收稿日期:2008-07-09
作者简介:李善吉(1970-),男,博士,副教授,主要从事有机和高分子化学的教学及科研工作。
广西科学Guangxi Sciences 2009,16(1):70～72
含氮聚氯乙烯-吡啶树脂对β-萘酚及有机酸性物质的
吸附和脱附性能
Adsorption and Desorption of Pvc -pyridine Resin Containing Nitrogen for β-naphthol and Organic Acid Substances
李善吉LI Shan -ji
(嘉应学院化学系,广东梅州 514015)
(Department of C hemistry ,Jiaying Univ ersity ,Meizhou,Guandong ,514015,China)
摘要:以含氮聚氯乙烯-吡啶树脂作吸附剂,研究它对β-萘酚的静态吸附和脱附情况,以及温度对树脂吸附性能的影响。结果表明,含氮聚氯乙烯-吡啶树脂对β-萘酚有良好的吸附性和脱附性,在相同温度下,其吸附量和脱附率分别为 1.32mmo l /g 和91%;树脂对β-萘酚的吸附量随着温度的升高而降低,吸附过程是一个放热过程。含氮聚氯乙烯-吡啶树脂对有机酸性物质有明显的吸附性能,虽然规律不很强,但是与酸性强弱有关,酸性明显强者(如甲酸、不饱和酸、取代酸),其吸附量较大,β-萘酚的酸性较弱,其吸附量较小。关键词:树脂 聚氯乙烯-吡啶 有机酸性物质 吸附量
中图法分类号:T Q325.307.7+
3 文献标识码:A 文章编号:1005-9164(2009)01-0070-03
Abstract
:The static adsorption and desorption of pv c -py ridine containing nitrogen for β-naph thol w ere studied.The resin had a good adso rption and deso rption.Under the same tem perature,the
adsorbance and desorptio n ratio of resin w as 1.32mmol /g and 91
%,respectiv ely .At the sam e time,the influence of temperature on adsorption of resin w ere also studied.The results showed that the adsorbance of resin w as reduced with the rising of tem perature indicated that the process of adsorption was ex othermic.In additio n,the adso rptions of pv c-py ridine for different saturated carboxy lic acid ,no n -saturated carboxylicacid ,lactic acid and chloroacetic acid were studied ,and the results show ed the resin has obvious adsorption for o rganic acids.Key words :resin ,pv c -py ridine ,organic acid substance ,adsorbance
随着农药、医药、香料、染料、助剂等有机化学工业迅速发展,我国每年产生的有机物废水就可以达到数亿吨,并且很大一部分是芳香类有机物的废水[1,2]。芳香类有机化工废水是典型难降解的有毒有机废水,对环境具有高度污染危害性。
吸附作为一种低能耗的固相萃取分离技术在工业上已经有广泛的应用。近年来,吸附树脂在各个领域得到了广泛应用并且已经形成一种独特的吸附分离技术。例如,目前,对于水量大、含酚、有机酸浓度高的废水,工业上一般都是采用萃取方法回收酚,其
化学处理方法包括化学氧化法、湿式催化氧化法,焚烧法等[3,4]。萃取方法无论是哪种工艺路线,都要求有较大规模的一次性投资,而且处理废水所带来的直接经济效益是负值。对于规模不大的中小型厂来说,尤其是一些集体企业,往往是很难接受萃取方法废水处理工艺。聚氯乙烯-吡啶树脂是含氮的多孔共聚体,是一类特殊的功能性树脂。由于聚氯乙烯-吡
啶树脂的吡啶分子中的环氮原子具有三级氨结构,是一个碱,能够与各种酸生成盐,具有弱碱的性质,对有机酸、酚和醇具有较好的吸附性,而且也比较容易洗脱。本文以含氮的聚氯乙烯-吡啶树脂作吸附剂,研究它对β-萘酚的静态吸附和脱附情况。研究结果表明,树脂对β-萘酚有良好的吸附性和脱附性,同
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Guangxi Sciences,V ol.16No.1,February 2009
DOI:10.13656/https://www.doczj.com/doc/af18506781.html, k i .gxkx.2009.01.022
时,该树脂对有机酸性物质有明显的吸附性能,可望用于含酚及有机羧酸的工业废水处理。
1 实验部分
1.1 试剂
聚氯乙烯-吡啶树脂按文献[5]合成,β-萘酚及其它羧酸均为市售化学纯试剂。
1.2 仪器
叶片式电动搅拌器(江苏盐城奇联电力设备有限公司出品),索氏提取器(北京赛福莱博科技有限公司出品),THZ88-1型台式多用恒温振荡器(江苏太仓鹿河电讯器材厂生产),721分光光度计及常用的玻璃仪器(无锡汉唐仪器厂生产)。
1.3 聚氯乙烯-吡啶树脂的预处理
吸附树脂在使用前,用乙醇在索氏提取器里抽提10h以上,以去除残留在树脂孔道中的其它杂质,然后在真空干燥器中于60℃干燥3h以上,置于真空干燥器中冷却后待用。
1.4 树脂对β-萘酚的吸附
1.4.1 β-酚标准曲线的绘制[6]
称取一定量新蒸的β-萘酚配成溶液,并用标准硫代硫酸钠溶液标定其浓度为0.012mmol/ml,吸取此标准溶液一定体积稀释至50ml,35℃时利用4-氨基安替比林分光光度法测定其吸光度(A)。根据朗伯-比耳定律A=KCL.绘制吸光度(A)随β-萘酚浓度(C)变化的标准曲线。
1.4.2 β-萘酚溶液的静态吸附和脱附
准确称取0.0833g合成树脂放磨口三角瓶中,加入前面经标定的β-萘酚溶液50m l,在制定上述标准曲线的温度下恒温振荡24h达到平衡,再取一定量的振荡后溶液稀释5倍,35℃时测得其吸光度后,计算β-萘酚的静态饱和吸附量。β-萘酚的静态饱和吸附量Q(mmol/g),按下列公式[5]计算:
Q=(C0-C t)×V
W
。
式中,C0为振荡前β-萘酚浓度(mmol/ml),C t为振荡时间t后β-萘酚浓度(m mol/ml),V为振荡液体积(ml),W为树脂重量(g)。
将上述已吸附β-萘酚的树脂用1.00mmol/ml 的氢氧化钠溶液25ml,在吸附时的相同温度下恒温振荡24h,进行脱附实验,然后取脱附液l0ml,稀释至50ml,测得其吸光度后,计算β-萘酚的脱附率。
脱附率=脱附下的β-萘酚
吸附在树脂上的β-萘酚
×100%。
1.4.3 树脂对羧酸的吸附
称取(0.1±0.0l)g合成树脂于磨口三角瓶中,分别加入浓度为(0.013±0.002)mm ol/m l的甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乳酸和氯乙酸各25ml,在35℃的恒温下振荡24h,根据吸附前后羧酸浓度的变化和计算饱和吸附量公式[7],计算出它们的饱和吸附量(mmol/g)。
1.4.4 温度对树脂吸附性能的影响
准确称取0.0833g合成树脂置于50ml磨口锥形瓶中,加入50.0ml浓度为0.012m mol/mlβ-萘酚溶液,在不同温度下恒温振荡20h,测定平衡浓度,测定树脂在不同温度下吸附β-萘酚的平衡浓度后,按公式计算其分配系数D[8]:
D=V
m
(
C0
C
-1),
式中,V为振荡溶液的体积;m为树脂质量;C0为溶液的初始体积质量浓度;C为平衡时溶液的浓度。再求出其对数值lg D,将lg D与温度T的关系式[9]:
lg D=-ΔH
2.303R T
+C,
式中:ΔH为吸附热(J/mol),R为气体常数,C为常数。作图,从而求出吸附热ΔH,考察温度对树脂吸附能力的影响。
2 结果与分析
2.1 β-萘酚标准曲线的绘制
用721分光光度计测试不同β-萘酚浓度下的吸光度(见表1)后,以吸光度为横坐标,稀释后β-萘酚液浓度为纵坐标绘制出吸光度对浓度的标准曲线。详见图1。
表1 不同浓度下β-萘酚溶液的吸光度
Table1 The absorbency of theβ-naphthol umder diff erent concentrations
标准β-萘酚液体积
Volume of standard
β-naph thol(ml)
标准β-萘酚液稀释后浓度
Concen tration of diluted
standardβ-naphthol
(mmol/ml)
吸光度
Absorbance
(A)
000
0.500.12×10-30.075
1.000.24×10-30.280
3.000.72×10-30.475
5.00 1.20×10-30.760
7.00 1.68×10-3 1.00
10.00 2.4×10-3 1.
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图1 β-萘酚的吸光度曲线
Fig.1 The absorbency diag ram ofβ-naph tho l
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广西科学 2009年2月 第16卷第1期
2.2 β-萘酚溶液的静态吸附和脱附
35℃时测得稀释的β-萘酚溶液的吸光度为1.22,从标准曲线上查得的浓度为1.96×10-3 m mol/ml,因此被吸附苯酚溶液为5×1.96×10-3 m mol/ml=0.0098mmol/ml,因而求得树脂35℃时对β-萘酚的饱和吸附量
Q=(0.012-0.0098)×50÷0.083=
1.32(mmol/g)。
将上述已吸附β-萘酚的树脂进行脱附实验,然后取脱附液l0ml,稀释至50ml,测得其吸光度为0.25,由标准曲线查得浓度为0.0004mmo1/ml,则脱附液的浓度为:5×0.0004=0.002(mmol/ml),因此,吸附在树脂上的苯酚量为:(0.012-0.0098)×50=0.11(m mol)。脱附后脱附液中苯酚量为: 0.002×50=0.1(mm ol)。β-萘酚的脱附率=0.1/ 0.11×100%=91%。
以上实验结果表明,该树脂对β-萘酚的吸附能力较强,能有效地吸附废水中的酚类物质,同时,其脱附率达达到了90%以上,树脂吸附后具有较好的脱附能力。这说明,树脂在吸附后,可以通过脱附达到重新回收利用的目的,这样,吸附树脂就可以重复使用,可望用于含酚废水处理。
2.3 树脂对羧酸的吸附
保持树脂吸附β-萘酚的条件不变,用一定量的树脂对不同的饱和羧酸,不饱和羧酸及乳酸等取代酸进行吸附实验,根据吸附前后羧酸浓度的变化分别计算出它们的饱和吸附量如表2所示。
表2 树脂对有机酸的吸附效果
Tabl e2 The absorbance of resin on oranic acids
有机酸Organic acid 饱和吸附量
Satu rated adsorbance (mmol/g)
饱和羧酸Satu rated carboxylic acid 甲酸M ethanoic acid 4.25乙酸Ethanoic acid 3.19丙酸Propanoic acid 3.57丁酸Bu tanoic acid 2.88
不饱和酸Non-saturated carboxylicacid 丙烯酸Acrylic acid 4.49甲基丙烯酸
M ethylpropenoic acid 4.79
取代酸
Subs tituent carboxylicacid 乳酸Lactic acid 4.49氯乙酸Ch loroacetic acid 4.69
由表2结果可以看出,树脂对有机酸性物质有明显的吸附性能,虽然规律不很强,但是与酸性强弱有关,酸性明显强者(如甲酸、不饱和酸、取代酸),其吸附量较大,β-萘酚的酸性较弱,其吸附量较小。2.4 树脂吸附的动力学实验
将温度(T)15℃、25℃、35℃、45℃、55℃下对应的lg D值 1.69、1.39、1.27、1.19、1.15对1/T作的图(图2)显示,lg D随1/T的变化能较好地符合直线关系,直线斜率较大且大于0。这一方面是ΔH< 0,说明吸附过程是放热过程,另一方面是说明,吸附受温度的影响较大,降低温度有利于吸附的进行
。
图2 吸附分配系数lg D与温度1/T的关系
Fig.2 The diag ram of par tition co efficient lg D and tem perature1/T
3 结论
含有氮的多孔共聚体-聚氯乙烯吡啶树脂对β-萘酚具有较好的吸附和脱附能力,其脱附率可以达到91%,这种较高的脱附率有利于树脂的重复使用,说明该树脂是可以重复使用的。同时,该树脂还可以有较地吸附水中的有机羧酸。该树脂可望用于含酚及有机羧酸的工业废水处理。
含氮多孔共聚体-聚氯乙烯吡啶树脂的吸附过程是一个吸热过程,树脂的吸附过程受温度的影响较大,所以控制好吸附条件是提高树脂吸附能力的一个重要因素。
将含氮多孔共聚体-聚氯乙烯吡啶树脂用于含酚及有机羧酸的工业废水处理,成本低,污染小,效果好,具有良好的发展前景。
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(责任编辑:邓大玉)
72Guangxi Sciences,V ol.16No.1,February2009
PVC 糊树脂的颗粒形态及粒径分布 聚氯乙烯糊树脂的性质和性能，不仅受分子特征（分子量及其分布、链结构）的影响，而且还与颗粒表面形貌、平均粒径和粒度分布等分子形态学特征有密切的关系。 糊树脂的颗粒形态好，平均粒径适中，粒度分布均匀，有利于聚合物的成型加工。 1 颗粒形态 PVC 糊树脂的颗粒形态是影响PVC 增塑糊粘度和流变性能的主要因素。树脂的颗粒形态主要有两种类型：初级粒子型，次级粒子型。 颗粒形态分类 初级粒子次级粒子 单峰分布型 双峰分布型 松散性 紧密型 图1 颗粒形态的分类 1.1 初级粒子 初级粒子，是在聚合过程中形成的，可分为单峰分布型和双峰分布型。 初级粒子呈连续的、单峰的颗粒窄分布时，增塑糊具有较大的粘度，不利于加工；当初级粒子呈连续的、单峰的颗粒宽分布或双峰颗粒分布时，由于树脂大小颗粒之间的相互填充作用，使树脂颗粒之间的填充增塑剂的量减少，而能自由流动的增塑剂量就会增多，因此增塑糊就具有较小的粘度，比较有利于糊树脂的高质量制品加工。 因此，在工业PVC 糊树脂的生产中，产品的粒子分布一般均为单峰的颗粒宽分布或双峰颗粒分布，以使增塑糊具有较低且很稳定的B 氏粘度。 1.2 次级粒子
次级粒子，是指在喷雾干燥过程中，由次级粒子形成的团聚体，可分为紧密型和松散型。 因此，干燥工艺不同，可使树脂的次级粒子颗粒形态发生变化，影响树脂在增塑剂中的崩解程度，从而导致增塑糊流变行为发生明显变化。糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子，制成稳定的糊料。而普通PVC树脂在增塑剂中只能溶胀，不能崩解成初级粒子，也不能成糊，这是两种树脂最本质的区别。 疏松型的次级粒子，在分散过程中，易崩解成次级粒子，其性能主要由初级粒子的形态决定。 紧密型的糊树脂不易崩解，且在增塑糊中容易沉降，次级粒子的形态对增塑糊性能产生重要影响。为了得到较好的糊流动性和避免沉降，紧密型糊树脂通常在80~100份增塑剂范围内使用，而且在分散过程中需要的剪切力更大，或者需要较大的搅拌速度，较长的搅拌时间，才能将PVC糊树脂更好的分散到增塑剂中。此外，用紧密型树脂制备的增塑糊，在存放过程中，增塑剂会渗透到次级粒子内部，使糊粘度上升，因导致增塑糊的存放稳定性较差。 1.3 测试方法 国内外的一些研究者，通常采用扫描电镜（SEM）研究PVC糊树脂的颗粒形态。 测试方法是用干净的毛笔，将不同样品分别蘸撒在粘有双面胶带的样品台上，用洗耳球轻轻吹掉浮粒，然后于离子溅射仪中镀金一定时间。制样完成后，放入扫描电镜的样品室内，对其进行不同放大倍数的观察分析，进行拍照。 （a）（b） 图1 PVC糊树脂的电镜图片 研究表明，微悬浮法糊树脂的颗粒呈较为规整的圆球型，表面光滑（图a）；种
淮海工学院课程设计报告书 题目： PVC的分类与结构 性能及应用 学院：化学工程学院 专业：材料化学 班级： 131 姓名：刘东杰 学号： 2013121531 2016年10月16日
1 绪论 PVC主要成分为聚氯乙烯聚氢乙烯，由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂。PVC工业品位白色或浅黄色粉末，相对密度1.36，氯含量56%～58%。PVC有色泽鲜艳、耐腐蚀、耐磨性、牢固耐用、电绝缘性好以及难燃、自熄等优点。工业生产的PVC 分子量一般在5万～12万范围内，具有较大的多分散性，分子量随聚合温度的降低而增加。PVC很坚硬，无固定熔点，80～85℃开始软化，130℃变为粘弹态，160～180℃开始转变为粘流态；有较好的机械性能，抗张强度60MPa左右，冲击强度5～10kJ/m2；有优异的介电性能。 但对光和热的稳定性差，在100℃以上或经长时间阳光曝晒，就会分解而产生氯化氢，并进一步自动催化分解，引起变色，物理机械性能也迅速下降，在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。另外，在PVC加工中，由于树脂熔融时分子之间的摩擦、剪切以及树脂和加工设备之间的相互摩擦，很容易造成树脂的降解和设备黏结，为了降低熔融过程中树脂相互摩擦以及与设备的黏结，改善加工性能和提高塑料制品的物理，选择合适的润滑剂是很重要的，是PVC加工的关键。虽然润滑剂是聚氯乙烯（PVC）制品的不可或缺的助剂，但是，润滑剂的理论研究远远落后于热稳定剂、光稳定剂等其他塑料助剂的理论研究。 聚氯乙烯（PVC）是五大通用塑料之一，其制品是现今深受喜爱并且具有非常广泛的用途的一种合成材料。它是全球使用量在各种合成材料中高居第二，其产销量仅略低于聚乙烯（PE）。但是，由于在制造过程中增加了增塑剂、抗老化剂等一些有毒辅助材料来增强其耐热性、韧性、延展性等，其产品一般不存放食品和药物。 2 聚氯乙稀的分类 根据生产方法的不同，PVC可分为：通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC 树脂。通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的；高聚合度PVC 树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树脂；交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入含有双烯和多烯的交联剂聚合而成的树脂。 根据氯乙烯单体的获得方法来区分，可分为电石法、乙烯法和进口（EDC、VCM)单体法（习惯上把乙烯法和进口单体法统称为乙烯法）。 根据聚合方法，聚氯乙烯可分为四大类：悬浮法聚氯乙烯，乳液法聚氯乙烯、本体法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。悬浮法聚氯乙烯是目前产量最大的一个品种，约占PVC 总产量的80%左右，其次，用乳液法制得糊状树脂。 3 PVC的结构 PVC分子链中含有强极性的氯原子，分子间力大，这使得PVC制品的刚性、硬度、力学性能提高，并且有优异的阻燃性；但其介电常数和介电损耗角正切值比PE大。
悬浮聚氯乙烯树脂各项指标对制品的影响 魏永涛王建兵 （天津大沽化工有限责任公司，天津塘沽 300455） [摘要] 本文简单介绍了悬浮PVC树脂主要指标对制品的影响，并结合型材、管材、管件、透明片等硬制品的生产及应用要求，提出对树脂指标的具体数据，供大家参考。 [关键词]聚氯乙烯；制品；塑化；型材；管材；管件；透明片 随着我国近年来国民经济的高速发展，聚氯乙烯树脂的应用领域不断拓宽，生产能力也逐年上升。据不完全统计，2002年国内聚氯乙烯产量为338.87万吨，比2001年增长15.25%，表观消费量为554.33万吨，比2001年增长10.76%。1998~2002年聚氯乙烯每年平均消费增长率为19.4%，产量年均增长率为13.69%，进口量年均增长27.8%。聚氯乙烯树脂作为重要的有机合成材料，广泛应用于轻工、建材、农业、日常生活、包装、电力、公用事业等部门，尤其在塑料业（建筑塑料、农用塑料、塑料包装材料、日用塑料、工业用工程塑料）领域占有重要的地位。随着加工业的发展，PVC树脂的消费结构也发生了巨大的变化，硬制品的消费比例由10年前的不到30%升至50~60%。因此，结合PVC树脂标准分析它对后加工的影响显得非常有意义。 PVC树脂的聚合方法有：悬浮聚合、乳液聚合和本体聚合。其中以悬浮聚合为主，该方法产量约占PVC树脂总产量的90%左右。因此本文以悬浮法PVC树脂为例来分析。 1.影响制品加工的主要树脂指标 1.1 粘数(Ｋ值、或平均聚合度) PVC树脂是相对分子量不等的PVC分子的混合物。树脂的平均聚合度对制品的机械性能及加工特性有极大影响，聚合度愈大，材料的强度、刚度、韧性、耐热及耐低温性愈好，但加工成型性能愈差。究其原因，主要是随PVC相对分子量的增加，大分子链间范德华引力和缠绕程度相应增加，使其材料力学性能提高，耐热性及耐低温性得以改善；同时，随着相对分子量的增加（对于悬浮法聚氯乙烯，相对分子量是聚合温度的函数），PVC分子链中缺陷结构相应减少，故材料耐热及耐热性提高。因此，平均聚合度的选择要综合考虑。 另外，PVC树脂的分子量分布对塑料加工及制品性能有密切的关系。对于悬浮疏松型PVC 树脂，成型加工以分子量分布较窄为好，以保证加工性能和制品性能（塑化均匀）。因此，聚合过程要保证聚合温度的精确控制，减少造成分子量分布加宽的因素。 1.2 杂质粒子数 杂质粒子是PVC树脂重要指标之一。杂质粒子分两种，一是外来机械杂质；二是由于聚合釜冲洗不干净后吸附防粘釜剂或树脂本身热稳定性差造成的在后处理工序中变黄的树脂颗粒。另外，设备设计不合理（如汽提塔、干燥床等），存在死角也会造成树脂长时间受热变色生成杂质粒子。 在塑料加工过程中，如果杂质粒子偏多，会给生产、制品性能及消耗带来不利影响。比如在型材加工成型中，杂质粒子多，会在型材表面出现斑点，严重影响外观质量，因此不得不停车处理，造成废料的生成；另外，由于杂质粒子不塑化或虽然塑化但强度低，会在制品中形成缺陷点，降低制品的机械力学性能。 1.3 挥发物含量
聚氯乙烯糊树脂粉(EPVC)主要用于哪些行业聚氯乙烯(PVC)糊树脂 顾名思义是此种树脂主要以 制成糊状形式来应用，人们 常用此种糊称作增塑糊，是 未加工状态下的的一种独特 液体形式。糊树脂常由乳液 和微悬浮法制得。 聚氯乙烯糊树脂因粒度 微细，其质地像滑石粉，具有不流动性。聚氯乙烯糊树脂同增塑剂混合后经搅拌形成稳定的悬浮液，即制成PVC糊料，或称作PVC增塑糊、PVC溶胶，而且人们正是以这种形式用来加工成最终制品。在制糊过程中，根据不同的制品需要，添加各种填料、稀释剂、热稳定剂、发泡剂及光稳定剂等。 PVC糊树脂工业的发展，提供了仅经加热就变为的一种新型的液态材料。该种液态材料配置方便，性能稳定、易控制、使用方便、制品性能优良、化学稳定性好，具有一定的机械强度、易着色等，因此被广泛应用于人造革、搪胶玩具、软质商标、墙纸、油漆涂料、发泡塑胶等的生产。
与传统的悬浮树脂相比，PVC糊树脂具有以下优点: (1)加工设备价廉。(2)模具简单便宜。(3)可制成特别形状。(4)发泡容易。(5)制品受热次数少，并可以少量、多品种进行生产。PVC糊树脂制品的聚氯乙烯(PVC)糊树脂属于的一个产品分枝。PVC糊树脂以其 高分散性的粉料用于糊料加工而得名。由于其成糊性能优良，以及分散性能良好，主要应用于PVC树脂的软材料领域。可适用于涂布、浸渍、喷涂、发泡等加工工艺，广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙壁纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。 PVC糊树脂成型加工具有设备价廉，加工模具简单便宜，可制成特殊形状，发泡容易，制品受热次数少，并可以少量、多品种的生产等优点，因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用，具有广阔的市场应用前景。 发展趋势 PVC糊树脂(PVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类，与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物，粒度范围一般在0.1~2.0μm (悬浮法树脂粒度 分布一般在20~200μm)。PVC糊树脂是1931年在德国的法本(IG Farben)工厂开始研究，并于1937年实现了工业化生产。 近半个世纪来，全球糊PVC树脂工业发展较快，特别是近十年来，产能与产量呈跳跃式增长，在亚洲地区增长尤为显著。2008年，全球
PVC UPVC CPVC分别特性及区别 PVC，全名为Polyvinyl Chloride（聚氯乙烯），是一种合成材料，主要成份为聚氯乙烯，另外加入其他成分(抗老化剂、改性剂等)来增强其耐热性，韧性，延展性等。其本质是一种真空吸塑膜，这种表面膜的最上层是漆，中间的主要成分是聚氯乙烯，最下层是背涂粘合剂。经常用于各类面板的表层包装。 PVC的生产工艺：普通的生产线一般由滚压机、印刷机、背涂机和切割机组成。主要是通过滚压机的直动搅拌，滚轴旋转以及高温滚压(滚压机内温度达到220度)生产出厚度仅为0.3 mm至0.7mm的薄膜，生产的同时并且通过印刷机在膜的正面印上花色，通过背涂机在膜的背面附上一层背涂(背涂由特殊材料组成,是一种高能亲和剂,正是由于这层背涂，PVC薄膜才能紧紧地和中密板或其它板材融合在一起，十年甚至十五年不开胶)，最后再用切割机切割出所需要的形状应用于各种面板上。 普通的粘贴膜是在常温下直接用胶水贴在板材的表面上，因此经过一两年后，贴膜就容易脱落。而PVC膜则是应用专用的真空压膜机在110度的高温下压附在板材的表面，因此不易脱落。 PVC特点：防雨，耐火，抗静电，易成型。 应用：办公桌、书架、沙发、橱柜等等。 UPVC管：实际上就是一种塑料管，接口处一般用胶粘接，UPVC管的抗冻和耐热能力都不好.所以冷热水管都很少用，PVC管适用于电线管道和排污管道，近年内科技界发现，能使PVC变得更为柔软的
化学添加剂酞，对人体内肾、肝、睾丸影响甚大，会导致癌症、肾损坏，破坏人体功能再造系统，影响发育。 CPVC是PVC的氯化产物，即PVC的氯化改性。PVC树脂是生产CPVC树脂的主要原料，它必须是疏松状而不能选用紧密状。由于CPVC树脂的加工主要采用水相悬浮法，在这一过程中，由于氯气在PVC树脂中的扩散速率对PVC的氯化速率影响较较大，所以要求PVC树脂的皮膜尽可能薄，表面积不能小，因此生产CPVC的厂家应选用由特殊助剂悬浮合成的专用PVC树脂来合成CPVC树脂。美国的Goodrich公司、德国的BASF公司、日本的积水公司和钟渊化学公司所生产的CPVC树脂都是采用的专用PVC树脂进行氯化的。CPVC制品的性能主要决定于CPVC树脂，它的加工性能更是决定于CPVC树脂，CPVC材料的应用和发展关键在于CPVC树脂的生产工艺的改进和提高，且能够得到专用PVC树脂，从而能提供不但性能优良而且加工性能较好的CPVC树脂。CPVC的加工难度比PVC大，熔体加工粘度至少是PVC的2 倍，熔融加工温度也比PVC高，尤其是在注射加工时难度更大。所以应采用聚合度较低的PVC树脂来合成 CPVC，挤出用CPVC树脂应选用P=700的PVC树脂，注射用CPVC 树脂应选用P=500的PVC树脂。 一般PVC的氯含量为56～59%，CPVC为64～75%，随着氯含量的增加，相应地CPVC的熔融粘度增加，软化点升高，耐热性能提高，密度增大，拉伸强度提高，同时脆性增大，冲击强度下降，加工难度
ＰＶＣ糊树脂的发展状况及应用 【摘要】：聚氯乙稀(PVC)糊树脂由于其众多生产及应用的优点，目前已成为研究领域上的一个大热点。文章从PVC的生产现状及应用进展出发，介绍了其常用的几种制备方法及喷雾干燥技术的关键操作；再全面分析了PVC中增塑剂迁移的影响因素，引入了添加纳米填充剂抑制迁移的新方法；最后立足于国内当前状况，分析现存的问题，提出未来发展方向。 【关键词】：PVC糊树脂；生产现状；制备方法；应用进展；增塑剂迁移；现有难题 VC糊树脂成型加工具有设备价廉，加工模具简单便宜，可制成特殊形状，发泡容易，制品受热次数少，并可以少量、多品种的生产等优点，因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用，具有广阔的市场应用前景。所以我们将在文章中对它的研究现状、应用进展等方面作一个简单的综述。 PVC糊树脂(PPVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类，与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物，粒度范围一般在0.1～2.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在20～200μm)。PVC糊树脂是1931年在德国的法本(IG Farben)工厂开始研究，并于1937年实现了工业化生产。目前全世界PVC糊树脂总生产能力约200万t/a。其中，西欧是PVC糊树脂生产厂家最多、产量最大的地区，西欧各国的PVC糊树脂生产能力已达到70万～75万t/a。国外发达国家PVC糊树脂生产企业绝大多数采用乙烯法路线，且规模较大。从生产方法来看，已开发了乳液种子聚台法、乳液连续聚台法、乳液无种子聚合法，微悬浮聚合法、种子微悬浮法、乳液微混合法等；我国PVC糊树脂工业起始于50年代。目前国内PVC糊树脂生产企业近20家，总生产能力约为l7.65万t/a，约占PVC树脂总生产能力的9.6％。生产工艺以种子乳液聚合为主，其它的还有连续乳液、微悬浮法等，绝大多数为电石原料路线。我国虽然先后引进了国外7家公司的35个牌号的PVC糊树脂生产技术，基本上包罗了当代世界上最主要的PVC糊树脂生产方法，但与世界先进水平相比，仍存在着一定差距。 其制备方法主要有以下几种: 1. 乳液法 乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引发剂和乳化剂。乳液聚合对搅拌要求很严格，引发作用是在水相中进行的，通常使用的引发剂是水溶性过硫酸盐。一般情况下，乳液聚合得到的乳胶粒径小于0.2μm，为了达到增大乳胶粒径的目的，开发了乳液种子聚合法，使乳胶粒径增大到1.0μm左右。在乳液聚合中，如果有已生成的高聚合物乳胶存在，控制物料配比和条件，原则上VCM仅在已生成的乳胶粒子上聚合，而不再形成新的粒子；这种已生成的高聚物乳胶就好像晶
聚氯乙烯树脂 编辑 [1]（全名Polyvinylchlorid，简称PVC），主要成份为聚氯乙烯，另外加入其他成分来增强其耐热性，韧性，延展性等。它是当今世界上深受喜爱、颇为流行并且也被广泛应用的一种合成材料。它的全球使用量在各种合成材料中高居第二。 目录 1简介 2物化性质 3特点 4性质特征 5性能 外表 制作工艺 性能 6作用 7应用范围 8主要用途
1 简介 聚氯乙烯（Polyvinylchlorid，PVC） 全名为Polyvinylchlorid，主要成份为聚氯乙烯，另外加入其他成分来增强其耐热性，韧性，延展性等。它是当今世界上深受喜爱、颇为流行并且也被广泛应用的一种合成材料。它的全球使用量在各种合成材料中高居第二。据统计，仅仅1995年一年, PVC在欧洲的生产量就有五百万吨左右，而其消费量则为五百三十万吨。在德国，PVC的生产量和消费量平均为一百四十万吨。PVC正以4%的增长速度在全世界范围内得到生产和应用。PVC 在东南亚的增长速度尤为显著，这要归功于东南亚各国都有进行基础设施建设的迫切需求。在可以生产三维表面膜的材料中，PVC是最适合的材料。 PVC可分为软PVC和硬PVC。其中硬PVC大约占市场的2/3，软PVC占1/3。软PVC一般用于地板、天花板以及皮革的表层，但由于软PVC中含有柔软剂(这也是软PVC与硬PVC的区别)，容易变脆,不易保存，所以其使用范围受到了局限。硬PVC不含柔软剂，因此柔韧性好，易成型，不易脆，无毒无污染，保存时间长，因此具有很大的开发应用价值。下文均简称PVC。PVC的本质是一种真空吸塑膜，用于各类面板的表层包装，所以又被称为装饰膜、附胶膜，应用于建材、包装、医药等诸多行业。其中建材行业占的比重最大，为60%，其次是包装行业，还有其他若干小范围应用的行业。 聚氯乙烯树脂 2物化性质 CAS No.：9002-86-2[2]
P V C糊树脂的生产方法 目前工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微悬浮聚合法3种方法。 1、乳液种子聚合法 将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中然后按顺序向反应釜中 加入起始的乳化剂用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5加入引发剂。将反应釜内压力抽至0.057MPa开启单体加料阀按配方加入起始单体升温反应约1小时回收单体然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧 乙烯蓖麻油搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。 微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂在乳化剂中分散稳定的细小氯乙烯单体液滴引 发聚合生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。用氮气置换釜内空气将经由过滤器过滤的无离子水用泵打入聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用 泵打入反应釜中同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中启动搅拌升温至聚合温度 50℃-60℃然后用5℃水冷却压力由0.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。未反应的氯乙 烯经泡沫捕集器回收分离聚合物和悬浮液送至碱处理。离心机过滤再经洗涤可得含水量15左右的聚氯乙烯糊树脂。 3、乳液连续聚合法 乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下单体在乳化水溶液中经过引发形成活性 基团而聚合在生成的胚乳颗粒中只要增长链未终止或有活性基团存在聚合反应就一直 会进行下去。在连续聚合反应过程中聚合需要的氯乙烯来自活性基团已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围处于非常稳定的状态。 4、连续法与间歇法的比较 间歇聚合法为一次或分批加料一次出料而连续聚合法为连续等量加料连续出料。连续聚合法具有劳动生产率高、悬浮聚合反应釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特点尤其是劳动生产率高这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相 比的优点。 无论是间歇聚合的方法或连续聚合的方法都能生产出具有良好糊性能的产品都可以 用于氯乙烯糊树脂的各个领域只不过工艺各有特点产品各有专门用途而已。 生产PVC糊树脂所涉及的涂料设备 反应釜悬浮聚合反应釜 PVC糊树脂的发展状况及应用 摘要聚氯乙稀(PVC)糊树脂由于其众多生产及应用的优点目前已成为研究领域上的一个大热点。文章从PVC的生产现状及应用进展出发介绍了其常用的几种制备方法及喷雾干
聚氯乙烯糊树脂粉(ＥPＶC)主要用于哪些行业
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聚氯乙烯糊树脂粉(EPVC）主要用于哪些行业聚氯乙烯(PVＣ)糊树脂 顾名思义是此种树脂主要以 制成糊状形式来应用,人们 常用此种糊称作增塑糊，是 未加工状态下的聚氯乙烯塑 料的一种独特液体形式。糊 树脂常由乳液和微悬浮法制 得。 聚氯乙烯糊树脂因粒度微细，其质地像滑石粉,具有不流动性。聚氯乙烯糊树脂同增塑剂混合后经搅拌形成稳定的悬浮液,即制成ＰVC 糊料,或称作PＶC增塑糊、PVC溶胶，而且人们正是以这种形式用来加工成最终制品。在制糊过程中,根据不同的制品需要,添加各种填料、稀释剂、热稳定剂、发泡剂及光稳定剂等。 PＶC糊树脂工业的发展,提供了仅经加热就变为聚氯乙烯制品的一种新型的液态材料。该种液态材料配置方便,性能稳定、易控制、使用方便、制品性能优良、化学稳定性好，具有一定的机械强度、易着色等，因此被广泛应用于人造革、搪胶玩具、软质商标、墙纸、油漆涂料、发泡塑胶等的生产。 与传统的悬浮树脂相比，ＰVC糊树脂具有以下优点: (1)加工设备价廉。（２)模具简单便宜。 (3)可制成特别形状。 (4)发泡容易。
(５)制品受热次数少,并可以少量、多品种进行生产。 PVC糊树脂制品的 聚氯乙烯(PVC)糊树脂属于聚氯乙烯树脂的一个产品分枝。PVC 糊树脂以其高分散性的粉料用于糊料加工而得名。由于其成糊性能优良，以及分散性能良好，主要应用于PＶC树脂的软材料领域。可适用于涂布、浸渍、喷涂、发泡等加工工艺，广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙壁纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。 PVC糊树脂成型加工具有设备价廉,加工模具简单便宜，可制成特殊形状,发泡容易,制品受热次数少，并可以少量、多品种的生产等优点，因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用,具有广阔的市场应用前景。 发展趋势 ＰVC糊树脂(PＶC)是聚氯乙烯树脂中的一大类，与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物，粒度范围一般在０.1～2.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在2０~200μm)。PVＣ糊树脂是1９3１年在德国的法本（IG Ｆarbeｎ）工厂开始研究,并于1９37年实现了工业化生产。 近半个世纪来,全球糊PVC树脂工业发展较快，特别是近十年来，产能与产量呈跳跃式增长，在亚洲地区增长尤为显著。2008年,全球
PVC糊树脂的生产方法 目前工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微 悬浮聚合法3种方法。 1、乳液种子聚合法 将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中然后按顺序向反应釜中 加入起始的乳化剂用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5加入引发剂。将反应釜 内压力抽至0.057MPa开启单体加料阀按配方加入起始单体升温反应约1小时回收 单体然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧 乙烯蓖麻油搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。 微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂在乳化剂中分散稳定的细小氯乙烯单体液滴引 发聚合生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。用氮气置换釜内空气将经由过滤器过滤 的无离子水用泵打入聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用 泵打入反应釜中同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中启动搅拌升温至聚合温度
50℃-60℃然后用5℃水冷却压力由0.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。未反应的氯乙 烯经泡沫捕集器回收分离聚合物和悬浮液送至碱处理。离心机过滤再经洗涤可得含水量 15左右的聚氯乙烯糊树脂。 3、乳液连续聚合法 乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下单体在乳化水溶液中经过引发形成活性 基团而聚合在生成的胚乳颗粒中只要增长链未终止或有活性基团存在聚合反应就一直 会进行下去。在连续聚合反应过程中聚合需要的氯乙烯来自活性基团已生成的胶乳微粒 被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围处于非常稳定的状态。 4、连续法与间歇法的比较 间歇聚合法为一次或分批加料一次出料而连续聚合法为连续等量加料连续出料。 连续聚合法具有劳动生产率高、悬浮聚合反应釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特 点尤其是劳动生产率高这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相 比的优点。 无论是间歇聚合的方法或连续聚合的方法都能生产出具有良好糊性能的产
PVC糊树脂的生产简介 聚氯乙烯(PVC)树脂是重要的通用塑料之一，目前我国的年总生产能力已经超过1500万吨，成为氯碱工业生产中平衡氯气主要的产品之一。聚氯乙烯糊是聚氯乙烯树脂的品种之一。其是指未加工状态下PVC树脂的一种独特形式，粒度范围一般在0．1～2μm(悬浮法树脂粒度分布一股在20～2009m)。其成型加工工艺与悬浮树脂相比，具有加工工艺简单，设备投资少，模具简单便宜，发泡容易，制品受热次数少，可生产一些特别的制品，如塑胶制品、泡沫人造革、微孔塑料、钢板塑层，汽车用装饰材料、电器材料等特点，广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙擘纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。随着加工制品的不断开拓，PVC糊状树脂的发展十分迅速，目前国际市场上对其需求量正在不断增加，开发利用前景十分广阔。 一、PVC糊树脂的生产 目前，工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、混合微悬浮法和微悬浮聚合法等 1．1乳液种子聚合法 乳液聚合是氯乙烯(VCM)和水在水溶性引发剂(常用过硫酸盐)和乳化剂作用下得到聚氯乙烯糊树脂。一般情况下，乳液聚合得到的乳胶粒径小于0．2I．tm，为了达到增大乳胶粒径的目的，开发了乳液种子聚合法，使乳胶粒径增大到1．Opm左右。在乳液聚合中，如果有已生成的高聚合物乳胶存在，控制物料配比和条件，原则上VCM仅在已生成的乳胶粒子上聚合，而不再形成新的粒子，这种已生成的高聚物乳胶就好像晶种，因此称为“乳液种子聚合”。但只有合理的粒径还不够，必须具有适当的粒径分布，才能得到性能优良的PVC糊树脂。乳液聚合中乳化剂很重要，所用数量决定了引发剂的粒子数，且对最终的胶乳粒子的大小起了主要作用。特别在进行种子生成时，采用高引发速率和低浓度乳化剂进行生产，能使胶乳微粒尺寸分布变窄。胶乳粒径及其分布是乳液法生产PVC 糊状树脂的关键所在。 1．2微悬浮聚合法 微悬浮聚合制备PVC糊树脂在20世纪60年代中期已工业化。其流程是先将部分vCM(5％) 用机械均化的方法制成稳定的乳状(粒径在1．0肛m左右)，然后进行聚合(必须选用油溶性的引发剂)得到聚氯乙烯糊树脂。用这种方法生产的PVC糊树脂的流动性优良，反应比较简单，乳化剂用量少，产品质量比较稳定，一次聚合就可以得到大粒径胶乳(0．1～2．01ma)；胶乳含固最高，通常在48％左右，甚至可以达到50％，降低了热能消耗。该生产工艺需特别注意选用合适的复合乳化剂和颗粒改良剂体系，聚合体系组分的均化，搅拌速度，水与单体之比恰当等几个问
P V C糊树脂的生产方法 This manuscript was revised by the office on December 10, 2020.
PVC糊树脂的生产方法 目前工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微 悬浮聚合法3种方法。 1、乳液种子聚合法 将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中然后按顺序向反应釜中 加入起始的乳化剂用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5加入引发剂。将反应釜 内压力抽至0.057MPa开启单体加料阀按配方加入起始单体升温反应约1小时回收 单体然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧 乙烯蓖麻油搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。 微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂在乳化剂中分散稳定的细小氯乙烯单体液滴引 发聚合生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。用氮气置换釜内空气将经由过滤器过滤 的无离子水用泵打入聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用 泵打入反应釜中同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中启动搅拌升温至聚合温度 50℃-60℃然后用5℃水冷却压力由0.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。未反应的氯乙 烯经泡沫捕集器回收分离聚合物和悬浮液送至碱处理。离心机过滤再经洗涤可得含水量 15左右的聚氯乙烯糊树脂。 3、乳液连续聚合法 乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下单体在乳化水溶液中经过引发形成活性 基团而聚合在生成的胚乳颗粒中只要增长链未终止或有活性基团存在聚合反应就一直 会进行下去。在连续聚合反应过程中聚合需要的氯乙烯来自活性基团已生成的胶乳微粒 被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围处于非常稳定的状态。 4、连续法与间歇法的比较 间歇聚合法为一次或分批加料一次出料而连续聚合法为连续等量加料连续出料。 连续聚合法具有劳动生产率高、悬浮聚合反应釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特 点尤其是劳动生产率高这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相 比的优点。
聚氯乙烯PVC的结构和性能(图) ⒈PVC（polyvinyl chloride）的结构 PVC分子链中含有强极性的氯原子，分子间力大，这使得PVC制品的刚性、硬度、力学性能提高，并且有优异的阻燃性；但其介电常数和介电损耗角正切值比PE大。 PVC树脂含有聚合反应中残留的少量双键、支链和引发剂残基，加上两相邻碳原子之间含有氯原子和氢原子，容易脱氯化氢，导致PVC在光、热的作用下容易发生降解反应。 PVC分子链上的氯、氢原子空间排列基本无序，因此其制品结晶度低，一般结晶度只有5~15%。 ⒉PVC的性能 ①常规性能：PVC树脂是一种白色或淡黄色的粉末，比重1.35~1.45；PVC 制品的软硬度可以通过加入增塑剂的含量来调节，能做出不同软硬度的制品。纯PVC的吸水率和透气性都很小。 ②力学性能：PVC具有较高的硬度和力学性能，并随分子量的增大而提高，但随温度的升高而降低。PVC中加入的增塑剂含量不同，对力学性能影响很大，力学性能随增塑剂含量的增加而下降。PVC的耐磨性一般，硬质PVC的静摩擦系数是0.4~0.5，动摩擦系数是0.23。 ③热学性能：PVC的热稳定性很差，纯PVC树脂在140℃就开始分解，到180℃就立刻加速分解；而PVC的熔融温度为160℃，因此纯PVC树脂很难用热塑性的方法加工。PVC的线膨胀系数比较小，并具有难燃性，氧指数高达45%以上。 ④电学性能：PVC是一种电性能较好的聚合物，但由于本身极性较大，其绝缘性不如PE、PP，介电常数、介电损耗角正切值、体积电阻率较大。PVC的电性能受温度、频率、添加剂的品种影响较大，自身的耐电晕性也不好，一般只适用于低压、低频绝缘材料。 ⑤环境性能：PVC可以耐大多数的无机酸（发烟硫酸和浓硝酸除外）、无机盐、碱、多数有机溶剂（如乙醇、汽油和矿物油），适合做化工防腐材料。PVC 在酯、酮、芳烃、卤烃中会溶胀或者溶解，其中最好的溶剂是四氢呋喃和环己酮。
PVC糊树脂的生产方法 目前 工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微 悬浮聚合法3种方法。 1、乳液种子聚合法 将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中 然后按顺序向反应釜中 加入起始的乳化剂 用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5 加入引发剂。将反应釜内压力抽至0.057MPa 开启单体加料阀 按配方加入起始单体 升温反应约1小时 回收单体 然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压 向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧 乙烯蓖麻油 搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。 微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂 在乳化剂中分散 稳定的细小氯乙烯单体液滴引 发聚合 生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。用氮气置换釜内空气 将经由过滤器过滤的无离子水用泵打入聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中 将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用 泵打入反应釜中 同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中 启动搅拌 升温至聚合温度 50℃-60℃然后用5℃水冷却 压力由0.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。未反应的氯乙 烯经泡沫捕集器回收分离 聚合物和悬浮液送至碱处理。离心机过滤 再经洗涤可得含水量15 左右的聚氯乙烯糊树脂。 3、乳液连续聚合法 乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下 单体在乳化水溶液中经过引发形成活性 基团而聚合 在生成的胚乳颗粒中 只要增长链未终止或有活性基团存在 聚合反应就一直 会进行下去。在连续聚合反应过程中 聚合需要的氯乙烯来自活性基团 已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围 处于非常稳定的状态。 4、连续法与间歇法的比较 间歇聚合法为一次或分批加料 一次出料 而连续聚合法为连续等量加料 连续出料。 连续聚合法具有劳动生产率高、悬浮聚合反应釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特点 尤其是劳动生产率高 这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相 比的优点。 无论是间歇聚合的方法或连续聚合的方法 都能生产出具有良好糊性能的产品 都可以 用于氯乙烯糊树脂的各个领域 只不过工艺各有特点 产品各有专门用途而已。 生产PVC糊树脂所涉及的涂料设备 反应釜 悬浮聚合反应釜
聚氯乙烯糊用树脂国家标准简介 陈沛云3,孙丽娟 (锦西化工研究院,辽宁葫芦岛125001) [关键词]聚氯乙烯糊用树脂;标准;简介 [摘 要]介绍了聚氯乙烯糊用树脂国家标准的修订情况,论述和说明了标准变化的内容和项目指标确定的依据,分析了相关标准的改变对聚氯乙烯糊用树脂标准指标确定的影响。 [中图分类号]TQ325.3 [文献标志码]A [文章编号]1009-7937(2008)10-0009-04 Introduction to the N ational Standard for PVC paste resin C H EN Pei-y un,S U N L i-j uan (Ji nxi Research Instit ute of Chemical Industry,Huludao125001,Chi na) K ey w ords:PV C paste resi n;standard;i ntroduction Abstract:The revision of National Standard for PVC paste resin was introduced.The revised items and ba2 sis f or the determination of item indexes were discussed and explained.Influences of some changes in the stand2 ard on the determination of indexes of standard for PVC paste resin were analyzed. 1 工作简况 根据国家标准化管理委员会国标委计划[2006] 48号文“关于下达2006年第一批制修订国家标准项目计划的通知”要求,《糊用聚氯乙烯树脂》(项目编号:20062794-Q-606)国家标准修订计划工作时间为2008年完成。 计划下达后,起草单位查阅了有关聚氯乙烯糊用树脂的国内外标准,经认真研究分析并进行了大量的质量数据收集和试验验证提出了征求意见稿,发送至有关单位征求意见。根据反馈意见对征求意见稿进行了部分修改和补充,提出了标准送审稿。经审查,完成了标准报批稿。 2 修订标准的意义 近年来,国内聚氯乙烯糊用树脂发展迅速,连续从日本、美国、法国等引进了多条生产线,生产企业已达到10家,生产能力达到48万t/a(2007年统计),成为聚氯乙烯的一个主要系列产品。 聚氯乙烯糊用树脂是以乳液法、微悬浮法或混合法等工艺生产的颗粒很细的氯乙烯均聚物,在加工时与增塑剂等混合后以形成的分散糊状物进行成型,故称为糊用树脂。 GB15592—1995《糊用聚氯乙烯树脂》产品标准于1995年制定并发布实施。该标准已实施12年,它对提高聚氯乙烯糊用树脂产品质量,促进企业采用先进技术、加强内部管理起到了积极的作用,尤其对国内自主研发的生产线的生产技术和产品质量的提高起到了巨大的作用。 但随着标准的使用,也逐渐暴露出其中不适宜的情况。由于原标准的一些指标偏低,使企业产品质量水平低于引进时的保证指标,使产品质量降低。如对合格品指标要求过宽,不利于鼓励企业采用先进技术,而且对于残留氯乙烯含量这项涉及人体健康的指标在合格品中未要求,作为一项强制性国家标准,并没有起到鼓励采用先进技术的作用。 另外,相关的测定标准,如黏数的测定、糊黏度(B 式)的测定、挥发物(包括水)的测定、水萃取液p H值的测定等标准均发生了变化。本次标准的修订目的在于提高该产品质量,采用新的检验方法标准,且使该标准更容易使各生产企业执行。修订该标准还可促进贸易与合作,促进技术进步和产品实物质量的提高,消除与国际贸易中检验方法存在的壁垒。 3 编制依据 查阅资料可知:仅有俄罗斯GOS T14039—1978(1984年确认)、美国AS TM D1755—1992、日 第36卷 第10期2008年10月 聚氯乙烯 Polyvinyl Chloride Vol.36,No.10 Oct.,2008 3[收稿日期]2008-04-13 [作者简介]陈沛云(1964—),男,高级工程师,1987年毕业于沈阳化工学院,现任化学工业氯碱氯产品质量监督检验中心常务副主任、全国塑料标准化技术委员会聚氯乙烯产品分会秘书长,多年从事产品质量检验及标准化工作。
2019年1-6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010） 进出口统计报告
目录 1.分月份统计 (3) 图表1：2019年1-6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）进出口数据统计 (3) 2.按贸易国、地区统计 (3) 图表2：2019年6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）进口数据按贸易国、地区统计 (3) 图表3：2019年6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）出口数据按贸易国、地区统计 (4) 图表4：2019年1-6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）进口数据按贸易国、地区统计 (5) 图表5：2019年1-6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）出口数据按贸易国、地区统计 (6) 3.按贸易方式统计 (9) 图表6：2019年6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）进口数据按贸易方式统计 (9) 图表7：2019年6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）出口数据按贸易方式统计 (9) 图表8：2019年1-6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）进口数据按贸易方式统计. 10图表9：2019年1-6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）出口数据按贸易方式统计. 10 4.按收、发货地（省市）统计 (11) 图表10：2019年6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）进口数据按收、发货地（省市）统计 (11) 图表11：2019年6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）出口数据按收、发货地（省市）统计 (11) 图表12：2019年1-6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）进口数据按收、发货地（省市）统计 (12) 图表13：2019年1-6月中国聚氯乙烯糊树脂（39041010）出口数据按收、发货地（省市）统计 (13) 中国产调研网https://www.doczj.com/doc/af18506781.html, 1
聚氯乙烯糊树脂和涂层加工 第一章绪论 一聚氯乙烯糊树脂 聚氯乙烯（PVC）糊树脂主要以制成糊状形式来加工应用，，人们也常称此种糊为增塑糊（plastisol），是未加工状态下的一种聚氯乙烯混合物PVC pastes形态。PVC糊树脂常有乳液和微悬浮聚合方法制造。一聚氯乙烯糊树脂 聚氯乙烯糊树脂同增塑剂混合经过搅拌形成稳定的悬浮液即为pvc增塑糊、pvc溶胶。根据制品的要求，配方中还需要添加各种填料、稀释剂、热稳定剂、发泡剂及其他添加剂。 聚氯乙烯糊树脂因为微细（二次粒子为30-70u），一次粒子粒径（0.1-0.2u），糊树脂的性能主要取决于初级粒子粒径的大小和粒径的分布。目前聚氯乙烯糊树脂的聚合方法主要有氯乙烯乳液种子聚合生产工艺氯乙烯乳液连续聚合工艺、氯乙烯微悬浮聚合工艺生产。 1．聚氯乙烯增塑糊 Pvc增塑糊中复合增塑剂含量35-75份，糊树脂中的在增塑剂中很快“崩解”为初级粒子，如果糊树脂的粒径过大（大于0.1-0.2u）则发生粒子的沉降，无法形成稳定均一的增塑糊。 2．增塑糊在不同的剪切力和剪切速率的情况下的流动特性（在增塑糊配料过程中强力高速搅拌机的选择和搅拌速度的 分档的理论基础） 但
膨胀型：聚氯乙烯糊树脂的粒径分布较窄，当剪切速度增大时溶解度增大，糊粘度随着剪切速度的增加而增大。 假塑型：当加入较小粒径的扩大粒径的分布或形成双峰分布（大-小），开始时糊粘度随剪切速度增大而增大，但随着小粒径置换出增塑剂起稀释作用，粘度出现下降的趋势。 牛顿型：糊粘度不随剪切力和剪切速度的变化 屈服强度：增塑糊在一定的剪切力下并不流动，因此增塑的制备需要施加的最小剪切力 （搅拌机的选择和功率，包含在试验机的实验搅拌机，剪切速度即搅拌机的转数，当然包含搅拌桨的设计、高度、容积等整体效果，原材料糊树脂的基本性能，吸油性、粒径分布还有增塑剂的溶解种类和效率及其他的添加剂） 因为增塑糊的粘度和以后加工的工艺性有密切的关系，所以在生产前均要求对生产的配方原料进行试验配方糊粘度。