环状三羟甲基丙烷缩甲醛的合成与分离
【摘要】本文研究了一种从三羟甲基丙烷装置重组分中裂解和分离环状三羟甲基丙烷缩甲醛的工艺方法。结果表明以强酸催化裂解重组分中的线性二缩物反应生成环状三羟甲基丙烷缩甲醛，再经过两次分离，得环状三羟甲基丙烷缩甲醛成品。
【关键词】重组分二缩物催化剂裂解环状三羟甲基丙烷缩甲醛
环状三羟甲基丙烷缩甲醛（mcf），以下简称mcf：无色液体，分子量146，密度1.09g/ml，熔点小于20℃，沸点大于200℃，5mmhg 沸点为104～105℃，闪点126℃，燃点360℃，自燃点360℃，100℃蒸汽压0.04kpa，易溶于水，甲醇和丙酮，20℃ph值为5-8（5%），折射率1.463（n20/d），20℃动力学粘度80mpas。
环状三羟甲基丙烷缩甲醛是单官能团醇类，为无色液体，气味小且性能出众，适于生产辐射固化单体酯，是一种具有较低收缩率、较好反应活性的单官能团反应性稀释剂。
环状三羟甲基丙烷缩甲醛（mcf）丙烯酸酯化后，与传统的一元丙烯酸酯单体相比，可以使固化速度更快、硬度更高、残留气味更低。mcf 适合用作润滑油添加剂、高沸点溶剂和化学建筑材料。
对环状三羟甲基丙烷缩甲醛（mcf）的合成，国内外有数篇专利研究了利用三羟甲基丙烷装置重组分（即塔底采出物，残液）为原料，通过催化剂把三羟甲基丙烷装置重组分残液中的线型二缩物转化合成为环状三羟甲基丙烷缩甲醛（mcf）。
内部资料注意保存甲醛工艺规程 临沂宇恒机械化工有限公司 二O一一年六月修订
前言 近年来，经过各生产厂家的实践探索和科学技术人员的技术攻关，国内甲醛生产工艺水平迅速提高。为规范本公司甲醛生产的工艺操作，提高调控水平，降低生产成本，加强安全生产管理、质量管理和三废治理，在总结经验教训的基础上，重新修订了《甲醛生产工艺规程》。 二O一一年六月
甲醛生产工艺规程 一、主题内容与适用范围 本规程介绍产品概况，甲醛生产的原料及要求，生产原理及工艺流程，生产控制指标、消耗定额、环境保护、设备一览表、安全技术、中间控制、甲醛生产定员、生产周期。 本规定适用于甲醛生产操作人员的规范操作、技术管理工作的考核。 二、产品概况 1，产品名称：(1)化学名：甲醛水溶液 (2)通用名：福尔马林 (3)英文名：Formaldehyde 2，分子式： (1) CH2O (2)结构式：HCHO (3)分子量：30.03 3，甲醛的性质： (1)物理性质： 在通常条件下，纯甲醛是一种无色、有强刺激性气味的气体，易自聚为白色固体状的多聚甲醛。气体的相对密度为1.067（空气=1）,沸点（-19.5℃），易燃，与空气混合时具有爆炸性，爆炸极限为6.7-73%（体积）。甲醛气体易溶于水，水溶液比较稳定。36.5-37.4%甲醛水溶液在20℃时密度为1.1，在通常条件下为无色透明液体，但在较低温度下储存可能产生白色沉淀。 (2)化学性质：
A:有强还原作用，特别是在碱性溶液中。 B:易聚合。甲醛在较低温度下非常容易聚合，重金属氧化物及酸性介质存在能促进甲醛聚合，聚合体为三聚或多聚甲醛。 C:可氧化为甲酸并在高温下进一步分解为CO和H2O CH3O+1/2O2=CO+H2O D:与氨作用：一般情况下，醛极易与氨作用，生成环状的六亚甲基四氨即乌洛托品。 6CH2O+4NH3 -----(CH2)6N4 +6H2O E:甲醛水溶液与亚硫酸钠起加成反应。 F:有固定蛋白质作用。 4，甲醛的用途： 主要用于生产脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、乌洛托品、维尼纶、季戊四醇、羟甲基尿、异戊烯、1.4-丁炔二醇、聚缩醛等产品，在林产品加工、轻纺、军工、机电、医药、农业、燃料助剂、皮革加工助剂等方面有广泛用途。还广泛用于防腐、消毒行业。近几年在精细化工领域的应用发展很快。 5，包装运输： 工业甲醛有大包装（槽车运输）和小包装(桶装)。包装上有明显的＂有毒品＂及＂腐蚀性物品＂标志。 储运注意事项：应储存在阴凉通风的库房中。库温最好保持在常温，容器密封。长期储存，部分甲醛会发生聚合作用，产生浑浊。应避免日光暴晒。不可与氧化剂共储混运。装卸人员应穿戴工作服、戴防护手套、口罩等防护用品。失火时可用水、沙土扑救。 6，甲醛的质量标准：
三羟甲基丙烷产品的用途 1 合成醇酸树脂 由于TMP分子含有三个伯羟基的特殊分子结构，因而既可代替甘油合成醇酸树脂，也可代替或者与新戊二醇、季戊四醇等多元醇共用生产醇酸树脂。由TMP合成的醇酸树脂，其性能与用甘油、新戊二醇、季戊四醇等多元醇制得的醇酸树脂相比，有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽鲜艳、保色力强，耐温及快干的优点，特别适用于生产道路标志漆、罩光漆，也可用作汽车、电冰箱、洗衣机、自行车、航空以及航海的面漆等。 2 合成高级润滑油 TMP的酯类可用于合成高级润滑油。以TMP为原料合成的润滑油具有熔点低、粘度高、燃点高、抗氧化性能强等优点，广泛用于飞机发动机的润滑，使用温度可以达到200℃以上，还可用于汽车发动机、空气压缩机以及电冰箱的润滑等，其性能优于以新戊二醇等为原料合成的润滑油。此外，以TMP为主要原料制得的合成油还可用于轴承钢的加工。 3 生产聚酯、聚氨酯泡沫及弹性体 由TMP和甲苯二异氰酸酯（TDI）、1，3－丁二醇生产的氨基甲酸酯，具有硬度高、弹性好，耐磨和抗老化等优点，以它为原料合成的高回弹、高负载模型制品，可用于制作飞机、汽车、火车等的座垫和靠背；以它为原料制作的整皮模型制品，可用于制作汽车的方向盘、仪表、扶手等；以它为原料制作的整皮微孔制品，可用做鞋底、汽车前后保险杠；由TMP 与环氧乙烷或者环氧丙烷反应生成的带有游离羟基的聚醚多元醇是生产软性聚氨酯泡沫塑料的主要原料；TMP和甘油马来酸合成的聚酯，具有耐气侯性、抗辐射性、柔软性及降低聚酯自染性等特点，广泛用作建筑材料及皮革业的代用品。 4 制备增塑剂 在非酸性催化剂存在下，TMP与一元芳香酸、C5－C9脂肪酸反应生成的复合酯，是一种良好的增塑剂，加入该酯的聚合物具有很好的耐高温、耐水解以及耐酸碱性能，且与聚氯乙烯（PVC）有良好的亲和性，含此增塑剂的PVC塑料在有水的环境中仍能保持良好的电绝缘性。TMP可替代异癸醇用于生产重要的高级增塑剂邻苯二甲酸二异癸酯，用于电缆线等特殊涂料中。 5 制备乳化剂 TMP与一元脂肪酸部分酯化再与环氧乙烷反应生成的半固体化合物，对油／水乳浊液有良好的乳化作用，可用作医药和化妆品的乳化剂。TMP和环氧丙烷加成制得的非离子表面活性剂具有优良的乳化性和润湿性。TMP与含有两个双键的高分子量的二元脂肪酸制成的醇酸树脂是水／油型乳化剂，广泛应用于纺织和印染工业。 6 制备液体燃料添加剂 TMP与油酸酯化后再与多聚甲醛反应可制得液体燃料添加剂。添加0.5-1％该物质后的液体燃料，不用汽化装置即可净化排出的废气。 7 生产三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA) 由TMP与丙烯酸酪化反应得到的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)是辐射固化领域应用最广泛的多官能团丙烯酸酪活性稀释剂，具有双键含量高、固化快、耐磨、耐溶剂等性能，主要用于紫外线固化涂料及油墨的反应型稀释剂。在紫外线照射前起稀释作用，而照射后，其本身也起反应，从而形成固化膜的一部分。TMPTA还可用于制取不饱和聚酯玻璃钢、增强塑料、特种醇酸树脂、粘合剂、合成油、松香酯炸药、合成纤维助剂以及用于化学膜片的加工等。 8 生产三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTM)
甲醛的基本知识
甲醛 甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，35～40％的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树脂(电木)。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。 基本信息 别称：蚁醛（formaldehyde） 产品别名：福尔马林(35～40％的甲醛水溶液) 英文名称：Formaldehyde 英文别名：Formalin; Methanal 化学式：CH2O, HCHO 结构简式：HCHO 分子量：30.03 CAS登录号：50-00-0 EINECS登录号：200-001-8
密度： 1.083 折射率： 1.3755-1.3775 闪点：60 ℃ 水溶性：soluble 沸点：-19.5 ℃ 熔点：-118 ℃ 性质 物理性质 一种无色，有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。 易溶于水和乙醇，35～40％的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树脂(电木)。 甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。福尔马林具有杀菌和防腐能力，可浸制生物标本，其稀溶液(0.1—0. 5％)农业上可用来浸种，给种子消毒。工业上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。甲醛可与银氨溶液产生银镜反应[1]，使试管内壁上附着一
标 识 中文名： 三羟甲基丙烷 英文名：2-Ethyl-2-(Hydroxymethyl)-1,3-Propanediol 分子式： C6H14O3 分子量： 134.17 C A S 号: 77-99-6 ? RTECS 号 ： TY6470000 ? U N 编号： 3265 理 化 性 质 外观与性状：结晶片 主要用途：用于复合固体推进剂装药包覆层和绝热层的制造，亦可用于树脂改性剂和交联剂。 凝固点（℃）：56-58 相对密度（水=1）：1.176 沸点（℃）：159-161 相对蒸汽密度（空气=1）：4.8 饱和蒸汽压（kpa ）：0.133（20℃） 溶解性：易溶于水、乙醇、丙醇、甘油和二甲基甲酰胺, 部分溶于丙酮、甲乙酮、环己酮和乙酸乙酯, 微溶于四氯化碳、乙醚和氯仿, 难溶于脂肪烃和芳香烃, 具有吸湿性, 其吸湿性约为甘油的50 %。 临界温度（℃）：无相关资料 临界压力（Mpa ）:无相关资料 燃 烧 爆 炸 危 险 性 燃烧性：易燃 建规火险等级：无相关资料 闪点（℃）： 172 爆炸下限%（v/v ）:无相关资料 自燃温度（℃）： 无相关资料 爆炸上限%（v/v ）：无相关资料 危险特性： 遇明火、高热可燃；粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定浓度时遇火星会发生爆炸。 燃烧（分解）产物： 一氧化碳、二氧化碳 稳定性：正常环境温度下储存和使用，本品稳定 避免接触条件：静电放电、热、潮湿等。 聚合危害： 不能出现 禁忌物：强氧化物、强酸、强碱 灭火方法：遇到大火，消防人员须在有防爆掩蔽处操作。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。消防人员必须穿全身防火防毒服，防止皮肤和眼睛接触，佩戴正压式空气呼吸器，在上风向灭火。防止与热分解产物接触。 灭火剂：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 包 装 与 存 储 危险性类别：8 危险货物包装标志： 无危害标志 包装类别: II 储运注意事项：储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37°C 。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储 保持容器密封。远离火种、热源。库房必须安装避雷设备。排风系统应设有导除静电的接地装置。采用防爆型照明、通风设置。禁止使用易产生火花的设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
醇氧化生产甲醛 摘要 该甲醇氧化生产甲醛的设计采用银催化剂的“甲醇过量法”也称“银催化法”制甲醛的工艺，甲醇氧化生产甲醛工艺的计算包括去除硫、氯等有害杂质、氧化脱氢工段进行设计计算，从最初的可能出现的过程到甲醛生产的开工和产品，其制造过程的资料信息，比如说设备参数，生产原材料的材料的介绍，花费消耗，物化性质都需要进行设计。并且绘制了工艺流程图，设备布置图。他们给出了过程的完整的技术描述。 说明书中对甲醛生产的过程的操作说明和设备设计给出了一步接一步的详细说明。设计过程包括三个部分：即物料衡算、热量衡算、设备计算。在物料衡算的基础上，对整个装置进行了能量衡算，并通过衡算得出了装置加热蒸气量，软水耗量，入网蒸气富余蒸气量以及吸收工段各塔自身的循环量和冷却水耗量。其中对蒸发器、过热器、吸收塔、氧化器作了详细的热量衡算。在物料衡算和热量衡算的基础上，对设备进行了选型，及经济分析核算，安全问题与市场消费情况进行一定程度的讨论。 第一章总述 1.1概述 1.1.1.甲醛的物理性质 甲醛：福尔马林;Formalin; Methanal;Formaldehyde 性质：气体的相对密度1.067（空气=1）。液体的相对密度0.815(-20℃)。 熔点-92℃。沸点-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可 达55％，通常是40％，称作甲醛水，俗称福尔马林（formalin）， 是有刺激气味的无色液体。保藏于冷处时，生成仲甲醛而变浑浊。 蒸发时也生成仲甲醛。加入8%-12%甲醇，可防止聚合。有强还原作 用，特别是在碱性溶液中。能燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物， 爆炸极限7%-73%（体积）。着火温度约300℃。 1.1. 2.甲醛的化学性质 甲醛分子结构中存在羰基氧原子和2-氢原子，化学性质活泼，能与许多化合物进行反应，声称许多化学产品。 1加成反应
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 CAS 3290-92-4 分子量：338 性状：无色或微黄色透明液体，不溶于水，乙醇等，溶于芳烃有机溶剂。熔点:-25°C；沸点:>200°C 1mm；密度:1.06 g/mL at 25 °C(lit.)；蒸气压:<0.01 mm Hg ( 20 °C)；折射率:n20/D 1.472(lit.)。 质量指标 外观无色及淡黄色透明液体 色泽（Pt-Co）<50 酸值mgKOH/g <0.2 水份% <0.2 含量% >95 折光率nD25 1.468～1.478 粘度25℃cps 35～50 比重d425 1.060～1.070 用途 A．特种橡胶的助硫化活性剂 乙丙橡胶和三元乙丙橡胶、氯橡胶、硅橡胶、聚氨酯、乙烯/醋酸乙烯共聚物（EVA）、氯化聚乙烯弹性体（CPE）等特种橡胶，硫化都很困难，一般采用有机过氧化物（如DCP、BPO）进行硫化，若采用单一的有机过氧化物硫化，硫化时间过长，硫化不充分，难以保证良好的机械性能和物理性能。因此，必须添加TMPTMA作为助硫化剂，才能起到良好的效果。例如有机氟橡胶等，在用DCP进行硫化时，若添加剂1～4%TMPTMA 作为助硫化剂，不仅可大大缩短硫化时间，提高硫化度，减少DCP用量，而且还显著地提高制品的机械强度、耐磨性、耐溶剂和抗腐蚀性能等。在含氟橡胶的硫化过程中，TMPTMA分子中的双键不仅参与硫化交联化反应，而且还可以作卤化氢（HF、HCL等）的受体，吸收加工过程中释放出的卤化氢，从而不仅提高了制品质量，而且大大减少了硫化胶料的腐蚀性。含TMPTMA的胶料，混炼时有増塑效果，硫化后有増硬效果。 EVA、CPE弹性体交联参考配方如下： 原料组份配比（重量份） EVA（含VA10%）100 白碳黑30 DOP 5 碳黑10 硬脂酸1 DCP（含量40%）4-6 TMPTMA 5 EVA交联条件：30-50%混炼10分钟，150-160℃交联25-30分钟 CPE弹性体交联参考配方如下： 原料组份配比（重量份） CPE（含氯35%）100
年产25万吨甲醛生产工艺设计 摘要本设计为年产25万吨37%甲醛水溶液的生产工艺初步设计，本设计采用银催化法工艺，根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证，对整个装置进行了物料与能量的衡算，对主要设备和管道进行了设计及选型，同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本，附图4。说明书包括1：总论；2：工艺流程的选择及论证；3：年产25万吨37%甲醛水溶液工艺计算；4：非标准设备的计算及定性设备的选型；5：工艺管道计算；6：安全以及“三废”治理；7：技术经济初步核算。图纸包括：1 带控制点的工艺管道及工艺流程图；2 氧化器装配图；3 装置平面图；4 装置立面图。 关键词甲醛甲醇氧化工艺电解银
The manufacturing process of Formaldehyde 250000 tons per year Abstract:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 250000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram.
甲醛工艺规程 一、概述 1、产品名称： 37% ~37.4%工业甲醛溶液（重量法），其商品名成为福尔马林。 英文名称：Formaldehyde。 2、甲醛的物理化学性质： 分子式：CH2O 结构式： 分子量：30.03 (1)物理性质： 纯甲醛在常温下为具有强烈刺激性气味的无色液体，易挥发、有毒、对眼、鼻、喉粘膜有强烈的刺激性。成品甲醛为无色透明易流动的有毒液体。 纯甲醛的沸点为-210C，溶点为-920C，能溶于水、醇、醚中。 甲醛气属于易燃易爆气体，在空气中的爆炸极限为7—73%（0.1MPa 200C）。 低温下甲醛易发生聚合作用，反应如下： CH2O＋H2O → CH2(OH)2 甲二醇 nCH2(OH)2 → HO(CH2O)nH ＋(n—1）H2O HO(CH2O)nH → n(CH2O) ＋H2O 该聚合作用，在甲醛含量高于42%或低于7%时极易进行，在
酸性介质中或有重金属氧化物存在时，聚合可能性增大. 加热和稀释有利于解聚，加入阻聚剂可适当阻止聚合。 （2）化学性质： 甲醛是最低级醛，化学性质非常活泼。 加成反应： NaHSO3 ＋HCHO →CH2OHSO3Na Na2SO3＋HCHO →CH2OHSO3Na 卡尼查罗反应： 2HCHO ＋NaOH → CH3OH－HC00Na 与氧作用生产乌洛托品： 6HCHO ＋4 NH →（CH2）6N4 ＋6H20 受热分解：CH20 →C0 ＋H2 （加热4000C） 氧化生成甲酸：CH20 ＋1\2O2 → HCOOH 甲醛还能与苯酚，尿素作用生成酚醛树脂和尿醛树脂。 3、产品应用范围： 甲醛是重要的有机化工原料之一，广泛应用于溶剂、还原剂、防腐剂、燃料、炸药、农药、合成树脂和工程塑料等。 4、国内外生产工艺及本厂工艺简介： 目前国内外生成甲醛的方法主要有以下几种： （1）以烷烃为原料（一步法） a、甲烷氧化法：CH4＋O2 → CH20 ＋H20 b、乙烯氧化法：C2H4＋O2 → 2CH20
摘要 甲醛是一种重要的有机化工原料，主要用于生产酚醛树脂(PP)、脲醛树脂(UF)等，还可用作杀菌剂、消毒剂、防腐剂、溶剂、还原剂以及尿素—甲醛型缓效肥料等，在农业、水处理、涂料、医药以及染料等方面具有广泛的用途。本套设计是根据国内甲醛工业现状、产品要求，采用铁、钼、钒等金属氧化物作为催化剂，在“铁钼法”传统生产工艺的基础上，设计出具有创新性“铁钼法”工艺，反应原理简单，所得产品纯度高，污染少的一套装置。 关键词：铁钼法，原理方法，工艺设计，尾气循环，物料衡算
引言 甲醛用途非常广泛，合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛，可以说甲醛是化学工业中的多面手，但任何东西的使用都必须有个限量，有一个标准，一旦使用超越了标准和限量，就会带来不利的一面。国外甲醛衍生产品多达近百种。甲醛生产企业应根据本地区的原料及产品供求情况，不失时机和因地制宜的发展一些附加值更高的甲醛衍生产品，加快甲醛衍生产品的品种及其生产技术的发展进程。与此同时，应重点关注催化剂性能的改进和提高工作，大力加强业已成熟的新工艺、新技术、新设备、新材料的推广应用，不断提高装置的技术含量，加大技术进步力度。本次设计在“铁钼法”传统生产工艺的基础上，设计出“尾气循环工艺”、“热量循环工艺”等多种改良创新性节能、环保的新型“铁钼法”工艺，解决了实际生产中尾气、热量的再次利用。 由于甲醛是有毒有害气体，生产过程中一定要注意环保，尾气和废碱，废酸必须经过处理达排放标准后才能排放。 这次设计有成功也有不足。对所需的各种参数都做到了有据可查，计算过程有理有据。从铁钼催化法甲醛生产工艺设计流程出发，系统的进行了物料衡算，但是，由于此设计资料有限，反应器的动力学模型无法建立，不能进行反应器设备设计，又因为自身水平的限制，尽管已尽最大努力，最终不足之处仍然存在,希望大家批评指正。 一、甲醛生产的目的及意义 甲醛是脂肪族等系列中最简单的醛,化学性质十分活泼,可合成多种化合物,是重要的大宗基本化工原料之一,广泛应用于化工、医药、染料和农业等领域,大部份用作脲醛树脂、酚醛树脂和三聚氰胺—甲醛树脂的原料，还可用作生物合成香料、合成炸药、合成螯合剂、合成助剂以及合成重要的中间体等，甲醛的用途分布为图1所示。
名称三羟甲基丙烷;三甲醇基丙烷;TMP;Trimethylolpropane 资料 三羟甲基丙烷又称三甲醇基丙烷，简称TMP，学名2-乙基-2-羟甲基1，3-丙二醇。分子量134.17。白色片状结晶，有吸湿性。相对密度1．0889，熔点58．8℃，沸点295℃，闪点(开口)180 ℃，燃点l 93℃，吸潮率(RH70％-80％)0．23％。易溶于水、低碳醇、甘油、N，N-二甲基甲酰胺。部分溶于丙酮、醋酸乙酯。微溶于乙醚、氯仿、四氯化碳。不溶于脂肪烃、芳香烃和卤代烃。可燃，微毒。由甲醛、丁醛在碱性介质中缩合而成。 用于醇酸树脂涂料的生产，目前主要用于聚氨酯树脂的生产，另外还用于合成多官能团的丙烯酸酯。 中文名称：三羟甲基丙烷 英文名称：2-Ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol 中文别名：2,2-二羟甲基丁醇;2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇 CAS RN.：77-99-6 分子式：C6H14O3 物化性质： 性状白色片状结晶。 熔点58.8℃ 沸点295℃ 相对密度 1.0889 闪点180℃ 溶解性易溶于水、低碳醇、甘油、N，N-二甲基甲酰胺，部分溶于丙酮、乙酸乙酯，微溶于四氯化碳、乙醚和氯仿，但不溶于脂族烃、芳香烃和氯代烃类。 用途： 用作合成树脂的原料，也用于合成航空润滑油、增塑剂等 三羟甲基丙烷的物理化学性质 外观与性状: 固体。 相对密度: 无资料 相对蒸气密度: 无资料 熔点: 56-58 沸点: 150(0.03-0.05kPa) 浓度: 纯品 饱和蒸气压: 无资料
溶解性: 溶于水，溶于醇，不溶于苯、四氯化碳。 燃烧热(kJ/mol): 无资料 临界温度(℃): 无资料 临界压力(MPa): 无资料 三羟甲基丙烷的用途 用于有机合成。用作缓冲剂。 三羟甲基丙烷的操作与储存 操作注意事项: 密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人 员佩戴自吸过滤式防尘口罩。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时轻装轻卸，防止包装破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 三羟甲基丙烷的运输性 危险货物编号: 无资料 UN编号: 无资料 包装标志: 爆炸品；有毒品 包装类别: O52 三羟甲基丙烷 三羟甲基丙烷（简称TMP；Trimethylolpropane ）化学名称为2-乙基-2-羟甲基-1，3-丙二醇，又名三甲醇丙烷、2，2-二羟甲基丁醇，外观为白色结晶或粉末，有吸湿性。相对密度1．0889，熔点58．8℃，沸点295℃，闪点(开口)180 ℃，燃点l 93℃，吸潮率(RH70％-80％)0．23％。易溶于水、乙醇、丙醇、甘油和二甲基甲酰胺，部
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910320629.7 (22)申请日 2019.04.20 (71)申请人 淮海工学院 地址 222000 江苏省连云港市新浦区苍梧 路59号 (72)发明人 王启发 胡浩强 程青芳 王丹 苏欣宇 曹一鸣 (74)专利代理机构 北京和联顺知识产权代理有 限公司 11621 代理人 段红玉 (51)Int.Cl. C07D 471/04(2006.01) (54)发明名称 一种合成吲哚并吲哚嗪酮类化合物的方法 (57)摘要 本发明公开了一种合成吲哚并吲哚嗪酮类 化合物的方法，该合成方法的反应式为： 所述反应式中，R 1、R 2为3-吲哚甲胺类化合物的 芳环上和氮原子上的基团；R 3为3-丁炔酸类化合 物三键上的基团；催化剂为乙酰丙酮金属络合 物，催化剂的通式为M(a ca c )2；离子液体为 [BMIm]X、[PMIm]X、[HMIm]X、[BMMIm]X、[BMMIm] BF 4、[EMIm]BF 4。该方法为吲哚并吲哚嗪酮类化 合物的合成提供了一种新的简洁高效的方法。权利要求书1页 说明书3页CN 109824667 A 2019.05.31 C N 109824667 A
1.一种合成吲哚并吲哚嗪酮类化合物的方法， 其特征在于该合成方法的反应式为：所述反应式中，R 1为氢、卤素、C 1～C 6的烷基、C 1～C 4的卤代烷基、C 1～C 4的烷氧基；R 2为氢、C 1～C 4的烷基；R 3为氢、C 1～C 6的烷基、C 3～C 6的环烷基、芳基； 步骤为：将式(II)3-吲哚甲胺类化合物和式(III)化合物3-丁炔酸类化合物溶在离子液体中，在催化剂作用下加热反应一定时间，后处理后即制得式(I)化合物吲哚并吲哚嗪酮类化合物； 所述的步骤中的催化剂为乙酰丙酮金属络合物，催化剂的通式为M(acac)2，其中，M为Ni 2+、Cu 2+、Co 2+、Vo 2+。 2.根据权利要求1所述的一种合成吲哚并吲哚嗪酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤中的催化剂用量为式(II)化合物物质的量的3～8％。 3.根据权利要求1所述的一种合成吲哚并吲哚嗪酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤中的离子液体为[BMIm]X、[PMIm]X、[HMIm]X、[BMMIm]X、[EMIm]BF 4、[BMMIm]BF 4，其中，X为氯、溴、碘。 4.根据权利要求1所述的一种合成吲哚并吲哚嗪酮类化合物的方法，其特征在于：所述的步骤中的加热反应的温度为50～80℃。 权 利 要 求 书1/1页2CN 109824667 A
甲醛生产工艺操作规程 一、开车前准备 系统检查： 1、转动设备检查：将罗茨鼓风机、一塔泵、二塔泵等机泵的连轴器进行手动盘车，注意转动是否灵活，是否有摩擦、碰撞等异常声音。检查各机泵润滑油是否符合要求。地脚螺栓等固定螺栓是否有异常。 2、管道检查：包括空气管道、蒸汽管道、物料管道及其相关的管道阀门有无泄漏，是否启闭灵活。 3、检查化验器具、药品、标准溶液是否齐备。 4、供电、供水检查:检查电源电压表指针是否指示准确，各指示灯是否正常工作，水处理器的进水压力和水量、软水硬度是否符合要求。 5、仪表检查：检查气源压力是否符合要求，调节阀是否调节正常，各仪表指示是否正常。 系统的吹除和置换 为防止铁锈、灰尘、油等杂质进入氧化器影响催化剂的活性、寿命和产品质量，开车前必须对系统装置的设备和管道进行吹除，并且对设备管道进行脱脂处理，保持设备和管道的清洁。 吹洗：设备和管道清洗组装完毕后，要先用蒸汽和空气的混合气吹洗再用热风吹干。 催化剂的铺装： 1、花板要求平整干净，装入氧化炉后要求四周间隙均匀，没有晃动缝隙。
2、热电偶要求敷设平直，安装时不要露出花板沟槽，顶部留有10mm 缝隙。 3、花板上铺的合金铜丝网需要经过退火处理，网分布均匀大小适合，要 求平整。 4、催化剂按照先新后旧、先粗后细的原则分层分布，要做到均匀、平整、 严实的要求，进行模平处理后才能进行铺装后一层催化剂，尤其是四周填充充分压实。 5、试点火器：催化剂铺装完毕后，安装点火器，并进行试验合格。 6、上述工作结束后，将氧化炉的封头，清理干净在吊装密封。 尾锅炉的点火 1、检查水封罐水位，确保二塔与尾气炉的隔离。 2、打开气包水进口阀门，关闭废热锅炉的排水阀门，启动软水泵。 加水进气包，如需换水，可开启排污阀到水质合格，保持规定水位。 3、启动尾气锅炉的鼓风机，吹炉五分钟。 4、在炉外点燃调整好燃烧器，在将其装入炉内固定好，视炉温和燃烧情 况调节供油和风量，保证炉温在700－800℃。 5、尾气锅炉在正常运行时，要按锅炉运行的操作法进行控制，要定期分 析水质情况和炉膛内尾气的燃烧情况，尾气压力、引风机电流，炉膛温度、气包的液位和产汽的压力，做好排污和液位计的冲洗工作，做好操作记录。 6、尾气废热锅炉运行时，如遇到停电或引风机发生故障，应迅速打开水 封联箱的尾气放空阀门，将尾气放空，然后在将尾气入炉阀门关闭，
Synthetic Communications Reviews STUDIES ON QUINOLINEDIONE:SYNTHESIS, REACTIONS,AND APPLICATIONS Wafaa S.Hamama,Alaa El-Din E.Hassanien,and Hana?H.Zoorob Chemistry Department,Faculty of Science,Mansoura University, Mansoura,Egypt GRAPHICAL ABSTRACT Abstract In this account we present the rapidly expanding bibliography of published research concerning the progress in the area of quioline-2,4-dione chemistry,including synthetic strategies. Keywords Quinolone;reaction application;synthesis INTRODUCTION Quinolone derivatives constitute an important class of nitrogen-containing heterocycles that have with diverse useful bioactivities.They are widely used as key intermediates in the preparation of some natural products and related structures. A broad number of fascinating pharmacological activities have been associated with 2-quinolinone derivatives.The quinolinone alkaloids isolated from the Rutaceae family of plants (Fig.1)have been shown to exhibit a variety of biological properties. The corresponding compounds exhibit similar properties,such as antibacterial, antifungal,and antivirial.[1,2] On the basis of the biological evaluation,4-hydroxyquinolones constitute an important area of research because of their use as analgesics,dye stuffs,herbicides, orally active antagonists,and anti-in?ammatory,antiallergenic,antitubercular,and cardiovascular agents.[3–6] Received November 12,2013. Address correspondence to Wafaa S.Hamama,Chemistry Department,Faculty of Science, Mansoura University,El-Gomhoria Street,ET-35516Mansoura,Egypt.E-mail:wshamama@https://www.doczj.com/doc/bc7991700.html, Synthetic Communications 1,44:1833–1858,2014 Copyright #Taylor &Francis Group,LLC ISSN:0039-7911print =1532-2432online DOI: 10.1080/00397911.2013.867352 1833
甲醛工艺规程 一、概述 １、产品名称： 3７% ~３7、４%工业甲醛溶液（重量法)，其商品名成为福尔马林。 英文名称：Fｏrｍaldehyde. ２、甲醛得物理化学性质: 分子式：ＣH2Ｏ 结构式： 分子量：30、03 (1)物理性质： 纯甲醛在常温下为具有强烈刺激性气味得无色液体，易挥发、有毒、对眼、鼻、喉粘膜有强烈得刺激性.成品甲醛为无色透明易流动得有毒液体。 纯甲醛得沸点为—21０C,溶点为-920C,能溶于水、醇、醚中。 甲醛气属于易燃易爆气体,在空气中得爆炸极限为7—７3%(0、1MPa 200Ｃ)。 低温下甲醛易发生聚合作用,反应如下: ＣH2Ｏ+Ｈ2O→ CＨ2（OＨ)2甲二醇 ｎCH２(OH)2 → HO（CH2Ｏ）nH＋（n—1）H2O HＯ(ＣH２O)nH →n（CＨ2O) ＋H２Ｏ 该聚合作用，在甲醛含量高于42%或低于7％时极易进行，在
酸性介质中或有重金属氧化物存在时,聚合可能性增大、 加热与稀释有利于解聚，加入阻聚剂可适当阻止聚合。 （２)化学性质： 甲醛就是最低级醛，化学性质非常活泼。 加成反应： NaＨＳＯ3＋ＨＣＨO →ＣH2OHSO3Na Ｎａ２SO3＋HCＨO →CH2OHSO3Ｎa 卡尼查罗反应： 2HCHO＋NａOH →CH３ＯH-HC00Na 与氧作用生产乌洛托品： 6ＨCＨO ＋4 NＨ→（CH2）6N4 ＋6H20 受热分解：CH２0→C０＋H２（加热4000C) 氧化生成甲酸：CH20＋1\2O2 → HCＯOH 甲醛还能与苯酚,尿素作用生成酚醛树脂与尿醛树脂。 3、产品应用范围: 甲醛就是重要得有机化工原料之一，广泛应用于溶剂、还原剂、防腐剂、燃料、炸药、农药、合成树脂与工程塑料等。 4、国内外生产工艺及本厂工艺简介：
化学品安全技术说明书 三羟甲基丙烷TMP 第一部分化学品名称 化学品中文名：1,1,1-三羟甲基丙烷 化学品英文名：1,1,1-trihydroxymethylpropane 化学品中文名2：/ 化学品英文名2：trimethylolpropane 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物× 有害物成分浓度CAS No. 1,1,1-三羟甲基丙烷77-99-6 第三部分危险性概述 危险性类别：无资料 侵入途径：无资料 健康危害：未见中毒病例报道。 环境危害：对环境有危害，对大气可造成污染。 燃爆危险：本品可燃。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分泄漏应急处理
应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿一般作业工作服。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时轻装轻卸，防止包装破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分接触控制/个体防护 职业接触限值： MAC(mg/m3)：未制定标准 TWA(mg/m3)：未制定标准 STEL(mg/m3)：未制定标准 监测方法：气相色谱法 工程控制：生产过程密闭，加强通风。 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度较高时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。 眼睛防护：必要时，戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿一般作业防护服。 手防护：戴一般作业防护手套。 其它防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。注意个人清洁卫生。 第九部分理化特性 外观与性状：固体 分子式：C6H14O3分子量：134.17 pH值：熔点（℃）：56-58 相对密度（水＝1）：无资料沸点（℃）：150(0.03-0.05kPa) 相对蒸气密度（空气＝1）：无资料辛醇/水分配系数：无资料 闪点（℃）：172引燃温度（℃）：无资料
三羟甲基丙烷的生产应用及市场前景 崔小明（北京燕山石化公司研究院） 三羟甲基丙烷(简称MTP)化学名称为2—乙基—2—羟甲基—l，3—丙二醇，又名三甲醇丙烷、2，2—二羟甲基丁醇，外观为白色结晶或粉末，分子式C6H14O3，分子量134.18，沸点295℃，熔点56—59℃，燃点193℃，相对密度 1.3417g/cm3(70／4℃)、1.0889(20/4℃)，凝固点50.8℃，闪点180℃(开杯)，熔融热183.4KJ/mol，燃烧热3615KJ/mol，易溶于水、乙醇、丙醇、甘油和二甲基甲酰胺，部分溶于丙酮、甲乙酮、环己酮和乙酸乙酯，微溶于四氯化碳、乙醚和氯仿，难溶于脂肪烃和芳香烃，具有吸湿性，其吸湿性约为甘油的50％。 1 生产方法 工业上，TMP是以正丁醛和甲醛为原料，在碱性催化剂作用下缩合反应制得的。其生产工艺有两种，一种是交叉卡尼扎罗缩合法，另一种是醛加氢还原法。 1．1交叉卡尼扎罗缩台法 交叉卡尼扎罗缩合法又称甲酸钠法。正丁醛与甲醛水溶液在碱性催化剂作用下发生醇醛缩合反应生成2，2—二羟甲基丁醛，2，2—二羟甲基丁醛再与过量的甲醛在强碱性条件下发生交叉卡尼扎罗缩
合反应生成TMP，甲醛被氧化生成甲酸，甲酸与氢氧化钠中和生成甲酸钠，反应混合物再经脱盐、精制得合格产品。 该法所用的催化剂主要有氢氧化钠、氢氧化钙、氧化钙和有机叔胺(如三甲胺、三乙胺等)等。因为微量甲酸盐的存在，易导致TMP 在蒸馏精制时发生分解，合TMP的收率和质量降低，所以脱除甲酸盐是制备高纯度TMP的关键所在。目前脱盐的方法主要有萃取法和水蒸汽蒸馏法。交叉卡尼扎罗缩合法是生产TMP的传统方法，该法工艺成熟，容易掌握，不需要高温、高压和特殊催化剂，但副产物较多，产品收率仅为60—70％。另外，后处理较繁琐，副产大量利用价值低的甲酸钠，产品精制困难，生产成本高，比较适用于中小规模工业生产。目前我国和日本的TMP生产厂家主要采用此法进行生产。 1．2醛加氢还原法 醛加氢还原法于20世纪70年代开始研究开发，80年代实现工业化生产。正丁醛与甲醛在三烷基胺(如三乙胺)催化作用下反应得到羟醛缩合产物2，2—二羟甲基丁醛，然后在催化剂存在下，对2，2—二羟甲基丁醛进行水系加氢生产TMP。 在羟醛缩合时，采用三乙基胺作催化剂，能控制反应的选择性，抑制副反应的发生，减少甲酸盐的生成，水相加氢催化剂主要是采用载镍或氧化镍，以氧化铜或铜—铬为助催化剂。
甲醛工艺规程 一、概述 1产品名称： 37% ~37.4%工业甲醛溶液(重量法)，其商品名成为福尔马林。 英文名称：Formaldehyde 2、甲醛的物理化学性质： 分子式：CH2O 结构式： 分子量：30.03 (1)物理性质： 纯甲醛在常温下为具有强烈刺激性气味的无色液体，易挥发、有毒、对眼、鼻、喉粘膜有强烈的刺激性。成品甲醛为无色透明易流动的有毒液体。 纯甲醛的沸点为-21 °C,溶点为-92 °C,能溶于水、醇、醚中。 甲醛气属于易燃易爆气体，在空气中的爆炸极限为7—73% (O.IMPa 2°°C)。 低温下甲醛易发生聚合作用，反应如下： CH2 0+ H2O —CH2(OH)2 甲二醇 nCH2(OH)2 —H0(CH20)nH + (n—1) H2O HO(CH 2O)nH —n(CH2O) + 出0
该聚合作用，在甲醛含量高于42%或低于7%时极易进行，在 酸性介质中或有重金属氧化物存在时，聚合可能性增大 加热和稀释有利于解聚，加入阻聚剂可适当阻止聚合。 （2）化学性质： 甲醛是最低级醛，化学性质非常活泼。 加成反应： NaHSO3+ HCHO —CH2OHSO3Na Na2SO3 + HCHO —CH z OHSO s Na 卡尼查罗反应： 2HCHO + NaOH —CH3OH —HCOONa 与氧作用生产乌洛托品： 6HCHO + 4 NH —（CH?）6血+ 6出0 受热分解：CH20 —C0 + 出（加热4OO0C） 氧化生成甲酸：CH20 + 1\2。2 —HCOOH 甲醛还能与苯酚，尿素作用生成酚醛树脂和尿醛树脂。 3、产品应用范围： 甲醛是重要的有机化工原料之一，广泛应用于溶剂、还原剂、防腐剂、燃料、炸药、农药、合成树脂和工程塑料等。 4、国内外生产工艺及本厂工艺简介： 目前国内外生成甲醛的方法主要有以下几种：
1,1,1-三羟甲基丙烷安全技术说明书 说明书目录 第一部分化学品名称第九部分理化特性 第二部分成分/组成信息第十部分稳定性和反应活性第三部分危险性概述第十一部分毒理学资料 第四部分急救措施第十二部分生态学资料 第五部分消防措施第十三部分废弃处置 第六部分泄漏应急处理第十四部分运输信息 第七部分操作处置与储存第十五部分法规信息 第八部分接触控制/个体防护第十六部分其他信息 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：1,1,1-三羟甲基丙烷 化学品中文名称2： 化学品英文名称：1,1,1-trihydroxymethylpropane 英文名称：trimethylolpropane 技术说明书编码：1670 CAS No.：77-99-6 分子式：C18H26O6 分子量：134.17 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 1,1,1-三羟甲基丙烷77-99-6 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：未见中毒病例报道。 环境危害：对环境有危害，对大气可造成污染。 燃爆危险：本品可燃。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿一般作业工作服。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存