6 沉淀重量法与沉淀滴定法
一、单项选择题
( B )1、 有关影响沉淀完全的因素叙述错误的
A 、利用同离子效应，可使被测组分沉淀更完全
B 、异离子效应的存在，可使被测组分沉淀完全
C 、配合效应的存在，将使被测离子沉淀不完全
D 、温度升高，会增加沉淀的溶解损失
（ C ）2、在下列杂质离子存在下，以Ba 2+沉淀SO 42- 时，沉淀首先吸附
A 、Fe 3+
B 、Cl -
C 、Ba 2+
D 、NO 3-
（ B ）3、莫尔法采用AgNO 3标准溶液测定Cl-时，其滴定条件是
A 、pH=2.0~4.0
B 、pH=6.5~10.5
C 、pH=4.0~6.5
D 、pH=10.0~12.0
（ B ）4、 用摩尔法测定纯碱中的氯化钠，应选择的指示剂是：
A 、K 2Cr 2O 7
B 、K 2CrO 7
C 、KNO 3
D 、KClO 3
（ B ）5、 用沉淀称量法测定硫酸根含量时，如果称量式是BaSO 4，换算因数是（分子量）：
A 、0.1710
B 、0.4116
C 、0.5220
D 、0.6201
（ A ）6、采用佛尔哈德法测定水中Ag +含量时，终点颜色为？
A 、红色；
B 、纯蓝色；
C 、 黄绿色；
D 、蓝紫色
（ A ）7、以铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定银离子时，应在下列何种条件下进行
A 、酸性
B 、弱酸性
C 、碱性
D 、弱碱性 （ A ）8、称量分析中以Fe 2O 3为称量式测定FeO ，换算因数正确的是
A 、
)()(232O Fe M FeO M F = B 、)()(32O Fe M FeO M F = C 、)(3)(232O Fe M FeO M F = D 、)()(32O Fe M Fe M F = ( A )9、以SO 42-沉淀Ba 2+时，加入适量过量的SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全。这是利用
A 、同离子效应；
B 、酸效应；
C 、 配位效应；
D 、异离子效应
（ C ）10、下列叙述中，哪一种情况适于沉淀BaSO 4?
A 、在较浓的溶液中进行沉淀；
B 、在热溶液中及电解质存在的条件下沉淀；
C 、进行陈化；
D 、趁热过滤、洗涤、不必陈化。
（ D ）11、下列各条件中何者违反了非晶形沉淀的沉淀条件？
A、沉淀反应易在较浓溶液中进行
B、应在不断搅拌下迅速加沉淀剂
C、沉淀反应宜在热溶液中进行
D、沉淀宜放置过夜，使沉淀陈化；
（ B ）12、下列各条件中何者是晶形沉淀所要求的沉淀条件？
A、沉淀作用在较浓溶液中进行；
B、在不断搅拌下加入沉淀剂；
C、沉淀在冷溶液中进行；
D、沉淀后立即过滤
13、佛尔哈德法的指示剂是（C ），滴定剂是（A ）。
A、硫氰酸钾
B、甲基橙
C、铁铵矾
D、铬酸钾
(D)14. 有利于减少吸附和吸留的杂质，使晶形沉淀更纯净的选项是
A、沉淀时温度应稍高
B、沉淀时在较浓的溶液中进行
C、沉淀时加入适量电解质
D、沉淀完全后进行一定时间的陈化
( D )15、基准物质NaCl在使用前预处理方法为( )，再放于干燥器中冷却至室温。
A、在140~150℃烘干至恒重
B、在270~300℃灼烧至恒重
C、在105~110℃烘干至恒重
D、在500~600℃灼烧至恒重
( C )16、需要烘干的沉淀用( )过滤。
A、定性滤纸
B、定量滤纸
C、玻璃砂芯漏斗
D、分液漏斗
( B )17、用佛尔哈德法测定Cl-离子时，如果不加硝基苯（或邻苯二甲酸二丁酯），会使分析结果
A、偏高
B、偏低
C、无影响
D、可能偏高也可能偏低（ B ）18、用氯化钠基准试剂标定AgNO3溶液浓度时，溶液酸度过大，会使标定结果
A、偏高
B、偏低
C、不影响
D、难以确定其影响
（ C ）19、过滤BaSO4沉淀应选用
A、快速滤纸；
B、中速滤纸；
C、慢速滤纸；
D、4# 玻璃砂芯坩埚。
（ A ）20、过滤大颗粒晶体沉淀应选用
A、快速滤纸
B、中速滤纸；
C、慢速滤纸；
D、4# 玻璃砂芯坩埚。
( A )21、下列测定过程中，哪些必须用力振荡锥形瓶？
A、莫尔法测定水中氯
B、间接碘量法测定Cu2+浓度
C、酸碱滴定法测定工业硫酸浓度
D、配位滴定法测定硬度
（ B ）22、下列说法正确的是
A、摩尔法能测定Cl-、I-、Ag+
B、福尔哈德法能测定的离子有Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+
C、福尔哈德法只能测定的离子有Cl-、Br-、I-、SCN-
D、沉淀滴定中吸附指示剂的选择，要求沉淀胶体微粒对指示剂的吸附能力应略大于对待测离子的吸附能力
（ D ）23、如果吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，这就形成
A、后沉淀；
B、机械吸留；
C、包藏；
D、混晶
（ B ）17、AgNO3与NaCl反应，在等量点时Ag+的浓度为（）已知KSP（AgCl）=1.8×10-10
A、2.0×10-5
B、1.34×10-5
C、2.0×10-6
D、1.34×10-6
二、多项选择题
（AC）1、在下列滴定方法中，哪些是沉淀滴定采用的方法？
A、莫尔法
B、碘量法
C、佛尔哈德法
D、高锰酸钾法
（BD ）2、下列哪些要求不是重量分析对量称形式的要
A、性质要稳定增长
B、颗粒要粗大
C、相对分子量要大
D、表面积要大
（ACE ）3、在进行沉淀的操作中，属于形成晶形沉淀的操作有（）。
A、在稀的和热的溶液中进行沉淀
B、在热的和浓的溶液中进行沉淀
C、在不断搅拌下向试液逐滴加入沉淀剂
D、沉淀剂一次加入试液中
E、对生成的沉淀进行水浴加热或存放
（ABE ）4、下列关于沉淀吸附的一般规律，哪些为正确的
A、离子价数离的比低的易吸附；
B、离子浓度愈大愈易被明附；
C、沉淀颗粒愈大，吸附能力愈强；
D、温度愈高，愈有利于吸附；
E、能与构晶离子生成难溶盐沉淀的离子，优先被子吸附
（B、C ）5、用重量法测定C2O42-含量，在CaC2O4沉淀中有少量草酸镁（MgC2O4）沉淀，会对测定结果有何影响？
A、产生正误差
B、产生负误差
C、降低准确度
D、对结果无影响
（BD ）6、沉淀完全后进行陈化是为了：
A使无定形沉淀转化为晶形沉淀B、使沉淀更为纯净
C、加速沉淀作用
D、使沉淀颗粒变大
（ABC ）7、在称量分析中，称量形式应具备的条件是：
A、摩尔质量大
B、组成与化学式相符
C、不受空气中O2、CO2及水的影响
D、与沉淀形式组成一致
三、判断题
（√）1、无定形沉淀要在较浓的热溶液中进行沉淀，加入沉淀剂速度适当快。
（√）2、佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
（√）3、沉淀称量法中的称量式必须具有确定的化学组成。
（×）4、沉淀称量法测定中，要求沉淀式和称量式相同。
（×）5、共沉淀引入的杂质量，随陈化时间的增大而增多。
（√）6、由于混晶而带入沉淀中的杂质通过洗涤是不能除掉的。
（×）7、沉淀BaSO4应在热溶液中后进行，然后趁热过滤。
（√）8、用洗涤液洗涤沉淀时，要少量、多次，为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过0、1%，洗涤沉淀每次用15-20mL洗涤液。
（×）9、用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
（√）10、重量分析中使用的“无灰滤纸”，指每张滤纸的灰分重量小于0.2mg
（×）11、可以将AgNO3溶液放入在碱式滴定管进行滴定操作。
（×）12、重量分析中当沉淀从溶液中析出时，其他某些组份被被测组份的沉淀带下来而混入沉淀之中这种现象称后沉淀现象。
（×）13、重量分析中对形成胶体的溶液进行沉淀时，可放置一段时间，以促使胶体微粒的胶凝，然后再过滤。
（√）14、在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
（×）15、根据同离子效应，可加入大量沉淀剂以降低沉淀在水中的溶解度
四、简答题
1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，
由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO
4
,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉
淀形式是MgNH
4PO
4
·6H
2
O，灼烧后所得的称量形式却是Mg
2
P
2
O
7
。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?
答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?
答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO
4
，AgCl等，其溶解度受酸度
影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC
2O
4
、Ca
3
(PO
4
)
2
]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与
有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。
4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？
答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。
5．在测定Ba2+时，如果BaSO
4中有少量BaCl
2
共沉淀，测定结果将偏高还是偏低？如有Na
2
S0
4
、
Fe
2(SO
4
)
3
、BaCrO
4
共沉淀，它们对测定结果有何影响？如果测定S0
4
2-时，BaSO
4
中带有少量BaCl
2
、
Na2S04、BaCrO4、Fe
2(S04)
3
，对测定结果又分别有何影响?
答：如果BaSO
4中有少量BaCl
2
共沉淀，测定结果将偏低，因为M
BaO
＜M
BaSO4
。如有Na
2
S0
4
、
Fe
2(SO
4
)
3
、BaCrO
4
共沉淀，测定结果偏高。如果测定S0
4
2-时，BaSO
4
中带有少量BaCl
2
、Na
2
S0
4
、
BaCrO
4、Fe
2
(S0
4
)
3
，对测定结果的影响是BaCl
2
偏高、Na
2
S0
4
偏低、BaCrO
4
偏高、Fe
2
(S0
4
)
3
偏低。
6．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？
答：沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉淀在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀颗粒。离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀颗粒的速度为聚集速率。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速率为定向速率。如果聚集速率大，定向速率小，即离子很快地聚集生成沉淀颗粒，却来不及进行晶格排列，则得到非晶形沉淀。反之，如果定向速率大，聚集速率小，即离子较缓慢地聚集成沉淀颗粒，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形沉淀。其中定向速率主要由沉淀物质本性决定，而聚集速率主要与沉淀条件有关。
7．要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？为什么？
答：欲得到晶形沉淀应采取以下措施：
（1）在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。
（2）在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。
（3）在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。同时，温度升高，可减少杂质的吸附。
（4）陈化。陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。在陈化过程中，小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的晶体。同时，陈化还可以使不完整的晶粒转化为较完整的晶粒，亚稳定的沉淀转化为稳定态的沉淀。也能使沉淀变得更纯净。
8．什么是均相沉淀法？与一般沉淀法相比，它有何优点？
答：均相沉淀法就是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓慢地析出。均匀沉淀法可以获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而又易规律的沉淀。
9．某溶液中含SO
4
2-、Mg2+二种离子，欲用重量法测定，试拟定简要方案。
答：在溶液中加入Ba2+生成BaSO
4
沉淀，过滤，沉淀烘干、灼烧，称重后利用化学因数计
算SO
42-含量。滤液中加入(NH
4
)
2
HPO
4
，将Mg沉淀为MgNH
4
PO
4
·6H
2
O，过滤，沉淀经烘干、灼烧，
得到称量形式Mg
2P
2
O
7
。称重后利用化学因数计算镁含量。
10．重量分析的一般误差来源是什么？怎样减少这些误差？
答：一般误差来源有两个，一是沉淀不完全，二是沉淀不纯净。通常采取同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应以及控制体系的温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构等因素来降低沉淀的溶解度，以保证沉淀完全。同时采用适当的分析程序和沉淀方法、降低易被吸附离子的浓度、选用适当的沉淀条件和沉淀剂、或再沉淀等措施，以获得纯净沉淀。
11．什么是换算因数(或化学因数)？运用化学因数时，应注意什么问题？
答：待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比值。在运用化学因数时，必须给待测组分的摩尔质量和（或）称量形式的摩尔质量乘以适当系数，使分子分母中待测元素的原子数目相等。
12．试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。
答：银量法指示剂有三种：用铬酸钾作指示剂称为摩尔法，其作用原理是在含有Cl-的
溶液中，以K
2CrO
4
作为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，当定量沉淀后，过量的Ag+即与K
2
CrO
4
反应，形成砖红色的Ag
2CrO
4
沉淀，指示终点的到达。
用铁铵矾作指示剂称为佛尔哈德法，其作用原理是在含有Ag+的溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH
4
SCN标准溶液滴定，定量反应后，过量的SCN-与铁铵矾中的Fe3+反应生成红色FeSCN2+配合物，指示终点的到达。
用吸附指示剂指示终点的方法称为法扬司法，其作用原理是吸附指示剂是一种有色的有机化合物，它被吸附在带不同电荷的胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化，指示终点的到达。
13．用银量法测定下列试样中Cl-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适?
(l)BaCl
2 ;(2)NaCl+Na
3
P0
4
; (3)FeCl
2
; (4)NaCl+Na
2
S0
4
。
答：（1）铬酸钾；（2）铁铵矾；（3）吸附指示剂；（4）铬酸钾；铁铵矾；吸附指示剂
14．说明用下述方法进行测定是否会引人误差，如有误差则指出偏高还是偏低？
(1)吸取NaCl+H
2S0
4
试液后，马上以摩尔法测Cl-;
(2)中性溶液中用摩尔法测定Br-;
(3)用摩尔法测定pH~8的KI溶液中的I-;
(4)用摩尔法测定Cl-，但配制的K
2CrO
4
指示剂溶液浓度过稀;
(5)用佛尔哈德法测定Cl-，但没有加硝基苯。
答：(1)偏高.因为在酸性溶液中CrO
42-浓度降低,影响Ag
2
CrO
4
沉淀形成,终点过迟。
（2）无影响
（3）偏低，因为AgI 沉淀强烈地吸附I-，致使终点过早到达。
（4）偏高，因为K
2CrO
4
指示剂溶液浓度过稀，致使终点过迟到达。
（5）偏低，因为没有加入硝基苯，致使AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀，返滴剂SCN-用量过多。
15．试讨论摩尔法的局限性。
答：摩尔法只能在中性或弱减性（pH 6.5~10.5）溶液中进行，因为在酸性溶液中CrO
4
2-
浓度降低，影响Ag
2CrO
4
沉淀形成，终点过迟。在强碱性溶液中，AgNO
3
会生成Ag
2
O沉淀。此外，
摩尔法只能用来测定Cl-、Br-等，却不能用NaCl直接滴定Ag+.
16．为什么用佛尔哈德法测定Cl-时，引入误差的概率比测定Br-或I-时大？
答：因为AgCl的溶解度大于AgSCN，而AgBr和AgI的溶解度较小，所以用佛尔哈德法测定Cl-时，引入误差的概率比测定Br-或I-时大。
17．为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题?
答：（1）由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀微粒表面上，因此应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。（2）常用的吸附指示剂大多是有机弱酸，而起指示作用的是他们的阴离子，因此在使用吸附指示剂时，要注意调节溶液pH值。（3）卤化银沉淀对光敏感，遇光易分解析出金属银，使沉淀很快转变为灰黑色，影响终点观察，因此在滴定过程中应避免强光照射。（4）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前变色，但如果吸附能力太差，终点时变色也不敏锐。（5）溶液中被滴定离子的浓度不能太低，因为浓度太低时沉淀很少，观察终点比较困难。
18．试简要讨论重量分析和滴定分析两类化学分析方法的优缺点。
答：重量分析法和滴定分析法都适用于常量分析（被测组分含量大于1%）。
重量分析法优点：（1）无需与标准样品或基准物质进行比较，因为该法直接用天平称量而获得分析结果。（2）对于高含量组分的测定，准确度较高。缺点：（1）操作较繁，费时较多，不适于生产中的控制分析。（2）对低含量组分的测定误差较大。滴定分析法优点：操作简便，省时快速，准确度也较高，所用仪器简单，应用范围较广。缺点：需要指示剂和基准物质。
第七章重量分析法和沉淀滴定法 1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1∽1 mol/L （3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10.5 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？ 答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用莫尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 （1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3）同（2）的条件下测定Br-； （4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂； （5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。
第九章沉淀滴定法练习题参考答案 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是( B) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定 (C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D) (A) FeCl3(B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。 4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C） （A）指示剂K2CrO4的量越少越好 （B）滴定应在弱酸性介质中进行 （C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN— （D）莫尔法的选择性较强 5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。 7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。 8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D） （A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 （B）滴定前将AgCl沉淀滤去 （C）滴定前加入硝基苯，并振摇 （D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出 9．（√）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。 10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光
F. 重量分析、沉淀滴定 一、选择题( 共20题40分) 1. 2 分(3016) 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O 2. 2 分(1025) 移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的K sp为-----------------------------------------------------------( ) (A) 1.6×10-5(B) 8.0×10-6 (C) 2.0×10-6(D) 4.0×10-6 3. 2 分(1026) 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积K sp是---------------------------------------------------( ) (A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14(C) 2.6×10-11 4. 2 分(1048) 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( ) (A) 冷水(B) 热的电解质稀溶液 (C) 沉淀剂稀溶液(D) 有机溶剂 5. 2 分(1049) 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 6. 2 分(3017) 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( ) (A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl (C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 7. 2 分(3033) 含有Ca2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)3形式分离Fe3+, 应选择的试剂
第一章定量分析化学概论 1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm，若其k值为0.1kg·mm-2，问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎，缩分后全部通过10号筛，应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g，应使试样通过几号筛? 解：(1) 根据经验公式m ≥kd2，故至少采取试样m Q=0.1×102=10kg (2) 要通过10号筛，d=2mm，应保留试样m Q≥0.1×22=0.4kg将10kg的试样进行缩分：10×()4? =0.625kg＞0.4kg可见需缩分4次方可满足要求。 查表1-1，故应通过20号筛。 2.用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算： a.平均值； b.中位数； c.单次测量值的平均偏差； d.相对平均偏差； e.极差： f.相对极差。 解： 3.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数，得到下列结果：59.82%，60.06%，60.46%，59.86%，60.24%。计算：a.平均结果；b.平均结果的绝对误差；c.相对误差；d.中位数；e.平均偏差；f.相对平均偏差。解：
5.某试样中含MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe 2O3允许的最高质量分数为多少? 解：设试样Fe 2O3中允许的最高质量分数为x% ?
6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。：a.0.1000 g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。 解： ? 7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO ,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%，问必须称取试样多少克? 解： 8.用标记为0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得其浓度为0.101 8 mol.L-1，已知HCl 溶液的真实浓度为0.099 9mol·L-1，标定过程中其他误差均较小，可以不计，求NaOH溶液的真实浓度。 10. 有0.098 2 mol·L-1的H 2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.100 0mol·L-1。问应加入0.500 0 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升?
《分析化学》 目录 第一章绪论 第二章误差与分析数据的处理 第三章重量分析法 第四章滴定分析法概论 第五章酸碱滴定法 第六章沉淀滴定法 第七章配位滴定法 第八章氧化还原滴定法 模拟试题一 模拟试题二 参考答案
第二章误差与分析数据的处理 本章要点： 1. 误差； 2. 测量值的准确度和精密度； 3. 有效数字及其运算规则； 4. 分析数据的统计处理与分析结果的表示方法； 5. 相关与回归。 本章目标： 1. 掌握误差的产生、种类、表示方法及相互关系； 2. 掌握有效数字的意义、表示方法及运算规则； 3. 熟悉偶然误差的正态分布和t分布、置信区间的含义及表示方法、显著性检验的目的和方法、可疑值的取舍方法； 4. 了解相关与回归。 本章重点： 1.误差的种类：系统误差、偶然误差和过失误差； 2.测量值的准确度和精密度：准确度和误差、精密度和偏差、准确度与精密度的关系、提 高分析结果准确度的方法； 3.有效数字及其运算规则：有效数字定义、有效数字修约规则、运算规则以及在分析化学 中的应用； 4.显著性检验方法和应用：t检验法、F检验法。 本章难点 1. 偶然误差的正态分布：标准正态分布、置信概率、置信区间； 2. t分布和平均值的置信区间：t分布定义、真值、平均值的置信区间。
一、单项选择题： 1. 两位分析人员对同一含SO42-的试样用重量法进行分析，得到两组数据，要判断两人的分析的精密度有无显著性差异，应用哪一种方法:B A．Q检验法 B. F检验法 C. 4d法 D. t检验法 2. 可用于减少测量过程中的偶然误差的方法:D A. 进行对照实验 B. 进行空白实验 C. 进行仪器校准 D. 增加平行试验的次数 3. 指出下列各种误差中属于系统误差的是:C A. 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液 B. 使用天平时，天平零点稍有变动 C. 砝码受腐蚀 D. 滴定时，不同的人对指示剂顏色判断稍有不同 4. 下列有关偶然误差的叙述中不正确的是:C A. 偶然误差在分析中是不可避免的 B. 偶然误差正负误差出现的机会相等 C. 偶然误差具有单向性 D. 偶然误差由一些不确定的偶然因素造成 5. 准确度与精密度的关系是:B A. 准确度高，精密度不一定高 B. 精密度是保证准确度的条件 C. 精密度高，准确度一定高 D. 准确度是保证精密度的条件 6. 下列变换正确的是:B A. 10.00mL=0.0100L B. 10.5L=1.05×104mL C. 10.5L=10500mL D. 10.5L=1.050×104mL 7. 欲使滴定时的相对误差≤±0.1%，所取被测物质的量应使滴定时消耗的标准溶液的体积 为:D A. 0~10mL B. 10~15mL C. 10~20mL D. 20mL以上 8. 今以酸度计测定某溶液的pH=9.25，该数字的有效数字位数是:C A. 4位 B. 3位 C. 2位 D. 1位 9. 对某试样进行三次平行测定，得CaO的平均含量为30.6%，而真含量为30.3%，则 30.6%-30.3%=0.3%为:C A. 相对误差 B. 相对偏差 C. 绝对误差 D. 绝对偏差 10. 滴定分析要求相对误差为±0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试 样:B A. 0.1g B. 0.2g C. 0.3g D. 0.4g
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO 4 ,其沉淀形式和称 量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH 4PO 4 ·6H 2 O，灼烧后所得的称量形式却 是Mg 2P 2 O 7 。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO 4 ， AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC 2O 4 、Ca 3 (PO 4 ) 2 ] 或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？
重量分析与沉淀滴定 一、选择 1. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( D ) (A) M r (As 2O 3)/M r (AgCl) (B) 2M r (As 2O 3)/3M r (AgCl) (C) 3M r (AgCl)/M r (As 2O 3) (D) M r (As 2O 3)/6M r (AgCl) 2. 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( C ) (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足 (C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长 3. 在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下, CaC 2O 4的溶解度计算式为------------------( C ) (A) s = ) O C (- 242sp c K (B) s = sp K (C) s = ) O C () O C (-242-242sp c x K (D) s = ) O C (/- 242sp x K 4. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( A ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 5. 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe 3+ 和SO 42- ,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO 4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO 4 。 在 弱酸 性 溶液 中 沉淀 Fe(OH)3 应 选 的试 剂 是 -------------------------------------------------( C ) (A)NaOH (B)浓NH 3·H 2O (C)NH 4Cl+NH 3 (D)稀NH 3·H 2O 6. 用重量法以AgCl 形式测定Cl -是在120℃干燥称重的,这时应当采用的洗涤液是--( D ) (A) 稀NH 4NO 3溶液 (B) 稀HCl 溶液 (C) 纯水 (D) 稀HNO 3溶液 7. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是--------------------------------------------( D ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 8. 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( C ) A r (Ca) A r (Ca)
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中 性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法 －在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
沉淀滴定、重量法题目F 1001 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 1003 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％(C) 0.1％(D) 0.03％ 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 1006 1007 1009 将0.5080g黄铁矿(FeS2)试样分解以后,经处理得到1.561g BaSO4。若溶液中的铁沉淀为Fe(OH)3,则灼烧可得Fe2O3_____________ g 。[M r(BaSO4) = 233.4 , M r(Fe2O3) = 159.69 ]
沉淀滴定法和重量分析法 一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选） 1．用重量法测定As 2O 3 的含量时，将As 2 O 3 在碱性溶液中转变为3 4 AsO-， 并沉淀为Ag 3AsO 4 ，随后在HNO 3 介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。 其换算因数为（） A. As 2O 3 /6AgCl； B. 2As 2 O 3 /3AgCl； C. As 2O 3 /AgCl； D.3AgCl/ 6As 2 O 3 2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（） A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水 4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO 4 沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（） A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是（） A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附 C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似 7．用BaSO 4 重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、 CO 32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为（） A. SO 4 2-和Ca2+ B. Ba2+和CO 3 2- C. CO 3 2-和Ca2+ D. H+和OH- 8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（） A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（） A. 不受影响 B. 提前到达 C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点
重量法、沉淀滴定练习 1001 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为-----------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是---------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 1003 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)----------------------- ---------------------------------- ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1％------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。1006
分析化学课程教案 授课题目(教学章节或主题): 第6章重量分析法和沉淀滴定法 授课类型 理论课 授课时间 6学时 教学目标或要求: 掌握沉淀重量法对沉淀的要求,影响沉淀溶解度的因素,理解溶解度,溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程. 掌握减少沉淀沾污的方法,影响沉淀颗粒大小的因素,沉淀条件的选择,理解共沉淀,后沉淀,了解有机沉淀的应用. 教学内容(包括基本内容,重点,难点): 第6章重量分析法 概述 一,重量法的分类和特点 二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求. 1. 对沉淀形要求, 2. 对称量形的要求 沉淀的溶解度及其影响因素 一,溶解度,溶度积和条件溶度积 二,影响沉淀溶解度的因素 盐效应,2. 同离子效应,3. 酸效应,4. 络合效应,5. 其他影响因素 沉淀的类型与形成过程 一,沉淀的类型 二,沉淀形成一般过程 三,影响沉淀颗粒大小的因素 1. 沉淀物质的本性, 2. 过饱和程度, 3. 临界比 影响沉淀纯度的因素 一,共沉淀 1. 表面吸附, 2. 吸留与包夹, 3. 生成混晶或固溶体 二,后沉淀(继沉淀) 三,减少沉淀沾污的方法 沉淀条件的选择 沉淀条件的选择和沉淀后的处理:1. 晶形沉淀,2. 无定形沉淀,3. 均匀沉淀法 称量形的获得――沉淀的过滤,洗涤,烘干或灼烧 有机沉淀的应用 重量分析结果的计算 第6章重量分析法和沉淀滴定法 §概述 重量分析是通过称量物质的质量进行测定的,测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离.然后称重,由称得的质量计算该组分的含量. 一,重量法的分类和特点 根据被测组分与其他组分分离方法的不同,重量法分为挥发法,电解法和沉淀法三类,其中以沉淀法最为重要.
一、选择题 1.下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（）。 A.称量形式必须有确定的化学组成 B.称量形式必须稳定 C.称量形式的颗粒要大 D.称量形式的摩尔质量要大 2. 用沉淀滴定法测定银，下列方式中适宜的是( ) A.莫尔法直接滴定 B.莫尔法间接滴定 C.佛尔哈德法直接滴定 D.佛尔哈德法间接滴定 3.关于莫尔法，如下说法中不正确的是（） A.以K2CrO4为指示剂 B.以NH4SCN为滴定剂 C. 适宜酸度范围为6.5 重量分析与沉淀滴定法习题 班级姓名分数 一、选择题( 共3题5分) 1. 1 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为---------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C)────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2. 2 分(1057) 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------( ) (A) 沉淀中含有Fe3+等杂质(B) 沉淀中包藏了BaCl2 (C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D) 沉淀灼烧的时间不足 3. 2 分(3016) 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O 二、填空题( 共3题12分) 4. 5 分(1027) K sp与它们的溶解度(s)的关系式： 5. 5 分(3055) 以莫尔法测定Cl-的含量时,滴定剂是_ AgNO3_______,指示剂是___ K2CrO4____,应控制的pH 范围是___6.5～10.5____,若有NH4存在,应控制的pH范围是___ 6.5～7.2 _____。 6. 2 分(1061) 无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是__使大部分吸附于沉淀表面的杂质解吸,转移至溶液中。 重量分析和沉淀滴定答案 一、单项选择 1. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4CNS 标准液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行?( A ) A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 弱碱性 2. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH 在6.5～10.0范围内，若酸度过高，则( D ) A. AgCl 沉淀不完全 B. AgCl 沉淀易胶溶 C. AgCl 沉淀吸附Cl -增强 D. Ag 2CrO 4沉淀不易形成 3. 重量分析对称量形式的要求是（D ） A. 表面积要大 B. 颗粒要粗大 C. 耐高温 D. 组成要与化学式完全相符 4 . 佛尔哈德法测定 Cl 时，溶液应为（A ） A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 碱性 5. 可用于测定水硬度的方法有( A ) A.EDTA 法 B.K 2Cr 2O 7 C.碘量法 D. 酸碱滴定法 6. 下列条件中（ C ）不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 A. 沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B 应在不断搅拌下加入沉淀剂 C. 沉淀作用宜在冷溶液中进行 D. 应进行沉淀的陈化 7. 测定 SCN - 含量时，选用（B ）指示剂 A. K 2Cr 2O 7 B. NH 4 Fe(SO 4 ) 2 ·12H 2O C K 2 CrO 4. D. NH 4SCN 8. 重量法测定铝时,将铝沉淀为氢氧化铝,经高温灼烧得Al 2O 3称其重量, 则铝的换算因数为( B ) A. 23Al Al O M M B. 23Al Al O 2M M C. 2 3 Al O Al M 2M D. 3Al Al(OH)M M 9. 重量法测定镁时, 将镁沉淀为MgNH 4PO 4·6H 2O 经高温灼烧得Mg 2P 2O 7称其重量, 则镁的换算因数为( C ) A. 227 Mg Mg P O M M B. 227 Mg P O Mg M M C. 227 Mg Mg P O 2M M D. 442Mg MgNH PO 6H O M M 10. 用 SO 4 2- 沉淀 Ba 2+ 时，加入过量的 SO 4 2- 可使 Ba 2+ 沉淀更加完全，这是利用 ( B ) A. 络合效应 B. 同离子效应 C. 盐效应 D. 酸效应 11. 测定 Ag + 含量时，选用（A ）标准溶液作滴定剂 A. NH 4 SCN B. AgNO 3 C. NaCl D. Na 2 SO 4 12. 用 BaSO 4 重量法测定 Ba 2+ 的含量，较好的介质是（ C ） A. 稀 HNO 3 B. 稀 HCl C. 稀 H 2 SO 4 D. 稀 HAc 13. 在沉淀的生成过程中，下列说法正确的是（C ） A. u 聚集＞u 定向，则得到晶形沉淀 Ｂ. 重结晶可以减小混晶引入的杂质 Ｃ. u 聚集＜u 定向，则得到晶形沉淀 Ｄ. 陈化可以减小混晶引入的杂质 14. 佛尔哈德法测Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（ B ） A. NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4 B. NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2 C. AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2 D. AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7 E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)2 15. 下列何种效应可使沉淀溶解度降低?（ A ） A. 同离子效应 B. 盐效应 C. 酸效应 D. 配合效应 16. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是 ( D ) A. Mr(As 2O 3)/ Mr (AgCl) B. 2 Mr (As 2O 3)/3 Mr (AgCl) C. 3 Mr (AgCl)/ Mr(As 2O 3) D. Mr (As 2O 3) /6 Mr (AgCl) 17. BaSO 4沉淀在0.1mol·L -1 KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大，其合理的解释是（ B ） A. 酸效应 B. 盐效应 C. 配位效应. D. 形成过饱和溶液 18. 用佛尔哈德法测定Cl -，既没有将AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂，则测定结果（ B ） 重量分析法和沉淀滴定法 一、选择题 1、重量法测定石灰石(含有Ca,Si,Fe,Al,Mg 等)中钙含量的操作步骤是:将试样用酸溶解，并过滤出清液；加入柠檬酸和甲基橙(应为红色)，再加入(NH 4)2C 2O 4后以HCl 中和至沉淀溶解止；滴加NH 3水至呈黄色，保温半小时即可过滤出CaC 2O 4沉淀。下列不正确的是: A.加入柠檬是为了掩蔽Fe 3+和Al 3+; B.红色说明溶液具有较强的酸性； C.滴加NH 3水是为了降低CaC 2O 4的过饱和度； D.黄色说明酸度较低，CaC 2O 4沉淀基本完全 2、已知30.00mLAgNO 3溶液正好与20.00mL 浓度为0.1075mol ?L -1NaCl 溶液和3.20mLKCNS 两溶液作用完全。如果AgNO 3溶液与KCNS 溶液的体积比为1.006,则下列各组浓度(单位:mol ?L -1)正确的是: A.[AgNO 3]=0.07167,[KCNS]=0.08078;B.[AgNO 3]=0.08022,[KCNS]=0.08010; C.[AgNO 3]=0.08028,[KCNS]=0.08076;D.[AgNO 3]=0.08017,[KCNS]=0.07969; 3、Sr 3(PO 4)2的s=1.0?10-8mol ?L -1,则其K sp 值为: A.1.0?10-30; B.5.0?10-30; C.1.1?10-38; D.1.0?10-12 4、当pH=4时，用莫尔法滴定Cl -,分析结果将: A.偏高； B.偏低； C.正确； D.时高时低 5、设K a1,K a2为弱酸H 2A 的酸离解常数，则难溶盐K 2A 在纯水中的溶解度是: A.K sp /43; B.43K sp ; C.K K K K K K sp a1a1a2a1a2H H ([][])/()++++2 43 ; D.42K K K K K K a1a2sp +a1a1a2H H 3/([][])+++ 第七章重量分析法及沉淀滴定法 （4 学时） 【本章重点】： 1银量法的基本原理 2.指示剂的使用条件与指示终点的方法 3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定 4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题 1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C） A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B） A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B） A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D） A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化 5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D） A. H+ B. K+ C. Na+ D. Ca2+ 6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D） A. 沉淀易于过滤洗涤 B. 沉淀纯净 C. 沉淀的溶解度减小 D. 测定结果准确度高 7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是( B ) A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题 1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。 2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。 3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。 4由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、 陈化。 6 均匀沉淀法是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生，从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点是能获得紧密的大颗粒沉淀。 7 在含有Ca2+ 和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀，其原因是随加热反应逐渐进行，NH3浓度均匀增加，[C2O42-]随之增大，过饱和度小，故颗粒大。尿素发生的反应。 三、问答题 1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量增多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么 答: 沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象应当选用什么洗涤液 答: 用冷水洗涤沉淀时，外双电层中带电荷离子被洗掉，使AgCl颗粒带相同电荷，互相排斥，使之均匀分散，故产生胶溶现象，应当选电解质溶液洗。重量分析与沉淀滴定法习题
重量分析和沉淀滴定答案
沉淀滴定法和重量法
第七章重量分析法及沉淀滴定法
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