生命科学学院本科生07——08学年第 2 学期《有机化学》课程期末考试试卷（A 卷）
专业： 年级： 学号： 姓名： 成绩:
草 稿 区
一 、结构和命名题 （本题共 10 分，每小题 2 分） 1、(S)-3-甲基-2-戊酮 2、
3、
4、 5、葡萄糖（费歇尔投影式链式结构）
二 、概念题 （本题共 6 分，每小题 3 分）
1、 差向异构化
2、 油脂的皂化
第 1 页，共 6 页
COOH OH CHCOOH 2
COOH HO NH O
三 、选择题 （本题共 10 分，每小题 2 分）
草 稿 区
1、下列化合物有芳香性的是：
（A ）六氢吡啶 （B ）四氢吡咯 （C ）四氢呋喃 （D ）吡啶
2、将下列化合物按照碱性增强的顺序排列。（ ）
a CH 3CONH 2b
CH 3CH 2NH 2
c
NH 3
d
(CH 3CH 2)2NH
e
(CH 3CH 2)4N +OH -
3、 下列化合物中，哪个是半缩醛（或半缩酮），哪个是缩醛（或缩酮）？并写出制备它们的相应的醇及醛或酮
(a)
(b)
O O
OH
OCH 2CH 2OH
(c)
OCHCH 3
O
OH
(d)
4、将下列化合物按酸性增强的顺序排列。（ ） a. CH 3CH 2CHBrCOOH b. CH 3CHBrCH 2COOH c. CH 3CH 2CH 2COOH d. CH 3CH 2CH 2CH 2OH e. C 6H 5OH f. H 2CO 3 g. Br 3CCOOH h. H 2O
5、橙花油醇的构造式为(CH 3)2C=CHCH 2CH 2C(CH 3)=CHCH 2OH,它属于（ ）
（A ）单萜 （B ）半萜 （C ）倍半萜 （D ）双萜
第 2 页，共 6 页
四 、鉴别题 （本题共8 分，每小题 4 分） 草 稿 区
1、
2、葡萄糖和蔗糖
五 、完成反应式（写出主要产物，注意立体化学） （本题共 26 分，每小题 1 分）
1、
2、
3、
4、
8、 5、
6、
7、 第 3 页，共 6 页
COOH
与CH 2COOH CH 2COOH
CH 3CH 2CHO
稀 NaOH
Cl 2, H 2O O -22724
HCOOH +OH +
⊿
⊿
COOH COOH COOH
CH 3COCHCO 2C 2H 5
CH 3
-CHO H 3C +KMnO 4
H +⊿CH 2CH 2COOC 2H 525
CH 2CH 2COOC 2H 5
9、10、草
稿区
11、12、13、
14、
15、16、
17、
18、19、
20、
21、
22、
23、24、
第4 页，共6 页
CH3CH2COOH+Cl2
P
(C2H5)3N+CH3CHCH3 CH3CH2CH2CH2SH
HNO
OH
H
OH
H
OH
H
CH2OH
CHO
2
O
HO
HO
OH
OH
HOH2C
CH3OH
无水HCl O
Br2 FeBr3Mg Et2O
CH3
O
+ CH3CCH2COOC2H5
O
25
C2H5ONa
N
KMnO4 HO-
C6H5
O
CH2CH3
H CH3
+ CH3MgI H2O
2 H2NCH2
CH3CHCO2C2H5
NH2
+ (CH3CO)2O
CH3CHCO2C2H5
NH2
+ H2O
HCl
加热O
+ (CH3CO)2O
NH2
CH3
NaNO-HCl
0-5°C
CH3CH2CH2NO2
2
六、反应机理（本题共10 分，每小题 5 分）（须写出详细过程，用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）草稿区
1、
2、
七、结构确定题（本题共10 分，每小题 5 分）
1、分子式为C6H15N的A, 能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。
B和浓硫酸共热得到C(C6H12),C能使高锰酸钾褪色，且反应后的产物是乙酸和2-甲基丙酸。推测A的结构，并写出推断过程。
2、化合物A分子式C6H8O, A与碘的氢氧化钠溶液（NaOI）在碱中反应产生大量黄色沉淀，母液酸化后得到一个酸B；B在红
磷存在下加入溴时，只形成一个单溴化合物C；C用NaOH的醇溶液处理时能够失去溴化氢产生D；D能够使溴水褪色。D 用过量的铬酸在硫酸中氧化后得到乙酸和丙酮酸。推断A、B、C、D的结构，并写出反应过程。
第5 页，共6 页
CHO
+ CH3COCH3
稀OH-H+
O O
+
H+
C6H5C
H
C
CH3
OH
CH3
OH
C6H5C CHO
CH3
CH3
八 、合成题 （本题共 20 分，每小题 4 分）
1、选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
2、
3、
4、 5、
第6页，共 6 页
CH 3COOH
O
Cl O CH 3
COOH HO OH
NH 2
H 3C CHO H 3C CHCOOH OH
CH 3CH 2O NHCH 2CH 3
O
南开大学研究生入学考试 有机化学科目 考研真题解析 （本资料由优秀考生所编） 注：本资料版权归本公司所有，公司已与编者签转让协议，任何人未经本公司授权私自出售本资料，本公司将追究其相关责任！
南开大学有机化学考研历年真题解析 考研需要广大研友勤做题、善总结。历年真题是研友们必做不可的习题。基于此天津考研网近年来一直致力于为研友整理历年真题，帮助研友用最短的时间实现全面而有深度的复习。 【院校】南开大学 【科目】有机化学 【发货方式】快递发货 【资料形式】纸质版（历年真题及参考答案）+电子版（解析视频） 【包含年份】此为2006-2011年 一、内容简介 《考研专业课真题解析班》系列是根据天津考研网多年考研专业课成功辅导经验及权威考研资讯积淀，由天津考研网和与天津考研网签约的天津各高校各专业优秀研究生组成的资深硕博团队强强联合，认真研磨形成详细解题过程，并针对典型题目独家加注命题思路点评，为广大研友针对考研专业课倾力打造的针对历年考研真题的精品复习课程资料。 二、资料构成 对应专业近年考研真题进行详细讲解解题过程并做分析，总结出题规律，进行必要的答题技巧点拨，同时在关键时刻做考点预测 特点： 全面解析（详解真题解题过程，全面分析真题考察知识点，由真题反向回升掌握核心内容） 总结规律（总结出题规律，洞悉出题趋势，举一反三，迅速提升） 技巧点拨（学习答题技巧，突破关键瓶颈，迅速掌握得分要领，增添必胜信心） 考点预测（100%对准目标专业科目出题动向，准确性预测，少走弯路） 三、适用对象 报考对应院系专业且对于历年考研真题解答过程不清楚或对答案没有把握的同学，适合
高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： （1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH
环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β
化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A 题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分 一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60 分）： 1. 下列分子哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子内氢键？ A 、 NO 2COOH B 、 N H C 、F OH D 、 F OH 2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。 3. 写出下列化合物的最稳定构象： a. OH CH(CH 3)2 H 3C H H H b. FCH 2 CH 2OH 4. 利用空间效应，比较下列物质消除反应的速率大小。 得分 阅卷人 系 专业 层次 姓名 学号 ┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉
A、OH B、 OH C、 OH D、 OH 5. 比较下列各组化合物的酸性大小。（1） A、COOH NO2B、 COOH OCH3C、 COOH OCH3D、 COOH NO2 （2） A、OH NO2B、 OH OCH3C、 OH OCH3D、 OH NO2 （3）
A 、NH 2NO 2 B 、 NH 2 OCH 3 C 、NH 2 OCH 3D 、NH 2 NO 2 （4） A 、 CH 3 NO 2 B 、 CH 3 OCH 3 C 、CH 3 OCH 3 D 、CH 3 NO 2 6. 下列化合物酸性最弱的是？ OH NO 2 OH NO 2 OH NO 2 OH A B C D 7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是？ A CH 3CH 2CH 2CH 2OH B CH 3CH(OH)CH 2CH 3 C (CH 3)2CHCH 2OH D (CH 3)3COH 8. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂 是 。
南开大学 1996年研究生入学考试试题 有机化学 一，完成下列反应式（只要写出主要产物）（21分） 1.C=C CH 3CH 3 C 6H CH 3 +Cl 2(H 2O)(构型式) 2.OCH 3HNO 3243.CH 3CH 3+HOCH 2CH 2CH 3 24 4.2H O +C 6H 5MgBr(1mol)5.CH 2=CHCH 2CH 2CH 2OH .22.NaBH 46. O CHCH 3 C 6H 5CH +CH 3OH 7.2228. O 2N 323329. OH CH 2OH 10.C 6H 5CH 2OCNHCHCO 2H O CH 3+H 2NCH 22C 6H 5O DCC 11.?H 2/Pt O O NaOC 2H 5HOC 2H 512.N CH 3+O CHO NaNH 213.N CH 2CH 3CH 3CH 314. CH 3O OCH 3CH 2OCH 3CH 3O CH 3OCH 2O OCH 3O CH 2OCH 3OCH https://www.doczj.com/doc/b719093045.html,l O CH 2N 2(过量)Ag 2O H 2O 17.NaO 3S N 2Cl +OH N(CH 3)2 PH 4~618.CHO COCH 3?2653? 二，选择题：（把答案写在括号内）（10分） 1．下列化合物与盐酸反应速度快的是（ ） Br HO Br A B
2．下列化合物与NaOH/HOC 2H 5反应速度快的是（ ） C(CH 3)3 Cl (CH 3)3C Cl A B 3．下列化合物碱性最强的是（ ） N H N H N H A B C 4．下列化合物不具有芳香性的是（ ） O O N O 3..A B C 5．下列化合物具有旋光性的是（ ） 2H H CH 3CH 3(2R,3S,4S)-2,4-二氯-3-戊醇A B C 三，给下列化合物命名或根据名称写出结构（5分） 1.HOCCHCH 2CH 2COOH O NH 2 2.3 3. (2S,3R)-2-氯-3-溴丁酸（Fischer 投影式） 4. 甲基-β-D-吡喃半乳糖苷 四，用水处理下列硼酸酯可生成烯，该反应为E 2消去反应。 (RO)2B CH 2CH 2Br H 2O CH 2=CH 2 根据上述事实，写出下列化合物进行如下反应各步的产物。（需注明构型）（4 分） C=C CH 3 B(OR)2CH 3 H Br 2 ?(Fischer 投影式)H 2O ?(构型式) 五，写出下列合成中英文字母代表的反应条件或试剂的结构：（10分） 3 3H 31.(A) (C)+
高等有机化学习题及期末复习 一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分） 1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A. 反应的立体化学不同 B. 反应的动力学不同 C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D. 反应的热力学不同 2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是( ) A. RMgX B. NaHSO3饱和水溶液 C. PCl3 D. LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A. NaOH(aq) B. Na2CO3(aq) C. FeCl3(aq) D. I2/OH-(aq) 5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是 6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) 9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )
A. 活化氨基 B. 活化羧基 C. 保护氨基 D. 保护羧基 10. 比较下列化合物在 H2SO4中的溶解度( ) 11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( ) A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定 B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C. 疏水作用使α-螺旋稳定 D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A. II>I>III B. III>I>II C. I>II>III D. II>III>I 13．1HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置： A. -CHO B. -CH=CH C. -OCH3 D. 苯上 H 14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。 15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序： 16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序： 17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是： 18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置： 19. 下列化合物那些有手性？
1 画出1，3，5-己三烯的分子轨道组合图，并标明轨道的节点数和对m面的对称性。 解 2 写出下面的化合物有多少立体异构体。 （ⅰ）（ⅱ） 解 3下列几对投影式是否是相同化合物？ （ⅰ）（ⅱ）
（ⅲ）（ⅳ） 解 4 下列分子中存在哪些类型的共轭？ 解 5 下列各对化合物哪一个更稳定？为什么？ （ⅰ）甲基-1，3-丁二烯，1，4-戊二烯 （ⅱ）2-乙基-1，3-己二烯，2-甲基-1，4-庚二烯 解 6 下列化合物只与等摩尔的Br2作用，反应生成的主要产物是什么？ 解
7按酸性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。 （ⅰ） （a）（b）（c） （ⅱ） (a) (b) (c) (d) （ⅲ） (a) (b) (c) (d) (e) 解（1）b a c （2）c a d b (3)c d b a e 8按碱性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。 （ⅰ） （a）（b）（c） （ⅱ） （a）（b）（c） （ⅲ） (a) (b) (c) (d) (e) (f) 解 9 将下列化合物按酸性强弱的次序排列，并简述其理由。 （ⅰ）对甲氧基苯酚（ⅱ）间甲氧基苯酚（ⅲ）对氯苯酚（ⅳ）对硝基苯酚（ⅴ）间硝基苯酚
10 预料下列单环多烯烃（a）C9H10 （b）C9H9+ （c）C9H9-可能有芳香性？ 解 11 解释下列所观察到的现象。（ⅰ）咪唑的酸性和碱性都比吡咯强。（ⅱ）吡啶是比六氢吡啶更弱的碱。 解 12 下列试剂哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？有自由基试剂吗？ （ⅰ）HOCl （ⅱ）HCN （ⅲ）RMgX （ⅳ）C2H5ONa （ⅴ）Cl2（ⅵ）NBS （ⅶ）NaCN （ⅷ）SO3（ⅸ）AlCl3（ⅹ）RNH2 解 13 一个两步反应，它的反应能量曲线图如下： （ⅰ）整个反应是吸热反应还是放热反应？ （ⅱ）哪一步是反应的定速步骤？ （ⅲ）A、B和C中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？ 解
《2014南开大学833有机化学考研复习精编》 历年考研真题试卷 南开大学2007年硕士研究生入学考试试题 学院：化学学院 考试科目：833有机化学 专业：有机化学、高分子化学与物理、化学生物学、精细化学品化学、材料学、应用化学、材料工程(专业学位)、化学工程(专业学位)、植物病理学、 农业昆虫与害虫防治、农药学 注意：请将所有答案写在专用答题纸上，答在此试题上无效 一、完成下列反应式（36分） 1. 2. 3. 4. 5. 6.
7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 二、简要回答问题（22分） 1.叔丁基氯与0.01M的NaCN乙醇溶液加热反应得到两种不含氮的有机产物。①写出这两种产物的结构式；②写出两种产物生成的历程。（5分） 2.①写出（1R，2S，4R，5S）-1,2,4-三甲基-5-氯环己烷平面构型式，并用英文命名该化合物。②写出该化合物的稳定构象。（5分） 3.1mol邻氯苯酚和1mol邻甲基苯甲酸混合物与过量LDA反应加入1mol正溴丁烷，反应后酸化，只得到一种与正溴丁烷反应的产物，写出其结构。（3分） 4.下列化合物A加热得到中间体B，B很快转化为C和D。写出B、C、D的结构式.（4分） 5.具有旋光活性的化合物X（C3H6O2）的IR在3240~3550cm-1有特征吸收峰，在1600~1800cm-1无吸收峰。X在酸存在下与水反应得到无旋光性、也不可拆分的化合物Y。写出X和Y的结构。（5分）
三、写出下列反应历程（16分） 1. 2. 四、化合物P（C11H15NO2）可溶于稀酸，与HNO2作用生成不溶于酸的黄色油状物。当P与氢氧化钠水溶液共热后酸化得到Q（C9H11NO2）。Q可以内盐形式存在，Q既可溶于酸，又可溶于碱。P的IR750cm-1和700cm-1有特征吸收，P的1HNMR谱图如下，写出P、Q的结构。（10分） 五、薄荷油中含有少量α-非兰烯和β-非兰烯，两者都含只有碳和氢，并互为同分异构体，分子量为136。它们催化加氢均得到1-甲基-4-异丙基环己烷。 α-非兰烯经KMnO4加热氧化得A和B，A与B的反应如下：
高等有机化学试卷答案 及评分标准 一、1题4分，2题5分，共9分 1、苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭，N 结合质子的能力下降，故碱性比脂肪族胺弱。 酰胺中N 上的孤对电子与碳氧双键形成p-π共轭，N 上的电子云密度下降， N 结合质子的能力下降，故 碱性比胺类弱。 2、 二、每题4分，说明占2分，共36分 1、A>B>C>D 苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭，碱性比脂肪族胺弱，A 碱性最大强。 苯环上连有供电子基，N 上的电子云密度增大， N 结合质子的能力增大，碱性增强，B>C 苯环上连有吸电子基，N 上的电子云密度下降， N 结合质子的能力下降，碱性减弱，C>D 2、A> C> E> D> B 该反应为亲电取代反应。苯环上连有供电子基，苯环上的电子云密度增大，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，苯环上的电子云密度降低，反应活性减小。 3、D>E>B>A>C 该反应为亲电加成反应。双键碳上连有供电子基，双键上的电子云密度增大，反应活性增大；双键碳上连有吸电子基，双键上的电子云密度减小，反应活性减小。 4、A>B>D>E>C 该反应为亲核加成反应。羰基碳上连有供电子基，碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；羰基碳上连有吸电子基，碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。 或+I 效应使活性降低, 使活性降低 甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低，反应活性降低，,苯环空间位阻很大，反应活性降低， -OR 具有p-π共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低，反应活性大大降低 5、D>C>B>A 该反应为亲核加成消除反应。苯环上连有供电子基，羰基碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；苯环上连有吸电子基，羰基碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。 6、D>C>A>B E1反应为碳正离子历程，碳正离子越稳定，反应越易进行。苯环上连有供电子基，碳正离子上的正电荷云密度降低，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，碳正离子上的正电荷云密度增大，反应活性减小。 7、E> B >A> D >C 由于p-π共轭效应，烯丙基碳正离子稳定性>3级碳正离子> 2级碳正离子> 1级碳正离子，但是C 为桥头碳正离子，有于环的束缚很不稳定。EB 尽管都是烯丙基碳正离子，E 是5个p 轨道共轭，更稳定。 8、C>D>B>A O O HO HO H +O O O -O -O O O -O -O -O O -O O O -O O -O O O -O -O O -O -
试卷一 一．化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。（10分） （1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分×10）1． 2． 3． 4． 5．++ 6． 7． 8． 9． 10． 三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（）中。（2分×10） 1．S N2反应速率的快慢（a＞d＞b＞c） 2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d＞e＞c＞a）
3．碳正离子稳定性的大小（c ＞b ＞a ） 4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b ＞c ＞a ） 5．酯碱性水解反应速率的大小（c ＞a ＞d ＞b ） 6．化合物与1mol Br 2 反应的产物是（） 7．进行S N 1反应速率的大小（b ＞a ＞c ） 苄基溴 α-苯基溴乙烷 β-苯基溴乙烷 8. 下列化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c ＞b ＞a ） CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CHBrCH 3 CH 3CH 2CBr(CH 3)2 9.作为双烯体，不能发生D-A 反应的有（a.b ） 。 10. 化合物碱性的强弱（a ＞d ＞c ＞b ） 四．回答下列问题（14分） 1．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl 2还是Br 2？为什么？（6分） 甲基环 -1-溴-1，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物2Br 用 a 己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。 个氢是都是仲氢。 12 都可以，环己烷的2Br 还是2Cl 用 b 2．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。（8分） （1）反应的产物 叔丁醇（CH 3）3COH （2）反应类型 S N 1反应 （3）反应历程：→ →
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欢迎共阅江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案 一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分） 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A) 2.下列自由基稳定性顺序应是(D) ①(CH3)3C·②CH3CHC2H5③Ph3C·④CH3CH2· A.①>③>②>④ B.①>③>④>② C.③>①>④>② D.③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是(B) A.CH3CH2COOH B.Cl2CHCOOH C.ClCH2COOH D.ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是(A) A.(CH3)3CCl B.CH3Cl C.CH3CH2CH2Cl D.(CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是 (C) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生(C)反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是(D) 10.下列几种构象最稳定的是(B) 二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1. 答案： 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 CCL4,回流 答案： 3. 答案： 4. 答案： 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分） 答案： R型，有旋光性.SN2历程.
无旋光性,SN1历程. 四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分） 1. 答案： 2. 答案： 3. 答案： 五简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分） 1.．为什么叔卤烷易发生SN1反应，不容易发生SN2反应？ 答：单分子亲核取代（SN1）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生SN1反应。双分子亲核取代（SN2）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔?卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生SN2反应。 2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？ 答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。?σ键长sp-sp
《高等有机化学》达标训练题 一、选择题 1．下列的自由基按稳定性大小排列顺序正确的为（） ①CH 3 ②CH3CHCH2CH2 3③CH3CCH2CH3 3 ④CH3CHCHCH3 3 A. ④＞③＞②＞① B. ③＞②＞④＞① C. ③＞④＞②＞① D. ③＞④＞①＞②2．不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的化合物是( ) 3．下列化合物的磺化反应活性最强的是( ) 4．下列化合物中，没有旋光性的是( ) A. CH3CH2CHBrCH3 B. CH3CH2CHBrCH2CH2CH3 C. (CH3)2CHCHBrCH(CH3)2 D. 3 H3 H 5．下列化合物中有芳香性的是（） 6． 1,3- 戊二烯比1,4-戊二烯更稳定的原因主要是因为（）A．诱导效应B．共轭效应C．空间效应 D．角张力 7．下列化合物中最稳定的构象式为（） 8．下列化合物与AgNO3的醇溶液作用，最先出现沉淀的是（）A．烯丙基氯B．丙烯基氯C．氯代丙烷D．氯代乙烷 9. 与AgNO3-乙醇溶液反应的活性次序是（） A. CH3CH2CH3 B. CH3CH CH2 C. CH3C CH D. CH3
①②③④ A. ③＞④＞①＞② B. ③＞②＞④＞① C. ③＞④＞②＞① D. ④＞②＞③＞① 10. 下列进行S N2反应速率由大到小的次序是（） ①1-溴丁烷②2，2-二甲基-1-溴丁烷③2-甲基-1-溴丁烷④3-甲基-1-溴丁烷 A. ④＞②＞③＞① B. ③＞②＞④＞① C. ①＞④＞③＞② D. ①＞④＞②＞③ 11．下列化合物中可以形成分子内氢键的是( ) A．邻甲苯酚B．对甲苯酚C．对硝基苯酚D．邻硝基苯酚12．下列化合物中以S N1反应活性最高的是（） 13. 下列醇中，与金属钠的反应活性最高的是（） A．1-丁醇B．2-丁醇C．2-甲基-2丙醇D．1-丙醇 14. 下列化合物与卢卡斯试剂反应的活性次序是（） A．1-丁醇B．2-丁醇C．3-丁烯-2-醇D．2-甲基-2丙醇15.下列碳正离子稳定性最高的是（） + CH3CHCH3+ CH3CH2CH2 + C H3C CH3 CH3CH CH + A. B. C. D. 16.如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为（）A．S N1 B. S N2 C. 说不清 D. 可以为S N1，也可以为S N2 17.下列化合物中，酸性由大到小的顺序为（） OH NO2 OH 3 OH OCH3 OH NO2 (A)(B)(C)(D)
高等有机化学考试试题答案
2005级硕士研究生 高等有机化学期末考试答案 1．试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个位置？（4分） 2．计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分) 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E烯丙基正离子=2E1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1 =2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子 =(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。3．富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？（4分） 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 另外，七员环的环上电子流向环外双键，使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷，而七员环给出电子后趋于6π体系。因此，极性方向相反。
4．下列基团按诱导效应方向（-I 和+I ）分成两组。（4分） 答： 5．烷基苯的紫外吸收光谱数据如下： 试解释之。（3分） 答：使得波长红移的原因是σ-π超共轭效应，σ-π超共轭效应又与a-碳上的C-H 键的数目有关。因此，甲基对波长的影响最大，而叔丁基的影响最小。 6．将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分) 负离子溶剂化剂：水 聚乙二醇 乙酸 乙醇 正离子溶剂化剂：N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 7．以下反应用甲醇座溶剂时为S N 2反应：（3分） CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I - 当加入1，4二氧六环时，该反应加速，为什么？ 答：二氧六环是正离子溶剂化剂，当反应体系中加入二氧六环时，把正离子甲 醇钠中的钠离子溶剂化，使得甲氧基负离子裸露出来，增强了其亲和性，故加速反应。 8．比较下列各对异构体的稳定性。（6分，每题2分） 1．反-2-丁烯 〉 顺-2-丁烯 2. 顺-1，3-二甲基环己烷 〉反-1，3-二甲基环己烷 3．邻位交叉1，2-丙二醇 〉对位交叉1，2-丙二醇 9．写出下列化合物的立体结构表示式。（4分，每题2分） 分子式 C 6H 5-R R=H CH 3 C 2H 5 CH(CH 3)2 C(CH 3)3 光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷-I 效应：-S(CH 3)2 -N=O -O(CH 3)3 -HgCl 2 +I 效应：-SeCH 3 -B(C 2H5)2 OCH 3O H 3C CH 2OH O R H
试卷一 一.化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。(10分) (1E,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1E,3S)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 二.完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式)(2分× 10) 1. 2. 3. 4. 5.++ 6. 7. 8.
9. 10. 三.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在( )中。(2分×10) 1.S N2反应速率的快慢(a＞d＞b＞c) 2.羰基化合物亲核加成反应活性的大小( b＞d＞e＞c＞a) 3.碳正离子稳定性的大小(c＞b＞a) 4.作为亲核试剂亲核性的强弱(b＞c＞a) 5.酯碱性水解反应速率的大小(c＞a＞d＞b) 6.化合物与1mol Br2反应的产物就是 () 7.进行S N1反应速率的大小(b＞a＞c) 苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷 8、下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小的顺序就是(c＞b＞a) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2 9、作为双烯体,不能发生D-A反应的有(a、b) 。
10、化合物碱性的强弱(a＞d＞c＞b) 四.回答下列问题(14分) 1.由下列指定化合物合成相应的卤化物,就是用Cl2还就是Br2？为什么？(6分) a 用Br2,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有,溴代反应的选择性比氯代反应的大,产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。 b 用Cl2还就是Br2都可以,环己烷的12 个氢就是都就是仲氢。 2.叔丁基溴在水中水解,(1)反应的产物就是什么？(2)写出反应类型,(3)写出反应历程,(4)从原料开始,画出反应进程的能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态与活性中间体(若存在的话)。(8分) (1)反应的产物叔丁醇(CH3)3COH (2)反应类型 S N1反应 (3)反应历程:→ → (4)反应进程的能量变化图: 五.完成下列合成(6分×3) 1.从C6H5CH=CHCH2Cl与C6H5O –合成
高等有机化学试题及答 案 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】
江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分） 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是( A ) 2.下列自由基稳定性顺序应是( D ) ① (CH3)3C·② CH3CHC2H5③ Ph3C·④ CH3CH2· A. ①>③>②>④ B. ①>③>④>② C. ③>①>④>② D. ③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是( B ) A. CH3CH2COOH B. Cl2CHCOOH C. ClCH2COOH D. ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是( A ) A. (CH3)3CCl B. CH3Cl C. CH3CH2CH2Cl D. (CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C ) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B ) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为( B ) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生( C )反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是( D ) 10.下列几种构象最稳定的是( B ) 二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1. 答案： 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 4 答案： 3. 答案： 4. 答案： 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性并标明R 或S构型,它们是SN1还是SN2（本大题共6分）
高等有机工艺学 一、简要回答下述问题 1、P-1Ni 的制法 2、格氏试剂水解的产物是什么。 3、9-BBN的结构怎么写 4、锌汞齐的合成方法 二、写出反应条件。（每空2分，共20分） 1. B r O H ? O H 2. C H3 O C H3C H2B r O C H3 3. O H TsCl? Br 4. M eO O M e M eO O M e ? 5. N H2 N O22 N2H SO4 N O2 ? O H N O2 6. C H O + H3C N O2 ?N O2 O H 7.
C H 3 C N ?H 3O C H 3 C H O 8. C N S O 2N H 2 C N S O 2N H 2 ? / C H O O H /H 2O 9. C H 3 + C O + H C l C H O H 3C 10. 3 H O C H 3 O 三.写出下列反应的反应物。（每空1分，共20分） 1. C H 3 N N aB H 4/B F 3 C H 3 B N C H 3C O O H C H 3 （？ 2. 2 C H 2C O C l C H C lC O C l C H O H C H C lC O O C 2H 5 （？ 3. ++ H C l H O A c/H 3PO 4 C H 2C l (?) 4. (?) Zn(B H 4)2TH F reflux,6h C H 2O H
5. H3C H3C H3C M gBr (?)ether 0-5 C H3C H3C H3C O H 6. (?)M e 3 S iC N O S iM e3 C N O H C N 7. (?) O H3 H3C O O H O C H3 H3C O H H2O 8. N N C O N N N O2 C O N N 4 C H O N O2 (?) 9. O C H2C l2, 25C (?) 10. N H2 C l C l O C lC H2C N B C l3/A lC l3 (?) 四.写出下列反应的生成物。（每小题2分，共20分） 1. O H M eO N aB H3 C N/ZnI o( ) 2.A lC l3 2 （） 3.B r O O H O K4l 回流 （）
南开大学2010年-2013年有机化学考研真题及答案详解南开大学2010年硕士研究生入学考试有机化学试题 一、完成下列反应。（每个1.5分，共39分） 1、 2、 3、 4、 5、
7、 8、 9、 10、 11、
13、 14、 二、简要回答问题。（24分） 1、试写出1,2,3,4,5,6-六氯环己烷发生E2消除反应最慢的异构体的稳定构象，并简要解释其反应慢的原因。（3分） 2、比较如下化合物在醋酸中发生溶剂解的速度。（4分） 3、试比较如下化合物中O1和O2原子谁优先质子化，并简要解释之。（3分）
4、三苯甲基（E）及其类似物（F）和（G）常用来选择性地保护核苷5’位的羟基，试比较如下化合物H中Ar分别为E、F、G时在稀酸下去保护基的水解速度，并简要解释之。（5分） 5、在碱性条件下处理化合物I时将发生消旋作用，导致J的形成，试写出其转化过程。（4分） 6、为何α-氨基酸的红外光谱上观察不到典型的羰基伸缩振动吸收峰？而在pH值小于其等电点时则能明显观察到？（3分）
7、为何D-果糖对Tollens试剂呈正性反应而对溴水呈负性反应？（2分） 三、化合物K分子式为（C11H14O2），IR在1740cm-1处有强的吸收峰；1H NMR 数据如下：δ1.11（t,3H）,1.60(d,3H),2.32(q,2H),5.81(q,1H),7.30(m,5H)ppm。试写出K的所有可能的结构，并设计一简单可行的方法来区分这些异构体。（6分）四、化合物L分子式为C6H12O，IR在1724cm-1有强的吸收峰；1H NMR数据如 下：δ0.92(t,3H),1.10(d,3H),1.52(m,1H),1.68(m,1H),2.21(s,3H),2.42(m,1H)ppm。试写出L的结构。（5分） 五、化合物M分子式为C11H16N2，IR光谱在3272cm-1处有特征吸收；1H NMR 数据如下：δ1.56（s,1H）,2.39(m,4H),2.86(m,4H),3.47(s,2H),7.20(m,5H)ppm；13C NMR数据如下：δ46.1,54.5,63.6,126.9,128.1,129.1,138.1ppm.试写出M的结构。（5分）
第十二章核磁共振（NMR） 核磁共振(NMR) 带电荷的质点自旋会产生电场，原子核自旋也可以产生磁场（只有质量数为奇数的原子核自旋才具有磁场）。 在外磁场存在的条件下，自旋的原子核有两种取向，一个是与外磁场同向，另一种与磁场方向相反，这中自旋能量较高。 两种取向可以通过吸收能量进行相互转换。 能力差为ΔE=hrH/2π 其中H-外磁场强度；h-普朗克常量6.63*10-34；r-磁旋比是一个常数。 可以通过电磁辐射的方式提高能量。 E辐=hv v-频率 当E辐=ΔE时，即hrH/2π=hv，v=rh/2π时可产生能量吸收。 目前的NMR有定频扫场及定场扫频。 屏蔽效应：原子核都有电子围绕，电子带负电，根据楞次定律，电子的运动会产生一个与外磁场相反的磁场，减弱外磁场对原子核的作用，这种效应称为屏蔽效应。 诱导效应：由于大多数物质都是多原子分子，不同原子的你电负性不同，导致电子云的分布不均匀，也使电子的屏蔽效应强弱不等。连有吸电子基团或电负性大的原子，可大大减弱评比作用，化学位移增加。 化学位移是被测样品与TMS的频率差，用ppm表示。 各向异性：一些具有共轭体系的分子在外磁场的作用下具有明显的电子环流，感应磁场的方向总是与外磁场相反，各向异性特指1H谱。 由于H所处环流的位置不同而受到的影响不同。 对于苯环 氢延伸在电子环流外侧，受到的感应磁场与外磁场相同，去屏蔽，吸收出现在低场，高位移。 对于双键 由于SP2杂化，使电子云靠向C而远离H。双键的π电子环流具有去屏蔽的作用。
对于三键 SP杂化，去屏蔽，而π电子环流具有增强屏蔽的作用。 氢键的形成可以减弱氢键质子的屏蔽作用。 自旋-自旋偶合裂分：各向异性是氢周围π电子环流对其的影响，效果比较显著。而邻近的氢的电子感应磁场也会对氢产生影响，作用较小，邻氢的感应磁场若与外场相同就是去屏蔽，相反就是屏蔽。因为每一个分子中这种氢的作用是不一致的，所以在宏观的测定结果上看会裂分成两个吸收峰，一般遵守n+1规则。 积分高度可以计算出H的个数，吸收峰可以判定氢的种类，裂分峰可以判定邻氢的个数，化学位移判定氢所处的环境。 苯环上的氢只有一个吸收峰。 13CNMR：C6H6：110-160；C=O：170-210；=C：100-150；炔碳：65-85。 第十三章红外与紫外光谱(IR＆UV) 第十四章羧酸(carboxylic acid) 羧酸是氧化态最高的化合物，一般以它为主题命名。 4-甲基-4-苯基-3-己酮酸环癸烯基甲酸 物理性质：往往以二聚体的形式存在，若使液态的酸转为气体，需破坏两个氢键。
高等有机化学试题及答 案 HUA system office room 【HUA16H-TTMS2A-HUAS8Q8-HUAH1688】
江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案 一 单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分） 1.下列结构中,所有的碳均是SP 2杂化的是( A ) 2.下列自由基稳定性顺序应是( D ) ① (CH3)3C · ② CH 3CHC 2H 5 ③ Ph 3C · ④ CH 3CH 2· A. ①>③>②>④ B. ①>③>④>② C. ③>①>④>② D. ③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是( B ) A. CH 3CH 2COOH B. Cl 2CHCOOH C. ClCH 2COOH D. ClCH 2CH 2COOH 4. 下列化合物最易发生S N 1反应的是( A ) A. (CH 3)3CCl B. CH 3Cl C. CH 3CH 2CH 2Cl D. (CH 3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C ) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B ) 7.化合物:①苯酚 ②环己醇 ③碳酸 ④乙酸,酸性由大到小排列为( B ) A 、①>③>②>④ B 、④>③>①>②
C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H 2 O主要发生( C )反应 A、E1 B、S N 1 C、S N 2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是( D ) 10.下列几种构象最稳定的是( B ) 二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1. 答案： 2 .COOC2H5 +NBS 4 答案：3. 答案：4. 答案：