第四章 氧化还原滴定法
1. 解:[]
+
+=+
=+
++20/0
/lg 2059.0lg 2059.0222Zn E E E Zn
Zn Zn Zn Zn α =...763.0/lg 2
059.0)(0/322+-=+++NH Zn Zn Zn
Zn C E α
[]
)(22忽略离子浓度+=+Zn Z n α
4
46.9331.7281.4131.24
)
(10101010101010101100.1/32-----?+?+?+?+?=+NH Zn Zn C α 10
10
23.3-?=
V E 04.1280.0763.01023.3lg 2
059
.0763.010-=--=?+
-=- 2.解：
[][]
[][][][]
[][]
+
++
∏
+
+
+++=??+=+=+
+
+
+
+
+23
330/3
23
3
33
0/230
/lg
059.0lg 059.0lg 059.0lg
059.0232323FeR FeR K K
E R FeR K K
R FeR E Fe Fe E
E III
II
Fe Fe III Fe Fe Fe Fe
[]
[][]
[]
[][]
3
223
3333
R Fe FeR K
R Fe FeR K II
III +
+
+
+=
=
当[][]
123331-+
+?==L mol FeR FeR 时
V K K E E E III
II
15.138.0771.0lg
059.0001
=+=+== 3．解：（1）.
[]
2
/221lg
2059.022222-
-
+=+?+Cl E E Cl
Hg e Cl Hg Hg
Cl Hg
[]
[]
2
/220
/2
22222lg 2059
.0lg 2
059.02,222
22
-
+
-+++=+
==+?++
+Cl K E Hg E E Cl Hg Cl Hg Hg e Hg sp Hg
Hg Hg Hg
[]
[
]
2
2
1
lg 2059.0lg 2059.01
lg 2059.022
2
2-
-
++
=+
+Cl K E Cl E sp H g Cl H g
V K E E s p
H g
H g Cl H g 265.0528.0793.0103.1lg 2
059
.0793.0lg 2
059
.018
/022
22=-=?+
=+
=∴-+
（2）.[]
20
/1
lg
2059.022-+=Cl
E E Hg
Cl Hg V
383.0118
.0265.0)10(1lg 2059.0265.02
2=+=+
=-
4.解： +++++=+H S Fe S H Fe 222223
[][][][]
2
122
/2230/1lg 2
059.0lg
059.02/
23E E S H H E E Fe Fe E
E S
H S Fe Fe =+=+=++++
+达平衡
[][]
[]
[]S H H E
Fe Fe E
S
H S Fe Fe 22
/33/
0/lg
2
059.01.0lg
059.0223+
+
+
+=-++
+ [])(1.025.0反应生成的+=+
H
有[][]
1.035.0lg 2059.0141.01.0lg
059.071.02
33+=-++
+
Fe Fe
[]1
1131051.2--+??=L mol Fe
5.解：[][]
+
++
+++=+=+
+
233323lg 059.0lg 059.0lg
059.0)()(01
230
1
1
Co Co NH Co NH Co C C E Co Co E E αα
+
+
+='
3323)
()(01
01
lg
059.0NH
Co NH Co E E
αα
5
.17113.037.548.3566.6195.5488.12110
10
1010101010101010101016
11
.55
73.5455.5379.4274.3111.2)
(23=++++++=?+?+?+?+?+?+=------+
NH
Co α
2
.272
.278
.257
.211
.17127
.56
2
.3358.3047.3631.2021417.6)
(10
10
10
10
10
1010
11010
10101010101010101010133=++++++=?+
?+?+?+?+?+=------+
NH
Co α
367.047.184.110
5
.171lg 059.084.12.2701=-=-='E
由于 0
201E E <'
++∴32Co Co 被氧化成
反应+-++=++32224424Co OH O H O Co
由于[]
+363)(NH Co 浓度最大，所以最终为+
363)(NH Co 形式存在
6.解：[]
[]
4- 1010OH 10H 0.10PH --+===
[][][]174
.444
b
NH
3L 085mol .01010101.0K
OH OH C C NH 3
-----
-?=+?=+?
==δ 51V .0)29.0(80.01
059lg .0E E )
NH
(Ag 0Ag
/Ag 0Ag /Ag 300=-+=+='α
注：5.812148.810657.1471085.010085.010127.0524.3)N H (A g 3=++=?+?+=α
7.解：O 4H Mn
8H 5e MnO 224+=+++
+- （1）.[
][]
+
-+=240Mn
MnO lg 5059.0E E 1
， 还原一半时[]
1-4L 05mol
.0MnO -?= []
12L 05mol .0Mn -+?= 45V .1E E 0==∴'
（2）.O 7H 2Cr 14H 6e CrO 23-27+=++++ []
[
]
2327
20Cr
O Cr lg
6059.0E E +-
'
+= 12
.005
.0lg 60.05900.1E +=∴ 01V .1=
（3）.结果证明：对称电对0y E E 2'
= 不对称电对0y E E 2'
≠ 8.解：）
（）
（Y Fe Y Fe 00321
059lg
.0E E +
+
+=αα
[]Y III Fe Y Fe
K Y 12）（）
（+=+
α [][]60.1110.60
Y
1010
1
.0Y Y -==
'=α []Y III Fe Y Fe K Y 13）（）（+=+
α
2.7232.14-11.60Y Fe 10101012=?+=+
）（α
13.5
1.2560.11Y Fe 10101013=?+=-+
）（α
V 134.0636.077.010lg 059.077.010
10059lg .077.0E 78.105.132.72
01
=-=+=+=-
9.解：由于0
/0/2Cu Cu Ag Ag E E ++>
2A g
Cu 2Ag Cu 2+=+∴++发生反应 [][]
69
.152
210Ag Cu K ==
++
69.15059
.02)337.080.0(059.02)E E (lgK 0201=?-=?-=
反应进行较完全，可认为[]
025.0Cu 2=+（反应完全） 代入[]
15.692
10Ag 025
.0K ==
+
得到[]19
L mol 10
3.2Ag --+
??=
10．解：（1）.反应 O 7H 6Fe 2Cr 14H 6Fe O Cr 2332272++=++++++-
6n 1n 6n 321=== 95.56059
.06)77.033.1(0.059n )E E (lgK 020
1=?-=?-=
∴ 56
109.8K ?=
（2）.计量点时[
][]+
-
=227
2Fe 61O Cr [][]
+
+
=33Fe 31
Cr
反应定量进行，一般积[
]6
210
Fe
-+
≤
[][][][][]
[][]
[][][]
95.56)H Fe Fe 6
1(Fe )Fe 3
1
(lg
H Fe O Cr Fe Cr lg
lgK 146226
32314
6
227
2
6
32
3===+++
++++-++
解得[]
[]
[]
26-768
95.567
28
395.5614
109.2)10(6
1
)05.0(91
10Fe 6
1Fe 91
10H
?=???=??=
--++
-+ []1
L 015m o l .0H
-+
?=
11.解：（1）.消元分数0.50 --
=+I e I 323
[][]
330
/lg 2059.03--
+=I
I E
E I
I
[]
[]3
1
05.05.05.005.023?=?+??
==-
V V V I I
[]3
1
05.032105.03205.03200.3000.1005.0200.3000.1005.000.3000.201?
+=?-?+=?-??+?=-
I
原来 生成 与2I 存在
V E 507.0038.0545.0)3
05.03(3
1
05.0lg 2
059
.0545.03=-=?+?
+
=
（2）.消元至100%时，（即消元分数=1.00时） 此时 [
]1
264025.02
1
21.0--
?=?=L
mol O S []1
55.02
2
05.021--
?=?+=L
mol I
由76.15059
.02
)080.0545.0(059.0)(lg 0201=?-=-=
n E E K [][][][][][][][]23
3
26432
3
23
26
43)
2(-------==
I I O S I O S I O S I K
解得：[]
1
7376
.153
3
1065.5104025.055.0---??=??=L mol I
计量点时 []
[]
--
=
23232
1
O S I 带入上 [][]
V
I
I E E I I sp 384.0)161.0(545.055.01065.5lg
2059.00545.0lg 2059.037
330/3=-+=?+=+=----
- （3）.消至1.50时，[]5
11.000.5000.101.023
2?=?=-O S
[]5
205.050
2005.026
4?=?=-O S
[
][
]
V O
S O
S E E O S O S 130.0)5
11.0(52
05.0lg 2
059.008.0lg 2059.02
23
22640
/23
2
26
4
=??
+=+=---
-
12．解： ++++
+=+422322Sn Fe Sn Fe
（1）.计量点时 V n n E n E n E sp 32.02
114
.0269.021022011=+?+=++='
'
（2）.99.9%时 [][]
%9.99%,1.042==++Sn Sn [
][]
V Sn Sn E
E Sn Sn 228.01.09.99lg 2059.014.0lg 2059.0240/24=+=+=+
+'
+
+
（3）.100.01%时 [][]
%100%,1.023==++Fe Fe [][]
V Fe Fe E
E Fe Fe 503.01001.0lg 059.068.0lg
059.0230/23=+=+=+
+'
+
+
滴定实验99.9%~100.1%时，电势0.228~0.503V ，366.02
503
.0228.0=+=
终点E
电位终点以实验的中点（0.336V ）作终点，此时得：E=0.366， 而计量点计算电势E=0.32V 。两者不一致，因为21n n ≠ E sp 偏向n 值大（Sn 4+/Sn 2+）电势一方。 13．解：V E V E V E ep sp 12.006.194.0,94.0,06.12
68
.044.1-=-=?==+=
V E 76.068.044.10=-=?'
%
004.0%0039.0%
100101010%100101010059
.02/76.0059
.0/12.0059.0/12.0059
.02/059
.0/059.0/0-=-=?-=?-=
?-???-?'
E E E t E 14．问间接碘量法测定铜时Fe 3+和AsO -
34都能氧化I -而干扰铜的测定，加入0.005mol.L -1NH 4HF 2即能除Fe 3+及AsO -
34的干扰。试以计算说明之。
（E V III As v As 229.0)(/)(=Θ
V E Fe Fe 771.023/=Θ
++ E V I I
0334/2
=Θ
-
HF 的
Ka=7.4×10-4 FeF -
26的lgβ1-lgβ3为 5.3 9.3 12.0）
（提示HF －F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式，E Θ
Θ-<=I I III As V As E /2`)(/)(368.0
E '
/23Θ+
+Fe Fe ＝0.460＜E Θ
-
I I /2）
解：NH 4HF 2为HF －NH 4F 缓冲体系 [H+]=Ka ]
[005.0][005.010][][13.3++
-+++-=+--H H H C H C F HF 及
[H+]=5.85×10-4
(1) H 3AsO 4+2H+2e=H 3AsO 3+H 2O
E=E Θ
+)
()(2
lg
2059.0]lg[2059.0III As V As C C H ++ E 368.0191.0559.01032.5lg 059.0559.0]lg[059.04'=-=?+=+=-+ΘΘH E V
由于E Θ
Θ-
<=I I III As V As E /2`)(/)(368.0 故不再与I -反应，也就不干扰铜测定 （2）F ｅ3＋
＋e=Fe 2+
E=E Θ
+0.059lg
+
++++=Θ
2323)()(lg
059.0Fe
III Fe Fe
II Fe Fe Fe C C E a a αα αFe(II)=1+β6[F -]6=1035×0.0056=1021.2
αFe(III)＝1+β6[F -]6＝1042×0.0056＝1028.2
E Θ
Θ
Θ
-
+
+<=+=+=I
I
III Fe II Fe Fe Fe E E /2.282
.21)()('/2
23358.010
10lg 059.00771lg 059.0αα
不干扰铜测定计算在1mol.L -1H 2SO 4+0.5mol.L-1H 3PO 4介质中以Ce 4+测定Fe 2+,用二苯磺酸钠为指示剂
时，终点误差为多少？（1mol.L-1H 2SO 4中E 44.1'/34=Θ++Ce Ce V E 68.023/=Θ
++Fe Fe V E V In 84
.0'
=Θ lgβFe(H2PO4)3=3.5 lgβFe (H2PO4)2=2.3） 解：（1）1mol.L-1H 2SO 4中
Esp=
06.12
68
.044.1221=+=+θ
θE E V ?E=Eep －Esp=0.84－1.06＝－0.22V ?E '
θ＝1.44－0.68＝0.76V Et=
%19.0%10010
059
.0/22.010%10010
1010059
.02/76.0059.0/22.0059
.02/059
.0/059.0/'-=-=?-????-?θE E E 16．用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO 2，SO 2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘11.6ml,被测钢样中硫用去7.00ml,试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。 解：反应 I 2+SO 2+2H 2O==2I -+SO -
24+4H +
滴定度：指1ml 滴定剂相当于被测物质的质量（g ）
碘溶液的滴定度 T S/I2=
000022.06
.1110500%051.03
=??-g/ml 或TS/I2=
ml /%0044.06
.11%
0051.0=
(固定试样称量，T 可直接表示1ml 滴定剂相当于被测物的百分含量（%）)
因此，被测钢样S%＝
%031.0%1001050000.7/000022.03
=???-ml
ml g
或S%=0.0044/ml %031.000.7=?
17.称取制造油漆的填料红丹（Pb 3O 4）0.1000g,用盐酸溶解，在热时加0.02mol.L-1K 2CrO 7溶液25ml
析解PbCrO 4, 2Pb 2++Cr 2O -
27+H 2O==2PbCrO4↓+2H +
冷却后过滤，将PbCrO 4沉淀用盐酸溶解，加入KI 和淀粉溶液，用0.1000mol.L-1NaS 2O 3溶液滴定时，用去12.00ml,求试样中Pb 3O 4的质量分数。
解：Pb 3O 4~3Pb 2+~9S 2O -
23
2CrO -24+4H +==H 2Cr 2O 7+H 2O Cr 2O -27+6I -+14H +==2Cr 3++3I 2+7H 2O
I 2+2S 2O -23==S 4O -26+2I - Pb 2++Cr -
24==P bCrO4↓
2Pb 2+~2CrO -
24~Cr 2O -27~3I 2~6S2O -23 所以，Pb 3O 4~3Pb 2+=33?S 2O -23=9S 2O -23
%100101
.0)(91
34
34
323
2????=∴--O MPb CV O mPb O S =%
41.91%1001
.06
.68510121.091
3=????-
18.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000g,溶解后，还原为Mn 2+和Vo 2+，用0.0200mol.L -1 KMnO 4标准滴定，用去2.50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO 4标准溶液滴定生成的Mn 2+和原有的Mn 2+到Mn 3+,用去4.00mL,计算试样中锰和钒的质量分数。 解：反应 MnO O H Vo
22465+
-
+==Mn 2++5V o +-
+H 123 测V o 2+
MnO ++
-++H Mn
8424==5Mn 3++4H 2O 测Mn 2+
(1) Vo 2+
的摩尔数＝
%27.1%100000
.194
.50105.202.053=?????- (2) 总Mn 2+的摩尔数＝3
1000.402.04-??? mol
试样中 Mn 2+的摩尔数＝总Mn 2+－滴Vo 2+生成的 =33
105.202.01000.402.04--??-???
=2.74
10-? mol
Mn%=
%48.1%100000
.194
.54107.24=???-
19.已知I 2在水中的溶解度为0.00133mol.L -1,求以0.05mol.L -1 Ce 4+滴定50.00ml 等浓度的I -时，固体
I 2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce 4+为多少毫升？（反应I 2＋I -==I -3的K ＝708） 解：2Ce 4++2I -==I 2+2Ce 3+ I 2+I -==I -3
设消耗Ce 4+为V x ml,此时总体积（50+V x ）ml [I -]=
00133.050025.050)50(05.0][50)50(05.03++-+-=-+--x
x
x x x x V V V V I V V
[I 2]=0.00133
[I -3]=00133.05005.021
-+?x x
V V 708
]
][[][23=--I I I 解之，得V x =26.26 ml 20．Pb 2O 4试样1.264g,用20.00ml 0.250 mol.L-1 H 2SO 4处理，这时Pb(V)还原成Pb(II)，将溶液中和
后，使Pb 2+→PbC 2O 4↓ 过滤，滤液酸化后，用0.0400mol.L -1KMnO 4溶液滴定，用去10.00ml,沉淀用酸溶解，同样的KMnO 4滴定，用去30.00ml,计算试样中PbO 和PbO 2的质量分数。 解：反应 PbO 2+H 2C 2O 4+2H +==Pb 2+=2CO 2+2H 2O Pb 2++H 2C 2O 4==PbC 2O 4↓+2H +
2 KMnO 4+5C 2O +-+H 1624==2Mn 2+
+10CO 2+8H 2O
设试样中含PbO x mmol,PbO 2 y mmol
PbO→PbC 2O 4需H 2C 2O 4 x mmol
PbO 2还原再沉淀PbC 2O 4需 H 2C 2O 4 2y mmol x+2y=0.250.40.10.51004.02
5
00.20=-=??-
? mmol PbC 2O 4的mmol 数＝x+y x+y=
0.300.3004.02
5
=?? mmol 由 x+y=3.0 及 x+2Y=4.0 解得：x=2.0 即PbO 2=1.0 mmol,y=1.0 PbO=2.0 mmol
所以 Pb%=
%18.36%100234
.120
.223100.23=???- PbO 2%=
%38.19%100234
.120
.239100.13=???- 21．某硅酸盐试样1.000g ，用重量法测得（Fe 2O 3+Al 2O 3）的总量为0.5000g,将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe 3+还原为Fe 2+,然后用0.03000 mol.L -1K 2Cr 2O 7溶液滴定，用去25.00ml,计算试样中FeO 和Al 2O 3的质量分数。
解：Fe 2O 3~2Fe 3+~2Fe 2++Cr 2O -
27+6Fe 2++ 14H +==2Cr 3++6Fe 3++7H 2O Fe2+的毫摩尔数＝6(CV)CR2O -27=6?0.03?25.00=4.5 mmol
Fe 2O 3的摩尔数＝
2
1
?4.5=2.25 mmol Fe 2O 3克数＝2.25?10-3?159.19＝0.3593克 FeO 的摩尔数＝4.5 mmol FeO 克数＝4.5?10-3?71.85＝0.3233克
Al 2O 3的克数＝0.2000-0.3593＝0.1407克 FeO%=
%33.32%1000.13233
.0=? Al 2O 3=
%07.14%1000
.11407
.0=? 22.含有25.00 ml KI 溶液，用10.00 ml0.0500 mol.L -1 KIO 3溶液处理后，煮沸溶液以除去I 2，冷却后，加入过量KI 溶液使之与剩余KIO 3反应，然后将溶液调到中性，析出的I 2用0.1008 mol.L -1 Na 2S 2O 3滴定，用去21.14 ml,计算KI 浓度。
解：IO -
3+5I -+6H +==3I 2+3H 2O I 2+2S 2O -23==S4O -26+2I -
剩余IO -3与I -反应，析出I 2的mmol 数＝
0654.114.211008.02
1
3的mmol 数＝0.05?10.00－0.3553＝0.1448 mmol 剩余IO -3的mmol 数＝3552.00654.13
1
=? mmol
试液中KI 的mmol 数＝5?0.1448 mmol=0.7242 mmol KI 的摩尔浓度＝
02897.000
.257442
.0= mol/L
23.某一难酸分解的MnO －Cr 2O 3矿石2.000g,用Na 2O 2熔融后，得到Na 2MnO 4和Na 2CrO 4溶液。煮沸浸取以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO -
24歧化为MnO -
4和MnO 2,滤去MnO 2。滤液用0.1000 mol.L -1FeSO 4溶液50.00mL 处理，过量FeSO 4用0.01000mol.L -1溶液滴定，用去18.40 mL.MnO 2沉淀用0.1000 mol.L -1FeSO 4溶液处理，过量FeSO 4用0.01000mol.L -1KMnO 4溶液滴定，用去20.00mL 。求试样中NH 3的质量分数。
解：反应：MnO →MnO -
24 Cr 2O 3→2CrO -
24 酸化 3MnO -
24+4H +==2MnO +-
24MnO 2+2H 2O
2CrO -24+2H +==Cr 2O -
27+H 2O
MnO -
4+5Fe 2++8H +==Mn 2++5Fe 3++4H 2O
Cr 2O -27+6Fe 2++14H +==2Cr 3++6Fe 3++7H 2O
MnO 2+2Fe 2++4H +==2Fe 2++Mn 2++2H 2O 设矿石中MnO 为x 摩尔，Cr 2O 3为y 摩尔 MnO~MnO -
24~
+-?2453
2~32Fe MnO
MnO~MnO +-
22243
2
~31~
Fe MnO Cr 2O 3~2CrO +
-2-27
246Fe ~Cr2O ~ (1)和MnO 2反应的Fe 2+的毫升数＝10.00×0.1－5×0.01×8.24＝0.588mmol
MnO 2的毫升数＝
588.021
21312?==+Fe x mmol 所以 x=3×2
1
×0.588=0.882 mmol
MnO%=
%13.3%100000
.294
.7010882.03=???- (2)和MnO -
4及Cr 2O -
27反应的Fe 2+的毫升数＝50.00×0.1-5×18.40×0.01×4.08 mmol
MnO 需
x 3
10
(Fe 2+) Cr 2O 3 需 6y(Fe 2+)
08.463
10
=+y x 已知x=0.882 所以 y=0.19 mmol Cr 2O 3=0.19×10-3×
%44.1%10000
.299
.151=? 解：4NH 3+5O 2==4NO+6H 2O 2NO+O 2==2NO 2
3NO 2+H 2O==2HNO 3+NO HNO 3+NaOH==NaNO 3+H 2O
4NH 3~4NO~4NO 2~4×332HNO ~4×3
2NaOH
3NH ∴~
NaOH 3
2
NH 3的摩尔数＝3.000.2001.02
3
=?? mmol
NH 3%=
%51.0%100000
.117
103.03=???- 25.称取含有As 2O 3和As 2O 5的试样1.5000g.处理为AsO -
33和AsO -
34溶液，然后调节溶液为弱碱性，
以淀粉为指示剂，用0.0500 mol.L -1碘溶液滴定至终点，消耗30.00ml.将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI 释放的I 2以0.300mol.L-1Na 2S 2O 3溶液滴定至终点，用去30.00ml,y 计算As 2O 3和As 2O 5的质量分数。
提示：弱碱时滴定三价砷 H 3AsO 3+I -
3+H 2O==H 3AsO 4+3I -+2H + 酸性时 H 3AsO 4+3I -+2H +==H 3AsO 3+I -3+H 2O 解：As 2O 3~2AsO -33 As 2O 3~2AsO -
34
As 2O 3的毫摩尔数＝
21AsO -
33
的毫摩尔数＝-32
1I 的毫摩尔数＝75.000.3005.021=?? mmol As 2O 3%=
%89.9%1005000
.184
.1971075.03=???- AsO -34~I -3~2S 2O -23 As 2O 5~2AsO 4~4S 2O -
23
∴AsO -
34
的毫摩尔数＝5.175.0303.04
175.041232=-??=--O S mmol As 2O 5%=
%98.22%1005000
.184
.229105.13=??-
第6章氧化还原滴定 1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为101.3kPa，温度为25℃时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示 条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值C Ox/C Red =1）时的实际电位值。 两者区别：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。 影响条件电位的因素：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成； （4）络合物的形成 2．如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快？为什么？ 答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全； 一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。 因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。）有些氧
三、氧化还原反应 1、准确理解氧化还原反应的概念 1.1 氧化还原反应各概念之间的关系 （1）反应类型： 氧化反应：物质所含元素化合价升高的反应。 还原反应：物质所含元素化合价降低的反应。 氧化还原反应：有元素化合价升高和降低的反应。 （2）反应物： 氧化剂：在反应中得到电子(化合价降低)的物质-----表现氧化性 还原剂：在反应中失去电子（化合价升高）的物质-----表现还原性 （3）产物： 氧化产物：失电子被氧化后得到的产物-----具有氧化性 还原产物：得电子被还原后得到的产物-----具有还原性 （4）物质性质： 氧化性：氧化剂所表现出得电子的性质 还原性：还原剂所表现出失电子的性质 注意：a.氧化剂还原剂可以是不同物质，也可以是同种物质 b氧化产物、还原产物可以是不同物质，也可以是同种物质 C.物质的氧化性（或还原性）是指物质得到（或失去）电子的能力，与物质得失电子数目的多少无关（5）各个概念之间的关系如下图 1.2 常见的氧化剂与还原剂 (1)物质在反应中是作为氧化剂还是作为还原剂，主要取决于元素的化合价。 ①元素处于最高价时，它的原子只能得到电子，因此该元素只能作氧化剂，如+7价的Mn和+6价的S ②元素处于中间价态时，它的原子随反应条件不同，既能得电子，又能失电子，因此该元素既能作氧化剂，又能作还原剂，如0价的S和+4价的S ③元素处于最低价时，它的原子则只能失去电子，因此该元素只能作还原剂，如-2价的S (2)重要的氧化剂 ①活泼非金属单质，如F2、Cl2、Br2、O2等。 ②元素处于高价时的氧化物、高价含氧酸及高价含氧化酸盐等，如MnO2，NO2；浓H2SO4，HNO3；
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
氧化还原反应 氧化还原反应与四大基本反应类型的关系①置换反应都是氧化还原反应； ③有单质生成的分解反应是氧化还原反 应； ④有单质参加的化合反应也是氧化还原反 应。 从数学集合角度考虑： 氧化还原反应的概念 1.基本概念 . 2.基本概念之间的关系：
氧化剂 有氧化性 化合价降低 得电子 被还原 发生还原反应生成还原产物 还原剂 有还原性 化合价升高 失电子 被氧化 发生氧化反应生成氧化产物 [例1]金属钛（Ti）性能优越，被称为继铁、铝制后的“第三金属”。工业上以金红石为原料制取Ti的反应为： aTiO2＋ bCl2＋ cC aTiCl4＋ c CO ……反应① TiCl4＋2Mg Ti ＋ 2MgCl2 ……反应② 关于反应①、②的分析不正确的是（） ①TiCl4在反应①中是还原产物，在反应②中是氧化剂； ②C、Mg在反应中均为还原剂，被还原； ③在反应①、②中Mg的还原性大于C，C的还原性大于TiCl4； ④a＝1，b＝c＝2； ⑤每生成19.2 g Ti，反应①、②中共转移4.8 mol e-。 A．①②④B．②③④C．③④D．②⑤ 标电子转移的方向和数目（双线桥法、单线桥法） ①单线桥法。从被氧化（失电子，化合价升高）的元素指向被还原（得电子，化合价降低）的元素，标明电子数目，不需注明得失。例： MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O ②双线桥法。得失电子分开注明，从反应物指向生成物（同种元素）注明得失及电子数。例： MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O 两类特殊的化学反应 ①歧化反应，同种元素同价态在反应中部分原子化合价升高，部分原子化合价降低。例： 3Cl2+6KOH KClO3+5KCl+3H2O ②归中反应。不同价态的同种元素的原子在反应中趋于中间价态，解此类题最好将该元素的不同价态用数轴标出，变化的区域只靠拢，不重叠。例： 得2e-—— 2e- 失2e-— — 失5e 得5×e
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
高考化学氧化还原滴定相关计算 1.（2017年天津高考）用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ．准备标准溶液 a．准确称取AgNO3基准物g（mol）后，配制成250 mL标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存备用。 b．配制并标定100 mL mol·L1 NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅰ．滴定的主要步骤 a．取待测NaI溶液mL于锥形瓶中。 b．加入mL mol·L1 AgNO3溶液（过量），使I完全转化为AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d．用mol·L1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表： f．数据处理。 回答下列问题： ⑴将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有__________。 ⑵AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是___________________________。 ⑶滴定应在pH＜的条件下进行，其原因是___________________________________。 ⑷b和c两步操作是否可以颠倒________________，说明理由________________________
⑸所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_____mL，测得c(I)=__________mol·L1。 ⑹在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为___________________ ⑺判断下列操作对c(I)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”） ①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_________________ ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果___________________ 2.测定绿矾产品（FeSO47H2O）（Mr＝278）中Fe2+含量的方法是： a.称取绿矾产品，溶解，在250mL容量瓶中定容； b.量取待测溶液于锥形瓶中； c.用硫酸酸化的LKMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液体积的平均值为 ⑴Fe2+和MnO4－反应的离子方程式为 ⑵判断达到滴定终点的现象为 ⑶计算上述样品中FeSO47H2O的质量分数为（用小数表示，保留三位小数）。 3.某废水中含有Cr2O2－7，为了处理有毒的Cr2O2－7，需要先测定其浓度：取20 mL废水，加入适量稀硫酸，再加入过量的V1 mL c1 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反应(还原产物为Cr3＋)。用c2 mol ·L－1 KMnO4溶液滴定过量的Fe2＋至终点，消耗KMnO4溶液V2 mL。则原废水中c(Cr2O2－7)为(用代数式表示)() mol·L－1mol·L－1 mol·L－1mol·L－1 4.探究小组用滴定法测定CuSO4·5H2O （Mr＝250）含量。取a g试样配成100 mL溶液，每次取mL，消除干扰离子后，用c m o l LL－1 EDTA（H2Y2－）标准溶液滴定至终点，平均消耗EDTA溶液b mL。滴定反应如下：Cu2+ + H2Y2－＝CuY2－+ 2H+ ⑴写出计算CuSO4·5H2O质量分数的表达式ω＝_____________________________ ； ⑵下列操作会导致CuSO4·5H2O含量的测定结果偏高的是_____________。 a．未干燥锥形瓶b．滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡 c．未除尽可与EDTA反应的干扰离子
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定法试题（判断题） 1. 定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析测 定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（× ） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（× ）14．由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15. 电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。（√） 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。（×） 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且
氧化还原滴定法部分 一、填空题 1.根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有 法、 法、和 法。 2.KMnO 4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO 4作用，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。 3.K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，试剂级K 2Cr 2O 7可以用作 ，所以可 配制标准溶液。 4.碘滴定法常用的标准溶液是 溶液。滴定碘法常用的标准溶液是 溶液。 5.氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在 滴定管中。 6.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有 的颜色。 7.有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做 指示剂。 8.用KMnO 4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中 的 气体和灰尘都能与MnO 4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。 9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做 。 10.淀粉可用作指示剂是根据它能与 反应，生成 的物质。 11.用Na 2C 2O 4标定 KMnO 4溶液时，Na 2C 2O 4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则 ；温度高了则 。 12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 的目的是使CuI 转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对I 2的吸附。 13.碘量法的主要误差来源是 、 。 14.对于 的反应，其化学计量点时电势E sp 计算式是 。 15. I 2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的 溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。 16.氧化还原指示剂的变色范围为 n 2Ox 1 +n 1Red 2n 2Red 1+ n 1Ox 2
氧化还原滴定 一．实验题（共1小题） 1．氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定原理相似（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之），现用0.1000mol?L﹣1酸性KMnO4溶液（标准液）滴定未知浓度的H2O2水溶液（待测液），反应离子方程式是：2MnO4﹣+5H2O2+6H+═2Mn2++5O2↑+8H2O，请回答下列问题： （1）该滴定实验一定不需要用到下列仪器或用品中的（填字母）． A．酸式滴定管（50.00mL）B．碱式滴定管（50.00mL）C．白纸D．锥形瓶E．铁架台F．滴定管夹G．量筒（10mL） （2）该滴定实验中是否需要添加指示剂（填“是”或“否”）． （3）滴定管在使用前，首先要进行的操作是：． （4）在滴定过程中，下列操作会使过氧化氢溶液测定浓度比实际浓度偏高的是 ①盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗 ②锥形瓶中有少量蒸馏水，实验时没有烘干处理 ③读数时，滴定前平视，滴定后俯视 ④滴定前盛装标准液的滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失 A．②③B．①④C．①③D．③④ （5）进行该实验时，数据记录如表： 实验序号未知浓度的H2O2溶液体积/mL 标准酸性KMnO4溶液体积 /mL 1 25.00 35.03 2 25.00 34.97 3 25.00 32.03 则H2O2溶液的浓度为． 二．解答题（共4小题） 2．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用．制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2?xH2O，经过滤、水洗，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．用
现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件 下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题： （1）TiCl4水解生成TiO2?x H2O的化学方程式为 （2）玻璃棒有多种用途，下列实验操作中玻璃棒的作用完全相同的是（填字母）①测定醋酸钠溶液的pH ②加热食盐溶液制备NaCl晶体 ③配制0.1mol/L的硫酸溶液④用淀粉﹣KI试纸检验溶液中氧化性离子 ⑤配制10%的硫酸钠溶液 A．①⑤B．②⑤C．①④D．③④ （3）水洗时检验TiO2?x H2O已洗净的方法是 （4）下列可用于测定TiO2粒子大小的方法是（填字母代号） a．核磁共振氢谱b．红外光谱法c．质谱法d．透射电子显微镜法 （5）滴定终点的现象是 （6）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为Mg?mol﹣1）试样w g，消耗c mol?L﹣1 NH4Fe（SO4） 标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为% 2 （7）下列操作会导致TiO2质量分数测定结果偏高的是 A．滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面 B．配制标准溶液时，烧杯中的NH4Fe（SO4）2溶液有少量溅出 C．容量瓶清洗之后，未干燥 D．配制标准溶液定容时，俯视刻度线． 3．硫酸亚铁铵[（NH4）2SO4?FeSO4?6H2O]（俗称莫尔盐），较绿矾稳定，在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2+的标准溶液． （1）制备莫尔盐的流程如图： ①用热的Na2CO3溶液清洗废铁屑的目的是． ②其中最后一步用少量无水乙醇洗涤晶体目的是． （2）现取0.4gCu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用40mL0.150mol?L﹣1KMnO4溶液处理，
高三一轮复习氧化还原反应专题练习 可能用到的相对原子质量：H-1 N-14 O-16 C-23 一、选择题（本题包括15 小题，每小题 3 分，共45 分，每小题只有一个选项符合题意。） 1．硒是人体微量元素中的“抗癌之王”，补充适量的硒还可以延缓衰老。中国科学家尝试用Na2SeO3 清除人体内能加速人体衰老的活性氧。下面有关Na2SeO3 在该反应的作用说法正确的是（A） A．该反应中是还原剂B．既是氧化剂又是还原剂 C．反应过程中Se 的化合价从+2→+4 D．既不是氧化剂又不是还原剂 2．氢化亚铜（CuH）是一种难溶的物质，可用CuSO4 溶液和“另一种物质”在40oC~50oC 时反应来制备，CuH不稳定，它既能与HCl 反应产生气体，又能在氯气中燃烧，以下有关判断不正确的是（D） A ．CuH既可做氧化剂又可做还原剂 B ．另一种物质一定具有还原性 C ．CuH跟HCl 反应的化学方程式为：2CuH+2HCl=CuC2l+2H2↑+Cu D ．CuH在Cl 2 燃烧的化学方程式为：CuH+Cl2 CuCl+HCl 3．下列叙述中正确的是 A A．元素的单质可由氧化含该元素的化合物来制得 B．失电子越多的还原剂，其还原性就越强 C．阳离子只能得电子被还原，作氧化剂 D．含有最高价元素的化合物一定具有强氧化性 2+ 还原性的强弱与失电子多少无关， B 错，Fe 有还原性， C 错，NaCl 没有强氧化性， D 错 4．据广州日报：2008 年2 月23 日深圳市龙岗宝龙工业区小食店发生疑似食物中毒事件，经调查该事件已 正式确定为食品或水受到亚硝酸盐污染而引起的中毒事件。为了食品安全，可以用酸性高锰酸钾溶液进行 －－ ＋NO－ 2＋ 滴定实验，定量检测NaNO2 的含量：NO2 ＋MnO4 ＋H ＋Mn ＋H2O（未配平）。下列叙述中错误的 3 是C A．滴定过程中不需加入指示剂 B．滴定实验后溶液的pH增大 C．滴定实验时酸性高锰酸钾溶液盛装在碱式滴定管中 D．1molKMnO4 参加反应时消耗 2.5molNaNO2 根据溶液颜色变化，可以确定滴定终点，不需加入指示剂， A 对；该反应中消耗H ＋，滴定实验后pH增大， B 对；高锰酸钾溶液盛装在碱式滴定管下端的橡胶部分， C 错；该反应中亚硝酸钠作还原剂，KMnO4 作氧化剂， －Mn －NO－，根据得失电子守恒，1molKMnO 2＋ A 对；MnO4 ，NO2 4参加反应时消耗 2.5molNaNO2，D 3
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
氧化还原滴定法知识点 1.条件电位的数值：条件电位的数值除与电对的标准电位有关外，还与溶液中电解质的组 成和浓度以及能与电对发生副反应的物质的组成和浓度有关。 2.影响条件电位的因素：即影响电对物质的活度系数和副反应系数的因素，主要有：盐效 应、酸效应、生成沉淀、生成络合物。 3.影响氧化还原速率的因素：氧化剂和还原剂的性质，反应物的浓度，溶液的温度，催化 剂的作用。 4.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间：滴定至近终点时。 5.选择合适的指示剂： （1）以KMnO4滴定H2C2O4：自身指示剂 （2）以I2滴定维生素C：淀粉 （3）以Ce4+滴定Fe2+：二苯胺磺酸钠 （4）以KBrO3滴定Na2S2O3 6.选择合适的滴定方法： （1）测定KBrO3含量：碘量法 （2）测定微量水分的氧化还原滴定法：碘量法 7.用EDTA测定含有Ca2+、Mg2+的溶液中的Ca2+：应先消除Mg2+的干扰，宜采用控制酸度法。 8.间接碘量法防止I2挥发的方法：加入过量的KI、在室温下进行滴定、使用碘量瓶。 9.配制标准溶液时需要加入一定量的KI：作用增加碘在水中的溶解度。 10.配制Na2S2O3标准溶液时要：用新煮沸放冷的蒸馏水、加入少量无水Na2CO3作稳定剂、放 置一段时间后进行滴定。 11.下列现象各属于什么反应 （1）用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速——诱导反应 （2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色消失由慢到快——自动催化反应 （3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化成MnO4-——催化反应 12.间接碘量法的误差来源：I-的氧化和I2的挥发。 13.以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，因为——MnO4-/Mn2+ 电对为不可逆电对；计量点电位E sp不在滴定突跃的终点，这是由于——两电对电子转移数不同。 14.配制I2标准溶液，必须加入KI，目的——I-与I2形成络合物易溶于水，防止I2挥发。 15.电对Fe(CN)63-/Fe(CN)64-的条件电位将随着介质离子强度增加而——增高，其氧化能力将 ——加强。电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电位将随F-浓度增加而——降低，其氧化能力将——减小。 16.在卤素离子中，只有I-能将Fe3+还原Fe2+。 17.氧化还原指示剂 （1）自身指示剂：标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后为无色或浅色物质，例如：KMnO4。 （2）淀粉指示剂：有的物质并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色。 （3）本身发生氧化还原反应的指示剂：这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色。例如：二苯胺磺酸钠还原态为无色，氧化态为紫红色。 18.影响滴定突跃范围的因素：反应取决于电子转移数与电势差，与浓度无关。
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为
第二章第三节氧化还原反应 一、选择题（只有1个正确答案；共6小题，每小题3分，共18分。） 1．有关氧化还原反应实质的说法中正确的是（） A．是否有元素的电子转移B．是否有元素的化合价的变化 C．是否有氧元素的参加D．是否有原子的重新组合 2．下列有关四种基本反应类型与氧化还原反应关系的说法中正确的是（）A．化合反应一定是氧化还原反应B．分解反应一定不是氧化还原反应 C．置换反应一定是氧化还原反应D．复分解反应不一定是氧化还原反应 3．下列有关实验室制取气体的反应中，其原理不属于氧化还原反应的是（）A．实验室中用稀硫酸与锌粒反应制取H2B．实验室中用浓盐酸与二氧化锰加热制Cl2(见 P3-20) C．实验室中用高锰酸钾加热分解制取O2D．实验室中用稀盐酸与石灰石反应制取CO2 4．下列化学反应中，属于氧化还原反应的是（） A．Na2CO3＋CaCl2===CaCO3↓＋2NaCl B．Fe+CuSO4===Cu+FeSO4 C．2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O D．CaO＋H2O===Ca （OH）2 5．氧化还原反应在生产、生活中具有广泛的用途。下列生产、生活中的事例不属于氧化还原反应的是 A．金属冶炼B．燃放鞭炮C．食物腐败D．点制豆腐 6．从硫元素的化合价态上判断，下列物质中的硫元素不能表现氧化性的是（）A．Na2S B．S C．SO2D．H2SO4 二、选择题（有1-2个答案，只有一个正确选项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个 给2分，选错一个该小题不给分。共10小题，每小题4分，计40分。） 7．下列说法中，能够判断一个反应是否是氧化还原反应的是（）A．反应前后，元素是否有电子转移B．反应前后，元素是否有化合价变化C．反应前后，是否有氧元素参加D．反应前后，是否有氢元素参加 8．对溶液中的离子反应存在下列几种说法，其中正确的是（）A．不可能是氧化还原反应B．只能是复分解反应 C．可能是置换反应D．可能是化合反应 9．下列水溶液中的各组离子因为发生氧化还原反应而不能大量共存的是（）A．Na+、Ba2+、Cl?、SO42-B．Ca2+、HCO3?、C1?、K+ C．MnO4?、K+、I?、H+D．H+、Cl?、Na+、CO32?
第七章 氧化还原滴定法思考题1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。（2）它与标准电位的关系是： OX d d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+=（3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上， 。 ，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059.0) (31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈?=-===-≥φφφφφφ3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？ 答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。 （2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。 （4）有比较简便、可靠的方法确定终点。 4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位？ 答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计： 。 计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=?-→?+ 1059.03059.030201'01'02φφφφφ6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算 它的变色范围。
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位