了国外长期垄断局面,成为继美国环球油品公司(UOP)、法国石油研究院(IFP)之后,全球第3个具有完全自主知识产权的大型化芳烃技术专利商。 芳烃技术新进展及动向 目前,生产苯(B)、甲苯(T)及二甲苯(X) 即BTX芳烃的原料主要包括来自于5个方面:一是来自催化重整的芳烃;二是来自石脑油蒸汽裂解副产品的芳烃组分;三是来自煤焦油加氢与催化裂化轻循环油(LCO)中的芳烃等;四是来自甲醇制芳烃(MTA);五是来自纤维素等生物质,生产芳烃等拓宽原料来源的新工艺与新技术也在积极的研发过程中。主要生产芳烃新技术列举如下。

煤制芳烃简介

煤制芳烃简介 一、产品市场情况 我国高质量芳烃产品的生产主要来自石油技术路线,由乙烯裂解生产芳烃产品。随着对芳烃需求的日益增长,作为芳烃生产原料的石油资源,面临着越来越严重的短缺局面,已成为制约我国芳烃发展的主要瓶颈之一。 芳烃为大宗基础有机化工原料,目前我国年消费量超过2000万吨。是化纤、工程塑料及高性能塑料等的关键原料,广泛用于服装面料、航空航天、交通运输、装饰装修,电器产品、移动通讯等。 目前芳烃97%以上来源依赖于石油原料,由于受到产能影响,多年来对外依存都接近总需求量的50%。芳烃产品中产能最大、与国民经济密切相关的对二甲苯,2012年的产量是773万吨,表观消费量1382万吨,自给率55.9%。2012年,我国芳烃进口量达609万吨,对外依存度为44%。截止2013年国内PX产能仅896万吨,对外依存度达46%。预测2015PX进口1000万吨,投资空间3000亿元。 同时,中国PX产能增长一直比较缓慢。一些拟建或建成的PX装臵因种种原因未能按计划投产,导致国内PX产不足需矛盾加剧。随着厦门、福州、大连、咸阳等PX项目因当地群众抗议而被迫搁浅。中国PX正遭遇后续项目断档的危机,这为煤制芳烃的成长与发展提供了巨大的空间。 ?页岩气大规模开发,已经将石油化工领域‘三烯三苯’格局打破,将页岩气作为原料生产烯烃,产品大部分是乙烯,丙烯很少,几乎没有芳烃。造成了国际上芳烃价格的上涨。未来十年内芳烃还会处于紧缺状态,5-6年内价格还会上涨。 与芳烃缺口形成鲜明对比的是甲醇的产能过剩。来自氮肥工业协

会统计数据显示,2012年我国甲醇产量为3164万吨,同比增加 19.08%,装臵开工负荷仅61.3%。近年来,我国每年芳烃缺口约为600万至700万吨,如果按1吨芳烃消耗3吨甲醇计算,那么仅用来制芳烃的甲醇就将达到每年2000多万吨。 截止2013底,我国只建成陕西华电榆横煤化工有限公司万吨级中试装臵和内蒙庆华集团10 万吨甲醇制芳烃装臵,国内总产能达11万吨。陕西华电榆横煤制芳烃示范项目于2011年3月正式开工建设,先行建设万吨级煤制芳烃中试装臵,同时启动百万吨级工业示范项目,规模为300万吨煤制甲醇和100万吨芳烃装臵。2012年,万吨级甲醇制芳烃中试试验装臵在陕西榆林煤化工基地建成。2013年1 月13日,第一次投料原料甲醇转化率高于99.99%,油相产物中甲基苯(主要指甲苯、二甲苯和三甲苯)的含量达到90%以上。截止1月15日中午15时,原料甲醇累计进料约100吨,装臵平稳运转54小时,工业试验装臵实现了一次点火成功,一次投料试车成功,打通关键流程。2013年3月18日,该项中试技术通过了国家能源局委托和化学工业联合会组织的科技成果鉴定。中试结果显示,3.07 吨甲醇就可以生产1吨芳烃,并副产大量氢气,工艺废水不含氨氮,废气不含硫氮。2013年3月,由赛鼎公司设计的内蒙庆华集团10 万吨甲醇制芳烃装臵一次试车成功,项目顺利投产。这是赛鼎运用与中科院山西煤化所合作开发的?一种甲醇一步法制取烃类产品的工艺?专利技术设计的我国第一套甲醇制芳烃装臵。 另外,国内煤制芳烃新建拟建项目5个,总产能445万吨,在建产能165万吨。见表1。 表1我国建成和在建煤制芳烃项目万吨 建成项目

多环芳烃(PAHs)

TPE材料出口的环保指令和认证(二) (二) PAHs规定:多环芳烃(PAHs)是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon,简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷,常风的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃,由于苯并[a]芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并(a)芘作为多环芳的代表,它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。多环芳烃主(PAHs)要的十八种化合物为:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。 目前确定的PAHs常见的16种同类物质主要包括: 1) Naphthalene 萘9) Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽 2) Acenaphthylene 苊烯10) Chrysene 苣 3) Acenaphthene 苊11) Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽 4) Fluorene 芴12) Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽 5) Phenanthrene 菲13) Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘

6) Anthracene 蒽14) Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯(1,2,3-cd)芘 7) Fluoranthene 荧蒽15) Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a,n)蒽 8) Pyrene 芘16) Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi) 北(二萘嵌苯) 多环芳烃(PAHs)常存在于原油,木馏油,焦油, 染料,塑料,橡胶,润滑油,防锈油,脱膜剂,汽油阻凝剂,电容电解液,矿物油,柏油等石化产品中,还存在于农药,木炭,杀菌剂,蚊香等日常化学产品中。 PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中,如塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs。 由此目前多环芳烃PAHs的检测范围: ●电子、电机等消费性产品 ●橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件 ●食品包装材料、玩具、容器材料等 ●其它材料等 各国对多环芳香烃(PAHs)的法规要求:到目前为止,各国家地区通过书面法律或法令确定下来的有:欧盟 76/769/EEC;德国German:GS认证、LFGB;美国US:EPA;中国:GB,GB/T,GHZ。根据德国技术设备及消费

甲醇合成工艺

(一)简介 甲醇是结构最为简单的饱和一元醇,最早由木材和木质素干馏制得,故又称“木醇”或“木精”。甲醇很轻、挥发度高、无色、易燃且有毒。甲醇通常由一氧化碳与氢气反应制得。 甲醇是一种重要的需求量巨大的基本有机化工原料,也是一种新型的清洁能源。在工业发达国家,它是仅次于烯烃和芳烃的基础有机化工原料,其消费量仅次于乙烯、丙烯和苯,居第四位。甲醇应用十分广泛,在石油化工、医药、轻纺、生物化工以及能源交通运输等行业均有广泛用途,在国民经济中占有十分重要的地位。近年来,随着石油资源储量的日趋减少,甲醇应用逐渐扩展到石油补充领域,围绕甲醇产品开发出了烯烃等新的替代石油产品。 (二)甲醇的工业发展史及主要生产技术比较

甲醇的工业生产始于1923年,德国BASF公司首先建成一套以CO和H2为原料,年产300吨的高压法甲醇合成装置,在全世界开拓了以合成气作为一种工业合成原料的生产史。从20世纪20年代到60年代中期,世界各国甲醇合成装置都用高压法,采用锌-铬催化剂。 1966年,英国ICI公司研制成功甲醇低压合成的铜基催化剂,并开发了甲醇低压合成工艺,简称ICI低压法(即Davy法)。1971年,德国Lurgi公司开发了另一种甲醇低压合成工艺,简称Lurgi低压法。此外,丹麦托普索公司、日本三菱瓦斯公司、德国林德公司和美国凯洛格公司等也随后开发了节能型低压生产甲醇工艺技术。 与大型低压法相比,高压法能耗要高很多,因此高压法甲醇工艺已逐步被淘汰。20世纪70年代以后,各国新建与改造的甲醇装置几乎全部采用低压法工艺,主要有Davy、Lurgi、Tops?e等方法,前两种被认为是当今较为先进的甲醇技术,约80%的甲醇装置采用这两种方法生产。 Davy法、Lurgi法和Tops?e法甲醇生产技术比较 Davy法Lurgi法Tops?e法压缩离心式压缩机离心式压缩机离心式压缩机 合成?径向合成反应器 ?压力5~10MPa ?温度230~270℃, 副产蒸汽 ?管壳式合成塔 ?压力5~10MPa ?温度240~260℃, 副产蒸汽 ?三个径向合成塔串联 ?压力5~10MPa ?温度210~290℃, 预热锅炉水 精馏双塔/三塔三塔双塔 规模t/d 最大可到5000 最大可到6700 最大可到7500 (三)我国甲醇工业及技术的发展 我国甲醇工业始于上世纪50年代,在吉林、兰州和太原由原苏联援建了采用高压法锌铬催化剂的甲醇生产装置。60~70年代,上海吴泾化工厂先后自建了以

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