○逐步聚合：无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长，绝大 多数缩聚反应都属于逐步聚合。 ○连锁聚合：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加 聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不 同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 ○热塑性聚合物：能溶于适当溶剂中，加热时可熔融塑化，冷却时则固 化成型，如涤纶，尼龙等。热塑性聚合物可以重复加工成型。 ○热固性聚合物： 加热条件下发生了交联反应， 形成了网状或体型结构， 再加热时不能熔融塑化，也不溶于溶剂。热固性聚合物一经固化，就不 能进行二次加工成型，如酚醛树脂，硫化橡胶。 ○无规预聚物：预聚物中未反应的官能团呈无规排列，经加热可进一步 发生交联反应的预聚物称做无规预聚物，这类预聚物由单体直接合成， 通过控制聚合温度控制反应阶段。 ○结构预聚物：具有特定的活性端基或侧基的预聚物称为结构预聚物， 其往往是线形低聚物，分子量从几百至几千不等，它本身不能进一步聚 合或交联，必须另加交联剂，催化剂等才能交联。 ○引发剂效率(?)：引发剂分解生成初级自由基总量中真正用于与单体反 应最后生成单体自由基并开始链增长反应的自由基的百分数，?﹤1。 ○构型：指分子中原子由化学键固定在空间排布的结构，固定不变，要 改变构型，必须经化学键的断裂和重组。 ○构象：由于 σ 单键的内旋转而产生的分子在空间的不同形态，处于不 稳定状态，随分子的热运动而随机改变。 ○动力学链长：每个活性种从引发阶段开始到终止阶段为止，所消耗的 单体分子数定义为动力学链长(ν)。 * ○光学异构：即分子中含手性原子(如手性碳 C )，使物体与其镜像不能 叠合，从而具有不同旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构 体，分 R(右)型和 S(左)型。 ○几何异构：又称顺反异构，是指分子中存在双键或环，使某些原子在 空间的位置不同而产生的立体异构。 ○遥爪聚合物：在聚合物分子链两端各带有特定官能团、能通过这些反 应性端基进一步聚合的高分子物质。 ○链转移常数：是链转移速率常数 ktr 和增长速率常数 kp 之比，代表链转 移反应与链增长反应的竞争能力。表明了链转移反应发生的难易，C 越 大，链转移反应越易发生，该化合物的链转移能力越大。 ○动力学链长：每个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定 义为动力学链长 ν，动力学链在链转移反应中不终止。 ○定向聚合：也称有规立构聚合，指形成有规立构聚合物的聚合反应， 配位络合引发剂是重要的条件。 ○配位聚合：是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式 (σ-π)的配位络合物。 随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成 大分子的过程。这种聚合本质上是单体对链增长 Mt-R 键的插入反应， 所以又常称插入聚合。 ○反应程度：用 p 表示，指的是参加反应的基团数(N0-N)占起始基团数 N0 的分数。 ○聚合度：衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合 物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以 DP 表示；以结构单元数 为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以 X n 表示。 聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成， 因此聚合度是一统计平均值。 ○线形缩聚：参加反应的单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方 向增长，得到线形缩聚物的反应，如涤纶、尼龙等。线形缩聚的首要条 件是需要 2-2 或 2-官能度体系的单体作原料。 ○体型缩聚：参加反应的单体至少有一种单体含有两个以上官能团并且 体系的平均官能度大于 2，在一定条件下能够生成三维交联结构聚合物 的缩聚反应，除了按线形缩聚外，侧基也能缩聚，先形成支链，进一步 形成体型结构。 ○自动加速效应：又称为凝胶效应，主要是由体系粘度增加引起的，随 着聚合反应的进行，聚合反应速率不仅不随单体和引发剂浓度的降低而 减慢，反而增大的现象。 ○自由基聚合的基元反应：自由基聚合是链式反应，至少由三个基元反 应组成：①链引发：引发剂分解成初级自由基，初级自由基与单体加成 形成单体自由基②链增长：单体自由基打开烯类分子的 π 键，加成，形 成新自由基，新自由基活性并不衰减，继续与烯类单体连锁加成，形成 结构单元更多的链自由基③链终止：单基终止，双基终止(偶合终止，歧 化终止)④还可能伴有链转移：链自由基还可能从单体，引发剂，溶剂或 大分子上夺取一个原子而终止，将电子转移到失去原子的分子而形成新 的自由基，继续新键的增长。 ○烯丙基单体的自阻聚： 在自由基聚合中， 烯丙基单体的聚合速率很低， 并且往往只能得到低聚物，这是因为自由基与烯丙基反应时，存在加成 · · · 和转移两个反应： n +H2C=CH-CH2R→①Mn-CH2-CH -CH2R②MnH+[H 2C=CH-C H-R M · ? H2C =CH-CH2R],①加成反应的反应速率低，只能形成低聚物②转移反应 生成的烯丙基自由基是稳定的自由基，不能再引发单体， 而是相互终止， 或者与其它的链增长自由基终止，相当于阻聚剂的阻聚作用，所以丙烯 和异丁烯单体自由基聚合时，不能形成高聚物，只能形成低聚物。 ○单体：指能形成聚合物的低分子化合物或反应物，工业生产则称为原 料。 ○单体单元：与单体中原子种类及个数相同的结构单元，仅电子结构有 所变化。 ○结构单元：单体聚合后发生变化而后构成聚合物结构的组合单元。 ○重复单元：指大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单元，可能 与结构单元相同，也可能由 2 个或多个结构单元组成。 ○链节： 重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节， 故俗称链节。 ○自缩聚(均缩聚)：通常为 aAb 型的单体进行的缩聚反应,其中 a 和 b 是 可以反应的官能团,如羟基酸或氨基酸的缩聚. ○混缩聚：通常为 aAa 和 bBb 的单体进行的缩聚反应，其中 a 和 b 是可 以反应的官能团，如己二酸和己二胺合成尼龙-66 的反应。 ○共缩聚：通常为 aAc 型的单体(a 和 c 是不能反应的官能团,a 和 c 可以相 同)加入到其他单体所进行的自缩聚或混缩聚反应中进行的聚合反应， 共 缩聚反应通常用于聚合物的改性，如以少量丁二醇，乙二醇与对苯二甲 酸共缩聚，可以降低涤纶树脂的结晶度和熔点，增加柔性，改善熔纺性 能。 ○几率效应：当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反 应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的效应。 ○邻近基团效应：高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应 和电子效应，以及试剂的静电作用，均可能影响到邻近集团的活性和基 团的转化程度的效应。
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◇从原料配比、预聚物结构和类型、预聚条件、固化特性等方面来比较 碱催化和酸催化酚醛树脂？答：①碱催化：在碱存在下，苯酚处于共振 稳定的阴离子状态，邻对位阴离子与甲醛进行亲核加成，先形成邻对位 羟甲基酚。在甲醛过量的条件下，苯酚与甲醛进行多次加成，形成一羟 甲基酚，二羟甲基酚，三羟甲基酚的混合物，羟基酚进一步相互缩合， 形成由亚甲基桥连接的多元酚醇。 经过系列加成缩合反应， 就形成由二， 三环的多元酚醇组成的低分子量酚醛树脂，多元酚醇再稍加缩聚，可形 成固态的碱催化酚醛树脂。碱性酚醛树脂中的反应基团无规排布，因而 称作无规预聚物，进一步加热可以直接交联固化。②酸催化：在苯酚过 量的条件下，甲醛的羰基先质子化，而后在苯酚的邻对位进行亲电芳核 取代，形成邻对羟甲基酚。进一步缩合成亚甲基桥，邻-邻，对-对或邻对随机连接。酸催化的酚醛树脂是热塑性的结构预聚物，需要加入甲醛 或六亚甲基四胺才能交联。 ◇在线形平衡缩聚条件下，聚合度与平衡常数、副产物残留量之间有何 关系？ 答：在线性平衡缩聚条件下，聚合度与平衡常数，副产物残留量 之间有下列关系： X n =[K/(pnw)] 式中，nw 为生成小分子副产物的残留 量；K 为平衡常数；p 为反应程度。因此，对于不同平衡常数的反应， 对副产物的残留量的要求不同。①平衡常数小，如聚酯反应，K≈4，低 分子副产物水的存在限制了分子量的提高，要得到分子量高的聚合物， 须在高度减压条件下脱除小分子，减少小分子的残留量。②平衡常数中 等，如聚酰胺化反应，K≈300~400,水对分子量有所影响。聚合早期，可 在水介质中进行；聚合后期,须在一定的减压条件下脱水,提高反应程度。 ③平衡常数很大,K﹥1000,允许小分子的残留量较大,如合成酚醛树脂。 ◇按照聚合反应的机理和动力学，可将聚合反应分为哪两大类？从聚合 机理、分子量和转化率与反应时间的关系等方面比较这两类聚合反应的 特征差异。答：①连锁聚合：有活性中心(自由基，阴离子，阳离子)； 单体一经引发，迅速连锁增长，由链引发，增长及终止等基元反应组成， 各步反应速率和活化能差别很大；体系中只有单体和聚合物，无分子量 递增的中间产物；单体转化率随反应时间而增加，但聚合时间很短后其 相对分子质量就不随反应时间延长而增大②逐步聚合：无特定的活性中 心，往往是带官能团单体间的反应；反应逐步进行,每一步的反应速率和 活化能大致相同；体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成；单 体转化率基本与聚合时间无关,在短期内很高,但相对分子质量随着反应 的进行缓慢增大。 ◇自由基聚合的实施方法主要有哪些，各有什么优缺点？答：A 本体聚 合是指不加其他介质,仅有单体本身和少量引发剂(或不加)的聚合。 优点： 产物无杂质、纯度高、聚合设备简单。缺点：本体聚合体系粘度大、散 热不易，轻则造成局部过热，使相对分子质量分布变宽，最后影响到聚 合物的机械强度，重则温度失控，引起爆聚。B 溶液聚合是指单体和引 发剂溶于适当溶剂的聚合。溶液聚合的组分是单体、引发剂和溶剂。均 相溶液聚合： 生成的聚合物溶于溶剂的溶液聚合反应；非均相溶液聚合： 聚合产物不溶于溶剂的溶液聚合反应。优点：①聚合热易扩散，聚合反 应温度易控制②体系粘度低，自动加速作用不明显，反应物料易输送③ 体系中聚合物浓度低，向大分子链转移生成支化或交联产物较少，因而 产物相对分子质量易控制，相对分子质量分布较窄④可以溶液方式直接 形成产品。缺点：①由于单体浓度较低，溶液聚合速率较慢，设备生产 能力和利用率较低②单体浓度低和链自由基向溶剂链转移的结果，使聚 合物相对分子质量较低③溶剂分高回收费用高，溶剂的使用导致环境污 染问题。溶剂选择的要点：①惰性(不参与聚合反应，尽量低的链转移常 数)②溶解性和凝胶效应的影响，可选择能同时溶解单体和聚合物的溶 剂， 也可选择只能溶解单体而不能溶解聚合物的溶剂③沸点(高于聚合反 应温度若干度)④安全性⑤经济性。 悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮 C 在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组 成。 溶有引发剂的一个单体小液滴就相当本体聚合的一个小单元。优点： ①体系粘度低，散热和温度控制比较容易②产物相对分子质量高于溶液 聚合而与本体聚合接近，其相对分子质量分布较本体聚合窄③聚合物纯 净度高于溶液聚合而稍低于体体聚合，杂技含量比乳液聚合产品中的少 ④后处理工序比溶液聚合、乳液聚合简单，生产成本较低，粒状树脂可 以直接用来加工。缺点：①必须使用分散剂，且在聚合完成后，分散剂 很难从聚合产物中除去，会影响聚合产物的性能②设备利用率较低。D 乳液聚合是单体在水中由乳化剂分散成乳液状而进行的聚合，体系由单 体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。优点：①以水作伸质，价 廉安全。乳液聚合中，聚合物的相对分子质量可以很高，但体系的粘度 却可以很低，故有利于传热、搅拌和管道输送，便于连续操作②聚合速 率大。聚合物相对分子质量高，利用氧化还原引发剂可以在较低的温度 下进行聚合③直接利用乳液的场合更宜采用乳液聚合。缺点：①需要固 体聚合物时，乳液需要经凝聚、过滤、洗涤、干燥等工序，生产成本较 悬浮聚合高②产品中的乳化剂难以除净，影响聚合物的电性能。 ◇简述理想乳液聚合体系的组分，聚合前体系中的三相和聚合的三个阶 段的标志？反应的主要场所是什么？答：理想乳液聚合体系是由难溶于 水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。聚合 前体系中有三相：水相、油相和胶束相。乳液聚合三个阶段的标志：① 成核期(增速期)：乳胶粒数增加，单体液滴不变，胶束数减少；胶束全 部消失②胶粒数恒定期(恒速期)：胶束消失起到单体液滴消失为止；乳 胶粒数恒定，聚合速率也恒定③降速期：单体液滴的消失到单体耗尽； 单体浓度减少，速率逐渐减小。反应的主要场所在胶束内。 ◇如何对共聚物的组成进行控制？答：在已选定单体对的条件下，为获 得窄的组成分布常用以下几种工艺①恒比点附近投料：适用范围：r1 和 r2 同时小于 1(或 r1 和 r2 同时大于 1)的共聚体系，并且要求的共聚组成与 恒比组成一致，正好能满足实际需要的场合，可选择恒比点的单体组成 投料。解释：由于以恒比点单体投料比进行聚合，共聚物的组成(瞬时)F1 总等于单体组成 ?1，因此聚合反应进行时，两单体总是恒定地按两单体 的投料比消耗于共聚物的组成，体系中未反应单体的组成也保持不变， 相应地，共聚产物(瞬时)的组成保持不变。②控制单体转化率：适用范 围：共聚物组成(瞬时组成)与转化率的关系曲线较为平坦的体系。解释： r1﹥1，r2﹤1，以 M1 为主的体系，曲线比较平坦的情况，在一定转化率 下，组成分布比较均匀，可采用此法。③补加转化较快的单体保持单体 组成恒定法：适用范围：r1﹥1，r2﹤1，以 M2 为主的体系或者 r1﹤1，r2 ﹤1 远离恒比点的情况， 属于共聚组成(瞬时组成)与转化率关系曲线的斜 率较大的体系。解释：在聚合反应过程中，随着反应的进行连续或分次 补加消耗较快的单体，使未反应单体的 ?1 保持在小范围内变化，从而获 得分布较窄的预期组成的共聚物。 ◇氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定于 聚合温度？答：氯乙烯的链转移常数很高，比一般单体要大 1~2 个数量 级，其转移速率已经超过了正常的终止速率，即 Rtr,M﹥Rp。结果聚氯乙 烯的平均聚合度主要决定于单体转移常数，链转移速率常数与链增长速 率常数均随温度变化而变化。所以聚氯乙烯的分子量与引发剂浓度无关 而仅决定于聚合温度。 ◇影响线性缩聚物聚合度的因素有哪些？两单体非等化学计量，如何控 制聚合度？答：影响线性缩聚物聚合度的因素有：①反应程度 p—缩聚 物的聚合度随反应程度的增加而增加②平衡常数 K—对于可逆缩聚反 应，平衡常数对反应程度产生影响，进一步影响聚合度，密闭体系中聚 合度与平衡常数有下列定量关系：X n =1/(1-p)=1+(K) ，敞开体系中聚合 度，残留小分子及平衡常数之间有下列定量关系： X n =[K/(pnw)] ≈ 1/2 (K/nw) ③基团的摩尔比—反应基团的摩尔比影响反应程度， 进一步影响 聚合度④反应条件—如反应温度，反应器内压力，催化剂，单体纯度和 浓度，搅拌，惰性气体等。两单体非等化学计量，通过控制原料单体的 摩尔比来控制聚合度， 可按下式进行计算： n =[(1+r)/(1+r-2rp)]， X r=(Na/Nb) ﹤1，式中 Na，Nb 为 a，b 的起始基团数； X n 为数均聚合度；r 为集团数 比；p 为反应程度。 ◇推导二元共聚物组成微分方程时,作了哪些基本假定？答： 采用共聚动 力学方法,作如下假定： ①等活性假定,即自由基活性与链长无关②无前末 端效应,即链自由基中倒数第二单元的结构对自由基的活性无影响③无 解聚反应,即不可逆聚合④共聚物的聚合度很大， 即共聚物组成仅由增长 反应决定,与引发,终止无关⑤稳态假设,即自由基总浓度和两种自由基的 浓度都不变.F1=(r1? 1 +?1 ?2 )/( r1?1 +2?1 ?2 + r2? 2 ) ◇研究热降解的方法有哪些？简述其要点。答：①热重分析法：将一定 量的聚合物放置在热天平中，从室温开始，以一定的速率升温，记录失 重随温度的变化，绘制热失重-温度曲线，根据失重曲线特征，分析聚合 物热稳定性或热分解的情况②恒温加热法：将试样在真空下恒温加热 40~50min(或 30min)， 用质量减少一半的温度 Th(半衰期温度)来评价热稳 定性，一般 Th 越高，则热稳定性越好③差热分析法：在升温过程中测量 物质发生物理变化或化学变化时的热效应 ΔH，用来研究玻璃化转变， 结晶化，溶解，氧化，热分解等。
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△高分子科学包括高分子化学、 高分子物理和高分子工艺三个重要分支。 △Ziegler 以四氯化钛-三乙基铝为引发剂在比较温和的条件下制得了少 支链的高结晶度的聚乙烯。Natta 以三氯化钛-三乙基铝为引发剂得到了 高分子量的聚丙烯。 △自由基聚合以双基终止为主，有偶合终止(丙烯腈单体聚合)和歧化终 止(醋酸乙烯酯聚合)两种方式，反应体系的粘度增加是自动加速效应的 主要原因。离子聚合无自动加速效应，是因为在离子聚合反应过程中由 于相同电荷互相排斥不存在双基终止。自由基聚合机理的特征是慢引 发、快增长、速终止、易转移；阴离子聚合(活性聚合)机理的特征是快 引发、慢增长、无终止、无转移；阳离子聚合机理的特征是快引发、快 增长、易转移、难终止。 △合成尼龙 6(二元胺)10(二元酸)的单体分别是己二胺和癸二酸。 △引发剂效率下降的原因主要是诱导分解和笼蔽效应。 △悬浮聚合的组分包括单体、水、油溶性引发剂、分散剂。乳液聚合的 组分包括单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂，乳液聚合的场所是 胶束内。乳液聚合过程第二个阶段开始和结束的标志分别是从增溶胶束 消失开始到单体液滴的消失或聚合速率开始下降。乳液聚合中，在保持 引发速率恒定的条件下，通过增加乳胶粒的个数，可以实现聚合速率和 聚合度同时增大。 △聚氯乙烯的自由基聚合过程中链终止的方式主要是向单体转移，控制 聚合度的方法是升高温度(使 CM 增加)。 △聚合物分子量分布有两种表示方法，分别是分布指数(HI)和分子量分 布曲线。 △缩聚反应中的副反应主要有：基团消去，化学降解，链交换反应等。 △按照大分子链的微观结构分类，共聚物可分为无规共聚物、交替共聚 物、嵌段共聚物和接枝共聚物。 △聚合物的降解主要有：主链降解生成低聚体和单体；侧链水解生成可 溶性主链高分子；交联点裂解生成可溶性线性高分子三种形式，引起聚 合物降解的主要因素有热，光，辐射等物理因素和氧，酸，碱，水，微 生物等化学因素。 △合成天然橡胶的单体是异戊二烯。 △聚合物的构型异构有两种类型，分别是几何异构和光学异构。聚丙烯 的立体异构包括等规(全同)、间规(间同)和无规立构。聚丙烯有 3 种有规 立构体，聚丁二烯有 5 种立体异构体，其中有规立构体有 4 种，聚异戊 二烯有 6 种有规立构体。 △邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为 1.50:0.98，缩聚体系的平均官能度为 2.37，体系凝胶点为 0.84；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系 的平均官能度为 2.00。 △线型缩聚物的分子量分布指数为 1+p≈2。 △已知 M1 和 M2 两单体进行自由基共聚合时，r1=0.64，r2=1.38，M1 的活 性小于 M2 的活性，M1· 的活性大于 M2· 的活性。(单体活性判据：1/r1↑， M2 活性高) △乳液聚合中的成核机理有：胶束成核，水相成核，液滴成核。在乳液 聚合初期，单体和乳化剂分别处在水溶液，胶束，液滴三相，微量单体 和乳化剂以分子分散状态真正溶解于水中,构成水溶液连续相； 大部分乳 化剂形成胶束构成增溶胶束相；大部分单体分散成小液滴,构成液滴相。 △供电能力强的发生阳离子聚合(OR,CH3,C 6H5,CH=CH2)，吸电能力强的发生 阴离子聚合(NO2,CN,COOCH3)，自由基聚合(CN,COOCH3,CH=CH2)。1,1-双取代 烯类单体 CH2=CXY，一般都能按基团性质进行相应机理的聚合，并且 结构上更不对称，极化程度增加反而更易聚合，但两个取代基都是体积 较大的芳基时，只能聚合成二聚体。1,2-双取代烯类单体 XCH=CHY， 由于位阻效应，加上结构对称，极化程度低，一般都难均聚，或只能形 成二聚体。三取代或四取代乙烯一般都不能聚合，氟代乙烯除外，不论 氟原子的数量和位置如何，均易聚合，因为氟原子半径较小，仅次于氢， 位阻效应可以忽略。 △Q 值(共轭效应)相差越大，越难共聚，Q,e 相近的一对单体接近理想共 聚，e 值(极性效应)相差越大，越有交替共聚倾向。 △聚合方法：①连锁聚合： 自由基聚合(本体聚合，溶液聚合，悬浮聚合， 乳液聚合)，离子聚合和配位聚合(溶液聚合，淤浆聚合，气相聚合)；② 逐步聚合(熔融聚合，溶液聚合，界面聚合，固相聚合) △聚合物的热降解分为解聚(PMMA,聚异丁烯,PTFE)，无规断链(聚乙烯, 聚丙烯,聚环氧乙烷)和基团脱除(聚氯乙烯,PFC,PVAc,PAN)三类。 (聚苯乙 烯是解聚和断链混合型)
◇说明竟聚率 r1 和 r2 的含义，指明理想共聚、交替共聚和恒比共聚时竞 聚率数值的特征。答：r1=k11/k12，即链自由基 M1· 与单体 M1 的反应能力 和它与单体 M2 的反应能力之比，或两单体 M1，M2 与链自由基 M1· 反应 时的相对活性；r2=k22/k21，即链自由基 M2· 与单体 M2 的反应能力和它与 单体 M1 的反应能力之比，或两单体 M2，M1 与链自由基 M2· 反应时的相 对活性。理想共聚时 r1r2=1；交替共聚时 r1=r2=0；恒比共聚时 r1=r2=1。 ◇聚合物的化学反应按照反应前后分子量的变化可分为哪几类？每一 类对应的化学反应都有哪些？答：①聚合物的相似转变：反应仅发生在 聚合物分子的侧基上，即侧基由一种集团转变成另一种基团，并不会引 起聚合度(分子量)的明显改变，如：侧基反应，端基反应；②聚合物的 聚合度(分子量)发生根本改变的反应：a，聚合度(分子量)变大的化学反 应，如扩链(嵌段，接枝等)和交联③聚合度(分子量)变小的化学反应，如 降解，解聚和热分解。 ◇推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？写出用引发剂引 发时，自由基聚合动力学方程。答：前提条件：忽略链转移反应，终止 方式为双基终止。假定：①自由基等活性假定，链自由基的活性与链的 长短无关，即各步链增长速率常数相等②稳态假定，链增长自由基的生 成速率等于其消耗速率(Ri=Rt)，里自由基的浓度保持不变，呈稳态③聚 合度很大(长链假定)，链引发所消耗的单体远小于链增长所消耗的单体。 1/2 总 聚 合 速 率 的 普 适 方 程 R ≈ Rp=kp[M](Ri/2kt) ， 引 发 剂 引 发 时 1/2 1/2 Rp=kp(?kd/kt) [I] [M]。 ◇ 将 下 列 单 体 和 引 发 剂 进 行 匹 配 ，并 说 明 聚 合 反 应 类 型 。 单 体： CH2=CHC 6H5； 2=CHCl； 2=C(CH3)2； 2=C(CH 3)COOCH3。 CH CH CH 引发剂： 6H5CO2)2(C 自 由 基 ； 萘钠-阴 离 子 ； BF3+H2O-阳 离 子 ； Ti(OEt)4+AlEt3-配 位 。 答 ： CH2=CHC6H5： 任一种均可-四种机理均可；CH 2=CHCl：(C6H5CO2)2-自由基聚合， Ti(OEt)4+AlEt3-配位聚合； 2=C(CH3)2： 3+H 2O-阳离子， CH BF Ti(OEt)4+AlEt 3-配位； CH2=C(CH3)COOCH 3：(C6H5CO2)2-自由基，萘钠-阴离子，Ti(OEt)4+AlEt3-配位 ◇简述官能团的等活性概念的适用性和局限性。答：官能团等活性概念 是 Flory 在 20 世纪 30 年代提出的，其要点包括：单官能团化合物的分 子链达到一定长度后，其官能团的反应活性与分子链的长度无关。适用 条件为：①聚合体系为真溶液②官能团的邻近基团及空间环境相同③体 系粘度不妨碍缩聚反应生成的小分子的排除④在低转化率下适用。
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高分子化学导论考试模拟试题 一、 写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属类型（自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可，对于需要多步反应的，可分步注明反应类型），并简要描述该高聚物最突出的性能特点。 1．丁腈橡胶； 解：单体为：H2C C H C H CH2 和 H2C CH CN 自由基聚合反应 H2C C H C H CH2+H2C CH CN H2 C C H C H H2 C H2 C H C CN m n AIBN 耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强。 2. 氯磺化聚乙烯； 解：反应式： CH2CH2 Cl2,SO2 -HCl CH2CHCH2CH2 SO2Cl 优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等，姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。 3. 聚环氧乙烷； 解：阴离子开环聚合（醇钠催化）或者阳离子开环聚合（Lewis酸或者超强酸催化） H2C O CH2CH 2 CH2O n 良好的水溶性和生物相容性。4．SBS三嵌段共聚物；
解：阴离子聚合 m H2C CH RLi H2 C H C R Li m n H2C C H C H CH2 H2 C CH R H2 C m C H C H H2 C Li n p H2C CH H2 C CH R H2 C m C H C H H2 C H2 C n H C Li p 双阴离子引发： 2m H2C CH ,Na n H2C C H C H CH2 H2 C C H C H H2 C Na Na H2 C CH H2 C m C H C H H2 C H2 C n H C p 具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，成为目前消费量最大的热塑性弹性体。 5. 环氧树脂(双酚A型)； 解：缩聚反应，单体 HO C CH3 CH3OH 和 H2C H C O CH2Cl 反应式：
第一章绪论 1、1 高分子的基本概念、特点 单体:能通过相互反应生成高分子的化合物。 高分子或聚合物:由许多结构与组成相同的单元相互键连而成的相对分子质量在10000以上的化合物。相对分子质量低于1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子与低分子之间的称为低聚物(又名齐聚物)。相对分子质量大于1 000 000的称为超高相对分子质量聚合物。 主链:构成高分子骨架结构,以化学键结合的原子集合。 侧链或侧基:连接在主链原子上的原子或原子集合,又称支链。支链可以较小,称为侧基;也可以较大,称为侧链。 聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应称做~、 重复单元:聚合物中组成与结构相同的最小单位称为~,又称为链节。 结构单元:构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位称为~ 单体单元:聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元称为~。 连锁聚合(Chain Polymerization):活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心,根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合与阴离子聚合。 逐步聚合(Step Polymerization):无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。 加聚反应(Addition Polymerization):即加成聚合反应, 烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。 缩聚反应(Condensation Polymerization):即缩合聚合反应,单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。 聚合反应(Polymerization):由低分子单体合成聚合物的反应。 线型聚合物:指许多重复单元在一个连续长度上连接而成的高分子、 热塑性塑料(Thermoplastics Plastics):就是线型可支链型聚合物,受热即软化或熔融,冷却即固化定型,这一过程可反复进行。聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)等均属于此类。 热固性塑料(Thermosetting Plastics):在加工过程中形成交联结构,再加热也不软化与熔融。酚醛树脂、
第一章 绪论 单体：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料。 高分子：一个大分子由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成，并具有一定机械性能。 结构单元：在大分子链中出现的以单体结构基础的原子团称为结构单元。 重复单元：大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单元，可能与结构单元相同，也可能由2个或多个结构单元组成。 单体单元：与单体中原子种类及个数相同的结构单元，仅电子结构有所变化。 重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节，故俗称链节 由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物; 由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物. 结构单元＝单体单元＝重复单元＝链节 聚合度：聚合度是衡量高分子大小的一个指标。 合成尼龙-66具有另一特征： H 2N(CH 2)6NH 2 + HOOC(CH 2)4COOH H--NH(CH 2)6NH--CO(CH 2)4CO--OH n (2n-1) H 2O + 结构单元 结构单元 重复结构单元 有两种表示法：[1]以大分子链中的结构单元数目表示，记作: [2]:以大分子链中的重复单元数目表示，记作: 单元的分子量 结构单元＝重复单元＝链节1 单体单元 单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子 结构单元 1 重复单元 1 单体单元 重复单元＝链节 三大合成材料:橡胶，塑料，纤维 玻璃化温度：聚合物从玻璃态到高弹态的热转变温度。 分子量及其分布 数均分子量：按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数 ∑∑∑∑∑∑= = = =i i i i i i i i i n M x M W W N M N N W M ) ( n x DP n DP x n ==
高分子化学与物理 星期五, 02/26/2010 - 05:25 — wangting 高分子化学与物理 第一、专业介绍 高分子化学与物理是以高分子材料为基本研究对象的交叉学科，是高分子科学的基础。与化学的其它二级学科相比，它与现代物理学有着更加深刻的连带关系，其发展更加依赖于化学和物理学的进步,同时也对这两大轴心科学的进步产生深刻影响。高分子化学与物理研究的主要目的，是通过研究高分子材料的结构及化学、物理性质，设计、创制出高性能的高分子材料和制品。近年来，工业发展对新材料的大量需求和现代科技尤其纳米科技的飞速进展，从两方面极大地推动了该研究领域的深入发展。具有高强度和耐高温、强辐射等恶劣环境条件的特种高分子材料，具有特殊光、电、磁性能以及高效率能量传递和转化性能的高分子材料，具有对化学和生物多种刺激发生智能反应的高分子材料，环境友好高分子材料，医药高分子材料等不断涌现，为高分子化学与物理研究提出了全新的课题和广阔的研究空间。 第二、培养方案 各研究生招生单位的研究方向有所不同，在此，以北京大学为例： 1、研究方向 01.高分子可控合成与材料制备 02.高分子溶液及凝聚态物理
03.特种与高性能高分子材料 04.生物医用与环境友好高分子材料 05.光电功能高分子材料及相关器件 2、培养目标 掌握马克思主义、毛泽东思想的基本原理，坚持四项基本原则，热爱祖国，遵纪守法，品德良好，具备严谨的科学态度和优良学风，树立愿为社会主义现代化建设做贡献的思想。 具备良好的化学基础知识和实验技能训练，熟练的外语基础，初具独立开展科学研究的能力，能胜任本学科有关教学和解决实际问题。 3、硕士研究生入学考试科目 1）101思想政治理论 2 ）201英语一 3 ）607综合化学I (无机化学、有机化学) 4 ）813综合化学II (分析化学和仪分、物化和结构) （各研究生招生单位的研究方向有所不同，以上以北京大学为例） 第三、推荐院校 全国高校中实力较强招生院校： 吉林大学、复旦大学、南开大学、北京大学、中山大学、南京大学、浙江大学、四川大学、上海交通大学、华南理工大学、中国科学技术大学、北京化工大学、清华大学、武汉大学、兰州大学……
《高分子化学》模拟试题（四）答案 一、名词解释（共15分，每小题3 分,） 1.聚合物的无规热降解：对于一般聚合物而言,其使用温度的最高极限为150℃,如超过150℃可能发生降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。⒉缩合反应和缩聚反应：缩合反应——含有一个官能团的化合物，在官能团之间发生反应，缩去一个小分子生成新的化合物的可逆平衡反应。缩聚反应——而含有两个（或两个以上）官能团的化合物，在官能团之间发生反应，在缩去小分子的同时，生成高聚物的可逆平衡反应。 2.. 乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ：乳化剂能够形成胶束的最低浓度，称为临界胶束浓度，记作ＣＭＣ。 3.凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系黏度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。 4.共聚合和共聚物：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合反应,。大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物 5.聚醚型聚氨酯：以二异氰酸酯和端羟基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。 二、填空题（共20分，每空1分）
⒈ 阴离子聚合的单体有 丙烯腈 、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯 和 甲基丙烯酸甲酯 等。 ⒉ 聚合物降解的原因有 热降解 、 化学降解 、 机械降解 和聚合物的老化四种。 ⒊ 乳化剂有 阴离子型 、 阳离子型 、 两性 和 非离子型 四种。 ⒋ 阳离子聚合的引发体系有 含氢酸 、 Lewis 和 有机金属化合物 等。 ⒌ 逐步聚合反应包括 缩聚 和 逐步加成聚合 两类。 ⒍ 聚合物聚合度变大的化学反应有 扩链反应 、 交联反应 和 接枝反应 等。 三、简答题（共20分，每题5分,简答下列各题） ⒈ 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式： ⑴ 偶氮二异庚腈 ⑵ 氢过氧化异丙苯 并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 解：⑴ 偶氮二异庚腈（2分） 油溶液性、高活性，适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ⑵ 氢过氧化异丙苯 2CH 3 CH CH 2 C + N CH 3CH 3CN CH 3 CH CH 2 C N N C CH 2 CH CH 3 CH 3CH 3CH 3CH 3 CN CN
高分子化学试题库 一、基本概念题 ⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级 聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从 而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应， 谓之。 ⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生 反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。 ⒊乳化作用某些物质能降低水的表面力，能形成胶束，胶束中能增溶单体， 对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层 的乳液，这种作用谓之。 ⒋动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数 目，谓之。 ⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。 6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚 合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。 10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 11. 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等， 反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常 数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。 12. 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团， 无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 13. 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能 团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。 14. 杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环 等杂原子的聚合物。 15. 交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 16、体型缩聚的凝胶点P c：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界 反应程度，记作P c。 17、引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能 引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的 引发效率，记作f，(f ＜1＝。 18、向大分子转移常数C p：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移 结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。C p=k tr,p/k p, 它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。
第一章水溶性高分子 水溶性高分子的性能：水溶性；2.增黏性；3.成膜性；4.表面活性剂功能；5.絮凝功能；6.粘接作用。 造纸行业中的水溶性高分子：（1）聚丙烯酰胺：1）分子量小于100万：主要用于纸浆分散剂；2）分子量在100万和500万之间：主要用于纸张增强剂；3）分子量大于500万：造纸废水絮凝剂（超高分子量）；（2）聚氧化乙烯：用作纸浆长纤维分散剂，用作餐巾纸、手帕纸、茶叶袋滤纸，湿强度很高；（3）聚乙烯醇：强粘结力和成膜性；用作涂布纸的颜料粘合剂；纸张施胶剂；纸张再湿性粘合剂。 日用品、化妆品行业中的水溶性高分子：对乳化或悬浮状态的分散体系起稳定作用，另外具有增稠、成膜、粘合、保湿功能等。 壳聚糖：优良的生物相容性和成膜性；显著的美白效果；修饰皮肤及刺激细胞再生的功能水处理行业中的水溶性高分子：（1）聚天冬氨酸（掌握其一）：1）以天冬氨酸为原料：（方程式）；2）以马来酸酐为原料：（方程式）；特点：生物降解性好；可用于高热和高钙水。1996年Donlar公司获美国总统绿色化学挑战奖；（2）聚环氧琥珀酸（方程式）特点：无磷、无氮，不会引起水体的富营养化。 第二章、离子交换树脂 离子交换树脂的结构与性能要求：（1）结构要求：1）其骨架或载体是交联聚合物，2）聚合物链上含有可以离子化的功能基。（2）性能要求：a、一定的机械强度；b、高的热稳定性、化学稳定性和渗透稳定性；c、足够的亲水性；d、高的比表面积和交换容量；e、合适的粒径分布。 离子交换树脂的分类：（1）按照树脂的孔结构可以分为凝胶型（不含不参与聚合反应的其它物质，透明）和大孔型（含有不参与聚合反应物质，不透明）。（2）根据所交换离子的类型：阳离子交换树脂（-SO3H）；阴离子交换树脂（-N+R3Cl-）；两性离子交换树脂 离子交换树脂的制备：（1）聚苯乙烯型：（方程式） 离子交换树脂的选择性：高价离子，大半径离子优先 离子交换树脂的再生：a. 钠型强酸型阳离子交换树脂可用10%NaCl溶液再生；b. OH型强碱型阴离子交换树脂则用4%NaOH溶液再生。 离子交换树脂在水处理中的用：（1）水的软化；（2）水的脱盐。 第三章、高吸液树脂 淀粉接枝聚丙烯腈（丙烯酸） 改性淀粉类高吸水性树脂特点：优点：1）原料来源丰富，2）产品吸水倍率较高，通常都在千倍以上。缺点：1）吸水后凝胶强度低，2）保水性差，3）易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。 纤维素类高吸水性树脂的特点：优点：1）原料来源丰富，2）吸水后凝胶强度高。缺点：1）吸水能力比较低，2）易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。 壳聚糖类：壳聚糖类高吸水树脂具有好的耐霉变性。 聚丙烯酸型高吸水树脂：（1）丙烯酸直接聚合法：由于强烈的氢键作用，体系粘度大，自动加速效应明显，反应较难控制。（2）聚丙烯腈水解法：可用于废腈纶丝的回收利用，来制备高吸水纤维。（3）聚丙烯酸酯水解法：丙烯酸酯品种多样，反应易控制 聚乙烯醇型高吸水树脂：初期吸水速度较快，耐热性和保水性都较好 高吸水性树脂的吸水机制：亲水作用（亲水性基团）；渗透压作用(可离子化基团）；束缚作用（高分子网格）
1. 涤纶聚酯属于 ( ) A. 线性饱和脂肪族聚酯 B. 线性芳族聚酯 C. 不饱和聚酯 D. 醇酸树脂 2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( ) A. 丙烯腈 B. α—甲基苯乙烯 C. 烷基乙烯基醚 D. 乙烯 3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（） 转移的速率常数。 A.溶剂 B.引发剂 C.聚合物 D.单体 4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（） A. r1=r2=0 B. r1= r2 =1 C. r1﹥1，r2﹥1 D. r1﹤1，r2﹤1 5.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（） A. 溶液聚合 B. 悬浮聚合 C 乳液聚合D. 本体聚合 1. 分子量分布指数 2、竞聚率 3、引发剂效率 4、动力学琏长 5、阻聚作用 三、简单回答下列问题。〖每小题5分，共25分〗 1. 为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？简述理由 2. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。采取什么措施可减轻这种现象？ 3．分别绘出自由基聚合与缩合聚合这两类反应的分子量与反应时间的关系示意图，简单说明反应特点。 4．欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？ 5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？ 四、写出下列聚合反应，并指出其机理。〖每小题2分，共10分〗 1. 3，3′-二（氯亚甲基）丁氧环的开环聚合； 2. 尼龙-66的制备；
3. 聚乙烯醇与甲醛的反应； 4. 有机玻璃的制备； 5. 环氧树脂的制备。 五、写出下列聚合反应的机理。〖每小题10 分，共20 分】 1. 四氢呋喃中用SnCl4 + H2O 引发异丁烯聚合，写出引发，增长，终止的基元反应。 2. 写出用AIBN 引发甲基丙烯酸丁酯聚合的各基元反应。 六、计算题。【每小题10 分，共30 分】 1. 邻苯二甲酸酐(1.5 摩尔)、乙二醇（1.35 摩尔）、甘油（0.1 摩尔）混合体系进行缩 聚。试求 a. p=0.98 时的X b.X = 500 时的p 2. 甲基丙烯酸甲酯由引发剂引发进行自由基聚合，终止后每一大分子含有1.50个引发剂残基，假设无链转移发生，试计算歧化终止与偶合终止的相对数量。 3. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合了一半时，向体系中加入1.8g H2O，然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1，试计算 （1）被水终止的聚合物的数均分子量； （2）继续增长所得聚合物的数均分子量； （3）整个体系所得聚合物的数均分子量及其分子量分布指数。 一、选择正确答案填空【每小题1分，共5分】 1—5 ： B B D A C 二、解释下列概念：【每小题2分，共10分】 1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应
一、名词解释 1、热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。 2、热固性聚合物：许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所溶胀。 3、官能度：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。 4、自动加速现象：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 5、动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。 6、胶束成核：在经典的乳液聚合体系中，由于胶束的表面积大，更有利捕捉水相中的初级自由基和短链自由基，自由基进入胶束，引发其中单体聚合，形成活性种，这就是所谓的胶束成核。 7、笼蔽效应：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。 8、引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。 9、活性聚合：当单体转化率达到100%时，聚合仍不终止，形成具有反应活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合。 10、竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 11、阻聚剂：能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。 12、凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了所谓凝胶，这时的反应程度称做凝胶点。 13、反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。 14、半衰期：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 二、填空题 1.尼龙66的重复单元是-NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO- 。 2.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。 3.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。 4.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。 5.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。 6.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 7.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为 2.37 ；邻苯二甲酸酐与等物质量 的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 （精确到小数点后2位）。 8、聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。 9、己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。 10.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是理想共聚。 11.两对单体可以共聚的是①Q和e值相近②Q值相近而e值相差大； 12在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是阴离子活性聚合 13、乳液聚合的第二个阶段结束的标志是单体液滴的消失； 14、自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用乳液聚合聚合方法。 6、自基聚合的特点：慢引发，快增长，速终止； 7、引发剂效率小于1的原因是( 诱导分解)和（笼壁效应）。 8、聚合方法分为两大类，大多数乙烯基单体发生连锁聚合，大多数非乙烯基单体发生逐步聚合。 9、玻璃化温度是无定形聚合物的使用上限温度；玻璃化温度是橡胶使用的下限温度；熔点是结晶聚合物的使用上限温度。 10、链锁聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。（顺序错不扣分） 11、根据自由基聚合机理，自由基聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成。
水溶性高分子的性能：水溶性；2.增黏性；3.成膜性；4.表面活性剂功能；5.絮凝功能；6.粘接作用。 造纸行业中的水溶性高分子：（1）聚丙烯酰胺：1）分子量小于100万：主要用于纸浆分散剂；2）分子量在100万和500万之间：主要用于纸张增强剂；3）分子量大于500万：造纸废水絮凝剂（超高分子量）；（2）聚氧化乙烯：用作纸浆长纤维分散剂，用作餐巾纸、手帕纸、茶叶袋滤纸，湿强度很高；（3）聚乙烯醇：强粘结力和成膜性；用作涂布纸的颜料粘合剂；纸张施胶剂；纸张再湿性粘合剂。 日用品、化妆品行业中的水溶性高分子：对乳化或悬浮状态的分散体系起稳定作用，另外具有增稠、成膜、粘合、保湿功能等。 壳聚糖：优良的生物相容性和成膜性；显著的美白效果；修饰皮肤及刺激细胞再生的功能水处理行业中的水溶性高分子：（1）聚天冬氨酸（掌握其一）：1）以天冬氨酸为原料：（方程式）；2）以马来酸酐为原料：（方程式）；特点：生物降解性好；可用于高热和高钙水。1996年公司获美国总统绿色化学挑战奖；（2）聚环氧琥珀酸（方程式）特点：无磷、无氮，不会引起水体的富营养化。 第二章、离子交换树脂 离子交换树脂的结构与性能要求：（1）结构要求：1）其骨架或载体是交联聚合物，2）聚合物链上含有可以离子化的功能基。（2）性能要求：a、一定的机械强度；b、高的热稳定性、化学稳定性和渗透稳定性；c、足够的亲水性；d、高的比表面积和交换容量；e、合适的粒径分布。 离子交换树脂的分类：（1）按照树脂的孔结构可以分为凝胶型（不含不参与聚合反应的其它物质，透明）和大孔型（含有不参与聚合反应物质，不透明）。（2）根据所交换离子的类型：阳离子交换树脂（3H）；阴离子交换树脂（3）；两性离子交换树脂 离子交换树脂的制备：（1）聚苯乙烯型：（方程式） 离子交换树脂的选择性：高价离子，大半径离子优先 离子交换树脂的再生：a. 钠型强酸型阳离子交换树脂可用10溶液再生；b. 型强碱型阴离子交换树脂则用4溶液再生。 离子交换树脂在水处理中的用：（1）水的软化；（2）水的脱盐。 第三章、高吸液树脂 淀粉接枝聚丙烯腈（丙烯酸） 改性淀粉类高吸水性树脂特点：优点：1）原料来源丰富，2）产品吸水倍率较高，通常都在千倍以上。缺点：1）吸水后凝胶强度低，2）保水性差，3）易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。 纤维素类高吸水性树脂的特点：优点：1）原料来源丰富，2）吸水后凝胶强度高。缺点：1）吸水能力比较低，2）易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。 壳聚糖类：壳聚糖类高吸水树脂具有好的耐霉变性。 聚丙烯酸型高吸水树脂：（1）丙烯酸直接聚合法：由于强烈的氢键作用，体系粘度大，自动加速效应明显，反应较难控制。（2）聚丙烯腈水解法：可用于废腈纶丝的回收利用，来制备高吸水纤维。（3）聚丙烯酸酯水解法：丙烯酸酯品种多样，反应易控制 聚乙烯醇型高吸水树脂：初期吸水速度较快，耐热性和保水性都较好 高吸水性树脂的吸水机制：亲水作用（亲水性基团）；渗透压作用(可离子化基团）；束缚作用（高分子网格） 高吸油树脂类型及制备方法：（1）聚丙烯酸酯类（2）聚烯烃类树酯（3）丙烯酸酯和烯烃共聚物（4）聚氨酯吸油泡沫
07中国研究生教育分专业排行榜(武汉大学中国科学评价研究中心)：070305高分子化学与物理 排名学校等级排名学校等级排名学校等级 1 吉林大学A+ 6 南京大学A 11 中国科学技术大学A 2 复旦大学A+ 7 浙江大学A 12 北京化工大学A 3 南开大学A+ 8 四川大学A 13 清华大学A 4 北京大学A 9 上海交通大学A 14 武汉大学A 5 中山大学A 10 华南理工大学A B+ 等(22 个) ：兰州大学、苏州大学、西北工业大学、东华大学、华中科技大学、郑州大学、华东理工大学、湘潭大学、山东大学、湖南大学、青岛科技大学、西北师范大学、大连理工大学、厦门大学、福建师范大学、河北大学、河南大学、安徽大学、福州大学、西北大学、广东工业大学、湖北大学 B 等(22 个) ：东南大学、华侨大学、东北大学、河北工业大学、济南大学、哈尔滨工业大学、合肥工业大学、华东师范大学、南京工业大学、江西师范大学、西安交通大学、鲁东大学、北京师范大学、南京理工大学、江苏工业学院、北京航空航天大学、哈尔滨理工大学、上海大学、太原理工大学、华南师范大学、中北大学、陕西师范大学 C 等(15 个) ：名单略 国家重点学科 北京大学南开大学中山大学复旦大学吉林大学南京大学 博士点 安徽大学北京大学北京化工大学北京师范大学大连理工大学东北师范大学东华大学福建师范大学福州大学复旦大学河北大学河南大学湖南大学华东理工大学华东师范大学华南理工大学华中科技大学吉林大学兰州大学南京大学南开大学青岛科技大学清华大学山东大学山西大学陕西师范大学上海交通大学四川大学苏州大学天津大学同济大学武汉大学西北大学西北工业大学西北师范大学厦门大学湘潭大学浙江大学郑州大学中国科学技术大学中国科学院研究生院中山大学
武汉理工大学教务处 试题标准答案及评分标准用纸 | 课程名称—高分子化学———（ A卷） | 一、填空题（19分，每空1分） 装 1、碳链高分子，杂链高分子；2、加聚，缩聚物； | 3、40000，85000； 4、高温、减压， 4×； | 5、阴离子聚合，阴离子聚合；6、终止速率，氯乙烯； 1、| 7、大，小，大；8、低分子量，高分子量 | 9、Ziegler、Natta 钉二、名词解释（16分） | 1、（4分）单基终止：链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停 止聚合。 | 双基终止：链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。 2、（4分）Q-e概念：Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、 | 极性效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，P 1、Q 2 表示从共轭效应来衡量1自由基 和2单体的活性，而e1、e2分别有1自由基和2单体极性的度量。 线 3、（4分）配位聚合(Coordination Polymerization)：单体与引发剂经过配位方式进行的| 聚合反应。具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基—金属键中。配位聚合又 有络合引发聚合或插入聚合之称。 4、（4分）凝胶化现象和凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速 转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。
高分子化学 一、选择题 1.聚乙烯醇的单体是（） A.乙烯醇 B.乙醇 C.乙醛 D.醋酸乙烯酯 2.下列聚合物中，单体单元、结构单元、重复单元与链节都相同的是（）。 A.聚异戊二烯 B.尼龙－6 C.硅橡胶 D.聚碳酸酯 3.下列聚合物中属于杂链高分子的是（）。 A.丁腈橡胶 B.有机玻璃 C.蛋白质 D.丁基橡胶 4.在自由基聚合过程中，如发生向单体转移的链转移反应，则对自由基聚合的影响是（）。 A.聚合速率和平均聚合度都下降 B.聚合速率不变，平均聚合度下降 C.聚合速率下降，平均聚合度不变 D.聚合速率和平均聚合度都不变 5.合成全同PP可以使用以下哪种引发剂（）。 A. H2O+SnCl4 B. NaOH C. TiCl3+AlEt3 D. O2 6.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）。 A.慢引发，快增长，速终止 B.快引发，快增长，易转移，难终止 C.快引发，慢增长，无转移，无终止 D.慢引发，快增长，易转移，难终止 7.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（）。 A.苯乙烯 B.甲基丙稀酸甲酯 C.异丁烯 D.丙烯腈 8.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（）。 A.1-2官能度体系 B.2-2官能度体系 C.2-3官能度体系 D. 3-3官能度体系 9.Q-e方程中，e代表（）。
A.单体的共轭效应 B.单体的位阻效应 C.自由基的位阻效应 D.单体和自由基的极性效应 10.下列进行自由基聚合的单体中，活性最大的是（） A.氯乙烯 B.丙烯腈 C.丁二烯 D.醋酸乙烯酯 11.下面哪种组合可以制备无支链的线形缩聚物() A.1-2官能度体系 B.2-2官能度体系 C.2-3官能度体系 D.3-3官能度体系 12.下列哪个不属于三大合成材料() A.塑料 B.合成橡胶 C.合成纤维 D.胶粘剂 13.聚酰胺根据高分子主链结构分类是() A.碳链高聚物 B.杂链高聚物 C.元素有机高聚物 D.无机高聚物 14.熔融缩聚反应的关键问题是() A.反应热的排出 B.充分脱除低分子副产物 C.溶剂的选择 D.搅拌 15.反应温度在单体熔点以下的缩聚反应称为() A.溶液缩聚 B.固相缩聚 C.熔融缩聚 D.乳液缩聚 16.产生自动加速现象的根本原因是( ) A.放热集中 B.产物中有气泡 C.聚合体系粘度增大 D.单体气化 17.自由基聚合链增长反应中，链自由基与单体的连接方式主要是( ) A.头-头连接 B.头-尾连接 C.尾-尾连接 D.顺式连接 18.影响引发效率的因素有( ) A.电子效应和位阻效应 B.笼蔽效应和诱导分解 C.取代基的数量和体积 D.引发剂的性质和用量 19.引发剂活性大小可以用( )来衡量。 A.引发剂半衰期 B.引发速率 C.引发剂效率 D.引发剂浓度 20.自由基聚合机理的特点是( ) A.慢引发、慢增长、速终止、快转移 B.快引发、快增长、难终止、易转移
一、绪论 1.聚合物的分类及命名可按来源、合成方法、用途、热行为、结构等来分类，主要是按主链结构来分类，分为：（1）碳链聚合物，（2）杂链聚合物，（3）元素有机聚合物； 2.聚合物的命名 （1）单体来源命名法 烯类聚合物单体名前加“聚”； 两种单体合成的，取二者简名加后缀“树脂”“橡胶”； 杂链聚合物按其特征结构命名； *有些聚合物按单体名来命名容易引起混淆，例如[]22OCH CH --,可以从环氧乙烷、乙二醇、氯丙醇或氯甲醚来合成，因为环氧乙烷单体最常用，故通常称作聚环氧乙烷，按结构该聚合物应称作聚氧乙烯。 （2）系统命名法 命名原则和程序：先确定重复单元结构，再排好其中次级单元次序，给重复单元命名，最后冠以“聚”字，就成为聚合物的名称。写次级单元时候，先写侧基最少的元素，再写有取代的亚甲基，然后写无取代的亚甲基。 3.聚合反应 （1）按单体-聚合物结构变化分类 缩聚 官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成缩聚物外，还有水、醇、 氨或氯化氢等低分子产物产生 加聚 烯类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应称作加聚，产物称作加聚 物。加聚物结构单元的元素组成与其单体相同，仅仅是电子结构有所变化，因此加聚物的分子量是单体分子量的整数倍 开环聚合 环状单体σ键断裂而后聚合成线形聚合物的反应，反应时无低分子副 产物产生 （2）按聚合物机理分类 逐步聚合 多数缩聚和聚加成反应属于逐步聚合，其特征是低分子转变成高分 子是缓慢逐步进行的，每步反应的速率和活化能大致相同，单体分子首先聚合成二、三、四具体等低聚物（齐聚物），短期内单体转化率很高，随后，低聚物间相互缩聚分子量缓慢增加，直至集团反应程度很高分子量才达到较高的数值 *连锁聚合 多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合。有自由基、阴离子或阳离 子聚合，自由基聚合过程中，分子量变化不大，除微量引发剂外，体系始终由单体和高分子量聚合物组成，没有分子量递增的中间产物，转化率随时间而增大，单体则相应减少。活性阴离子聚合的特征是分子量随转化率的增大而线性增加。 4．分子量是影响强度的重要因素，聚合物强度随着分子量的增大而增加。 5.平均分子量 （1）数均分子量n M （通常由渗透压，蒸汽压等依数性方法测定）定义：某 体系的总质量m 被分子总数所平均。
1.高分子，又称（聚合物），一个大分子往往由许多简单的（结构单元）通过（共价键）重复键接而成。 2.（玻璃化温度）和（熔点）是评价聚合物耐热性的重要指标。 3.（缩聚反应）是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于（逐步聚合），参加反应的有机化合物含有（两个）以上官能团。 4.缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为（线型）缩聚反应和（体型）缩聚反应。 一、名词解释（1分×20=20分） 4.自动加速效应（autoacceleration effect）:p40 又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。 三、简答题（5分×3=15分） 3.自由基聚合反应转化率-时间曲线特征 诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率零。若严格取除杂质，可消除诱导期。 初期：单体开始正常聚合，转化率在5％～10％以下（研究聚合时）或10％～20％（工业上）以下阶段称初期；此时转化率与时间近似呈线性关系，聚合恒速进行。 中期：转化率达10％～20％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转化率达50％~70%，聚合速率才逐渐减慢。 后期: 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢，直至结束，转化率可达90％～100％。 四、问答题（15分×3=45分） 1.自由基聚合与缩聚反应的特征比较 自由基聚合： 1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。引发最慢。 2）存在活性种。聚合在单体和活性种之间进行。 3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。 4）少量阻聚剂可使聚合终止。 线形缩聚： 1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。 2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。 3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。 4）反应过程存在平衡。无阻聚反应。 2.常用的逐步聚合方法有几种？各自的主要特点是什么？ 熔融缩聚：
第一章绪论 1.1 高分子的基本概念、特点 单体：能通过相互反应生成高分子的化合物。 高分子或聚合物：由许多结构和组成相同的单元相互键连而成的相对分子质量在10000以上的化合物。相对分子质量低于1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物（又名齐聚物）。相对分子质量大于1 000 000的称为超高相对分子质量聚合物。 主链：构成高分子骨架结构，以化学键结合的原子集合。 侧链或侧基：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。支链可以较小，称为侧基；也可以较大，称为侧链。 聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应称做~. 重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~，又称为链节。 结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位称为~ 单体单元：聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元称为~。 连锁聚合（Chain Polymerization）：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 逐步聚合（Step Polymerization）：无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。 加聚反应（Addition Polymerization）：即加成聚合反应，烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。 缩聚反应（Condensation Polymerization）：即缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。 聚合反应(Polymerization)：由低分子单体合成聚合物的反应。 线型聚合物:指许多重复单元在一个连续长度上连接而成的高分子. 热塑性塑料(Thermoplastics Plastics)：是线型可支链型聚合物，受热即软化或熔融，冷却即固化定型，这一过程可反复进行。聚苯乙烯（PS）、聚氯乙烯（PVC）、聚乙烯（PE）等均属于此类。 热固性塑料(Thermosetting Plastics)：在加工过程中形成交联结构，再加热也不软化和熔融。酚醛树脂、
催化剂 加热、加压 有机化学知识点归纳 一、有机物的结构与性质 1、官能团的定义：决定有机化合物主要化学性质的原子、原子团或化学键。 2、常见的各类有机物的官能团，结构特点及主要化学性质 (1)烷烃 A) 官能团：无 ；通式：C n H 2n +2；代表物：CH 4 B) 结构特点：键角为109°28′，空间正四面体分子。烷烃分子中的每个C 原子的四个价键也都如此。 C) 物理性质：1.常温下，它们的状态由气态、液态到固态，且无论是气体还是液体，均为无色。 一般地，C1~C4气态，C5~C16液态，C17以上固态。 2.它们的熔沸点由低到高。 3.烷烃的密度由小到大，但都小于1g/cm^3，即都小于水的密度。 4.烷烃都不溶于水，易溶于有机溶剂 D) 化学性质： ①取代反应（与卤素单质、在光照条件下） ， ，……。 ②燃烧 ③热裂解 C 16H 34 C 8H 18 + C 8H 16 ④烃类燃烧通式： O H 2 CO O )4(H C 222y x y x t x +++????→?点燃 ⑤烃的含氧衍生物燃烧通式: O H 2 CO O )24(O H C 222y x z y x z y x +-+ +????→?点燃 E) 实验室制法：甲烷：3423CH COONa NaOH CH Na CO +→↑+ 注：1.醋酸钠：碱石灰=1：3 2.固固加热 3.无水（不能用NaAc 晶体） 4.CaO ：吸水、稀释NaOH 、不是催化剂 (2)烯烃： A) 官能团： ；通式：C n H 2n (n ≥2)；代表物：H 2C=CH 2 B) 结构特点：键角为120°。双键碳原子与其所连接的四个原子共平面。 C) 化学性质： CH 4 + Cl 2CH 3Cl + HCl 光 CH 3Cl + Cl 2 CH 2Cl 2 + HCl 光 CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2O 点燃 CH 4 C + 2H 2 高温 隔绝空气 C=C 原子：—X 原子团（基）：—OH 、—CHO （醛基）、—COOH （羧基）、C 6H 5— 等 化学键： 、 —C ≡C — C=C 官能团 CaO △
上海交通大学 2016年全国研究生入学考试自主命题考试 科目代码837科目名称高分子化学与物理 高分子物理部分 1.名词解释（4*5分） 1、高斯链和等效自由结合链 2、时温等效原理 3、普适标定曲线 4、强迫高弹形变 2.简答题 1、什么是静柔顺性和动柔顺性？（10分） 2、什么是玻璃化转变？简要叙述自由体积理论和热力学理论，并说出四种测量玻璃化温度的方法及其依据。（15分） 3、运用热力学分析橡胶高弹性的物理实质并且叙述出橡胶拉伸放热的特征。（15分） 4、以SBS为例，解释说明“应变诱发塑料-橡胶转变”现象。（15分）高分子化学部分 1.简答题 1、什么是动力学链长和数均聚合度？在没有链转移的情况下，两者是什么关系？ 2、合成热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂该怎么设计流程？
3、CH2=C（CH3）2、CH2=CHCH3、CH2=CHNO2分别可以进行什么聚合，理由是什么？ 4、为什么要对共聚物组成进行控制？工业上有哪几种方法？ 5、为什么聚氯乙烯在200度以上加工会出现颜色加深现象？为什么聚丙烯晴只能进行溶液纺丝？ 6、为保证Zigler-Natta引发剂引发的配位聚合能顺利进行有哪些需要注意的问题？如何保障实施的过程？ 7、离子聚合反应过程中，活性中心和反离子有哪些结合方式？这些方式的存在受哪些因素影响？ 8、典型乳液聚合具有持续反应速度快、产物分子量高的特点，本体聚合时常常出现聚合速率突然上升、产物分子量增加的现象，试分析上诉特点和现象的原因，并指出两者的异同。 9、什么是“活”性聚合物？为什么阴离子聚合可以当做活性聚合？ 10、聚合物化学反应跟小分子化学反应相比有哪些特征？ 2、计算题 1、合成尼龙66相对分子质量18000，反应程度为0.995，请问产物端基是什么？ 2、用Carothers方法计算凝胶点：2个小问，比较简单 3.计算一个由引发剂引发的自由基聚合反应的产物相对分子质量。