第 七 章 甾体类化合物
甾体——化学结构中都具有甾体母核----环戊烷骈多氢菲。 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。甾类是通过甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。
天然甾类化合物的分类 C 21甾: 是含有21个碳的甾体衍生物。以孕甾烷或其异构体为基本骨架。 C 5、C 6——多具双键
C 17
——多为α-构型,少为β-构型 C 20——可有>C=O 、-OH
C 11——可有α-OH
C-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH 强心苷 ： 是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 海洋甾体化合物 ：不少海洋甾体化合物具有显著的抗肿瘤活性。海洋甾体化合物具有活性强、结构复杂的特点。
第一节 强心苷（考点；结构类型，甲乙型） 强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 强心苷是治疗室率过快心房颤动的首选药和慢性心功能不全的主要药物。
第一节、 结构和分类
1.基本结构：强心苷是由强心苷元与糖二部分构成。 一.强心苷元部分：强心苷元是由甾体母核与C 17取代的不饱和内酯环组成 。
（1）苷元母核 ： 苷元母核A 、B 、C 、D 四个环的稠合构象对强心苷的理化及生理活性有一定影响。 2.
结构类型：根据C 17位侧链的不饱和内酯环不同分为：甲型：C 17位侧链为五元环的△αβ-γ内酯 （五元不饱和内酯环）； 乙型：C 17位侧链为六元环的△αβ-γδ -γ内酯（六元不饱和内酯环） 这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心作用。
二、糖部分 根据C 2位上有无-OH 分为α-OH （2-OH ）糖及α-去氧糖（2-去氧糖）两类。后者主要见于强心苷。 强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的C 3-OH 结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种： Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X -(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X -(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y X=1-3; Y=1-2 一般初生苷其末端多为葡萄糖。 天然存在的强心苷多数属于Ⅰ型和Ⅱ型，Ⅲ型较少。 (区别题 1.2.3. )
强心苷的结构与活性的关系（考点） 强心苷的化学结构对其生理活性有较大影响。强心苷的强心作用取决于苷元部分，主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环的种类及一些取代基的种类及其构型。糖部分本身不具有强心作用，但可影响强心苷的强心作用强度。强心苷的强心作用强弱常以对动物的毒性（致死量）来表示。 甾体基本母核
A B C D
CH 220CH 321H 孕甾烷
影响强心苷强心作用大小的因素有以下：
1 .甾体母核：甾体母核的立体结构与强心作用关系密切。 2.不饱和内酯环： C17所连不饱和内酯环必须是β－构型（17α-H），不饱和内酯环不能发生开环，氧化或双键移位，否则强心作用降低或消失。 3.取代基 4.糖部分：强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们的种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。一般来说，苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。随着糖数的增多，分子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。
一般甲型强心苷及苷元的毒性规律为：（三糖苷＜二糖苷＜单糖苷）＞苷元。单糖苷因水溶性低于二
糖及三糖苷，而亲脂性强，与心肌细胞膜三的类脂质亲合力强，故毒性大。
苷元相同的单糖苷，糖越接近心肌正常代谢产物，则毒性越强。单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷＞甲
氧基糖苷＞6-去氧糖苷＞2，6-去氧糖苷。
乙型强心苷元及其苷的毒性规律一般为：苷元>单糖苷>二糖苷
乙型强心苷元的毒性>相应的甲型强心苷元
第二节理化性质：一. 性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性，C17 侧链为 -构型的味苦，α-构型味不苦，但无效。对粘膜有刺激性。（制药的注意，胶囊）
三. 水解性 1. 温和酸水解：用稀酸（0.02-0.05mol/L) 的盐酸或硫酸在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖。主要水解苷元和α-去氧糖之间的苷键或α-去
氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键。而α-去氧糖与葡萄糖之间的糖苷键不易断裂；对苷元影响较小，不会
引起脱水反应。 2. 强烈酸水解：用较浓酸（3%--5%）长时间加热回流或同时加压，可水解Ⅱ型
和Ⅲ型强心苷，得到定量的葡萄糖。可水解α-羟基糖。但此法常引起苷元失去1分子或数分子水，
形成脱水苷元。酸对所有的苷都水解。
四．显色反应（考点区别用的试剂与方法。）强心苷颜色反应很多，根据颜色反应发生在分子的不同部位可分为三类：（一）作用于甾体母核的反应： 1.醋酐-浓硫酸反应 2.氯仿-浓硫酸反应 3.三氯化锑或五氯化锑反应（二）：作用于α,β不饱和内酯环的反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，发生双键转移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷无此类反应。（区别甲型和乙型）甲型强心苷在醇性KOH溶液中，通过内酯环的双键转移和质子转移形成C22活性
亚甲基，C14羟基质子对C20的亲电性加成作用而生成内酯型异构化苷，再经皂化作用开环而生成开链型
异构化苷。乙型强心苷在醇性KOH溶液中，不发生双键转移，但内酯环开裂生成酯，再脱水形成开链型异构化苷。
1.Legal反应（亚硝酰铁氰化钠试剂）都是考点：取样品1-2mg，溶于2-3滴吡啶中，加一滴3%亚硝酰
铁氰化钠溶液和一滴2mol/L NaOH溶液，样品液呈深红色并渐渐褪去。
2.Raymond反应（间二硝基苯试剂）：取样品约1mg，以少量的50%乙醇溶解后加入0.1ml1%间二硝
基苯乙醇溶液，摇匀后再加入0.2ml20%NaOH溶液，呈紫红色。
3.Kedde反应（3,5-二硝基苯甲酸试剂）：取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3,5-二硝基苯甲酸
试剂3-4滴，产生红或紫红色。
4.Baljet反应（碱性苦味酸试剂）：取样品的甲醇或乙醇液于试管中，加入碱性苦味酸试剂数滴，呈现
橙或橙红色。有时需放置15min后显色。
小结不饱和五元内酯环反应（考点：记住中文试剂，颜色）
第二节皂苷
★定义：该类化合物溶于水后，形成的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，这类化合物称为皂苷。★分类1、甾体皂苷 2、三萜皂苷
★生物活性1、甾体皂苷类（1）抗生育：杀灭精子、抗早孕；主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。（2）降血糖；（3）降低胆固醇和免疫调节（甘草酸）；（4）抗真菌、杀虫等；（5）防治心脑血管疾病；（6）抗肿瘤。2、三萜皂苷类如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性
成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性成分人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。柴胡皂苷能抑制中
枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。
按苷元结构分为（考点）1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋甾烷结构；
2、三萜皂苷：具有30个C组成，由6个异戊二烯单位。
一、甾体皂苷：由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构体异螺
旋甾烷。
（一）甾体皂苷元的结构特点（考点1,4,6,7）
1、分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环F），共同组成螺旋甾烷结构。
4、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟基，多为β-型并常与糖结合成苷。6、分子中有三个手性碳：C20、C22、C25。7、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称为中性皂苷。
二、三萜皂苷分类
是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异戊二烯单位组成。三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性
皂苷。三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环三萜皂苷。
四环三萜类1．羊毛脂烷型 2．达玛烷型 3．甘遂烷型 4．环阿屯烷型 5．葫芦烷型 6．楝烷型
五环三萜1．齐墩果烷型 2．乌苏烷型 3．羽扇豆烷型 4．木栓烷型
第二节理化性质
性状：苷元——多有较好结晶；苷——不易结晶，多为无色无定形粉末。溶解性：苷元——
溶石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机溶剂；不溶于水。苷——易溶于热水、稀醇、热MeOH、EtOH；
含水丁醇、戊醇对皂苷的溶解度较好。不溶或难溶乙醚、苯等极性小的有机溶剂
味: 苦而辛辣，粉末对人体粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。因此，有的皂苷内服，能刺激消化道粘膜，产生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。
起泡性（考点4） 1.具有表面活性剂的作用，能降低水溶液的表面张力。（清洁剂，乳化剂）
2、皂苷的水溶液经振摇能产生大量而持久性的泡沫，不因加热而消失（与蛋白质水溶液产生的泡沫相区别）；
3、皂苷的起泡作用决定于皂苷分子中亲脂性的皂苷元部分及亲水性的多糖部分比例；
4、皂苷水溶液振摇后产生的持久性泡沫与溶液的PH有关；中性皂苷在碱性条件下产生较稳定的泡沫，在酸性的
条件下泡沫不稳定；（甾体皂苷）酸性皂苷在碱性或酸性条件下，产生的泡沫的持久性相同。(三萜皂苷) 用此现象可以区别甾体皂苷与三萜皂苷(区别)。
溶血性（考点：原理）皂苷又称皂毒类，是指其有溶血作用，即由于其可与细胞膜上的胆固醇生成不溶于水的复合物，生成沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透，使血球内渗透压增加而发生崩解，产生溶
血作用。一般单皂苷溶血作用明显，双皂苷包括中性皂苷溶血作用较弱，酸性皂苷中等程度的溶血作用，皂苷元无溶血作用。
皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用。（∴不能静脉注射给药）皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服则无溶血作用。（可能在肠胃不被吸收的原故）
溶血机理（考点）：皂苷/水 + 胆甾醇-----→分子复合物沉淀，导致红细胞不能正常渗透 ------→细胞内渗透压增加-----→发生崩解------→产生溶血现象。
并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参皂苷。人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体
代谢，增强免疫功能。（人参三醇果酸为苷元，溶血作用，人参二醇为苷元抗溶血作用）。
溶血与结构的关系（区别1、甾体皂苷 2、三萜皂苷； ） ： ①和糖部分有关：某些双链皂苷（无溶血
作用）——酶解——单糖链皂苷（具有溶血作用） ②一些有溶血作用的三萜酯皂苷→E 环上脂键被水
解→生成物仍是皂苷（无溶血作用）
显色反应： 由于皂苷类化合物结构中常有：-OH 、>=<等，因此，在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、Lewis 酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或
荧光。
主要是使羟基脱水、增加双键结构，再经双键移位、双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又在酸作用
下形成阳碳离子盐而呈色。
※全饱和的、C-3无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。（作用于母核）
1.醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard 反应 甾体皂苷颜色变化快，在颜色变化的最后呈现蓝绿色；而三萜皂苷颜色变化稍慢，且不出现蓝绿色，只能显红或紫色。 用此法可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷。
2. 氯仿-浓硫酸反应 （Salkowski 反应）
试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，氯仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现。
3、三氯醋酸反应 （Rosen-Heimer 反应）
样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热60 ℃时即可显示红色→紫色
斑点，而三萜皂苷需加热至100℃，才显色。
4、 五氯化锑反应（kahlenberg 反应）
将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥
后，60-70 ℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧
光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。
5、 冰醋酸- 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫色。
凡具有三萜母核结构的化合物，均能产生上述反应。如：三萜苷元、三萜皂苷。
三萜
H +羟基脱水双键移位双分子缩合等生成共轭阳碳离子盐
(呈色)
H +双烯系统样品/氯仿浓H 2SO 4
氯仿层红色绿色荧光
或蓝色
样品滤纸
25%三氯醋酸乙醇液喷100℃红色渐变紫色样品/氯仿或醇滤纸
20%五氯化锑/氯仿三氯化锑饱和氯仿液或喷（均不应含乙醇和水）60-70℃蓝色、灰蓝色、灰紫色斑点
乙酰氯数滴
氯化锌结晶数粒稍加热淡红色或紫红色
沉淀反应皂苷的水溶液可以和铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。
皂苷的水解皂苷酸水解多采用缓和酸水解，两相酸水解、酶解或Smith降解法。其原因为：一般酸水解时，易引起皂苷元的结构变化，而得不到真正的苷元。如：女贞子中齐墩果酸的提取，用氯仿和酸水15%盐酸两相进行提取其中的苷元与苷。
第三节提取与分离（皂苷）
强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。同时，强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相似的苷同存，故提取分离较难。
因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化，故提取分离时应注意控制酸碱性。
（一）原生苷：抑制酶的活性。1、新鲜药材，采后低温速干2、直接沸水或60~70℃水提取 3、
70~80%乙醇或甲醇提取 4、药材加中性盐如硫酸铵等，再提取
（二）次生苷：利用酶的活性。药材+水→25~40℃发酵12h以上，醇提取
一、提取方法 1、皂苷的提取：
1.1正丁醇提取法
1.2溶剂沉淀法：利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性质，用乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。
二、皂苷的分离、精制
(一)沉淀法 1.分段沉淀法 2.铅盐沉淀法原理：利用酸性皂苷可被中性醋酸铅沉淀，中性皂苷可被碱性醋酸铅沉淀而将两者分离。
第八章甾体及其苷类 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．皂苷具溶血作用的原因为（） A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在 2．不符合皂苷通性的是（） A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用 3．区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（） A．1%香草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸 D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 4．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。 A．B带>C带B．A带>B带C．D带>A带 D．C带>D带E．A带>C带 5．甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 6．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 7．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（） A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂 8．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 9．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 10．从水溶液中萃取皂苷类最好用（） A．氯仿B．丙酮C．正丁醇 D．乙醚E．乙醇
第八章甾体及其苷类 一、名词解释 1．强心苷2．甾体皂苷3．Keller-Kiliani 反应二、单选题 1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应2．分步结晶法分离甾体皂苷元利用（） A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异3． O H O O HO按结构应属于（） A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 4． O O HO按结构应属于（） A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜 6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（） A．3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D. 酶催化水解 7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（） A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OH D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液 8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）
A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应 9．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解 A．0.05mol/L HCl B. 5%HCl C.5%Ca(OH)2 D．盐酸—丙酮 E.药材加硫酸铵水润湿，再水提 10．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（） A．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y C．苷元-O-(α-羟基糖)x D．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y E．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y 11．下列提取方法中，溶剂用量最省的是( ) A.连续提取法 B.回流提取法 C.渗漉法 D.煎煮法13．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B. 分段沉淀法C．胆甾醇沉淀法D．醋酸铅沉淀法E．明胶沉淀法 14．强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同点是（）A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端 C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端 15．α-去氧糖常见于（） A．黄酮苷 B. 蒽醌苷C．香豆素苷D．强心苷E．皂苷 16. 下列化合物属于（）
第九章 甾 体 皂 苷 （一）单选题 1．不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ） A. 含A、B、C、D、E和F六个环 B. E环和F环以螺缩酮形式连接 C. E环是呋喃环，F环是吡喃环 D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷 2．不符合异螺旋甾烷结构特点的是（ ） A. C10β-CH3 B. C13β-CH3 C. C14α-CH3 D. C20α-CH3 E. C25α-CH3 3．不符合皂苷通性的是（ ） A. 大多为白色结晶 B. 味苦而辛辣 C. 对粘膜有刺激性 D. 振摇后能产生泡沫 E. 大多数有溶血作用 4．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（ ） A. 单糖链苷，三糖苷 B. 中性皂苷 C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸 D. 是工业合成甾体激素的重要原料 E. 与三氯醋酸试剂显红紫色，此反应不能用于纸色谱显色 5．检测α-去氧糖的试剂是（ ） A. 醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-浓硫酸 C. 三氯化锑 D. 间二硝基苯 6. 与Ⅰ型强心苷元直接连接的糖是（ ） A．洋地黄糖 B. 洋地黄毒糖 C. 黄花夹竹桃糖 D. 波伊文糖
7. 用于检测甲型强心苷元的试剂是（ ） A. 醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-冰醋酸 C. 三氯化锑 D. 碱性苦味酸 8. 下列物质中C/D环为顺式稠和的是（ ） A. 甾体皂苷 B. 三萜皂苷 C. 强心苷 D. 蜕皮激素 9. α-去氧糖常见于（ ） A. 强心苷 B. 皂苷 C. 黄酮苷 D. 蒽醌苷 10. 地高辛是（ ） A. 洋地黄毒苷 B. 羟基洋地黄毒苷 C. 异羟基洋地黄毒苷 D. 双羟基洋地黄毒苷 (二)配伍题 A. β-香树脂烷型 B. α-香树脂烷型 C. 羽扇豆醇型 D. 呋甾烷醇型 E. 异螺旋甾烷型 1．有30个C原子，E环为五元环的是（ ） 2．有30个C原子，E环为六元环，C19、C20-CH3的是（ ） 3．有30个C原子，E环为六元环，C20-偕碳二甲基的是（ ） 4．有27个C原子，F环为含氧六元环的是（ ） 5．有27个C原子，F环开裂成直链的是（ ） A. 薯蓣皂苷元 B. 齐墩果酸 C. 二者均有 D. 二者均无 6．李-布氏反应最后呈蓝绿色的是（ ） 7．与中性醋酸铅产生沉淀的是（ ）
第8章甾体及其苷类 一、选择题 1.甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀 D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 2.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 3.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 4.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 5.从水溶液中萃取皂苷类最好用（） A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇 6.下列化合物属于（） C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷 E．甲型强心苷 7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3,5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸 D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应 8.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（） A．乙醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法 D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法 9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（） A．双糖链苷B．中性皂苷 C．可溶于甲醇、乙醇 D．其苷元是合成甾体激素的重要原料 10.含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（） A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍 C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫 E．酸管有泡沫，碱管无碱管 11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（） A．27个碳原子B．C22为螺原子C．E环是呋喃环，F环是吡喃环 D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接 12.不符合甾体皂苷元结构特点的是（） A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接 C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型
第九章甾体类化合物 甾体也是由甲戊二羟酸途径衍生而来的一类化合物，其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。 第二节强心苷类化合物 这是本章的重点章节。 结构与分类：强心苷的结构包括其苷元部分的结构特征及类型、强心苷糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式三个部分。强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。构成强心苷的糖有20多种。根据它们C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为I 、II、III三种类型。 理化性质：重点是强心苷的水解反应及其应用和显色反应。水解反应主要是酸水解和碱水解，掌握不同水解所用溶剂和水解的结果。强心苷的显色反应很多，容易混淆。学习时要从反应所对应的化学基团或结构片段入手，根据母核、内酯环、糖链等列出其相应的显色反应。通过列表的方式把水解反应和显色反应分别列表，可以一目了然。这部分理解并不难，主要靠归纳和记忆。 提取分离：强心苷在植物中的含量一般都比较低（1%以下）；同一植物又常含几个甚至几十个结构相似、性质相近的强心苷，且常与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分往往能影响或改变强心苷在许多溶剂中的溶解度；多数强心苷是多糖苷，受植物中酶、酸的影响可生成次生苷，与原生苷共存，从而增加了成分的复杂性，也增加了提取分离工作的难度。根据提取目的（原生苷或是次生苷）选择适宜的溶剂和提取方法，一般常用甲醇或70%～80%乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。分离则主要是用色谱分离。 结构研究：这部分是难点，紫外和红外特征容易理解，核磁则比较复杂，这部分仅作为了解的内容。 实例：重点是洋地黄，熟悉其化学成分，提取分离方法。 第三节甾体皂苷
天然药物化学_吴继洲_第14章甾体及其苷 类
幻灯片98 练习题 一、单选题 ● 1. 皂苷具溶血作用的原因为（） ● A.具表面活性 B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C．具甾体母核D．多为寡糖苷， 亲水性强 E．有酸性基团存在 ●2．不符合皂苷通性的是（） ● A.分子较大，多为无定形粉末 B.有显著而强烈的甜味 C．对粘膜有刺激D.振摇后能 产生泡沫 E．大多数有溶血作用 ●3．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） ● A.酸性强弱不同 B.在乙醇中溶解度不同 C.极性不同 D．难溶于石油醚的性质 E．分子量大小的差异 幻灯片99 ●4．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） ● A.氯仿-浓硫酸 B.三氯醋酸 C.香草醛-浓硫酸 ●D．醋酐-浓硫酸 E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 ●5．从水溶液中萃取皂苷类最好用（） ●A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇D．乙醚 E．乙醇 ●6．含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果 是（） ●A．两管泡沫高度相同 B．酸管泡沫高于碱管几倍 ●C．碱管泡沫高于酸管几倍 D．两管均无泡沫 ●E．酸管有泡沫，碱管无碱管 ●7．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）● A.蛋白质 B.黄酮苷 C.皂苷D.生物碱 E.蒽醌苷 幻灯片100 ●8．水解强心苷不使苷元发生变化用（） ●A．0.02~0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水 C.3～5%盐酸 ●D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇 ●9．甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（） ●A．A/B环稠和方式不同 B．C/D环稠和方式不同 ●C．糖链连接位置不同 D．内酯环连接位置不同 ●E．C17不饱和内酯环不同 ●10．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（） ● A.醋酐-浓硫酸反应 B.亚硝酰铁氰化钠反应C.香草醛-浓硫酸反应 ●D．三氯醋酸反应 E．三氯化铁-冰醋酸反应 ●11．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（） ●A．苷元-O-(α-羟基糖)x ●B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y ●C．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y
1．甾体类化合物种类繁多，包括（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等。 2．强心苷是指生物界中存在的一类对人的（）具有显著生理活性的（）苷类。从结构上看，强心苷是由（）与（）缩合而成。根据苷元（）上连接的（）的差异，将强心苷分为（）和（）。 3．强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯属于（）型强心苷元，C17侧链是（），后者在自然界存在数量较少。 4．根据强心苷（）和（）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型，其中Ⅰ型表示为（）；Ⅱ型表示为（）；Ⅲ型表示为（）。 5．甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（）、（）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 6．强心苷的强心作用主要取决于（）部分，但（）部分对其生理活性亦有影响。一般来说甲型强心苷及苷元的毒性规律为（），苷元相同的单糖苷规律为（）；乙型强心苷及苷元的毒性规律为（）。甲型、乙型强心苷元毒性比较为（）。 7．强心苷一般可溶于（）、（）、（）等极性溶剂，微溶于（）、（），几乎不溶于（）、（）、（）等极性较小的溶剂。它们的溶解度随分子中所含（）的数目、种类及苷元上的（）数目和位置的不同而异。 8．碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（）上酰基，氢氧化钙、氢氧化钡，可以水解（）、（）上的酰基。氢氧化钠或氢氧化钾水液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（）开裂，酸化后又环合。 9．强心苷元中具有△αβ-五元内酯环时，UV在（）处呈现最大吸收；具有△αβ，γδ-六元内酯环时，UV在（）处有特征吸收。IR光谱上内酯环羰基在（）处有两个强吸收峰，乙型较甲型波数（）。10．甲型强心苷在（）溶液中，双键由20（22）移位到（），（）位生成活性亚甲基，与（）等试剂反应显色。 11．甾体皂苷元是由（）碳原子组成，其基本碳架为（），按结构中（）和（）分为（）、（）、（）、（）四种结构类型。 12．甾体皂苷元分子中常含有（），且大多数在（）上，糖基多与苷元的（）成苷。 13．甾体皂苷分子结构中不含（），呈（），故又称（）。14．甾体皂苷的分子量（），且含有较多的（），不易（），多为无色或白色（）粉末，而皂苷元大多有较好的（）。甾体皂苷和苷元均具有旋光性，且多为（）。 15．甾体皂苷可与C-3位具有（）的甾醇形成（）而沉淀，用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，而皂苷不溶，故可利用此性质进行（）和（）。 16．可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（）和（）；可用于区别螺甾烷型和F环开环的呋甾烷型甾体皂苷的显色反应是（）和（）。 17．提取皂苷多利用皂苷的（），采用（）提取。主要使用（）或（）作溶剂，提取液回收溶剂后，用（）萃取或用（）、（）沉淀，或用（）处理，即可得到粗皂苷。提取皂苷元可根据其（）溶于水，而（）溶于有机溶剂的性质，自原料中先提取粗皂苷，将粗皂苷（）后，用（）等有机溶剂自水解液中提取皂苷元，或将植物原料直接（），再用有机溶剂提取。 18．甾体皂苷元多数无（），因此在近紫外区无明显吸收峰。如果结构中引入（）、（）等，则可产生吸收。若与浓硫酸作用后，则在（）出现吸收峰。 19．甾体皂苷具有螺缩酮结构，故红外光谱中均能出现（）、（）、（）、（）四个特征吸收带。其中当（）的吸收峰强度大于（）吸收峰强度时，则C25为（），相反则为（），因此可借以区别C25位二种立体异构体。 1 2 下页
第九章甾体类化合物 一、填空题 1、甾体类化合物种类繁多，包括（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等。 2、强心苷是指生物界中存在的一类对人的（）具有显著生理活性的（）苷类。从结构上看，强心苷是由（）与（）缩合而成。根据苷元（）上连接的（）的差异，将强心苷分为（）和（）。 3、强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（），在自然界存在数量较少。 4、根据强心苷（）和（）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型，其中Ⅰ型中表示为（），Ⅱ型可表示为（），Ⅲ型可表示为（）。 5、甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（）、（）、等；第二类为五元不饱和酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 6、强心苷的强心作用主要取决于（）部分，但（）部分对其生理活性亦有影响。一般来说甲型强心苷及苷元的毒性规律为（），苷元相同的单糖苷的毒性规律为（）；乙型强心苷及苷元的毒性规律为（）。甲型强心苷元的毒性比乙型强心苷元毒性（）。 7、碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（）上的酰基，氢氧化钙、氢氧化钡还可以水解（）、（）上的酰基。氢氧化钠或氢氧化钾水溶液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（）开裂。 8、甲型强心苷在（）溶液中，双键由20（22）移位到（）、（）位生成活性亚甲基，与（）、（）、（）等试剂反应显色。 9、甾体皂苷元是由（）碳原子组成、基本碳架为（）的衍生物。 10、甾体皂苷分子结构中不含（），呈（）性，故又称（）皂苷。 11、甾体皂苷可与C，位具有（）的甾醇形成（）而沉淀，用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，而皂苷学溶，故可利用此性质进行（）和（）。 12、可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（）和（）；可用于区别螺甾烷型和F环开环的呋甾烷型甾体皂苷的显色反应是（）和（）。 二、选择题 （一）单选题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1、在苷的分类中，被分类为强心苷的根据是因其（） A、苷元的结构 B、苷键的构型 C、苷原子的种类 D、分子结构与生理活性 E、含有α-去氧糖 2、不属甲型强心苷特征的是（） A、具甾体母核 B、C17连有六元不饱和内酯环 C、C17连有五元不饱和内酯环 D、C17上的侧链为β型
1 幻灯片98 2 练习题 3 一、单选题 4 5 1. 皂苷具溶血作用的原因为（） 6 A.具表面活性 B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C．具甾体母核7 D．多为寡糖苷，亲水性强 E．有酸性基团存在 8 2．不符合皂苷通性的是（） 9 ● A.分子较大，多为无定形粉末 B.有显著而强烈的甜味 C．对粘膜有刺激D.振摇后能产 10 生泡沫 E．大多数有溶血作用 11 ●3．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） 12 ● A.酸性强弱不同 B.在乙醇中溶解度不同 C.极性不同 D．难溶于石油醚的性质 E．分 13 子量大小的差异 14 15 幻灯片99 16 ●4．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） 17 ● A.氯仿-浓硫酸 B.三氯醋酸 C.香草醛-浓硫酸 18 ●D．醋酐-浓硫酸 E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 19 ●5．从水溶液中萃取皂苷类最好用（） 20 ●A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇D．乙醚 E．乙醇 21 ●6．含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果 22 是（） 23 ●A．两管泡沫高度相同 B．酸管泡沫高于碱管几倍 24 ●C．碱管泡沫高于酸管几倍 D．两管均无泡沫 25 ●E．酸管有泡沫，碱管无碱管 26 ●7．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（） 27 ● A.蛋白质 B.黄酮苷 C.皂苷D.生物碱 E.蒽醌苷 28 29 30 幻灯片100 31 ●8．水解强心苷不使苷元发生变化用（） 32 ●A．0.02~0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水 C.3～5%盐酸 33 ●D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇 34 ●9．甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（） 35 ●A．A/B环稠和方式不同 B．C/D环稠和方式不同 36 ●C．糖链连接位置不同 D．内酯环连接位置不同
第八章甾体及其苷类（161题） 一．写出下列词汇的英文或中文 C13-NMR ，Rp-2，Rp-8，Rp-18，C13-NMR ，FD-MS，FAB-MS steroidal saponins ,spirostanol saponins ,isospirostanol saponins， cardiac glycosides, cardiac glycone, digoxin, deslanoside , digitoxin,G-strophanthin The Chemistry of Triditional Chinese Medicine 强心苷，甾体皂苷。 二、名词解释 1．强心苷2．甾体皂苷 3．Keller-Kiliani 反应 二、单选题 1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应 2．分步结晶放分离甾体皂苷元利用（） A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异 3． O H O O HO 按结构应属于（） A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 4．吉拉尔腙法可用分离（） A．极性不同的皂苷元 B. 含有羰基的皂苷元 C．酸性皂苷 D.含有羰基的皂苷 5． O O HO按结构应属于（） A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜 6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（） A．3%硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D.酶催化水解 7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（） A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OH D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液 8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（） A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应
幻灯片98 练习题 一、单选题 ● 1. 皂苷具溶血作用的原因为（） ● A.具表面活性B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷， 亲水性强E．有酸性基团存在 ●2．不符合皂苷通性的是（） ● A.分子较大，多为无定形粉末B.有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D.振摇后能产 生泡沫E．大多数有溶血作用 ●3．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） ● A.酸性强弱不同 B.在乙醇中溶解度不同C.极性不同D．难溶于石油醚的性质E．分 子量大小的差异 幻灯片99 ●4．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） ● A.氯仿-浓硫酸B.三氯醋酸 C.香草醛-浓硫酸 ●D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 ●5．从水溶液中萃取皂苷类最好用（） ●A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇 ●6．含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果 是（） ●A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍 ●C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫 ●E．酸管有泡沫，碱管无碱管 ●7．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）● A.蛋白质B.黄酮苷C.皂苷D.生物碱 E.蒽醌苷 幻灯片100 ●8．水解强心苷不使苷元发生变化用（） ●A．0.02~0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水C.3～5%盐酸 ●D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇 ●9．甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（） ●A．A/B环稠和方式不同B．C/D环稠和方式不同 ●C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同 ●E．C17不饱和内酯环不同 ●10．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（） ● A.醋酐-浓硫酸反应B.亚硝酰铁氰化钠反应C.香草醛-浓硫酸反应 ●D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应 ●11．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（） ●A．苷元-O-(α-羟基糖)x ●B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y ●C．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y
第九章甾体类化合物 区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是 A．三氯化锑反应B．K-K反应C．10%H2SO4反应 D．碱性苦味酸反应E．三氯乙酸反应 E 鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有 A. 三氯醋酸反应 B. SbCl5反应 C. 发泡试验 D. 与胆甾醇反应 E. Liebermann-Burchard反应 ACE 1、强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯属于（）型强心苷元，C17侧链是（），后者在自然界存在数量较少。 2、甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（）、（）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 3、碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（）上的酰基，氢氧化钙、氢氧化钡，还可以水解（）、（）上的酰基。氢氧化钠或氢氧化钾水液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（）开裂。 4、强心苷元中具有△αβ-五元内酯环时，UV在（）处呈现最大吸收；具有△αβ，γδ-六元内酯环时，UV在（）处有特征吸收。IR光谱上内酯环羰基在（）处有两个强吸收峰，乙型较甲型波数（）。 强心苷类化合物 A．为甾体苷类B．分子中有不饱和内酯环 C．易溶于氯仿、乙醚等有机溶剂D．属于酸性皂苷 E．可被碱催化水解 ABE 不属甲型强心苷特征的是 A. 具甾体母核 B. C17连有六元不饱和内酯环 C. C17连有五元不饱和内酯环 D. C17上的侧链为β型 E. C14-OH为β型
B 水解I 型强心苷多采用 A. 强烈酸水解 B. 缓和酸水解 C. 酶水解 D. 盐酸丙酮法 E. 碱水解 B 下列苷最易水解的是 A . 2-氨基糖苷 B . 2-去氧糖苷 C . 2-羟基糖苷 D . 6-去氧糖苷 E . 6-甲氧基糖苷 B 欲使强心苷分子上所有酰基均水解，但内酯环不开裂。可采用 A ．碳酸氢钠 B ．氢氧化钠 C ．氢氧化钾 D ．氢氧化钡 E ．氢氧化钙 DE 可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是 A. Kedde 反应 B. 乙酐-浓硫酸反应 C. 三氯化锑反应 D. K-K 反应 E. Salkowski 反应 A 在强心·甙的冰乙酸溶液中，加20％三氯化铁水溶液，倾斜试管,沿管壁加浓硫酸，乙酸层渐显蓝色，界面层显洋红色，该强心甙的结构应是： O O OH OH O O O CH 3 O O O CH 3 A CH3
第九章笛体及其昔类 一、填空题 1.甲型强心背具有三类呈色反应。第一类为笛核呈色反应，如（）、（）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为a ?去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 2.可用于区别循体皂首和三诂皂 昔的显色反应是（）和（）；可用于区别螺箱烷型和F环开环的II夫當烷型笛体皂昔的显色反应是（）和（）。 3.强心甘元中具有△邮?五元内酯环时，UV在（）处呈现最大吸收；具有△加R?六元内酯环吋，…▼在（）处有特征吸收。IR光谱上内酯环拨基在（）处有两个强吸收峰，乙型较甲型波数（）。 4.甲型强心廿在（）溶液中，双键由20 （22）移位到（），（）位生成活性亚甲基，与（）、（）、（）等试剂反应显色。 5.衍体皂昔元是由（）碳原子组成，具基本碳架为（）的衍主物。 6.笛体皂昔元分子中常含有（）,且大多数在（）上，糖基多与甘元的（）成昔。 7.笛体皂廿分子结构中不含（），呈（）性，故又称（）皂廿。 8.笛体皂背的分子量（）,且含有较多的（），不易（），多为无色或白色（）粉末，而皂昔元大多有较好的（）。辎体皂苜和昔元均具有旋光性，且多为（）o 9.辎体皂廿可与C?3位具有（）的辎醇形成（）而沉淀，用乙讎回流提取时, 胆帑醇可溶于瞇，而皂昔不溶，故可利用此性质进行（）和（）o 二、单选题。每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1.在昔的分类中，被分类为强心甘的根据是因具 A.昔元的结构 B.廿键的构型 C. 廿原了的种类 D.分子结构与牛理活性 E.含有a?去氧糖 2.不属甲型强心昔特征的是 A.具辎体母核 B.Ci?连有六元不饱和内酯环 C.C17连有五元不饱和内酯环 D. C17±的侧链为P型 E.Cu-OH 为B 型 3.属I型强心昔的是 A.昔元.（2, 6?去氧糖）x- （D?葡萄糖）yB?昔元.（6?去氧糖）x- （D?葡萄糖）y C.背元.（D■匍萄糖）“（6?去氧糖）y D.背元.（D■葡萄糖）x- （2,6■去氧糖）y E.百元葡萄糖 4 ?水解I型强心廿多采用 A.强烈酸水解 B.缓和酸水解 C.酶水解 D.盐酸丙酮法 E.碱水解 5.缓和酸水解的条件为 A. 1 %HCI / Me2CO B. 3 %?5%HC1 D. 5 %NaOH E. P ■葡萄糖莒酶 6.可用于区别甲型和乙型强心廿的反应是 A. Kedde反应 B.乙酊■浓硫酸反应 D. K-K 反应 E. Salkowski 反应 7.提取强心莒常用的溶剂为 A.水 B.乙醇 C. 70%?80%乙醇 C. 0.02?0.05mol/LHCl C.三氯化怫反应 D.含水氯仿 E.含醇氯仿
甾体化合物的重要性 摘要：甾体化合物是重要的类脂，它是一类具有环戊烷骈多氢菲碳架结构的化合物，广泛存在于动植物体内，具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛的应用，因此此类化合物对人类显得如此之重要。 关键词：甾体化合物生理活性疾病应用 一.甾体化合物的简介 甾体化合物中都含有一个由四环组成的骨架叫做环戊烷骈多氢菲，在母核环上的C13和C10常连有甲基称为角甲基，在C17上连有烃基，在基本结构上海含有羟基、羧基、双键等官能团，其数量和位置各异，构成了各种不同类型的甾体化合物。其命名主要采用俗名，如胆固醇、黄体酮、睾丸酮等。 甾体母核: 环戊烷并多氢菲，其结构如下
1 2 4 5 6 7 9 10 11 12 18 A B C 许多载体化合物都有较强的生理活性，临床上广泛应用于抗炎、抗过敏、抗休克等。载体药物的发现及药物成功的合成是近半个世纪以来医药工业取得最引人注目的两大进展之一载体药物也仅次于抗生素的第二大类的药物。 二.甾体化合物的分类 根据C17上连接的基团不同可以分为 ①植物甾醇 ②甾体皂苷类 ③强心苷类 ④昆虫变态激素 ⑤C21甾类 ⑥胆汁酸类 三.各类甾体化合物的生理活性 1.胆固醇与人体的关系
在人体和动物的脑、脊髓、以及血液中都存在胆固醇，其中正常人的血液中胆固醇的含量是 2.82～5.95mmol/L。若人体内的胆固醇代谢发生障碍或者摄入量太多时，就会从血液中沉淀析出，引起血管硬化和结石胆固醇在肝中降解的代谢产物，是胆汁的重要成分，有助于脂质在肠道的消化吸收。 2.7—脱羟胆固醇 与胆固醇不同的是，该结构中的C 7—C 8 之间含有双键，它存在于人 体皮肤中，在紫外线的照射下，能转化为维生素D3。 麦角固醇结构与其结构相似，再C 17 所连的烃基上多了一个双键和 一个甲基。它是一种植物甾醇，再紫外线的照射下能转化为维生素D 2 . 以上两种维生素都属于D组维生素，是脂溶性维生素，具有抗佝偻病作用，因此小孩可通过是当地赛阳光，多吃含有维生素D的食物，如鱼肝油，牛奶、蛋黄等可以预防佝偻病、软骨病。 3.甾体皂苷 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多产生大量持久性肥皂样泡沫。分布单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹,知母,重楼等; 海洋生物、动物。 地奥心血康胶囊（黄山药）、对冠心病、心绞痛发作疗效显著，总有效率未91%；重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ能抗癌；降血糖、降胆固醇、调节免疫等甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激素类药物。 心脑舒通（蒺藜）已在心脑血管病得以应用，具有扩张冠状动脉、改善冠状动脉循环作用，对缓解心绞痛、改善心肌缺血有较好疗效。 甾体皂苷是天然产物中的一类重要的化学成分。目前，从植物中已被发现的甾体皂苷化合物大多具有一定的生物（抗菌）活性；从其化学结构上看，其苷元母核基本为螺甾烷型和呋甾烷型[1]。Carotenuto 等报道[2-3]从葱属植物韭葱（Alliumporrum）和A.minutiflorumde 的块茎中分离得到具有抗真菌活性的甾体皂苷 4.强心苷 对心脏有显著生理活性的甾体苷类,由强心苷元与糖缩合而成。主要分布于植物中的玄参科、百合科、萝摩科、十字花科、夹竹桃科、毛茛科、卫矛科桑科等100多种植物。具有加强心肌收缩性，减慢窦性频率的活性，有一定毒性。 强心苷具有强心作用，目前临床上应用的达二三十种，主要用以治疗充血性心力衰竭及戒律障碍等心脏疾病，如毛花丙苷、地高辛、洋地黄毒苷等。 动物中至今尚未发现有强心苷类存在，具有强心作用的是由蟾蜍皮下腺分泌的分泌物种所含有的蟾蜍配基类及其脂类。 强心苷的生物活性：
甾体的重要性 制药092 冯娟 0907040241 甾体化合物具有一个四环的（A、B、C、D）母核，这个母核像“田”字，并且在C10和C13处各有一个角甲基，在C17处有一侧链，这样在母核上的三个侧链像“巛”字，“甾”字十分形象的表示了这类化合物的基本碳架。甾体化合化学结构中都具有甾体母核，即它的基本碳架具有一个“环戊烷并多氢菲”的母核和三个侧链。这类成分的甾体母核上，都在C3有羟基，并可和糖结合成苷，而C17侧链上育显著差别，根据C17链不同可以分为胆酸类、强心苷、甾醇和昆虫变态激素、C21甾体类、甾体皂苷和甾体生物碱等。 甾体化合物广泛存在于动植物体内，许多具有各种生物活性，它们的应用非常广泛，有些被采用治疗疾病或发展生产，如治疗过敏性疾病的氢化可的松、避孕药黄体酮、利尿剂安体舒通、合成甾体激素的薯蓣皂甙元、强心作用的狄戈辛、蟾毒甙等都是甾体化合物。 甾体药物按化学结构可将它们分为雌甾烷类、雄甾烷类及孕甾烷类化合物。若按其药理作用分类，可分为性激素（雌性激素、孕激素、雄性激素及蛋白同化激素）及肾上腺皮质激素（糖代谢皮质激素、盐代谢皮质激素）。雌性激素以雌甾烷为母体；雄性激素及蛋白同化激素一般以雄甾烷为母体；孕激素以孕甾烷为母体。
生理及药理 甾体代谢的示意图 本图展现了由中间物异戊烯焦磷酸（IPP）和二甲基烯丙焦磷酸（DMAPP）分步转化为烯焦磷酸香叶酯、角鲨烯，最终合成羊毛甾醇的过程。甾体在生物系统中最重要的角色就是作为激素。甾体激素与其受体蛋白质结合以产生生理反应，引发基因转录及细胞功能的改变。在人类生理及药理上，最重要的甾体是胆固醇、甾体激素、它的前体及代谢物。在血液中，甾体负责运送蛋白质。 胆固醇是最早发现的甾体，胆结石几乎完全是由胆固醇构成，胆固醇由此而得名。胆固醇主要存在于动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。许多动物激素都属于固醇类，例如性激素中的孕甾酮，睾丸甾酮，雌二醇及肾上腺激素中的皮质甾酮等。胆固醇是一种重要的固醇，作为构成动物细胞膜的普通元素。但是，低密度脂蛋白胆固醇（LDL-C）会导致不同的疾病及病征，例如动脉硬化。大部分其他甾体亦是从胆固醇合成。不同的激素，包括脊椎动物的性激素，都是由胆固醇建立的甾体。 类固醇的代谢 类固醇代谢是一个生物过程，会从胆固醇制做类固醇，然后再转化成其他甾体。不同的物种会有不同的类固醇代谢途径，人类的代谢途径如右图所示；当中涉及下列各种物质：雄激素（Androgens）睾酮（Testosterone）雌激素
第八章 甾体及其苷类 一、名词解释 1．甾体皂苷 2．中性皂苷 3．单糖链皂苷 4．双糖链皂苷 5．强心苷 6. 甲型强心苷 7. 乙型强心苷 二、指出所示化合物的结构类型 O H O O HO 三、填空题 1．去乙酰毛花洋地黄苷丙是从 叶子中提取的，它的商品名是 。经过 解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。 2. 甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为 、如 。 3.按照皂苷被水解后生成的皂苷元的化学结构，将皂苷分 和 两大类。前者的皂苷元是 的衍生物，多呈 性，具有 个碳，后者的皂苷元是 类化合物，多呈 性，具有 个碳。 4．皂甙的溶血能力强弱用_________表示，它是指在一定条件下使血液中红细胞完全溶解的_____________浓度。 5.用大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的皂苷时，首先用 洗脱，被先洗下来的是 、 、 和 等 成分，再依次用不同浓度的 洗脱，大多皂苷被洗脱下来。 四、判断题 1. 大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。 ( ) 2. 某物质的水溶液振摇后产生持久性泡沫,说明此化合物一定是皂苷类成分。( ) 3. 甘草次酸具有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床用于抗炎、治疗胃溃疡。但只18- H 的甘草次酸有此活性。（ ） 4. 三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷与甾醇形成分子复合物稳定 五、选择题 1．皂甙具溶血作用原因（ ） A.具表面活性 B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C.具甾体母核 D.多为寡糖甙 2．皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的结构要求是（ ） A ．具有3α-OH B ．具有3β-OH C ．具有3β-O-糖 D ．具有3β-OAc 3．亲水性强没有溶血作用的皂苷是（ ） O RO OCH 3 O glc
天然药物化学第章甾体及 其苷类 This manuscript was revised by the office on December 10, 2020.
第8章甾体及其苷类 一、选择题 1.甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇 B．与醋酸铅产生沉淀 C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用 E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 2.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同 B．在乙醇中溶解度不同 C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质 E．分子量大小的差异 3.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀 B．碱性醋酸铅沉淀 C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法 E．酸提取碱沉淀法 4.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A．氯仿-浓硫酸 B．三氯醋酸 C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸 E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 5.从水溶液中萃取皂苷类最好用（） A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙醚 E．乙醇 6.下列化合物属于（） A．五环三萜皂苷 B．呋甾烷醇型皂苷 C．螺甾烷醇型皂苷 D．四环三萜皂苷 E．甲型强心苷 7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3,5-二硝基苯甲酸 B．三氯化铁-冰醋酸 D．20%三氯醋酸反应 E．盐酸-镁粉反应 8.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（） A．乙醇沉淀法 B．pH梯度萃取法 C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法 E．胆甾醇沉淀法 9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（） A．双糖链苷 B．中性皂苷 C．可溶于甲醇、乙醇 D．其苷元是合成甾体激素的重要原料 10.含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振 摇，结果是（） A．两管泡沫高度相同 B．酸管泡沫高于碱管几倍 C．碱管泡沫高于酸管几倍 D．两管均无泡沫 E．酸管有泡沫，碱管无碱管 11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（） A．27个碳原子 B．C 22为螺原子 C． E环是呋喃环，F环是吡喃环