天然药物化学习题3 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】
第一章总论
一、指出下列各物质的成分类别
1. 纤维素
2. 酶
3. 淀粉
4. 维生素C
5. 乳香
6. 五倍子
7. 没药
8. 肉桂油
9. 苏藿香 10.蓖麻油 11.阿拉伯胶 12.明胶
13.西黄芪胶 14.棕榈蜡 15.芦荟 16.弹性橡胶
17.松脂 18.花生油 19.安息香 20.柠檬酸
21.阿魏酸 22.虫白蜡 23.叶绿素 24.天花粉蛋白
二、解释下列概念
1. 天然药物化学
2. 反相层析
3. 有效成分与无效成分
4. 双向展开
5. 单体、有效部位
6. R
f
值
7. 硅胶G、硅胶H、硅胶GF
254
8. 相似相溶原理
9. 降活性氧化铝、Sephadex G25 10.树胶、树脂
、IR、NMR、MS、CD、ORD 12.植物色素、鞣质
13.酸价、碘价、皂化价、酯价 14.脂肪酸与脂肪油、蜡
15.渗漉法 16.逆流连续萃取法
17.萃取法 18.结晶、重结晶、分步结晶
19.液滴逆流分配法、逆流分配法 20.盐析、透析
21.脱脂 22.升华法、水蒸气蒸馏法
23.梯度洗脱 24. mp、bp、[α]
D 、[η]
D
25.干柱层析 26. EI-MS、CI-MS、FD-MS、FAB-MS
三、问答题
1. 将下列有机溶剂按亲水性强弱顺序排列：
乙醇、环己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、苯
2. 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么水、乙醇、苯各属于什么溶剂，优缺点是什么
3. “水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质保留哪些成分
4. 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取
5. 如何消除萃取过程中的乳化现象
四、填空题
1. 层析法按其基本原理分为①________ ②_________ ③_________ ④
__________。
2. 不经加热进行的提取方法有_____和_____；利用加热进行提取的方法有
____和______，在用水作溶剂时常利用______，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用_____。
3. 硅胶吸附层析适于分离____成分，极性大的化合物R
____；极性小的化合物
f
______。
R
f
4. 利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用____________。
5. 测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指______、______、______和
_______，另外ORD谱主要用于_____，X衍射主要用于______。
五、判断正误
1. 中草药中某些化学成分毒性很大。 ( )
2. 蜡是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所形成的酯。 ( )
3. 松材反应就是检查木质素。 ( )
4. 目前所有的有机化合物都可进行X-衍射测定结构。 ( )
5. 蛋白质皆易溶于水而不溶于乙醇。 ( )
6. 苦味质就是植物中一类味苦的成分的统称。 ( )
7. 在硝酸银络合薄层层析中,顺式双键化合物与硝酸银络合较反式的易于进行。
8. 化合物乙酰化得不到乙酰化物说明结构中无羟基。 ( )
9. 植物有效成分的含量不随生长环境的变化而变化。 ( )
10. 同一化合物用不同溶剂重结晶,其结晶的熔点可能有差距。 ( )
11. 某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶
体为一单体。
( )
12. 植物油脂主要存在于种子中。 ( )
13. 中草药中的有效成分都很稳定。 ( )
14. 聚酰胺层析原理是范德华力作用。 ( )
15. 硅胶含水量越高,则其活性越大,吸附能力越强。 ( )
六、选择题
1. 高压液相层析分离效果好的主要原因是：
A. 压力高
B. 吸附剂的颗粒细
C. 流速快
D. 有自动记录
2. 人体蛋白质的组成氨基酸都是：
A. L-α-氨基酸
B. δ-氨基酸
C. 必需氨基酸
D. D-氨基酸
3. 活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强
A. 酸性水溶液
B. 碱性水溶液
C. 稀乙醇水溶液
D. 近中性水
溶液
E. 稀丙酮水溶液
4. 蛋白质等高分子化合物在水中形式：
A. 真溶液
B. 胶体溶液
C. 悬浊液
D. 乳浊
液
5. 纸层析属于分配层析,固定相为：
A. 纤维素
B. 滤纸所含的水
C. 展开剂中极性较大的溶液
D. 水
6. 化合物在进行薄层层析时，常碰到两边斑点Rf值大，中间Rf值小，其原因是：
A. 点样量不一
B. 层析板铺得不均匀
C. 边缘效应
D. 层析缸底部不
平整
7. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为：
A. 杂质
B. 小分子化合物
C. 大分子化合物
D. 两者同时下
来
8. 氧化铝适于分离哪类成分：
A. 酸性成分
B. 苷类
C. 中性成分
D. 碱性成分
9. 由高分辨质谱测得某化合物的分子为C
38H
44
O
6
N
2
，其不饱和度是：
A. 16
B. 17
C. 18
D. 19
10. 有效成分是指
A. 需要提取的成分
B. 含量高的化学成分
C. 具有某种生物活性或治疗作用的成分
D. 主要成分
11. 与水不相混溶的极性有机溶剂是：
A. EtOH
B. MeOH
C. Me
2
CO D. n-BuOH 12. 比水重的亲脂性有机溶剂有：
A. CHCl
3 B. 苯 C. Et
2
O D. 石油
醚
13. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用：
A. 煎煮法
B. 浸渍法
C. 回流提取法
14. 判断一个化合物是否为新化合物，主要依据：
A.《中药大辞典》
B.《中国药学文摘》
C.《美国化学文摘》
15. 从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是：
A.水→EtOH→EtOAc→Et
2O→石油醚 B.石油醚→Et
2
O→EtOAc→EtOH→水
C. 石油醚→水→EtOH→Et
2
O
16. 对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是：
A. 回流提取法
B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮
C. 煎煮法
第二章糖和苷
一、写出下列糖的Fisher式和Haworth式(寡糖只写Haworth式)
1. β-D-果呋喃糖
2. α-D-葡萄吡喃糖
3. D-甘露糖
4. D-半乳
糖
5. L-鼠李糖
6. D-核糖
7. L-阿拉伯糖
8. D-木糖
9. D-毛地黄毒糖葡萄糖醛酸 11.蔗糖(D-葡萄糖1α→2β-D-果糖)
12.樱草糖(D-木糖1β→6-D-葡萄糖 13.芸香糖(L-鼠李糖1α→6-D-
葡萄糖)
14.麦芽糖(D-葡萄糖1α→4-D-葡萄糖)
15.棉子糖(D-半乳糖1α→6-D-葡萄糖1α→2β-D-果糖
二、名词解释
1. C1和1C构象式
2. Smith降解
3. Molish反应
4. β构型、
α构型
5. Klyne法则
6. HIO
4
氧化反应 7. 乙酰解 8. 箱守(Hakomori)法
三、填空
1.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是
_________________________。
2. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，尤适于_____类成分的分离，先被洗脱下
来的为___________化合物。
3. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____；根据连接单糖
基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______
和______，其中__________为最常见。
4. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的_____判断苷键的构型是目前常因用方法。对
于葡萄糖苷来说，J=6～9Hz，应为_____构型，J=2～3Hz,为_____。
5. ___________和__________类化合物对Molish试剂呈正反应。
6. 在研究工作中，有的要利用酶的活性，有的则要抑制酶的活性，通常抑制
酶的活性的方法有_________________、________________、______________和
______________等。
7. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纤维素酶只能水解________葡萄糖
苷；麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。
8. 苷的甲基化反应常用的两种经典方法是______和______。半微量现代方法是______和______。
9. 按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：
______ >______ >______ >______ 。
10. 总苷提取物可依次用极性由_______到______的溶剂提取分离。
11. Smith降解水解法可用于研究难以水解的苷类和多糖，通过此法进行苷键裂解，①可获得______②从得到的_____可以获知糖的类型。
12. 苷化位移使糖的端基碳向____________移动。
四、指出下列结构的名称及类型
五、选择题
1. 糖类的纸层析常用展开剂：
A. n-BuOH-HOAc-H
2O (4：1：5;上层) B. CHCl
3
-MeOH(9：1)
C. EtOAc-EtOH(6：4)
D. 苯-MeOH(9：1)
2. 糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后：
A. 酸度增加
B. 脂溶性增加
C. 稳定性增加
D. 水溶性增加
3. 能被碱催化水解的苷键是：
A. 酚苷键
B. 糖醛酸苷键
C. 醇苷键
D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键
4.β-葡萄糖苷酶只能水解：
A. α-葡萄糖苷
B. C-葡萄糖苷
C.β-葡萄糖苷
D. 所有苷键
5. 酸催化水解时，较难水解的苷键是：
A. 氨基糖苷键
B. 羟基糖苷键
C. 6-去氧糖苷键
D. 2,6-去氧糖苷键
6. 对水或其它溶剂溶解度都小，且苷键难于被酸所裂解的苷是：
A. O-苷
B. N-苷
C. C-式
D. S-苷
7. 关于酶的论述，正确的为：
A. 酶只能水解糖苷
B. 酶加热不会凝固
C. 酶无生理活性 D .酶只有较高专一性和催化效能
8. 天然存在的苷多数：
A. α-苷
B. β-苷
C. 去氧糖苷
D. 鼠李糖苷
9. 中草药用乙醇加热回流提取，醇提取液浓缩后，加水适量，有胶状物析出,此析出物可能是：
A. 糖类
B. 鞣质
C. 树脂
D. 蛋白质
法是决定苷键构型的经典方法，所比较的是苷和苷元的：
A. 分子旋光差
B. 分子旋光和
C. 各自的分子旋光
D. 各自的旋光度
11.在糖的纸层析中，固定相是：
A. 纤维素
B. 水
C. 纤维素和水
D. 展开剂中极性大的溶剂
12.从单糖苷经Smith降解后得到的特征性多元醇可以获知糖的类型，现得乙二醇，则该糖为：
A. 木糖
B. 葡萄糖
C. 半乳糖
D. 鼠李糖
试剂的组成是：
A. α-萘酚-浓硫酸
B. β-萘酚-浓流酸
C. 氧化铜-氢氧化钠
D. 硝酸银-氨水
14.用活性炭柱层析分离糖类化合物，所选用的洗脱剂顺序为：
A. 先用有机溶剂，再用乙醇或甲醇
B. 直接用一定比例的有机溶剂冲洗
C. 先用水洗脱单糖，再在水中增加EtOH浓度洗出二糖、三糖等
D. 先用乙醇，再用水冲洗
15.欲从一中药材中提取一种双糖苷，一般可采用：
A. 冷水浸渍
B. 70%乙醇回流
C. 苯回流
D. 渗漉法水提
六、问答题
1. 说明苷键三种催化水解的不同特点及影响酸催化水解的结构因素。
2. 实际工作中确定糖端基碳构型(α、β)的方法有哪些
七、判断正误
1. 一般存在苷的植物中，也同时存在水解苷的酶。 ( )
2. 氰苷是氧苷的一种。 ( )
3. 苷、配糖体、苷元代表植物中常见的三类不同成分。 ( )
4. C-苷无论水溶性或其它溶剂中的溶解度都特别小。 ( )
5. Molish反应是糖和苷的共同反应。 ( )
6. 淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1α→4结合的直链葡萄糖。 ( )
7. 一对糖或苷端基差向异构体的分子旋光差取决于其余部分碳原子的构型，而旋光和则取决于端基碳原子。
( )
8. 芸香糖(L-鼠李糖，1α-6-D-葡萄糖)有还原性，而海藻糖(D-葡萄糖，1α→1α-D-葡萄糖)却不是还原糖。
( )
八、完成下列反应
九、提取分离题
1. 丹皮中含有牡丹的酚苷、牡丹酚原苷及葡萄糖,设计一种合理的提取方法及柱层析分离方法。
2. 根据苷类溶解性规律,设计利用溶剂极性梯度法分离苷元、单糖苷、多糖苷、单糖的工艺流程。
3. 有一叶类生药，经预试含有糖苷、生物碱等成分。已知生物碱为弱碱性生物碱，叔胺生物碱；不含酚性生物碱。在下面工艺流程中，你认为上述成分应在哪部分出现，并有哪些杂质出现相应的部分。
十、鉴别下列各组化合物
十一、结构鉴定
1. 从杨柳皮中分得一酚苷，以%浓度的95%乙醇溶液，在1分米的旋光管中测得旋光度为+°，水解后得1分子D-葡萄糖和1分子邻羟基苯甲醇。此酚苷的1HNMR谱中有δ(1H,d,J=信号，写出此苷的结构，并加以解释。
2. 某化合物与Fehling试剂呈阳性反应，可被苦杏仁酶水解而不被麦芽糖酶水解，全甲基化后酸水解产物中有2,3,4,6-4,0-甲基-D-葡萄糖；2,3,6-三-O-甲基-D-葡萄糖；3-OH蒽醌三种化合物，试推出该化合物的结构式。
3. 从海藻中分得一双糖，酸水解只得D-葡萄糖，Tollen's和Fehling's试验均阳性，不被β-葡萄糖苷酶水解，全甲基化后水解只得2,3,4,6-四甲基D-葡萄糖。推测其结构。
4. 某双糖能还原Tollen氏试剂，不被表芽糖酶水解，全甲基化后酸水解，生成物中检出2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖和3,4-二-O-甲基D-来苏糖，画出双糖的结构式并加以命名。
第三章苯丙素类
一、写出下列结构的名称及结构类型
二、填空
1. 香豆素类化合物因分子中具有______结构，故在碱性条件下，与羟胺作用后，再与铁盐反应生成______，呈______色。
2. 香豆素是______的内酯，具有芳甜香气。其母核为_______________。
3. 香豆素的结构类型通常分为下列四类：________、________、________及________。
4. 苯丙素酚类在生源上来源于______，苯核上常有______、______ 取代基。
5. 常见的苯丙素酚类成分有______、_____、______、______、______、
______。
6. 香豆素类化合物在紫外光下多显示______色荧光，______位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光______。
7. 黄酮、蒽醌、香豆素都可溶于碱液，其原因：黄酮是______，蒽醌是
______，香豆素是______。
8. 有一结晶性化合物，可溶于水、乙醇、微溶于乙酸乙酯，不溶于苯，易溶
反应阳性，异羟肟酸铁反应阳性，Molish反应阳性，此结晶为于碱性水溶液，FeCl
3
______。
9. 在碱性溶液中，多数香豆素类化合物的紫外吸收峰位置较中性或酸性溶液中有显着的______移动现象，其吸收度也______。
10.木脂素可分为两类，一类由______和______二种单体组成，称______；另一类由______和______二种单体组成，称为______。
三、判断正误
1. Emerson反应为(+)且Gibb's反应亦为(+)的化合物一定是香豆素。 ( )
2. 分子量较小的香豆素有挥发性，能随水蒸气蒸出。
( )
3. 香豆素与强碱长时间加热生成反式的邻羟基桂皮酸盐，再加酸则又环合成原来的内酯环。
( )
4. 香豆素类多具有芳香气味，故适宜用作食品添加剂。
( )
5. 香豆素类苯核上所有的酚羟基越多，荧光越强。
( )
6. 木脂素类多具光学活性，遇酸或碱易发生异构化。
( )
7. 异羟肟酸铁反应为香豆素类的特有反应。
( )
8. 香豆素3，4-双键比侧链上的双键更活泼，更易于氢化。
( )
9. 香豆素类化合物广泛分布于芸香科和伞形科中。
( )
10.香豆素的MS谱中，基峰是其分子离子峰。
( )
四、选择填空
1. Gibb's反应呈阳性结果的化合物是：
2.下列化合物中，能够用碱溶酸沉淀法与其他成分分离的为：
A. 伞形花内酯
B. 大黄素甲醚
C. 大黄酸的全甲基化物
D. 奥类
3.下列香豆素类化合物在UV 灯下荧光强弱的顺序为：
A. ①②③④
B. ④③①②
C. ②①③④
D. ④③②① 4. Labat 反应的组成试剂是：
A. 浓硫酸+变色酸的醇深液
B. 浓流酸+没食子酸的醇溶液
C. 浓硫酸+α-茶酚
D. 浓硫酸+醋酐
5.下列香豆素类化合物在硅胶吸附薄层上的Rf 值大小顺序为： A. ④①②③ B. ③②①④ C.①②③④ D.④③①②
6. 已知下列某物质的醇溶液，滴入NaOH 溶液呈黄色，而荧光灯下荧光很弱，遇FeCl 3呈阳性反应，而Mg-HCl 反应呈阳性，则该物质可能是： 五、鉴别下列各组化合物 六、完成下列反应 七、提取分离
1. 中药秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及树脂、脂溶性色素等杂质，其中甲素、乙素的纸层析结果如下：
根据纸层析结果设计自秦皮中提取分离甲素和乙素及去除杂质的方法(以流程图表示)。
2. 窝儿七为陕西民间用于清热、消炎、镇痛的一种草药，其中含有下列几种成分，试设计一个提取分离流程(脱氢鬼臼素在冷醇中溶解度小)。 八、结构鉴定
1. 写出下列化合物质谱中的碎片离子：
2. 有一结晶性化合物，mp227-228℃，可溶于H 2O ，EtOH ，微溶于EtOAc ，不溶于C 6H 6，Et 2O ，易溶于碱性水溶液。Emerson 反应红色，Gibb's 反应蓝色，Molish 反应棕色，FeCl 3反应蓝色，异羟肟酸铁反应橙色。
本品100mg，用1N HCl 6ml水解，水解液静置后析出淡黄色针晶51mg，稀醇重结晶得无色细针晶，mp263-264℃，具升华性，与下列试剂反应结果为：FeCl
3
绿
色，Ag(NH
3)
2
NO
3
：橙褐色；Emerson棕橙色，异羟肟酸铁反应橙色。
水解母液PC检查含葡萄糖，用苦杏仁酶水解的产物同酸水解产物。
该化合物的UV光谱为λmeOH
max
nm：258，310；水解后得苷元的UV光谱为λmeOH max nm：263，328。
IRγkBr
max
cm-1：3400,1705,1618,1570,1495。MS见不到分子离子峰，主要碎片
离子峰为m/z：178,150,122,104,94,64，和水解所得苷元的MS相同。
根据元素分析得分子量(不是根据MS得到，准确性较差)初步估计分子式为
C 10H
10
O
4
，试写出该化合物的结构式。
第四章醌类化合物
一、写出下列结构的名称及类型
二、解释概念
1. Borntrager反应
2. 迫位(Peri)甲氧基
3. 蒽醌、蒽酚、蒽酮
4. 菲格尔(Feigl)反应
三、填空
1. 醌类按其化学结构可分为下列四类：①________②_______ ③_______ ④________。
2. 萘醌化合物从结构上考虑可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型，但迄今为止从天然界得到的几乎均为______。
3. 游离蒽醌类衍生物酸性强弱排列顺序为______ > ______ > ______ >
______ > ______，故可从有机溶剂中依次用______、______、______及______水溶液进行梯度萃取，以达到彼此分离的目的。
4. 游离的蒽醌衍生物，常压下加热即能___，此性质可用于蒽醌衍生物的___和___。
5. 羟基蒽醌能发生Borntrager's反应显____色，而_____、_____、_____、_____类化合物需经氧化形成蒽醌后才能呈色。
6. 结构类型及化学环境不同的羟基甲基化反应按难易顺序排列，依次为
____、____、____、____等。即羟基____性越强，则甲基化反应越易进行。
7. 蒽醌类是指具有___基本结构的化合物的总称，其中__位称为α位，__位称为β位。
8. 下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应：
邻位酚羟基的蒽醌显____色；对位二酚羟基的蒽醌显____色；每个苯环上各有一个α-酚羟基或有间位羟基者显____色；母核上只有一个α或β酚羟基或不在同一个环上的两个β酚羟基显____色。
9. Kesting-Craven 以应(与活性次甲基试剂的反应)仅适用于醌环上有未被取代位置的_____及____类化合物，____类化合物则无此反应。
10. 某中药用10%H 2SO 4水溶液加热水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH 水溶液振摇，则乙醚层由黄色褪为无色，而水层显红色，表示可能含有____成分。 四、选择题
1. 蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定：
A. 溶于有机溶剂中露光放置
B. 溶于碱液中避光保存
C. 溶于碱液中露光放置
D. 溶于有机溶剂中避光保存 2. 具有升华性的化合物是：
A. 蒽醌苷
B. 蒽酚苷
C. 游离蒽醌
D. 香豆精苷 3. 以下化合物，何者酸性最弱：
4.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：
5.下列化合物，其IR νC=O 为1674，1620cm -1。该化合物为：
6. 空气中最稳定的化合物是：
7. 某中草药水煎剂经内服后有显着致泻作用，可能含有的成分是： A. 蒽醌苷 B. 游离蒽醌 C. 游离蒽酚 D. 游离蒽酮 8. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na 2CO 3水溶液可萃取到：
A. 带一个α-酚羟基的
B. 带一个β-酚羟基的
C. 带两个α-酚羟基的
D. 不带酚羟基的 9. 硬毛中华猕猴桃中含有下列几种成分，其酸性大小顺序为：
A. ④>③>②>①
B. ③>④>①>②
C. ①>②>④>③
D. ④>③>①>② 10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf 值大小顺序为： A. II>IV>III>I B. II>III>IV>I C. I>IV>III>II D. III>II>IV>I
五、比较下列各组化合物酸性强弱 六、完成下列反应
七、鉴别下列各组化合物(用化学或物理方法) 八、判断正误
1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。 ( )
2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降。 ( )
O OH O O
A B C
3. 应用葡聚糖凝胶层析法分离蒽苷类成分，用70%MeOH液洗脱，先洗脱下来的是极性低的苷元，后洗脱下来的是极性高的苷。
( )
4. 在蒽醌的乙酰化反应中，醇羟基最容易被乙酰化，而α-酚羟基则较难。( )
5. 醌类衍生物多为有色结晶体，其颜色的深浅与分子中是否含有酚羟基等有关。 ( )
九、提取分离
1. 某中草药含有下列蒽醌类成分和它们的葡萄糖苷，如果成分乙是有效成分，试设计一个适合于生产的提取分离工艺。
2. 止血药血当归的根茎中含有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素等蒽醌类成分及其苷，另含有糖类、丹宁、蛋白质等成分，试设计一个提取分离蒽醌类成分的流程。
3. 虎杖根中主要含有下列成分：
4. 萱草根中含有下列几种蒽醌类成分，根据下面分离流程，各成分应在哪个部位获得，请填入空格。
第五章黄酮类化合物
一、写出下列化合物的名称,并指出属结构类别(按课堂所分小类)
二、名词解释
1. 黄酮类化合物
2. 盐酸-镁粉反应
3. 锆-枸椽酸反应
4. 交叉共轭体系
三、填空
1. 黄酮类化合物结构中有一个带_____性的氧原子，能与_____形成yang盐。yang盐极不稳定，_____即可分解。
2. 黄酮类化合物就整个分子而言，由于具有多个_____基，故呈__ _性，能溶于____性水液中。
3. 黄酮类化合物用柱层析分离时，用_____为吸附剂效果最好，该吸附剂与黄酮类化合物主要是通过_____进行吸附的。
4. 用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时，用醇由稀到浓洗脱时，查耳酮往往比相应的二氢黄酮____被洗脱；苷元比其相应的苷____被洗脱；单糖苷比相应的三糖苷___被洗脱。
反应为绿褐色，HCl-Mg粉反应红色，Molish反应阳
5. 有一黄色针晶，FeCl
3
性，氯氧化锆试验呈黄色，加柠檬酸后，黄色______，此针晶为______类化合物。
6.黄酮类化合物的酸性来源于_____，其酸性强弱顺序依次为
____>____>____。
7.黄酮类化合物的基本骨架为___，其主要结构类型是依据___、_ __及___某特点而分类。
8. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在__________及__________有关。
9. 30%乙醇、95%乙醇、NaOH水溶液、尿素水溶液、水，五种溶剂有聚酰胺柱上对黄酮类化合物的洗脱能力由强到弱的顺序为________________________。
10.黄酮类化合物在紫外光下一般显______荧光。______位羟基荧光最强；蒽醌类化合物在紫外光下多显______色。
11.具有邻二酚羟基的黄酮类化合物，常用的化学分离方法和①____；②
_____；③_____。
12.花色素类化合物的颜色随着____不同而改变，___呈红色，___呈紫色，__呈蓝色。
13.黄酮类化合物分子结构中，凡有______或______时，都可与多种金属试剂生成有色络合物或有色沉淀，有的还产生荧光。
14.凡有______结构的黄酮类化合物，在酸性条件下能与硼酸反应，生成亮黄色。故只有________黄酮及________查耳酮有此反应。
15.黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带，带Ⅰ在______区间，由______所引起；带Ⅱ在______之间，起因于_____引起的吸收。
四、问答
1. 试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮(醇)多无色。
2. 黄芩在贮存过程中为什么会变绿化学成分有何变化(用化学式表达)
3. 就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律。
4. 应用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题
5. 为什么红花在开花中期为黄色，开花后期或采收干燥过程中颜色渐变为红色或深红色(写出可能的化学反应)
五、选择题
1. 某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反应时，溶液显酱红色，而加HCl后升起的泡沫呈红色，则该提取液中可能含有：
A. 异黄酮
B. 查耳酮
C. 橙酮
D. 黄酮醇
2. 母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为：
①二氢黄酮类②黄酮类③花色苷元
A. ①②③
B. ③②①
C. ①③②
D. ③①②
3. 黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型，在这些类型中，有一类的三碳链部分结构为全不饱和状的氧杂环，这类化合物为：
A. 黄烷醇类
B. 查耳酮类
C. 花青素类
D. 高异黄酮类
4. 判断黄酮类化合物结构中取代基数目及位置常用：
A. UV
B. IR
C. 'H-NMR
D.化学法
5. 四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂，只作用于：
A. 黄酮
B. 二氢黄酮
C. 二氢黄酮醇
D. 查耳酮
6. 与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为：
A. 二氢黄酮
B. 黄酮
C. 黄酮醇
D. 异黄酮
7.下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展开时，Rf值的大小应为：
A. ①②③
B. ③②①
C. ②①③
D. ②③①
8. 某中药水提取液中，在进行HCl-Mg粉反应时，加入Mg粉无颜色变化，加入浓HCl则有颜色变化，只加浓HCl不加Mg粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取液中可确定含有：
A. 异黄酮
B. 黄酮醇
C. 花色素
D. 黄酮类
9. 下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：
A. ①②③④
B. ③①②④
C. ①②④③
D. ②①③④
10. 某化合物有：①四氢硼钠反应呈紫红色；②氯化锶反应阳性；③锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为：
11.下列化合物，何者酸性最强：
、%NaOH、
12.下列化合物用pH梯度法进行分离时，从EtOAc中，用5%NaHCO
3
4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：
A. ①②③
B. ③②①
C. ①③②
D. ③①②
13. 在黄酮、黄酮醇的UV光谱中，若“样品+AlCl
/HCl”的光谱等于“样品
3
+MeOH”的光谱，则表明结构中：
A. 有3-OH或5-OH
B. 有3-OH，无5-OH
C. 无3-OH或5-OH（或均被取代）
D. 有5-OH，无3-OH
14. 在某一化合物的UV光谱中，加入NaOAC时带Ⅱ出现5-20nm红移，加入AlCl
3的光谱，则该化合物结构为：
光谱等于AlCl
3
15. 某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇(含醇量递增)洗脱，最后出来的化合物是：
A. 苷元
B. 三糖苷
C. 双糖苷
D. 单糖苷
六、判断正误
1. 能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。
( )
2. 与锆-枸椽酸反应产生阳性结果的化合物是5-羟基黄酮。
( )
3. 黄酮类化合物在7，4'位连有-OH后，酸性增强，因它们中的H+易于解离。 ( )
4. 因二氢黄酮类化合物较黄酮类化合物极性大，故水溶性也大。 ( )
5. 黄酮类化合物多为有色物质，因其色原酮部分具有颜色。 ( )
6. 与FeCl 3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。 ( )
7. 黄酮类化合物在过去称之为黄碱素。 ( )
8. 黄酮类化合物5-OH 较一般酚-OH 酸性弱。 ( )
9. 棉黄素3-O 葡萄糖苷的水溶性大于7-O 葡萄糖苷。 ( )
10.川陈皮素因分子中含有较多的OCH 3基团，故甚至可溶于石油醚中。 ( )
七、比较下列各组化合物的酸性强弱 八、完成下列反应 九、鉴别下列各组化合物 十、提取分离
1. 写出芦丁的提取精制过程，并说明各步工艺的理由。
2. 已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按下列流程分出，试问各自应在何部位提取物中出现为什么
3. 某一中草药的浸膏，经处理后得总黄酮，经层析鉴定含有山茶酚-3-氧-L 鼠李糖苷(I)和槲皮素-3-氧-L-鼠李糖苷(Ⅱ)。曾用重结晶、硅胶、聚酰胺、纤维粉柱层析等进行分离，均未获得满意结果，试设计别的可能达到的分离方法。
4. 有下面五种成分的混合物，试根据所给出的分离流程，说明各成分应在何部位。
5. 有下列五种化合物，请设计一个流程图将其分离。
2. 用UV 法区别
3. 用'H-NMR 法区别
10pH
浸膏乙醇液
混合物
( )
O
O
HO
OH
O
O
HO
A
B
4. 从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分，请推测其结构式。
该成分为淡黄色结晶，mp178-182℃(分解)，微溶于乙醇。
Mg-HCl 试验：为橙红色；ZrOCl 2试验显黄色，加柠檬酸后黄色裉去。 Molish 试验：紫红色，[α]22D °(C 2H 5OH) 元素分析：C% H% MS ：448(M + )
IR ：3293,1667,1600,1500cm -1 UV ：λmeOH max nm(logε)：255，350
水解液经处理进行纸层析,证明有鼠李糖，NMR 波谱示鼠李糖端基H 信号：
δ(1H, d, J=2Hz) 苷元 mp 314℃(分解)
Mg-HCl 试验：红色，ZrOCl 2试剂显黄色，加柠檬酸试剂黄色不褪 Molish 试验：阳性 MS ：302(M +)
UV ：λmeOH max nm(log)：256,371
加NaOH(5分钟) Ⅰ、Ⅱ峰分解 加NaOAc 277,387 加NaOAc/H 3BO 3 259,385 加AlCl 3 270,450 加AlCl 3/HCl 265,425
1
H-NMR ：δ (d,1H,J=、(d,1H,J=、(d,1H,J=、(d,1H,J=
(q,1H,J=及
试写出结构式。
5. 从柴胡中分得一白色结晶(Ⅰ)C 27H 30O 14，mp188-192℃,微溶于水及冷醇，易溶于热醇，HCl-Mg 反应呈紫红色，α-茶酚试验为阳性，氨性氯化锶为阳性反应。5%H 2SO 4水解得苷元，水解液经薄层层析鉴定为鼠李糖。晶Ⅰ为锆-柠檬酸反应为阴性，其苷元为阳性。苷元红外光谱及紫外光谱鉴定与山萘酚对照完全一致。 晶Ⅰ：IR ν kBr max cm -1 3370(缔合OH),2976(C-CH 3),2926(C-CH 3),1650(αβ,α'β'不饱和酮), 1595, 1485(苯基),1260(酚羟基),890,取代苯),812取代苯)。
紫外光谱
第六章萜类和挥发油
一、下列化合物的名称及结构类型
二、填空
1. 实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。
2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物，分子都带有______键，属______衍生物。
3. 在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。
4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。
5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____，所谓“香脂”是用_____提取的。
6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。
7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。
8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。
9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。
反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分，若含有此类化合物，则Sabety 反应显_____色，Ehrlich反应呈_____色。
11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf值越______。
12.三萜类结构的A、B环多以____稠合；3位羟基多为_____构型；4位有____基团。
第一章 一、指出下列各物质得成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油 10、蓖麻油油脂 11、阿拉伯胶植物多糖,树胶 12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶 14、棕榈蜡油脂 15、芦荟醌类 16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂 18、花生油油脂 19、安息香植物多糖,树脂 20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类 22、虫白蜡油脂 23、叶绿素植物色素(脂溶性色素) 24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质得一门学科,主要研究其生物活性物质得化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面得基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性得情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用得化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用得化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形得纸或薄层板得一角,熔剂沿纸或薄层板得一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同得溶剂系统,使复杂混合物得到较好得分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定得化学结构式得物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分得提取分离部分,称为有效部位。 6、 R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法得用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)得时候,如果位于原点得物质从原点向前移动到b,那么b/a得值(0、0—1、0)就就是这种物质得Rf值。 7、硅胶G、硅胶H、硅胶GF254:硅胶可分为硅胶H(不含黏合剂)、硅胶G(含黏合剂)与硅胶HF(含荧光物质)。6eaZ0wK 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”
第一章 一、指出下列各物质的成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油10、蓖麻油油脂11、阿拉伯胶植物多糖,树胶12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶14、棕榈蜡油脂15、芦荟醌类16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂18、花生油油脂19、安息香植物多糖,树脂20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类22、虫白蜡油脂23、叶绿素植物色素(脂溶性色素)24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科,主要研究其生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面的基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性的情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用的化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形的纸或薄层板的一角,熔剂沿纸或薄层板的一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同的溶剂系统,使复杂混合物得到较好的分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定的化学结构式的物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分的提取分离部分,称为有效部位。 6、R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法的用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)的时候,如果位于原点的物质从原点向前移动到b,那么b/a的值(0、0—1、0)就就是这种物质的Rf 、硅胶GF254 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”就是指溶质与溶剂彼此互溶。
一、单项选择题(共20分,每题1分) 1.乙醇不能提取出的成分类型就是………………………………………………………( D ) A.生物碱 B.苷 C.苷元 D.多糖 E.鞣质 2.原理为分子筛的色谱就是…………………………………………………………( B ) A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱 6.红外光谱的单位就是……………………………………………………………………( A ) A、cm-1 B、nm C、m/z D、mm E、δ 7.在水液中不能被乙醇沉淀的就是…………………………………………………………( E ) A、蛋白质 B、多肽 C、多糖 D、酶 E、鞣质 8.下列各组溶剂,按极性大小排列,正确的就是……………………………………………( B ) A、水＞丙酮＞甲醇 B、乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C、乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D、丙酮＞乙醇＞甲醇 E、苯＞乙醚＞甲醇 9、与判断化合物纯度无关的就是…………………………………………………( C ) A、熔点的测定 B、观察结晶的晶形 C、闻气味 D、测定旋光度 E、选两种以上色谱条件进行检测 10、不属亲脂性有机溶剂的就是……………………………………………………( D ) A、氯仿 B、苯 C、正丁醇 D、丙酮 E、乙醚 11、从天然药物中提取对热不安定的成分宜选用………………………………( C ) A、回流提取法 B、煎煮法 C、渗漉法 D、持续回流法 E、蒸馏法 12、红外光谱的缩写符号就是……………………………………………………( B ) A、UV B、IR C、MS D、NMR E、HI-MS
天然药物化学教学教案 题目：第三章苯丙素类 教学目的和要求： ?1．熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。?2．掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。?3．掌握香豆素类化合物的理化性质及其核磁共振氢谱信号特征。 ?4．熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法。 ?教学学时：4学时。 教学内容[重点、难点、教学方法、教具] 一、概述 1、概念：天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单位（C6-C3）构成的 化合物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）。 2、类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。 3、生源途径：莽草酸途径 二、苯丙酸类 1、基本结构 2、重要化合物：丹参素甲 三、香豆素类： 1、简单香豆素类化合物的基本母核、常见的取代基及取代图式，以及因异戊烯基的活泼双键与酚羟基环和形式不同构成的四种基本骨架的结构特点。 2、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱裂解、C3-C4双键性质和加成、氧化及热解等反应。 3、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究工作中的应用。 4、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。
四、木脂素类： 1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、丙烯苯及烯丙苯等四种。由前两单位构成α-碳原子氧化型的新木脂素类，有后两单位构成γ-碳原子氧化型的木脂素类。 2、木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变与生理活性的变化。 重点： 1、香豆素类化合物的结构特点和分类情况。 2、香豆素的内酯性质和荧光性质。 3、香豆素的核磁共振氢谱信号特征。 难点： 1、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质。 2、香豆素类化合物的波谱特征。 3、木脂素的结构类型。 教具：多媒体教学法（PowerPoint课件） 课后小结： 本章内容以香豆素类这一节为主要讲授部分，第四版教材中香豆素没有物理性质，如香味、挥发性等内容，而且也没有Gibbs反应和Emerson反应，应适当补充进去。 思考题： 1、苯丙素类化合物包括哪些类别？ 2、常用于鉴别香豆素类化合物的试剂有哪些？ 3、香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号有哪些特点？
天然药物化学模拟试题(三) 一、选择题BACDC ACCDA BCBAB 1、下列溶剂中能与水混溶的是（）A、乙醚 B、正丁醇 C、丙酮 D、苯 2、聚酰胺色谱柱对下列哪类化合物吸附特强，几乎不可逆（） A、黄酮 B、二萜 C、鞣质 D、糖类 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、五碳糖苷 B、甲基五碳糖苷 C、七碳糖苷 D、六碳醛糖苷 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、可用于鉴别糖类或苷类存在的反应是（） A、Gibbs反应 B、三氯化铁反应 C、Molish反应 D、Borntrager反应 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、二倍半萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、28个 D、23个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、环烯醚萜类的结构特点是（） A、具有C 6-C 3 -C 6 的结构 B、具有半缩醛和环戊烷 C、具有不饱和内酯环 D、具有环戊烷骈多氢菲结构 13、皂苷可与甾醇形成分子复合物，对甾醇的结构要求是（） A、具有3α-羟基 B、具有3β-羟基 C、具有3β-O-糖 D、具有3β-乙酰基 14、挥发油中的芳香化合物多为（） A、苯甲醚 B、苯甲酸 C、苯丙素 D、苯丙酸 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（）
中药化学试题库 一、单项选择题 1.由乙酸-丙二酸途径生成的化合物是（）A.脂肪酸类B.蛋白质C.生物碱D.皂苷E.糖类 2.用石油醚作为溶剂，主要提取出的中药化学成分是（）A.糖类B.氨基酸C.苷类D.油脂 E.蛋白质 3.利用分子筛作用进行化合物分离的色谱是（） A.硅胶柱色谱 B.离子交换色谱 C.凝胶过滤色谱 D.大孔树脂色谱 E.纸色谱 4.能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境，以及构型、构象的结构信息的波谱技术是（） A.红外光谱 B.紫外光谱 C.质谱 D.核磁共振光谱 E.旋光光谱 5.可以研究母离子和子离子的关系，获得裂解过程的信息，用以确定前体离子和产物离子结构的质谱技术（） A.电子轰击质谱 B.快原子轰击质谱 C.电喷雾电离质谱 D.串联质谱 E.场解吸质谱 6.在提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，为保持原生苷的完整性，常用的提取溶剂是（） A.乙醇 B.酸性乙醇 C.水 D.酸水 E.碱水 7.纸色谱检识：葡萄糖（a），鼠李糖（b），葡萄糖醛酸（c），果糖（d），麦芽糖（e）, 以BAW （4：1：5，上层）展开，其R f值排列顺序为（） A.a＞b＞c＞d＞e B.b＞c＞d＞e＞a C.c＞d＞e＞a＞b D.d＞b＞a＞c＞e E.b＞d＞a＞c＞e 8.大黄素型蒽醌母核上的烃基分布情况是（） A.在一个苯环的β位 B.在两个苯环的β位 C.在一个苯环的α或β位 D.在两个苯环的α或β位 E.在醌环上 9.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是（） A.大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酚 B.大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酸＞大黄酚 C.大黄酸＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酚 D.大黄酚＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酸 E.大黄酸＞大黄素＞大黄酚＞芦荟大黄素 10.用葡萄糖凝胶分离下列化合物，最先洗脱下来的是（） A.紫草素 B.丹参新醌甲 C.大黄素 D.番泻苷 E.茜草素 11.下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是（） A.无色亚甲蓝反应 B.Borntr?ger 反应 C.Kesting-Craven D.Molish 反应 E.对亚硝基二甲苯胺反应 12.无色亚甲蓝显色反应可用于检识（） A.蒽醌 B.香豆素 C.黄酮类 D.萘醌 E.生物碱 13.可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（） A.羟基蒽醌类 B.查耳酮类 C.香豆素类 D.二氢黄酮类 E.生物碱 14.判断香豆素6 位是否有取代基团可用的反应是（） A.异羟肟酸铁反应 B.Gibb's 反应 C.三氯化铁反应 D.盐酸-镁粉反应 https://www.doczj.com/doc/b67678340.html,bat 反应 15.为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（） A.AlCCl3 B.Ca（OH）2 C.H3BO3 D.NaBH4 E.NH3?H2O 16.非苷类萜室温下析出结晶有易至难的顺序为（） A.单萜＞倍单萜＞二萜＞二倍单萜 B.倍单萜＞单萜＞二萜＞二倍单萜 C.二萜＞倍单萜＞单萜＞二倍单萜 D.二倍单萜＞二萜＞倍单萜＞单萜 E.单萜＞二倍单萜＞二萜＞倍单萜
天然药物化学试题（1） 一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分） 1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸 6、芦丁 7、紫杉醇8、齐墩果酸 9、乌头碱10、单糖 二、名词解释（每题2分，共20分） 1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 3、单体 4、有效成分 5、HR-MS 6、液滴逆流分配法 7、UV 8、盐析 9、透析 10、萃取法 三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）（）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。 （）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。（）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。 （）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。 （）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。 （）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。 （）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。 （）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。 四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10 分） 1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。 A δppm<50 B δppm60~90 C δppm90~110 D δppm120~160 E δppm>160 2．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）。A黄酮苷B酚性生物碱C萜类 D 7-羟基香豆素 3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。 A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法 4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿 5．黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯 7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）。 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 8．在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波长（）。A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度 9．挥发油的（）往往是是其品质优劣的重要标志。 A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价10．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。 A.A带>B带 B.B带>C带 C.C带>D带 D.D带>A带 五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分） 1. 2. O O H H OMe GlcO OMe MeO O O O OH
天然药物化学模拟试题(二) 一、选择题C/D/D/D/B, C/B/A/C/B, BADBD 1、下列溶剂中能与水分层，极性最大的是（） A、乙醇 B、正丁醇 C、氯仿 D、苯 2、硅胶分离混合物的原理是（） A、物理吸附 B、分子筛原理 C、氢键吸附 D、化学吸附 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、N-苷 B、O-苷 C、S-苷 D、C-苷 4、糖淀粉约占淀粉总量的17-34%，是（）连接的D-葡聚糖。 A、β1→4 B、α1→4 C、α1→6 D、β1→6 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、强心苷元的C-17侧链为（） A、异戊二烯 B、戊酸 C、五元或六元不饱和内酯环 D、含氧杂环 7、大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为（） A、一侧苯环上 B、两侧苯环上 C、分布在1,4位 D、分布在1,2位 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、从中药材中提取挥发油的主要方法是（） A、升华法 B、煎煮法 C、水蒸气蒸馏法 D、水提醇沉法 10、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、15个 D、32个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、生物碱与沉淀试剂发生反应的溶液一般为（） A、酸性水溶液 B、碱性水溶液 C、中性水溶液 D、酸性醇溶液 13、常用于从水中提取或分离纯化水溶性生物碱的试剂是（） A、碘化秘钾试剂 B、硅钨酸试剂 C、苦味酸试剂 D、雷氏铵盐试剂 14、下列那项性质可用于区别挥发油和脂肪油（） A、折光率 B、挥发性 C、比重小于水 D、与水不混溶 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（） A、山道年 B、青蒿素 C、银杏内酯 D、紫杉醇
天然药物化学模拟试题(一) 一、选择题B/B/A/D/D, A/C/D/B/A, B/D/A/C/B, 1、下列溶剂中，不能用于与水进行萃取的是（） A、乙醚 B、正丁醇 C、乙腈 D、苯 2、下列化合物中，含有不饱和内酯环的是（） A、黄酮 B、强心苷 C、甾体皂苷元 D、糖类 3、二倍半萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、28个 D、23个 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、生物碱的沉淀反应中，常有一些化学成分干扰，常与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应的成分是 （）A、粘液质、果胶B、单糖、氨基酸 C 、树胶、无机盐D、蛋白质、鞣质 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、下列化合物由甲戊二羟酸途径生成的是（） A、鬼臼毒素 B、水飞蓟素 C、甘草酸 D、肝素 8、下列哪项不是甾体皂苷的性质（） A、溶血性 B、表面活性 C、挥发性 D、与胆甾烷发生沉淀 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、最容易酸水解的是苷类是（） A、α-羟基糖苷 B、α-氨基糖苷 C、6-去氧糖苷 D、2,6-二去氧糖苷 11、糖和苷之联结位置的获知有（） A、乙酰解 B、酸水解 C、碱水解 D、全甲基化后醇解 12、环烯醚萜类的结构特点是（） A、具有C 6-C 3 -C 6 的结构 B、具有半缩醛和环戊烷 C、具有不饱和内酯环 D、具有环戊烷骈多氢菲结构 13、区别甲型强心苷和乙型强心苷的依据是（） A、甾体母核的取代情况 B、甾体母核的氧化情况 C、侧链内酯环的差别 D、苷元与糖连接位置的差别 14、下列哪一项不是挥发油中的组成成分（） A、小分子萜类 B、高级脂肪酸或酯 C、苯丙素衍生物 D、小分子脂肪族化合物 15、具有抗肿瘤活性的天然化合物是（） A、五味子素 B、长春碱 C、银杏内酯 D、青蒿素
天然药物化学习题参考答案 第一章总论 一、名词解释 1、天然药物化学：运用近代科学技术和方法研究天然药物中的化学成分的一门学科。 2、有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。 3、二次代谢及二次代谢产物：二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。 一、选择题（选择一个确切的答案） 1、波相色谱分离效果好的一个主要原因是： Ａ、压力高Ｂ、吸附剂的颗粒小 Ｃ、流速快Ｄ、有自动记录 2、蛋白质等高分子化合物在水中形成： Ａ、真溶液Ｂ、胶体溶液Ｃ、悬浊液Ｄ、乳状液 3、纸上分配色谱，固定相是： Ａ、纤维素Ｂ、滤纸所含的水 Ｃ、展开剂中极性较大的溶剂Ｄ、醇羟基 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、透析法Ｄ、浸渍法 5、某化合物用氧仿在缓冲纸层桥上展开，其 R f值随 PH 增大而减小这说明它可能是 Ａ、酸性化合物Ｂ、碱性化合物 Ｃ、中性化合物Ｄ、两性化合物 6、离子交换色谱法，适用于下列（）类化合物的分离 Ａ、萜类Ｂ、生物碱Ｃ、淀粉Ｄ、甾体类 7、碱性氧化铝色谱通常用于（）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物 Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 二、判断题 1、不同的甾醇混合，熔点往往下降特别多 2、苦味素就是植物中一类味苦的成分。 3、天然的甾醇都有光学活性。 4、两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自 的熔点。 5、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少 的物质，因此称之为一次代谢产物。
6、利用13C-NMR 的门控去偶谱，可以测定13C-1H 的偶合数。 7、凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不 同．达到分离，而不是根据分子量的差别。 三、用适当的物理化学方法区别下列化合物 用聚酰胺柱层分离下述化合物，以稀甲醇—甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（）→ （）→ （）→ （） O O OH OH HO O O OH OH HO OH OH O O O O O glu O Rha O O OH OH O O CH3 A B C D 四、填空 某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离： 五、回答问题
第1页 （共8页） 第2页 （共8页） 密 班级 姓名 学号 考试地点 密 封 线 内 不 得 答 题 2018--2019学年第一学期期末考试试卷(B 卷） 课程 天然药物化学基础 适用班级17药剂1班、17药剂2班 份数 102 本试卷共6页，满分100 分；考试时间：90 分钟；考试方式：闭卷；命题人：林文城 1、根据不同性质的化学成分，请用连线选择与其相适应的色谱分离方法。 1、采用液-液萃取法分离化合物的原则是（ ） A 、两相溶剂互溶 B 、两相溶剂互不溶 C 、两相溶剂极性相同 D 、两相溶剂极性不同 E 、两相溶剂亲脂性有差异 2、极性最小的溶剂是( ) A 、丙酮 B 、乙醇 C 、乙酸乙酯 D 、水 E 、正丁醇 3、可作为提取方法的是（ ） A 、色谱法 B 、结晶法 C 、两相溶剂萃取法 D 、水蒸气蒸馏法 E 、盐析法 3、下列溶剂能与水互溶的是（ ） A 、乙醚 B 、氯仿 C 、苯 D 、石油醚 E 、甲醇 4、萃取分离法通常选用的两相溶剂是（ ） A 、水-亲脂性有机溶剂 B 、两相能混溶的溶剂 C 、水-亲水性有机溶剂 D 、乙酸乙酯-石油醚 E 、亲水性有机溶剂-亲脂性有机溶剂 5、天然药物化学研究的对象是（ ） A 天然药物中的化学成分 B 、化学药物的药理作用 C 、生物药物的药理作用 D 、天然药物的功效 E 、化学药物中的化学成分 6、下列方法不能用于除去鞣质的是（ ） A 、热处理冷藏法 B 、聚酰胺吸附法 C 、明胶沉淀法 D 、乙醇沉淀法 E 、铅盐沉淀法 7、下列哪项不是有机酸的性质（ ） A 、具有酸性 B 、可与碱反应生成盐 C 、其铅盐易溶于水 D 、能被醋酸铅沉淀 E 、可溶于碳酸氢钠溶液 一、连线题：（每小题2分，共10分） 二、选择题题：（每小题1分，共20分）
一、单项选择题（共20分，每题1分）1．乙醇不能提取出的成分类型是………………………………………………………（ D ）A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质 2．原理为分子筛的色谱是…………………………………………………………（ B ）A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱 6．红外光谱的单位是……………………………………………………………………（ A ）A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 7．在水液中不能被乙醇沉淀的是………………………………………………………… （ E ） A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质 8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是…………………………………………… （ B ） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇 9. 与判断化合物纯度无关的是…………………………………………………（ C ） A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件进行检测 10. 不属亲脂性有机溶剂的是……………………………………………………（ D ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用………………………………（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 12. 红外光谱的缩写符号是……………………………………………………（ B ） A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS 13. 下列类型基团极性最大的是………………………………………………（ E ） A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基 14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是……… （ B ） A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl3 15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是…………………………………（ B ） A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷 16．影响提取效率最主要因素是………………………………………………（ B ） A. 药材粉碎度 B. 温度 C. 时间 D. 细胞内外浓度差 E. 药材干湿度17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是……………………………………………（ B ）A. 两相溶剂互溶 B. 两相溶剂互不溶 C.两相溶剂极性相同 D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异 18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是……………………………………………（ B ）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱 D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化
天然药物化学 各章习题及答案 (答案见最后) （第十、十一不是重点，没有）
第一章（一） 一、名词解释 1、高速逆流色谱技术 2、超临界流体萃取技术 3、超声波提取技术 4、二次代谢过程 二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、纸层析属于分配层析, 固定相为：（） A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水 2、硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物 Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 3、比水重的亲脂性有机溶剂有： A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、渗漉法Ｄ、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A．醇提水沉法B．铅盐沉淀法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法 7、与水不分层的有机溶剂有： A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、聚酰胺层析原理是 A物理吸附B氢键吸附C分子筛效应D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为： A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错 1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体 为一单体。( ) 2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之
中国药科大学 天然药物化学 试卷 中药学、中药资源专业 专业 班级 学号 姓名 题 号 一 二 三 四 五 六 七 总分 得 分 核分人: 得分 评卷人 一、 根据以下各化合物的结构式填空 (每空1分,共20分) (请将答案填入题后的空格中) O O-glc-rha OH OH O H OH O O O OCH 3O O O O O O A B C D O Glc-O N H 3CO H 3CO OCH 3 OCH 3OH E F G O O OH Glc-O O O OH OH O O glc glc glc glc 1216 H I J 第1页(共10页) A 属于 结构类型,该化合物的英文名为 。 O H H 3611O 5 CH OH
B属于结构类型,该化合物的吡喃环就是由环合而成。 C属于结构类型,该化合物具有生物活性。 D属于结构类型,含该类化合物的中药放置久了后会变。 E属于结构类型,该化合物的C-25为构型。 F属于结构类型,该化合物的颜色为。 G属于结构类型,该化合物的结构骨架就是由两个构成。H属于结构类型,与同一大类的乙型结构比较,其紫外最大吸收波长。 I属于结构类型,该化合物的IR光谱会出现个羰基吸收信号。 J属于结构类型,该化合物存在于有名中药。 二、单项选择题(每小题1分,共15分) (从五个选项中选择一个正确答案填入空格中) 1、第一题所列化合物中,可用PH梯度萃取法分离的化合物组为。 ① ABC ② BFJ ③AFI ④ GIH ⑤ HIJ 2、第一题所列化合物中,能溶于碱水的化合物组为。 ① ABCD ② BFHJ ③ CDFG ④ ABFI ⑤ GHIJ 3、第一题所列化合物中,在200-400 nm 范围内没有UV 吸收的化合物组为。 ① CDF ② EJ ③ ABC ④ HIJ ⑤ EFG 4、天然产物中,不同的糖与苷元所形成的苷中,不能用酶水解的苷就是。 ①α-葡萄糖苷②β-葡萄糖苷③氨基糖苷④羟基糖苷⑤ 2、6-二去氧 糖苷 5、可以区别还原糖与苷的鉴别反应就是。 ① Molish反应②菲林试剂反应③ Baljet 反应④碘化铋钾试剂反应⑤双缩 脲反应 6、经甲戊二羟酸途径生物合成而来的化学成分就是。 ①蒽醌类②香豆素类③黄酮类④萜类⑤生物碱类 7、鉴别甾体皂苷与甲型强心苷的显色反应为。 ① Liebermann-Burchard反应, ② Kedde反应 , ③ Molish反应 , 第2页(共10页) ④ 1％明胶试剂 , ⑤三氯化铁反应 8、采用PC法鉴定苷中的糖时,通常的做法就是。 ①将苷用稀硫酸水解,过滤,滤液浓缩后点样 ②将苷用稀硫酸水解,过滤,滤液用Na2C03中与后点样
天然药物化学试题及答案 第一章（一） 一、名词解释 1、高速逆流色谱技术 2、超临界流体萃取技术 3、超声波提取技术 4、二次代谢过程 答案 1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管中，并使流动相单向、低速地通过固定相，由于不同的物质在两相中具有不同的分配系数，其在柱中的移动速度也不一样，从而实现样品的一种分离方法。 2、是指在临界温度和临界压力以上，以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂，利用其在超临界状态下兼有液体和气体的双重性质选择性地溶解其他物质，先将某一组分溶解，然后通过控制温度和压力，使临界流体变成普通气体，被溶物会析出，从而从混合物中得以分离地技术。 3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应，引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。 4、植物体在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A 、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等为原料和前体，经历不同的代谢途径，生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。 二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、D； 2、C； 3、A； 4、A； 5、B 1、纸层析属于分配层析, 固定相为：（） A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水 2、硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物
Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 3、比水重的亲脂性有机溶剂有： A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、渗漉法Ｄ、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、C； 7、A； 8、B； 9、C 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A．醇提水沉法B．铅盐沉淀法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法 7、与水不分层的有机溶剂有： A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、聚酰胺层析原理是 A物理吸附B氢键吸附C分子筛效应D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为： A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错 1、× 2、√ 3、√ 4、√ 5、× 6、√ 7、√； 8、×；9×；10√； 1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。(×) 2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产物。（√） 3、二氧化碳超临界流体萃取方法提取挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。（√） 4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法（√） 5、铅盐沉淀法常用于中药生产中除去杂质。（×）
天然药物化学 第一章总论 1、天然药物化学：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一 门学科, 主要指天然药物的化学成分的结构特点、理化性质、提取分离 方法、结构鉴定、结构改造及生物合成途径。 2、有效成分：天然药物中具有一定生物活性、能代表天然药物临床疗效的单一化合物。 3、按溶剂极性大小顺序分为：水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂 常见溶剂极性强弱顺序如下： 环己烷＜石油醚＜苯＜二氯甲烷＜乙醚＜氯仿＜乙酸乙酯（亲脂性）＜丙酮＜正丁醇＜乙醇（亲水性）＜甲醇（亲水性）＜乙腈＜水＜吡啶＜乙酸 乙醇：无毒廉价用最多的试剂 4、冷提-----适用于受热不稳定的成分 热提-----受热稳定的成分 ①浸渍法：优点：用水或有机溶剂，不加热。 缺点：出膏率低，用水做溶剂时易发霉，需加防腐剂。 ②渗漉法：优点：有效成分浸出完全，可直接收集浸出液 缺点：消耗溶剂量大，费时长，操作麻烦。 ③煎煮法：特点：操作简单，对易挥发、热不稳定的成分不宜用。 ④回流提取法：特点：热不稳定的成分不宜用，溶剂消耗量大，操作麻烦。 ⑤连续回流提取法：优点：节省溶剂、效率高。 缺点：对热不稳定成分不宜用，时间长 ⑥CO2超临界流体萃取技术：常用的临界流体有CO2 5、活性炭的主要作用是：脱色
7、习题 ①用含水15%硅胶柱分离化合物A, B, C，并用乙酸乙酯作为流动相，试比较化合物的出 柱顺序。 答案:A > B > C ②换成RP-18 柱色谱，甲醇-水（30: 70）进行洗脱，试说明化合物A, B, C的出柱顺序。 答案: B > C > A 第二章糖和苷 1、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或者支链聚糖 蔗糖是二糖或双糖 2、多糖：纤维素、树胶、黏液质子 3、苦杏仁的水解产物：氢氰酸 4、用于糖和苷的检测反应：Molisch反应； 此反应的试剂是：浓硫酸和α-萘酚（结构鉴别大题会用到） 5、按苷键原子的不同，酸水解易难程度为：N- 苷>O-苷>S-苷>C-苷 6、苷化位移：糖和苷元结合成甘后，甘元的α-C,β-C以及糖的端基碳的化学位移均都发 生了改变，此改变被称为苷化位移。 7、抑制酶活性的方法是：加入碳酸钙灭活后再用沸水提取 第三章苯丙素类 1、①香豆素的结构： （重点，必须会画会编号）
第3章 醌类化合物 一、选择题 1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是 A. 1,8-二羟基蒽醌 B.1,4-二羟基蒽醌 C. 1,2-二羟基蒽醌 D. 1,4,8-三羟基蒽醌 E.1,5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C. O O O H OH O O O H O H O O O H O H D. E.
O O O H O H O O C H 3 O H 4．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 O O O H O H COOH O O O H OH O O O H O H A. B. C. O O O H O H O O CH 3 O H D. E. 5. 能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A. 羟基蒽酮类 B. 羟基蒽醌类 C. 蒽酮类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类
6．番泻苷A 属于何种衍生物 A. 大黄素型蒽醌 B. 茜草素型蒽醌 C. 二蒽酮 D. 二蒽醌 E. 蒽酮 7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是 A. 菲格尔反应 B. 无色亚甲蓝试验 C. 醋酸铅反应 D. 醋酸镁反应 E. 对亚硝基二甲基苯胺反应 8．下列游离蒽醌衍生物酸性最强的是 9. 下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是 O O OH OH O O OH OH O O O H OH O O OH OH A B C D
一、填空题 1. 按皂苷元的化学结构不同，皂苷可分为两大类，即三萜皂苷和甾体皂苷。 2. 按极性大小的顺序，可将溶剂分为水、亲水性有机溶 剂、亲脂性有机溶剂。 3. 常用的亲水性的有机溶剂有：甲醇、乙醇、 丙酮。 4. 苷类是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而形成的一类化合物，其中非糖物质为苷元，连接两者的化学键为苷键。 5. 苷类的结构按照苷键原子的不同可以分为氧苷、硫苷、氮苷、碳苷四类。 6. 香豆素是一类具有苯骈 -吡喃酮母核的天然产物的总称，从结构上看，是由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而成的内酯。木脂素是一类由 2~4分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，其广泛存在于植物的木质部和树脂中。 7. 香豆素类化合物根据其母核上取代基和骈环的状况不同可非为五大类，即简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、异香豆素及双香豆素等类型。 8. 薄层色谱法的具体操作：制板、活化、点样、展开、显色、测量及计算R f值等五个步骤。 9. 溶剂提取法中良好溶剂的选择应遵循“相似相溶”的规律，根据 溶剂的极性，被提取成分及共存的其他成分的性质来决定，同时兼顾考虑溶剂是否使用安全、易得、价廉等问题。 10. 提取受热易破坏的成分，能保持良好的浓度差的一种动态浸提方法是渗滤法；使用索氏提取器进行提取的方法是连续回流提取法；提取有升华性成分的常用方法是升华法；提取能随水蒸气蒸馏且不溶于水的成分的提取方法水蒸气蒸馏法。 11. 挥发油是一类具有芳香气味油状液体的总称，在常温下能挥发，与水不相互溶。萜类化合物是一类概括所有异戊二烯聚合物及其含氧衍生物的总称。 12. 皂苷是一类结构比较复杂的苷类化合物，它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，按照其苷元的化学结构不同，可分为两大类，即三萜皂苷和甾体皂苷。 13. 强心苷是自然界中存在的一类对心脏有显著生物活性的甾体苷类化 合物。生物碱是自然界中一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环的结构，呈碱性并具有较强的生物活性。 14. 生物碱的碱性强弱和氮原子的杂化方式、诱导效应、共轭效应、
制药13-1/2《天然药物化学》课外思考题 第一章总论 1、天然药物化学的定义、研究对象、任务及其在药学专业中的作用？ 2、何谓有效成分、有效部位和无效成分？它们与中药新药研究开发的关系如何？ 3、天然化合物生物合成的主要途径有哪些？与主要成分间相关性如何？ 4、中草药有效成分的提取方法有哪些？其各自的使用范围及其优缺点是什么？ 5、分离中草药成分常用的色谱方法有哪些？他们分别适用于哪些类别化合物的分离？各自最常用的洗脱剂及洗脱顺序是什么？ 6、天然化合物结构鉴定的一般程序？“四大”波谱分别提供化合物分子的何种结构信息？ 第二章糖和苷 1、苷类化合物的含义及其结构特征是什么？常见的分类方法及主要类型有哪些？ 2、单糖的D、L系和α、β型的含义是什么？如何判断？ 3、何谓原生苷、次生苷、苷元？提取时应注意什么？ 4、苷键裂解的常用方法有哪些？各有何优缺点？酸水解的反应机理如何？ 5、如何识别天然药物中可能存在糖和苷类成分？Molish反应阳性说明苷类成分一定存在吗？ 6、简述糖链测定的一般程序，如何应用NMR确定苷键的构型？ 第三章苯丙素类 1、苯丙素的母核结构特征是什么？常见的香豆素结构类型有哪些？ 2、香豆素的内酯性质、Labat 反应、Gibb’s 反应、Emerson 反应、异羟肟酸铁反应在香豆素类化合物的检识与结构信息中的意义如何？ 3、香豆素的紫外特征是什么？ 4、木脂素的结构特点是什么？ 第四章醌类化合物 1、醌类化合物的母核结构特征及其分类有哪些？写出丹参酮ⅡA的结构；常见蒽醌的结构类型有哪些？写出大黄酚、大黄酸结构。 2、蒽醌类化合物颜色反应的类型有哪些？它们在蒽醌的检识与结构信息中有何意义？ 3、以大黄中蒽醌系列化合物为例，排列PH梯度萃取酚酸性成分时碱的强弱顺序与化合物酸性强弱顺序。 4、蒽醌类化合物的UV、IR特征是什么？ 第五章黄酮类化合物 1、黄酮类化合物的结构类型有哪些？分类依据是什么？ 2、黄酮类化合物的主要鉴别反应有哪些？ 3、试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮(醇)多无色。 4、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？ 5、黄芩在贮存过程中为什么会变绿?化学成分有何变化?(用化学式表达) 6、就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律。 7、应用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题? 8、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？ 第六章萜类和挥发油