酿酒科技 2001年第2期(总第104期)No .22001Tol .104 45 Li q uor -makin g Science ＆Technolo gy 对工业化生产无水乙醇的探讨 张成虎,秦艳飞 (安徽省安发酿造有限公司,安徽 宿州 234000) 摘要:工业生产中常用苯、环己烷、正戊烷等作夹带剂进行恒沸精馏生产无水乙醇。夹带剂与酒精溶液中的乙 醇、水形成新的三元恒沸物,可获得纯度很高的乙醇。以环己烷作夹带剂生产无水乙醇,工艺中可增加2块塔板数,直接采用蒸汽加热,利用回收塔余馏水加热原料,节能降耗。(孙悟)关键词:无水乙醇;夹带剂;恒沸精馏中图分类号:TS262.2;TQ028.31文献标识码:B 文章编号:1001-9286(2001)02-0045-02 Investi g ation on Industrial Production of Anh y drous Alcohol ZH ANG Cheng -hu and QIN Yan -fei (An fa Brewin g Co .Ltd .,Suzh ou ,Anh ui 234000,Ch in a ) A bstract :Benzene ,c y clohexane and norm al p entane etc .are fre q uentl y used as entrainers in industrial p roduction of anh y drous alcohol throu g h constant boilin g and fine distillation .The new ternar y constant boilin g material formed b y entrainer and the eth y l alcohol and a q ua in alcoholic so -lut ion m ight develop alcohol w ith high purity .We could add two tow er plates technologically ,adopt steam heating technology directly ,and ut ilize the residual d ist illed water from the re g enerat ion tow er as the heat in g source which ma y save ener gy and decrease th e p roduction consum p tion when w e use cyclohexane as entrainer in the production of anhydrous alcohol .(Tran by YUE Yang )Ke y words :anhydrous alcohol ;entrainer ;constant boiling and fine distillation 收稿日期:2000-12-12作者简介:张成虎(1969-),男,安徽泗县人,大专,工程师,酒精分厂厂长,发表论文数篇。 工业上多采用苯、环己烷、正戊烷等作夹带剂进行恒沸精馏,来生产无水乙醇。我厂采用的夹带剂是环己烷。为了增强我厂产品市场竞争力,开拓市场,本着节能降耗的原则,在原来从法国进口设备基础上,结合多年的生产实践经验,与广州华达生化装备有限公司合作开发了能年产10000吨无水乙醇的设备,并在1995年5月一次性投产成功。1 恒沸精馏生产无水乙醇的原理 [1] 在常压下,由于在97.2%(体积分数)酒精溶液中,酒精和水的相对挥发度极小,具有均相恒沸物特点,此时沸点最低,这表明在常压下,当酒精—水混合液中的酒精浓度达到97.2%时,它所蒸发的蒸汽中的酒精分量也是97.2%,用普通的精馏方法是不能精馏出超过97.2%的酒精。这时,如向其加入夹带剂进行精馏,此时夹带剂与酒精溶液中的乙醇、水形成新的三元恒沸物,这时三元恒沸物与纯组分酒精或水之间的沸点差较大,从而较容易地通过精馏获得纯度很高的乙醇。1.1夹带剂(以环己烷为例) 环己烷、乙醇、水三元恒沸物,其沸点是64.6℃,乙醇78.3℃,乙醇—水的恒沸点是78.15℃。三元恒沸物的组成(摩尔比):环己烷0.554、乙醇0.230、水0.226,其中水对乙醇的摩尔比为0.98,比乙醇—水恒沸物中水对乙醇的摩尔比0.12要大得多,故只要有足量的环己烷,在精馏时水将全部集中于三元恒沸物中从塔顶馏出,而塔底产品为无水乙醇。作为夹带剂的环己烷在系统中循环,补充损失的环己烷量在正常情况下低于无水乙醇产量的0.1%。1.2酒精—环己烷—水的恒沸物(见表1) 冷却后的混合物分为轻重两相,上层为轻相,组分为酒精 13.3%,环己烷85.1%,水1.6%。下层为重相,组分为酒精49.7%,环己烷9.1%,水41.2%(以W /%计算)。 1.3在恒沸精馏中对夹带剂的选择要求[2] 1.3.1与被分离组分形成恒沸物,其沸点与另一被分离组分要有足够的差别,一般要求大于10℃。1.3.2希望能与料液中含量少的组分形成恒沸物,而且夹带的量要求尽可能高,以使夹带剂用量少,热量消耗低。1.3.3保证恒沸物冷凝后能分为轻重两相,以使夹带剂易于回收,为此夹带剂与被夹带组分的相互溶解度要小。1.3.4夹带剂易购到,价格低廉等。2 工艺流程与操作方法 2.1无水乙醇工艺流程(图1)2.2工艺流程说明2.2.1该工艺流程较原工艺流程有所改变,脱水塔D570(65块)较原脱水塔D570多2块。2.2.2回收塔D580采用直接蒸汽加热,去掉换热器,便于操作,启动快 。 DOI :10.13746/j .njkj .2001.02.017
西陇化工股份有限公司 分 析 报 告 Xilong Chemical Co.，Ltd. Inspection Report XH/R-ZJ.01-09 编号(No.)： 品 名 Commodity name 乙醇（无水乙醇） Ethanol 执行标准： GB/T678-2002 Performance standard ：GB/T678-2002 分 子 式 Molecular formula CH 3CH 2OH 相对分子质量 Relative molecular mass 46.07 内部批号 Department batch No. 级 别 Grade 分析纯 Analytical reagent 包装规格 Packing specification 20kg/桶 20kg/ barrel 数 量 Quantity 25桶 25 barrels 出厂批号 Batch No. 130502 1 取样日期 Sampling date 2013.5.2 报告日期 Reporting date 2013.5.3 生产单位 Manufacturer 西陇化工股份有限公司 Xilong Chemical Co.，Ltd. 检验项目 Inspect items 标准规定 Specifications 检验结果 Inspect results 含量（CH 3CH 2OH ），% Assay （CH 3CH 2OH ），％ ≥99.7 99.9 密度（20℃），（g/mL ） Density （20℃），（g/mL ） 0.789-0.791 0.7897 与水混合试验 Mixed water test 合格 Pass test 合格 Pass test 蒸发残渣，% Residue on evaporation ，％ ≤0.001 0.0002 酸度（以H +计），（mmol/100g ） Acidity （as H +），（mmol/100g ） ≤0.04 0.018 碱度（以OH -计），（mmol/100g ） Alkalinity （as OH -），（mmol/100g ） ≤0.01 未检出undetection 水分（H 2O ），% Moisture content （H 2O ），％ ≤0.3 0.110 甲醇（CH 3OH ），% Methanol （CH 3OH ），％ ≤0.05 0.001 异丙醇 [（CH 3）2CHOH]，% Isopropanol [（CH 3）2CHOH]，％ ≤0.01 0.001 羰基化合物（以CO 计），% Oxo compound （as CO ），％ ≤0.003 ＜0.003 易炭化物质 Readily carbonizable substance 合格 Pass test 合格 Pass test 还原高锰酸钾物质（以O 计），% Reducibility KMnO 4 matter （as O ），％ ≤0.00025 0.00025 以下空白 End of Report
MSDS无水乙醇 第一部分:化学品名称 化学品中文名称: 无水乙醇 Ethanol absolute 化学品英文名称: 技术说明书编码: CAS No.: C2H6O 分子式: 46.07 分子量: 生产厂家：上海凌峰化学试剂有限公司 地址：上海市金山区枫泾镇环东一路65弄7号1808室 第二部分:成分/组成信息 CAS No. 有害物成分含量 第三部分:危险性概述 危险性类别: 3.2类闪点易燃液体 侵入途径: 吸入、食入、经皮吸收 健康危害: 本品为中枢申请系统抑制剂，首先引起兴奋，随后抑制。 急性中毒:急性中毒多发生于口眼，一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识 丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。 慢性影响:在生产中长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、粘模刺激症状，以及头痛、头晕、疲乏、易激动、震颤、恶心 等，长期酗酒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心肌损害及器质性精神病等。皮肤长期接触可引起干
燥、脱屑、脆裂和皮炎 环境危害: 燃爆危险: 易燃 第四部分:急救措施 皮肤接触: 脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触: 提起眼睑，用大量流动清水冲洗。就医。 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入: 饮足量温水，催吐。就医。 第五部分:消防措施 危险特性: 易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高温能引起燃烧爆炸，与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧，在火 场中，受热的容器有爆炸危险，其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引起回燃有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直 至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、 二氧化碳、砂土。 第六部分:泄漏应急处理 应急处理: 勿吸入气体或浮质，不要直接接触泄漏物，保持室内通风，未经允许不允许向环境排放。采取安全有效的方法将泄漏物 回收或运至废弃物处理场所处理，采用惰性物质吸收残留液体，根据化学性质进一步处置，清理污染区，洗液排入废水 处理池。
无水乙醇的制备 一、 实验目的 1.了解氧化钙法制备无水乙醇的原理和方法。 2.熟练掌握回流装置的安装和使用方法。 二、 实验原理 为了制得乙醇含量为99.5％的无水乙醇，实验室中常用最简便的制备方法是生石 灰法，即利用生石灰与工业酒精中的水反应生成不挥发、一般加热不分解的熟石灰（氢氧化钙） CaO 它在常温、常压下是一种易燃、易挥发的无色透明液体，它的水溶液具有特殊的、 令人愉快的香味，并略带刺激性。 四、 五、 仪器装置
（二）实验装置图 七、
八、实验讨论 1.数据分析 a 无水乙醇产率较高，说明蒸馏过程进行的比较充分 检验后没有变蓝，说明实验仪器干燥较彻底，实验过程操作较规范 b CuSO 4 2.结果讨论 a 回流一定要从第一滴液体滴下开始计时，否则时间不够，CaO与95%乙醇反应不完 全，导致产率偏低 b 蒸馏开始时，应缓慢加热，使烧瓶内的物料缓慢升温。当温度计的温度达到乙醇 的沸点时（78℃），再收集馏分；控制好温度，使之不超过80℃，否则会使产率偏 高 c 蒸馏过程一定要充分，否则产率会明显偏低 d 量无水乙醇的量筒要经过润洗，否则会引入水，导致结果有误 3.实际操作对实验结果的影响 a 仪器应事先干燥，否则将带进水，影响实验结果 b 使用颗粒状的氧化钙，用粉末状的氧化钙将严重暴沸 c 安装温度计时，使红色水银球紧贴支管口下侧，确保蒸馏时水银球能完全被蒸汽 包围，从而获得准确的读书 d 安装冷凝管时，要使冷凝水从下口进，上口流出，保证“逆流冷却” e 必须在烧瓶中加入沸石，以防在回流和蒸馏过程中发生暴沸 f 蒸馏装置的安装顺序一般由左至右，由下至上，首先从左下侧的热源开始安装 g 当烧瓶中的物料变成糊状物时，表示蒸馏已接近尾声。此时，应立即停止加热， 利用电炉的余温将剩余的液体蒸出，以避免烧瓶过热破裂 4.实验注意事项 a 仪器应事先干燥。 b 接引管支口上应接干燥管。（回流过程要求无水操作，则应在球形冷凝管上端安装 一干燥管防潮） c 务必使用颗粒状的氧化钙，切勿用粉末状的氧化钙，否则暴沸严重。 d 在CaO中还应该加入少许NaOH。（除去95%乙醇中少量的醛等杂志） e 回流时用球形冷凝管，蒸馏时用直形冷凝管。
无水乙醇化学品安全技术说明书
危险化学品安全技术说明书 无水乙醇 化学品中文名称：无水乙醇 化学品英文名称：absolute ethyl alcohol
企业名称：*********有限公司 邮编： 企业应急电话： 化学品安全技术说明书（无水乙醇） 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：无水乙醇无水酒精 化学品英文名：absolute ethyl alcohol 生产企业名称： 地址： 邮编： 传真号码： 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码：001 生效日期：2011年01月04日 分子式：C2H6O 分子量：46.07 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物. 化学品名称：乙醇 有害物成分浓度CAS No. 无水乙醇99.9% 64-17-5 第三部分危险性概述 危险性类别：第3.2类中闪点易燃液体
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品为中枢神经系统抑制剂，首先引起兴奋，随后抑制。急性中毒：急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。 慢性影响：在生产中长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、粘膜刺激症状，以及头痛、头晕、疲乏、易激动、震颤、恶心等。长期酗洒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心肌损害及器质性精 神病等。皮肤长期接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。 环境危害：对环境有危害，对水造成污染。 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗、就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处、就医。 食入：饮足量温水，催吐、就医。 第五部分消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处 扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 灭火注意事项及措施：佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。 第六部分泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。切断火源，建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/吸收 剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、 溶解。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴防化
名称 中文名称： 无水乙醇 中文别名： 无水酒精，绝对酒精 英文别名： DehydratedAlcohol，Ethanoldenatured，Ethanol，Spiritofwine，Alcoholanhydrous，Ethylalcohol，Grainalcohol，Anhydrousalcohol，Dehydratedalcohol，Ethylhydrate 化学式 结构简式： C2H5OH 分子式： C2H6O 相对分子质量 46.07 性状 无色澄清液体。有愉快的气味和灼烧味。易流动。极易从空气中吸收水分，能与水和氯仿、乙醚等多种有机溶剂混溶。能与水形成共沸混合物(含水 4.43%)，共沸点78.15℃。相对密度(d204)0.789。熔点-114.1℃。沸点78.5℃。
折光率(n20D)1.361。闪点(闭杯)13℃。易燃。蒸气与空气能形成爆炸性混合物，爆炸极限3.5%～18.0%(体积) 储存 xxxx干燥保存。 用途 溶剂。分析镍、钾、镁及脂肪的酸价。萃取剂。脱水剂。清洗剂。 xx 贮于低温通风处，远离火种、热源。与酸类、胺类分储。误食，饮温水，催吐。 灭火： 抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 灭火方法 燃烧性： xx 闪点（℃）：12 爆炸下限（%）：3.3 爆炸上限（%）：19.0 引燃温度（℃）：363 最大爆炸压力（MPa）：0.735 灭火剂： 抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
灭火注意事项： 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持容器冷却，至灭火结束。紧急处理 吸入： 迅速脱离现场至新鲜空气处。就医。 误食： 饮足量温水，催吐，就医。 皮肤接触： 脱去被污染衣着，用流动清水冲洗。 眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 编辑本段理化常数 xx： absolute alcohol;anhydrous ethanol CAS：64-17-5 分子式： C2H6O 结构简式： CH3CH2OH或C2H5OH 官能团： —OH（羟基）
1、硫酸的质量指标 项目 指标 浓硫酸发烟硫酸 优等品一等品合格品优等品一等品合格品 硫酸的质量分数/% ≥92.5或 98.0 92.5或 98.0 ———— 游离三氧化硫的质量分数/% ≥——— 20.0或 25.0 20.0或 25.0 20.0或 25.0 灰分的质量分数/% ≤0.02 0.03 0.10 0.02 0.03 0.10 铁的质量分数/% ≤0.005 0.010 —0.005 0.010 0.030 砷的质量分数/% ≤0.0001 0.005 —0.0001 0.0001 —汞的质量分数/% ≤0.001 0.01 ————铅的质量分数/% ≤0.005 0.02 —0.005 ——透明度/min ≥80 50 ————色度/ml ≤ 2.0 2.0 ————注：指标中的“—”表示该类别产品的技术要求中没有此项目。 2、液体碱液的指标
洗油指标 项目 指标 一等品合格品 密度(20), （g/ml） 1.03-1.06 1.03—1.06 项目 型号规格 IL—IT IL—DT IL—CT ⅠⅡⅠⅡⅠ 优等 品 一等 品 合格 品 优等 品 一等 品 合 格 品 优等 品 一等 品 合格 品 一等 品 合格 品 优等 品 一等 品 合格 品 氢氧化钠 （以 NaOH 计）的质 量分数≥ 45.0 30. 42.0 30.0 45.0 42.0 碳酸钠 （以 Na2CO3 计）的质 量分数≤ 0.2 0.4 0.6 0.1 0.2 0.4 0.3 0.4 0.6 0.3 0.5 1.0 1.2 1.6 氯化钠 （以 NaCl计） 的质量分 数≤ 0.02 0.03 0.05 0.005 0.008 0.01 1.6 1.8 2.0 4.6 5.0 0.7 0.8 1.0 三氯化二 铁（以 Fe2O3计） 的质量分 数≤ 0.002 0.003 0.005 0.0006 0.0008 0.001 0.003 0.006 0.01 0.005 0.008 0.01 0.02 0.03
化学工 程学院 有 机 化 学 实 验 报 告 实 验 名 称： 无水乙醇的制备 专 业： 化学工程与工艺 班 级： 化工13-6班 姓 名：白慧超 学 号 日 期： 2014年10月31日 指 导 教 师： 房江华 王灵辉 一、 实验目的 1.了解氧化钙法制备无水乙醇的原理和方法。 2.熟练掌握回流装置的安装和使用方法。 二、 实验原理 为了制得乙醇含量为99.5％的无水乙醇，实验室中常用最简便的制备方法是生石灰法，即利用生石灰与工业酒精中的水反应生成不挥发、一般加热不分解的熟石灰（氢氧化钙），以得到无水乙醇。 CaO Ca +H 2O (OH)2 试剂 结构简式 相对分子密度 熔点 沸点 相对密度
它在常温、常压下是一种易燃、易挥发的无色透明液体，它的水溶液具有特殊的、令人愉快的香味，并略带刺激性。 四、 五、仪器装置 （二）实验装置图
步骤现象 回流：在100 ml的圆底烧瓶中，加入50 ml 95%乙醇，慢慢放入10克小颗粒状的生石灰和几颗NaOH，回流1h。随着加热慢慢有蒸气溢出，之后回流管内也慢慢有液体流出 蒸馏：回流毕，改为蒸馏装置，以圆底烧瓶做接受器，接引管支口上接盛有无水氯化钙的干燥管。所蒸得的乙醇密封储存，并用无水CuSO4检验。冷凝管内壁慢慢出现小液滴，约78℃时有液体流入锥形瓶中 检验：向蒸馏得出的乙醇中加入少许CuSO4。不变蓝回收：把检验好的乙醇倒入回收瓶中。 七、 项目蒸馏稳定温 度蒸馏所得乙醇 体积 无水乙醇回收 率 数据73.0℃42.0ml84% 八、实验讨论 1.数据分析
a 无水乙醇产率较高，说明蒸馏过程进行的比较充分 b CuSO4检验后没有变蓝，说明实验仪器干燥较彻底，实验过程操作较规 范 2.结果讨论 a 回流一定要从第一滴液体滴下开始计时，否则时间不够，CaO与95% 乙醇反应不完全，导致产率偏低 b 蒸馏开始时，应缓慢加热，使烧瓶内的物料缓慢升温。当温度计的温 度达到乙醇的沸点时（78℃），再收集馏分；控制好温度，使之不超 过80℃，否则会使产率偏高 c 蒸馏过程一定要充分，否则产率会明显偏低 d 量无水乙醇的量筒要经过润洗，否则会引入水，导致结果有误 3.实际操作对实验结果的影响 a 仪器应事先干燥，否则将带进水，影响实验结果 b 使用颗粒状的氧化钙，用粉末状的氧化钙将严重暴沸 c 安装温度计时，使红色水银球紧贴支管口下侧，确保蒸馏时水银球能 完全被蒸汽包围，从而获得准确的读书 d 安装冷凝管时，要使冷凝水从下口进，上口流出，保证“逆流冷却” e 必须在烧瓶中加入沸石，以防在回流和蒸馏过程中发生暴沸 f 蒸馏装置的安装顺序一般由左至右，由下至上，首先从左下侧的热源 开始安装 g 当烧瓶中的物料变成糊状物时，表示蒸馏已接近尾声。此时，应立即 停止加热，利用电炉的余温将剩余的液体蒸出，以避免烧瓶过热破裂 4.实验注意事项 a 仪器应事先干燥。 b 接引管支口上应接干燥管。（回流过程要求无水操作，则应在球形冷 凝管上端安装一干燥管防潮） c 务必使用颗粒状的氧化钙，切勿用粉末状的氧化钙，否则暴沸严重。 d 在CaO中还应该加入少许NaOH。（除去95%乙醇中少量的醛等杂志） e 回流时用球形冷凝管，蒸馏时用直形冷凝管。
1.主题内容 本文件规定了无水乙醇的技术指标、贮藏条件等内容。 2.适用范围 本文件适用于无水乙醇的质量控制。 3.责任 本文件由技术部负责起草，质量控制部经理负责审核，总经理负责批准，质量控制部负责实施。 4.物料名称 品名：无水乙醇 汉语拼音：Wushuiyichun 英文名：Alcohol 5.化学结构 分子式：CH3CH2OH 分子量：46.07 6.物料代码YF014 7.引用标准、依据： 《中华人民共和国药典》二00五版一部 8.用途 主要用于润湿剂。 9.取样方法：按物料取样操作规程(编码：SOP07001)的规定进行。 10. 检验项目 10.1.性状 10.1.1.物理外观 本品为无色澄明液体；微有物臭；易挥发，易燃烧，燃烧时显淡蓝色火焰；热至约78℃即沸腾。 10.1.2.溶解度 本品与水、甘油、氯仿或乙醚能任意混溶。 10.1.3.相对密度 照相对密度测定法的操作规程（编码：SOP07068）测定，本品的相对密度不大于0.7943，相当于含C2H6O不少于99.0%（ml/ml）。
10.2.鉴别 取本品1ml，加水5ml与氢氧化钠试液1ml后，缓缓滴加碘试液2ml，即发生碘仿的臭气，并生成黄色沉淀。 10.3.检查 10.3.1.酸度 取本品10ml，加水25ml及酚酞指示液2滴，摇匀，滴加氢氧化钠滴定液（0.02mol/L）至显淡红色，再加本品25ml加水10ml与酚酞指示液2滴，摇匀，加氢氧化钠滴定液（0.02mol/L）0.50ml，应显淡红色。 10.3.2.水不溶性物质 取本品，与同体积的水混合后，溶液应澄清；在10℃放置30分钟，溶液仍应澄清。 10.3.3.杂醇油 取本品10ml，加水5ml与甘油1ml，摇匀后，分次滴加在无臭的滤纸上，使乙醇自然挥散，始终不得发生异臭。 10.3.4.甲醇 取本品5ml，用水稀释至100ml，摇匀；分取1.0ml，加磷酸溶液（1→10）0.2ml与5%高锰酸钾溶液0.25ml，在30～35℃保温15分钟，滴加10%焦亚硫酸钠溶液至无色，缓缓加入在冰浴中冷却的硫酸溶液（3→4）5ml，在加入时应保持混合物冷却；再加新制的1%变色酸溶液0.1ml，置水浴中加热20分钟，如显色，与标准甲醇溶液（精密称取甲醇20mg，加水使成200ml）1.0ml 用同一方法制成的对照液比较，不得更深（0.2%）。 10.3.5.易氧化物 取50ml具塞量筒，依次用盐酸、水与本品洗净后，加入本品20ml，放冷至15℃，加高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）0.10ml，密塞摇匀后，在15℃静置10分钟，粉红色不得完全消失。 10.3.6.丙酮和异丙醇 取本品1.0ml，加水1.0ml磷酸氢二钠的饱和溶液1.0ml与高锰酸钾的饱和溶液3.0ml，混匀后，置45～50℃水溶中，待高锰酸钾褪色后，加10%氢氧化钠溶液3.0ml，摇匀，用垂熔玻璃漏斗滤过，滤液中加新制的1%糠醛溶液1.0ml，放置10分钟后，取出1.0ml，加盐酸3.0ml，在3分钟内观察，如显粉红色，与对照液（取磷酸氢二钠的饱和溶液1.0ml、10%氢氧化钠溶液3.0ml 与0.001%丙酮溶液8ml，加1%糠醛溶液1.0ml，用水稀释成10ml，放置10分钟后，取出1.0ml，加盐酸3.0ml）比较，不得更深（0.0008%）。 10.3.7. 含戊醇或不挥发的易炭化物 取本品25ml，置蒸发皿中，于水溶上蒸发至器皿表面微显湿润（约剩余0.05ml），加95%硫酸数滴，不得染成红色或棕色。
3、工艺流程简图 蒸汽蒸汽 普级原料酒预热蒸发过热脱水冷凝冷却(>95%v) 蒸汽再生过热浓缩塔成品计量罐冷凝再生再沸器冷凝蒸汽 回流 4、工艺概述 原料酒精（浓度>95%（v/v））自缓冲罐V601通过给料泵P601A/B 送到预热器E601预热后进入蒸发器E602中汽化，当压力达0.28Mpa，温度128度。再通过过热器E603将温度加热到138度，压力0.28Mpa。酒汽自下而上通过处于吸附状态的分子筛吸附床R601A吸附脱水。脱水后的酒精蒸汽进入冷凝器 E601、E606，冷凝液流入成品暂贮罐V604，经冷却器E607冷却后再到计量罐V605，经泵P605送到罐区。 当K C1、KC5打开，吸附床R601A进行吸附操作时，R601B进行解析操作。打开切断阀K C4、经限流阀泄压，打开KC10进行减压脱附。 解析汽经E605A/B/C再生冷凝器冷凝。经真空泵C600A或B由调节阀 HV612调节抽真空到-65Kpa--75Kpa（绝对压力35Kpa-25Kpa），开启切断阀K C8、KC9进行冲洗。部分脱水后的无水酒精蒸汽经过热器E604加热到200度左右，自上而下进入R601B中进行冲洗。冲洗后经冷凝器E605A/B/C冷凝到淡酒缓冲罐V602中。冲洗完成后，关闭K C4、K C10、HV612，打开阀KC9将R601B升压到0.28Mpa时关闭阀K
C9、KC8，做好吸附操作准备。 当K C2、KC6打开，K C1、KC5关闭，吸附床B进行吸附操作时，R601A进行解析操作。 打开切断阀K C3、经限流阀泄压，打开KC10进行减压脱附。 解析汽经E605A/B/C再生冷凝器冷凝。经真空泵C600A或B由调节阀 HV612调节抽真空到-65Kpa--75Kpa（绝对压力35Kpa-25Kpa），开启切断阀K C9、KC7进行冲洗。部分脱水后的无水酒精蒸汽经过热器E604加热到200度左右，自上而下进入R601A中进行冲洗。冲洗后经冷凝器E605A/B/C冷凝到淡酒缓冲罐V602中。冲洗完成后，关闭K C3、K C10、HV612，打开阀KC9将R601A升压到0.28Mpa时关闭阀K C9、KC7，做好吸附操作准备。 当吸附床R601B吸附完成，R601A再生完成后，R601B转入再生过程， R601A进入吸附状态，操作进入周期性循环。 V602中淡酒经泵P602A/B在E608中与浓缩塔酒汽换热后送入浓缩塔D600中。D600由直接蒸汽加热塔底汽到106度左右。淡酒在D600中被浓缩。塔顶酒汽在E609A/B浓缩塔冷凝器中被冷凝下来到回流罐V603中，由泵P603A/B打回流，从塔顶部第二层板提取普级酒到V601原料酒缓冲罐中重新去脱水。 脱水后的成品无水酒精化验合格后送往成品计量罐暂贮，不合格的情况下进入原料酒罐处理。
乙醇化学品安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：乙醇 化学品英文名称： ethyl alcohol 中文名称2：酒精 英文名称2： ethanol 技术说明书编码： 393 CAS No.： 64-17-5 分子式： C2H6O 分子量： 46.07 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量 CAS No. 乙醇 64-17-5 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：本品为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋，随后抑制。急性中毒：急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。慢性影响：在生产中长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、粘膜刺激症状，以及头痛、头晕、疲乏、易激动、震颤、恶心等。长期酗洒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心肌损害及器质性精神病等。皮肤长期接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。 环境危害： 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物： 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），穿防静电工作服。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱金属、胺类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属、胺类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护 职业接触限值 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)： 1000
乙醇的结构简式为CH3CH2OH，俗称酒精、无水酒精、火酒、无水乙醇。乙醇的用途很广，可用乙醇来制造醋酸、饮料、香精、染料、燃料等。医疗上也常用体积分数为70%——75%的乙醇作消毒剂等。 乙醇的物性数据： 1.性状：无水透明、易燃易挥发液体。有酒的气体和刺激性辛辣味。 2. 密度：0.78945g/cm^3; (液) 20°C 3. 熔点：-11 4.3 °C (158.8 K) 4. 沸点：78.4 °C (351.6 K) 5. 在水中溶解时：p Ka =15.9 6. 黏度：1.200 mpa·s(cp)，20.0 °C 7. 分子偶极矩：5.64 fC·fm (1.69 D) (气) 8. 折光率：1.3614 9. 相对密度(水=1)： 0.79 10.相对蒸气密度(空气=1)： 1.59 11.饱和蒸气压(kPa)： 5.33(19℃) 12.燃烧热(kJ/mol)： 1365.5 13.临界温度(℃)： 243.1 14.临界压力(MPa)： 6.137 15.辛醇/水分配系数的对数值： 0.32 16.闪点(℃，开口)： 16.0 17.闪点(℃，闭口)： 14.0 18.引燃温度(℃)： 363 19.爆炸上限%(V/V)： 19.0 20.爆炸下限%(V/V)： 3.3 21.燃点（℃）：390~430 22.蒸发热：(kJ/mol，b.p)：38.95 23.熔化热：(kJ/kg) ：104.7 24.生成热：(kJ/mol，液体)：-277.8 25.比热容：(kJ/（kg·k)，20°C，定压）：2.42 26.沸点上升常数：1.03~1.09 27.电导率（s/m）:1.35×10-19 28.热导率（w/(m·k)）:18.00 29.体膨胀系数（k-1, 20°C）:0.00108 30.气相标准燃烧热(kJ/mol)：1410.01 31.气相标准声称热(kJ/mol)：-234.01 32.气相标准熵(J/mol·k)：280.64 33.气相标准生成自由能(kJ/mol)：-166.7 34.气相标准热熔(J/mol·k)：65.21 35. 液相标准燃烧热(kJ/mol)：-1367.54 36.液相标准声称热(kJ/mol)：-276.98 37. 液相标准熵(J/mol·k)：161.04
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无水乙醇制备方法的研究进展 作者：唐艳红， 熊兴耀， 谭兴和， 李清明， 张涛， 张艳艳， 李美群， TANG Yanhong，XIONG Xingyao， TAN Xinghe， LI Qingming， ZHANG Tao， ZHANG Yanyan， LI Meiqun 作者单位：唐艳红,谭兴和,李清明,张艳艳,李美群,TANG Yanhong,TAN Xinghe,LI Qingming,ZHANG Yanyan,LI Meiqun(湖南农业大学,食品科技学院,湖南,长沙,410128)， 熊兴耀,XIONG Xingyao(作物种质创新与资源利用国家重点实验室培育基地,湖南,长沙,410128)， 张涛 ,ZHANG Tao(湖南生物机电职业技术学院,湖南,长沙,410128) 刊名： 中国酿造 英文刊名：CHINA BREWING 年，卷(期)：2009(5) 被引用次数：2次 参考文献(34条) https://www.doczj.com/doc/b514068962.html,DISCH M R;TSAO G T Vapor-phase dehydration of aqueous alcohol mixtures 1982 https://www.doczj.com/doc/b514068962.html,DISCH M R;DYCK K Dehydration of Ethanol:New approach gives positive energy balance 1979 3.KUZNICKI S M;BELL V A;NAIR S A Titanosilicate molecular sieve with adjustable pores for Size-selective adsorption of molecules[外文期刊] 2001(6848) 4.张琳叶;陈砺;王红林木薯吸附剂制取无水乙醇可行性研究[期刊论文]-酿酒科技 2008(04) 5.马晓建;吴勇;赵银峰含水乙醇蒸汽脱水的生物质吸附性能研究[期刊论文]-酿酒科技 2006(01) 6.常华;袁希钢;曾爱武用于乙醇脱水的生物质吸附性能[期刊论文]-化工学报 2004(02) 7.MARIO L R P;JAIME A J Modeling and simulation of saline extractive distillation columns for the production of absolute ethanol 2003 8.胡华俊;陈砺;王红林燃料乙醇加盐萃取精馏的试验研究及机理探讨[期刊论文]-可再生能源 2007(05) 9.曹亚光;周荣琪;段占庭加盐萃取精馏制取无水乙醇的过程模拟[期刊论文]-计算机与应用化学 2003(l) 10.李军;孙兰义;胡有元用共沸精馏隔壁塔生产无水乙醇的研究[期刊论文]-现代化工 2008(01) 11.GB 18350-2001.变性燃料乙醇使用标准 12.李立硕共沸精馏分水新技术制备无水乙醇[学位论文] 2005 13.封瑞江;赵崇峰共沸法生产无水乙醇中共沸剂配比的研究[期刊论文]-抚顺石油学院学报 2000(03) https://www.doczj.com/doc/b514068962.html,DISCH M R;DYCK K Dehydration of Ethanol:New approach gives positive energy balance 1979 15.KHESHGI H S;PRINCE R C;MARLAND G The potential of biomass fuels in the context of global climatec change:Focus on transportation fuels 2000 16.ZALDIVAR;NIELSEN J;OLSSON L Fuel ethanol production from Lignocellulose:A challenge for metabolic engineering and process integration 2001 17.章克昌发展"燃料酒精"的建议[期刊论文]-中国工程科学 2000(06) 18.REBAR V;FISCHBACH E R;APOSTOLOPOULOS D Thermodynamics of water and ethanol adsorption on four starch as model biomass separation systems 1984(05) 19.郑州大学生化工程中心含水乙醇脱水用吸附剂 2004 20.常华对乙醇/水两组分体系在生物质上的气相吸附过程研究 2006 21.董科利燃料乙醇专用吸附剂的热力学研究 2007 22.吴勇含水乙醇气相吸附脱水研究[学位论文] 2005 23.王莅;荣玉珊乙醇制新工艺 1998(09)
实验三无水乙醇的制备 预习要求： 1．阅读教材P97-99，实验步骤在98页（用分子筛制备无水乙醇）；2．阅读教材P37-41，蒸馏和沸点的测定。 一、实验目的 1．学会用分子筛制取无水乙醇的原理和方法； 2．巩固蒸馏操作。 二、实验原理 分子筛具有高度选择性吸附性能，是由于其结构形成许多与外部相通的均一微孔，凡是比此孔径小的分子可以进入孔道中，而较大分子则留在孔外，借此以筛分各种大小不同的混合物。3A型分子筛只吸附水等分子，水由于水化而被牢牢地吸附在分子筛中，不吸附乙醇，故能制取无水乙醇。 %的乙醇mL 五、仪器装置 制备装置蒸馏装置
六、实验步骤和现象 实验步骤现象和数据记录 1. 测样品酒精度； 2. 在色谱柱中装入1/3柱高的3A型分子筛，从色谱柱上端加入%的乙醇（使乙醇液面高度略低于分子筛），装上氯化钙干燥管； 3. 静置1h； 4. 将色谱柱中乙醇全部放入干燥的蒸馏烧瓶中，水浴蒸馏，收集馏分，测量馏分体积； 5. 测馏分酒精度。样品酒精度为% 加入%乙醇mL 馏分为mL 外观：无色透明液体馏分酒精度为% 七、产品和产率 原料酒精度： 馏分酒精度： 回收率： 产品外观：无色透明液体 八、讨论 1. 实验室制备无水乙醇的方法有哪些？ 答：氧化钙法、分子筛法或阳离子交换树脂脱水法。 2. 为什么本实验所用仪器均需彻底干燥？蒸馏时尾接管为什么要装上氯化钙干燥管？ 答：因为无水乙醇具有很强的吸水性，所以在操作过程中必须防止水蒸气进入仪器，所用仪器必须事先干燥。为了防止水分进入蒸馏体系，应在尾接管上装上氯化钙干燥管。 3. 如何检验乙醇中是否含水？ 答：检验乙醇中是否含有水分，常用的方法有下列两种：⑴取一支干燥洁净的试管，加入制得的无水乙醇2mL，随即加入少量的无水硫酸铜粉末，如果乙醇含有水分则无水硫酸铜变成蓝色硫酸铜。⑵取一支干燥洁净的试管，加入制得的无水乙醇2mL，随即加入几粒干燥的高锰酸钾，若乙醇中含有水分，则呈紫红色溶液。 4. 如果液体具有恒定的沸点，那么能否认为它是单纯物质？ 答：不能。因为共沸混合物也具有恒定的沸点。
无水乙醇安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 中文名：乙醇；酒精英文名：ethyl alcohol;ethanol 第二部分成分/组成信息 有害物成分：乙醇纯品：％CAS号：64-17-5 ！ 第三部分危险性概述 危险类别：第类中闪点易燃液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋，随后抑制。 急性中毒：急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。 慢性影响：在生产中长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、粘膜刺症状，以及头痛、头晕疲乏、易激动、震颤、恶心等。长期酗洒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心肌损害及器质性精神病等。 皮肤长期接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。 环境危害：该物质对环境有危害 】 燃爆危险易燃，其蒸气与空气可形成爆炸混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆作。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼晴接触：提起眼睑，用流动清水或生理水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 ： 第五部分消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆作。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 有害燃烧（分解）产物一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 灭火注意事项：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束 `