孔府名肴诗礼银杏树与乾隆皇帝
食材讲究地道产地,比如川菜必用自贡的井盐,鲁菜非使章丘的大葱,甚至能讲究到具体某一片地或某一棵树上的出产。孔府名肴诗银杏树就是这么一道菜。取一粒牙色的银杏树粒入口慢慢品味,尝着冰糖和蜂蜜的甘馥,体会松软酥韧的口感,感受着那独特的千年清香,轻嚼细品间恍然回到了遥远的古代,像一个迟到的学生匆匆穿过棂星门,静立在诗礼堂前银杏树下古老的树荫里,听到不远处杏坛传来朗朗的读书声“人不知而不愠,不亦君子乎……”
从古至今,孔府菜都算得上是中华饮肴文化的至高境界。在孔圣人眼里,吃不仅仅是填饱肚子的问题,更是和修身养性紧密联系在一起的重大问题,以至于有“割不正不食,不得其酱不食”的言论。自宋仁宗封孔子后裔独享衍圣公封号时起,历代统治者必要到曲阜“祭孔”,而衍圣公们为了接待皇帝也在饮食上下足了功夫,不仅要做到“食不厌精,脍不厌细”,更要想方设法彰显出其深厚的家学底蕴。比如孔府菜中用猴头蘑为主料的“御笔猴头”做得像古代皇帝批阅公文所用御笔。而这“诗礼银杏树”的名字起得更是绝妙,既体现了诗礼相谐的境界,更蕴含了亘古不变的儒雅情趣
走进山东曲阜的孔庙,穿过东路的承圣门,会见到一座古朴的屋宇,这便是始建于宋代的“诗礼堂”。“诗礼堂”前幽静的院落里有两棵宋代的古银杏树,左雄右雌,虽经历千年风雨,却至今枝繁叶茂,蓊蓊郁郁。每到金风送爽的秋季,满树金黄的小扇子下面依然能结出一串串胖大饱满的果实
那一年,乾隆第二次来到孔庙祭拜,衍圣公孔昭焕正在一边吃饭一边发愁,琢磨着给皇上做点什么菜才能既彰显孔府的特色又让皇上觉得新鲜。这时,仆人端上一盘甜品,一粒粒通透得像琥珀似的果子酥软香甜,香甘异常,衍圣公眼前一亮,问道:“这什么菜呀?”
这是用诗礼堂前那棵银杏树的果子做的蜜蜡银杏树。”仆人答道
这个好!这个好!素雅清甘,醒神明目。只是名字不好。不如改叫‘诗礼银杏树’吧!”孔昭焕有了主意。
乾隆品尝后果然大赞,对世代不衰、“诗礼传家”的孔氏也越发心生敬意。若干年后,竟把自己的女儿嫁给了孔昭焕的儿子,第七十二代衍圣公孔宪培为妻,这是后话
从那时起,孔府的厨师们每年都会把诗礼堂前的银杏树果收藏起来。烹调的时候剥去果壳用水泡发开,小心地撕去薄薄的脂皮,拨去苦涩的果芯,再用开水焯去苦涩气,控干了下进炒得喷香的猪油和蜂蜜里慢慢煨透,加进冰糖水收汁,做出色如琥珀、酥韧香甜的孔府名馔“诗礼银杏树”。
“诗礼银杏树”简介
“诗礼银杏树”是孔府最早上等名菜之一。
原料：
白果750克、猪油50克、白糖250克、桂花酱2.5克、蜂蜜50克。
做法：
1、将白果去壳，用碱水泡一下去皮，再入锅中沸水稍焯，以去苦味，再入锅煮酥取出。
2、炒锅烧热下猪油35克，加入白糖，炒制成银红色时，加清水100克、白糖、蜂蜜、桂花酱，倒入白果，至汁浓，淋上猪油15克，盛浅汤盘中即成。
关键：
1、白果必须去皮外衣，煮至软，烹时注意火候，既要卤汁稠浓，又切勿粘锅、发焦，以避免产生焦苦异味。
2、白果有毒，不可多食，每人一次食量，以15粒为宜。
功效：
银杏树，一名白果，因形似小杏而色白，故名。性味甘苦平，有小毒。功能敛肺定喘，泄浊止带。用于咳嗽痰多气喘、白带、白浊及小便频数等症。
特点：
此菜清香甜美，柔韧筋道，可解酒止咳，是孔府宴中的独具特色的菜。成菜色如琥珀，清新淡鲜，酥烂甘馥，十分宜人，是孔府中的名肴珍品。
菜系：
中国山东鲁菜，孔府菜。
历史典故：
据《孔府档案》记载：孔子教其子孔鲤学诗习礼时曰：“不学诗，无以言；不学礼，无以立”，事后传为美谈，其后裔自称“诗礼世家：。至五十三代衍圣公孔治，建造诗礼堂，以表敬意。堂前有银杏树两株，苍劲挺拔，果实硕大丰满，每至仲熟。孔府宴中的银杏树，即取此树之果，故名”诗礼银杏树“，是孔府宴中特有的传统菜。
山东银杏树价格银杏树价格
２００６年第１３卷第６期 化工生产与技术ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ !!!!!!" !" !!!!!!" !" 研究与开发 收稿日期：２００６－１０－１０ 以银杏叶提取物（ＧＢＥ）为原料制成的药物具有清除自由基，防止脑缺血和脑水肿，改善脑功能等多种作用。银杏叶制剂还可用于保健食品和化妆品等［１，２］。银杏叶中黄酮类化合物的提取直接决定着银杏叶的药用价值，因而成为国内外的研究热点。 提取方法最早用水浸提法，此方法具有设备简单、成本低且对环境和人类无毒害的特点，但提取率偏低、杂质含量较高，后处理难度大。有机溶剂法尤其酮、醇提取法是相当经典的方法，比如用丙酮作为提取剂的方法有：（１）丙酮提取－四氯化碳萃取法；（２）丙酮提取－氢氧化铅沉淀法；（３）丙酮提取－氨水沉淀法；（４）丙酮提取－硅藻土过滤法。（１）法工艺产品黄酮含量太低，达不到标准，（２）～（４）法工艺虽然能较好地从银杏叶中提取出有效成分含量较高的提取物，但它们存在着很多缺点。例如，使用了丁酮、四氯化碳等有毒害溶剂等，产品中无法避免这些物质的残留；操作复杂和步骤多，导致ＧＢＥ收率低且最终精制品的质量不够稳定。 随着超临界流体提取技术的迅速发展，应用该技术提取植物中活性成分已越来越广泛，与有机溶剂提取法相比，超临界流体萃取方法具有产品收率高、质量好、有效成分破坏少、无溶剂残留、操作方便等优点。但是超临界流体萃取法设备规模较大、技术要求高、投资大，安全操作要求高，难以用于较大规模的生产。乙醇和丙酮对活性成分提取率相近，但考虑到溶剂的成本和操作的安全性，使用乙醇水溶液比丙酮水溶液更合适。因此采用乙醇－水 为提取剂，对影响浸取的主要因素进行了研究。 １ 实验部分 １．１ 主要材料、试剂及仪器 银杏叶：产于连云港花果山，自采；氢氧化钠、无 水乙醇、硝酸铝、芦丁、亚硝酸钠、二氯甲烷和甲醇，均为分析纯。 ７２３可见分光光度计，ＤＦ－１型集热式磁力搅拌 器，ＲＥ－５２８５Ａ型旋转蒸发器，恒温水浴锅，电热鼓风干燥箱，ＳＨＺ－ＣＤ型循环水式真空泵，等。１．２工艺流程 采用有机溶剂提取法，因为甲醇和丙酮具有毒性，所以采用乙醇－水作为提取剂比较合适［３］。 ＧＢＥ的提取工艺流程如下： 干燥银杏叶→粉碎→浸取→过滤→减压蒸馏→银杏浸膏粗提物→二氯甲烷萃取→减压除去溶剂→干燥→产物。 １．３银杏叶中总黄酮含量的测定 将银杏叶洗净，在低温下烘干至恒重，准确称取 ２ｇ，置于索氏提取器中用甲醇回流提取至提取液无色；提取液经浓缩，并转入５０ｍＬ容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，取１ｍＬ按照标准曲线的作法测定吸光度［４］，水浴温度控制在７５℃左右。 银杏叶中总黄酮的质量分数＝５０×ρ１／ｍ１，ρ１为银杏叶中总黄酮的质量浓度，ｍｇ／ｍＬ；ｍ１为银杏叶质 量，ｍｇ。 本实验中银杏叶中总黄酮的质量分数＝５０×０．７／ 银杏叶中黄酮类化合物的提取工艺研究 朱平华 （淮海工学院化工系，江苏连云港２２２００５） 摘要 对银杏叶中黄酮类化合物的提取工艺进行了研究，通过单因素试验和Ｌ９（３３）正交试 验，研究了浸取温度、乙醇含量和固液质量比对黄酮类化合物提取率的影响。结果显示温度是影响提取率的主要因素，最佳工艺为浸取温度８０℃，乙醇的体积分数为７０％和固液质量比１：７，银杏叶中黄酮类化合物的浸出率可达到９２．３％。关键词 银杏叶；黄酮类化合物；乙醇；提取 中图分类号ＴＱ２３４．２＋１，ＴＱ４６０．６＋１文献标识码Ａ文章编号１００６－６８２９（２００６）０６－００２５－０３ ?２５ ?
实验四、银杏黄酮的提取与检测 一、实验目的： 1、了解黄酮类物质的分离提取和检测方法。 2、了解大孔吸附树脂的特性和在生化分离中的应用。 二、实验原理： 1、提取原理 溶剂加到原料中进行提取的过程中，由于扩散、渗透作用，逐渐通过细胞壁透入细胞中，溶剂进入细胞后溶解可溶性物质，造成了细胞内外浓度差，于是细胞内的浓溶液不断向外扩散，溶剂又不断进入植物细胞中，可溶性成分不断被提取出来，如此多次反复，直到细胞内外浓度相等，达到动态平衡为止。 2、大孔吸附树脂纯化原理： 大孔吸附树脂是一种具有多孔立体结构人工合成的聚合物吸附剂，是在离子交换剂和其它吸附剂应用基础上发展起来的一类新型树脂，为用于固体萃取而设计。是依靠它和被吸附的分子（吸附质）之间的范德华引力，通过它巨大的比表面进行物理吸附而工作的。 大孔吸附树脂吸附能力高，易解吸，内部微孔即多又大，表面积也大，具有较多的活性中心，使离子、分子扩散速率增大，交换速度加快，在使用上可以缩短生产周期，提高效率，而且大孔吸附树脂可以进行再生重复使用，因此使生产成本大为降低，适于工业化生产。 3、银杏黄酮含量的分光光度法测定原理 黄酮类化合物的测定使用较广泛的是络合—分光光度法，该法的基本原理是，黄酮类化合物分子结构中，凡在C 3或C 5位上有羟基，都会与铝盐形成有颜色的配位化合物，见图：O O O Al 2+O O O Al 2黄酮和铝盐的络合物芦丁因此，银杏叶中的黄酮类化合物包括单黄酮、双黄酮和黄酮苷都能与铝盐形成络合物，比色测定结果 是总黄酮含量。硝酸铝络合分光光度法测定总黄酮的原理为:在中性或弱碱性及亚硝酸钠存在条件下,黄酮类化合物与铝盐生成螯和物,加入氢氧化钠溶液后显红橙色,在500波长处有吸收峰且符合定量分析的比尔定律,一般与芦丁标准系列比较定量. 如果细说,硝酸铝显色法是先用亚硝酸钠还原黄酮，再加硝酸铝络合，最后加氢氧化钠溶液使黄酮类化合物开环，生成2’羟基查耳酮而显色. 它的显色原理发生在黄酮醇类成分邻位无取代的邻二酚羟基部位,不具有邻位无取代邻二酚羟基的黄酮醇类成分加入上述试剂时是不显色的. 三、仪器： 电子天平（0.1mg ）、紫外分光光度计、恒温水浴摇床、电热恒温水浴锅、索氏提取器、电热恒温干燥箱、微波炉、超声波破碎仪、超声波清洗机、旋转蒸发器、循环水式真空泵、布式漏斗、真空抽率瓶、真空泵。 四、材料与试剂： 银杏叶、甲醇、95%乙醇、丙酮、乙醚、石油醚（30~60℃）、硝酸铝、亚硝酸钠、氢氧化钠、芦丁、大孔吸附树脂。 五、操作步骤： 5.1、脱脂 +
银杏黄酮类化合物的性质 银杏黄酮类化合物的苷元一般难溶于或不溶于水，可按于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱溶液中。银杏黄酮苷元与糖结合成苷后，水溶性相应增大，一般可溶于热水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙能中，难溶于乙醚、石油醚、苯、氯仿等有机溶剂。银杏黄酮类化合物因分子中具有酚羟基而显弱酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺等。 根据活性成分的特性，本实验中主要采用了简单易行、比较常用的有机溶剂提取法来进行有效成分的提取。由于回流提取法是利用易挥发的有机溶剂进行加热提取，并采用冷却装置使溶剂连续回流，使植物有效成分能充分提出，且此法简单易行，溶剂用量少，提取较完全，故本实验中采用了回流提取法。 通过查找相关文献知银杏绿叶中总黄酮含量约为1.19%，银杏黄叶的总黄酮含量约为0.83%，所以采用绿叶作为原料提取黄酮类化合物，可以提高总黄酮的产量。在60℃时碱性去离子水的提取率为46.2%，纯乙醇的提取率为73.41%，乙醇水溶液的提取率介于两者之间，考虑成本，使用乙醇水溶液作为浸取剂更为合适。且在70%的乙醇水溶液，浸取温度为80℃，料液比为1:15，提取时间为4h的提取条件下黄酮类化合物的提取率为87.54%。 试剂与仪器 试剂：芸香叶苷标准品(纯度≥95％)，银杏叶，乙醇，亚硝酸钠，硝酸铝，氢氧化钠。 仪器：紫外—可见分光光度计、粉碎机，烘箱，分析天平，恒温水浴锅，搅拌器，搅拌叶，升降架，冷凝管，温度计(量程100℃)，真空泵，三口烧瓶（100ml）容量瓶（10ml、50ml）。 具体步骤 1、银杏黄酮的提取将银杏叶干燥，粉碎，筛分，精确称量20目的银杏叶样品10g。 （1）将其和35mL70％乙醇水溶液加入到100mL带搅拌、冷凝管和温度计的三口烧瓶中进行回流提取，在50℃搅拌提取2h。 （2）将粗提液过滤、抽滤，再用70％乙醇定容至50mL。
第七章 黄酮类化合物 黄酮类化合物（flavonoids ）是广泛存在于自然界的一大类化合物，大多具有颜色。这一类化合物主要存在于双子叶植物和裸子植物中，在菌类、藻类、地衣类等低等植物中较少见。此类化合物在植物体中大部分与糖结合成苷，一部分以游离状态存在。 黄酮类化合物有多方面的生物活性。例如在心血管系统方面，槐米中的芸香苷和陈皮中的橙皮苷等成分有调节血管通透性和维生素P 样作用，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助药物；银杏中的银杏黄酮、葛根中的葛根素等成分有明显的扩张冠状动脉作用。在抗肝脏毒方面，水飞蓟素有护肝的作用，可用作治疗急慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。在抗菌作用方面，黄芩中的黄芩苷、黄芩素等成分有一定程度的抗菌作用。此外，黄酮类化合物在镇咳、祛痰、解痉等方面也有一定治疗作用。因此黄酮类化合物是天然药物中的一类重要的有效成分。 第一节 黄酮类化合物的结构与分类 以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A 环与B 环）通过中央三碳链相互连接而成，具有6C-3C-6C 基本骨架的一系列化合物。 O O O O H 1 234 5 6 78A B C 1 / 2/ 3/4/ 5/ 6/ 根据中央三碳链的氧化程度、三碳链是否成环及B 环连接位置等特点，可将黄酮类化合物进行分类（表7-1）。 色原酮(苯并-γ-吡喃酮) 2-苯基色原酮(黄酮)
黄酮类化合物多为上述基本母核的衍生物，在A环和B环上常有羟基、甲氧基、异戊烯基等取代基。组成苷的糖类常有D-葡萄糖、D-半乳糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖、D-木糖及D-葡萄糖醛酸等。也有双糖和三糖，如芸香糖、龙胆二糖、龙胆三糖等。糖多结合在C3、C5、C7位，其它位置也有连接。 下面将黄酮类化合物的主要类型举例如下： 一、黄酮和黄酮醇类 基本结构： O R O R=H 黄酮R=OH 黄酮醇
银杏叶黄酮类化合物的提取研究进展又称白果树、公孙树，是我国古老的树种之一，具有“活化石”Ginkgo biloba L.银杏树有关银杏叶的有效成分及抗病能力强而受到国内外的重视。的美称。由于其生长规律特殊，多种，形成国际市场化妆品、药品等多达100疗效的研究日益受到重视，已开发出保健品、多亿美元的新兴产业。银杏叶的化学成分有黄酮类、萜类、内酯类、酚酸类以上销售额20产地、聚异戊二烯等化合物。黄酮类为银杏叶的主要有效成分之一，含量随品种、及生物碱、树龄、不同的采摘时间而不同。黄酮类化合物优异的抗氧化、抗病毒、防治心血管疾病、增强免疫力等作用而受世人瞩目。 药学研究表明，有38种银杏黄酮类化合物从银杏叶中分离出来，其中黄酮类化合物主要有 3类：黄酮(醇)及其昔28种：如槲皮黄酮等；黄烷醇类：如儿茶素等4种；双黄酮：如白果双 黄酮等6种(儿茶素)。 1 银杏叶黄酮的提取分离 1.1 溶剂提取法目前国内外掀起了研究开发银杏叶热。国内银杏叶常用溶剂例如乙醇、丙酮、醋酸乙酯、水以及某些极性较大的混合溶剂浸泡银杏叶进行提取，溶剂提取方法一般有：煎煮、冷浸、回流、渗施等经典方法。 1.1.1 水提取树脂分离法有关水浸提银杏黄酮苷的文献报道不多。肖顺昌等报道了用l6倍量沸水分3次浸提银杏叶，得到的水溶液，经冷藏、分离杂质得溶液，然后用D101型吸附树脂吸附得到浓度达38％的黄酮苷。胡敏等研究水浸提银杏叶黄酮苷并用树脂精制的工艺，探讨了影 响黄酮苷浸出的主要因素以及最适的精制方法，结果表明：水为提取剂，在90℃水溶回流浸提 银杏叶2次，4h／次，经沉淀，过滤，浓缩后，用树脂精制、冷冻干燥后，制得总黄酮苷含量高的提取物、产品得率为银杏叶干重的 1.2％-1.5％。 水提取成本低，没有任何环境污染，产品安全性高，但是水对有效成分的选择性差，提取率低。． 1.1.2 有机溶剂浸提法一般的有机溶剂浸提法。田呈瑞等研究了乙醇浸提银杏叶黄酮的方法。通过单因素试验和正交试验，确定乙醇提取银杏叶总黄酮的最佳条件为：银杏叶粉碎至50-60 目，以70％乙醇按照液固比6：1的比例，于80℃条件下提取2 次，1h／次，银杏叶总黄酮提取率 可达87.6％。 醇(酮)提一铅化物沉淀法。张永恒等研究了乙醇回流提取银杏叶，浓缩液经蒸馏水提取，再经乙醚萃取，饱和醋酸铅沉淀法，制备银杏叶黄酮苷原。 醇提一树脂吸附法。王成章等对黄酮含量较低的银杏叶的提取和纯化进行了研究、研究了不同的浸提溶剂(水、甲醇、乙醇、丙酮)、浸提温度(室温、400-500℃、600-700℃)、浸提时间对黄酮浸出率的影响，在以60％-70％的乙醇为浸提剂，液固比为8：1 -6：1，60-70℃热浸泡、 3-lh两次，可以使黄酮的浸出率高达约85％，选用A-1和A-2混合树脂吸附分离，可以制得高含量的银杏黄酮苷。吉云秀等研究了用35％的乙醇浸提银杏叶，液固比为10：1，50℃浸提10 min，氨水调节PH除杂，浸提液用 D型树脂吸附分离的最佳条101件，确定出最优的吸附一解吸工艺条件：吸附流速为3ml／min。吸附原液pH值为8.3。采用2倍树脂床体积的70％乙醇解吸，解吸流速为1.5ml／min，操作温度为室温。采用此提取纯化工艺所得黄酮类化合物的含量为26.2％、黄酮类化合物提取收率为64.4％。 醇(酮)浸提一酮／铵盐萃取法。梁红等比较了不同溶剂提取银杏叶黄酮类化合物的效率，用70％的乙醇作为提取溶剂，结合用3％的(NH4)2S04进行二次提取，提取液用饱和的(NH4)2SO4 溶
江苏畜牧兽医职业技术学院 毕业论文（设计） 专业药品质量检测技术班级药检071 学号200703123124 论文 (设计) 题目：银杏叶中黄酮类化合物的含量测定 学生姓名：刘江南 设计地点：江苏畜牧业兽医职业技术学院 指导教师：赵丽职称讲师 论文完成时间： 2010年5月20日
银杏叶中黄酮类化合物的含量测定 刘江南 药品质量检测技术 摘要：黄酮类化合物是银杏叶的主要药用成分，其黄酮含量在很大程度上决定着银杏叶的利用价值。以十二烷基硫酸钠(SDS)一正丁醇一正庚烷一水 微乳系统为流动相，预制聚酰胺薄层板为固定相，通过调节微乳系统的 极性，较好地分离出十几种银杏叶黄酮。与传统的流动相系统—有机溶 液系统相比，微乳系统显示出较强的分离优势。通过对大龄银杏叶不同 生长时期黄酮含量的测定与比较，分析银杏叶中黄酮含量随生长期的变 化规律，揭示出大龄银杏树采摘叶片的最佳时期。试验结果表明：不同 生长时期的银杏叶黄酮含量变化幅度较大,在1年中黄酮含量出现2次峰 值，8月份出现第1个峰值，黄酮含量为0.884%, 以后下降较快,10月叶 色发黄后又上升到最高值 0.977%。 关键词：银杏叶黄酮含量薄层色谱生长时期高效液相色谱 Title：In Gingko leaf flavonoid content determination Liujiangnan Drug quality testing technology Abstract：Flavonoids are the main medicinal components of ginkgo biloba,its flavonoid content to a large extent determines the value of ginkgo biloba use. Sodium dodecyl sulfate (SDS) 1-butanol 1-heptane microemulsion system of water as the mobile phase, pre-polyamide thin-layer plate as the stationary phase, by adjusting the polarity of the microemulsion system, well separated a dozen of flavonoids. Mobile phase with the traditional system - the organic solution systems, the microemulsion system showed strong separation advantage.Leaves of Ginkgo biloba on older growth and flavonoids content during the comparison, analysis of flavonoids of Ginkgo biloba in the variation with growth phase, revealing the older leaves of ginkgo trees picking the best time. The results showed that: different growth stages of the content of flavonoids in a significant reduction in 1 year in the flavonoid content of 2 times the
银杏叶黄酮类化合物的提取研究进展 银杏树Ginkgo biloba L.又称白果树、公孙树，是我国古老的树种之一，具有“活化石”的美称。由于其生长规律特殊，抗病能力强而受到国内外的重视。有关银杏叶的有效成分及疗效的研究日益受到重视，已开发出保健品、化妆品、药品等多达100多种，形成国际市场上销售额20多亿美元的新兴产业。银杏叶的化学成分有黄酮类、萜类、内酯类、酚酸类以及生物碱、聚异戊二烯等化合物。黄酮类为银杏叶的主要有效成分之一，含量随品种、产地、树龄、不同的采摘时间而不同。黄酮类化合物优异的抗氧化、抗病毒、防治心血管疾病、增强免疫力等作用而受世人瞩目。 药学研究表明，有38种银杏黄酮类化合物从银杏叶中分离出来，其中黄酮类化合物主要有3类：黄酮(醇)及其昔28种：如槲皮黄酮等；黄烷醇类：如儿茶素等4种；双黄酮：如白果双黄酮等6种(儿茶素)。 1 银杏叶黄酮的提取分离 1.1 溶剂提取法目前国内外掀起了研究开发银杏叶热。国内银杏叶常用溶剂例如乙醇、丙酮、醋酸乙酯、水以及某些极性较大的混合溶剂浸泡银杏叶进行提取，溶剂提取方法一般有：煎煮、冷浸、回流、渗施等经典方法。 1.1.1 水提取树脂分离法有关水浸提银杏黄酮苷的文献报道不多。肖顺昌等报道了用l6倍量沸水分3次浸提银杏叶，得到的水溶液，经冷藏、分离杂质得溶液，然后用D101型吸附树脂吸附得到浓度达38％的黄酮苷。胡敏等研究水浸提银杏叶黄酮苷并用树脂精制的工艺，探讨了影响黄酮苷浸出的主要因素以及最适的精制方法，结果表明：水为提取剂，在90℃水溶回流浸提银杏叶2次，4h／次，经沉淀，过滤，浓缩后，用树脂精制、冷冻干燥后，制得总黄酮苷含量高的提取物、产品得率为银杏叶干重的 1.2％-1.5％。 水提取成本低，没有任何环境污染，产品安全性高，但是水对有效成分的选择性差，提取率低。
银杏叶中黄酮类化合物的提取研究意义 银杏被称为裸子植物的“活化石”，是我国特有植物。其主要药用成分为黄酮类和萜内酯类化合物。我国银杏叶资源占世界资源的3/4以上，但在银杏叶的提取和测定上，还很落后。所以，要更深一步对银杏叶进行研究。本文研究了银杏叶中的黄酮类化合物，包括它的成分、提取方法和测定方法。由于黄酮类化合物具有降血脂、血压和治疗冠心病、心绞痛、慢性肝炎等多种药理及保健作用，因此，对其的研究具有广泛的前景。 银杏叶为银杏科银杏属植物银杏（GinkgobilobaL.）的叶子。近年来，国内外学者对银杏叶提取物（GBE）进行了大量的研究，药理试验表明其主要药用成分为黄酮类化合物。 目前提取银杏叶黄酮类化合物的方法主要有水浸取法和有机溶剂提取法，水浸取法由于浸出效率低、杂质含量高、后处理工艺复杂而很少被采用，而有机溶剂提取法成本高、溶剂残留，工艺有待改进。本文在详细总结了目前银杏叶黄酮类化合物的提取和分离的基础上，对水浸取树脂吸附法进行了研究。通过对浸取温度、浸取液pH值、浸取时间、浸取次数及浸取固液比进行考察，确定了最佳浸取工艺。 在对银杏叶黄酮类化合物浸出液进行富集分离时，采用了对环境和人体无毒害作用的树脂吸附工艺，研究了影响吸附和洗脱效果的因素，如吸附液浓度、吸附液pH值、吸附树脂用量、吸附液流速、洗脱剂流速、洗脱剂浓度和用量等，确定出最佳吸附工艺，同时在试验中还考察了水洗和醇洗二次洗涤对GBE质量的影响，以获得质量较高的GBE。大孔吸附树脂近年来广泛应用于天然产物的分离，由于具有选择性强和无毒副作用的优点而受到重视。本研究中使用了DM-130大孔吸附树脂，试验结果表明该树脂对银杏黄酮类化合物具有良好的吸附性和选择性，为合理高效利用银杏开辟了一条新途径。 1银杏叶中黄酮类化合物的化学成分 黄酮类化合物在银杏叶中含量较高，有黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及其苷类，儿茶素类和双黄酮等成分。黄酮类化合物都含有Cl5核，在银杏叶提取物中的含量约占5.91%，目前从银杏叶提取物中已分离的黄酮类化合物有40种。 2银杏叶中黄酮类化合物的提取方法 1）有机溶剂提取法主要是使用的溶剂为酮、醇类，后再进行净化。近年来越来越多的被采用。在国内，多采用乙醇作溶剂进行提取，在国外，多用丙酮作溶剂进行提取；银杏叶被溶剂粗提后，再进行精制，国内一般采用树脂吸附的方式进行精制，在国外一般采用有机溶剂萃取的方式精制。 2）微波提取法微波具有试剂用量少、加热均匀、提取批量大、选择性好等优点。以微波辐射的方式可加快反应速度。在提取黄酮类化合物上取得很好的效果。 3）超临界萃取法具有节能明显，工艺流程简单，萃取的效率高，无有机溶剂残留，产品质量好，对环境无污染等优点。但超临界萃取法使用的设备属高压设备，投资比较大，操作比较困难等缺点，很难应用于大规模的生产。 4）酶浸渍萃取法是利用酶反应的高度专一性，将细胞壁的组成成分水解或降解，破坏细胞壁，从而提高有效成分的提取率。且要求酶有极高的活性、温和的反应条件，酶法提取的效果主要取决于酶的种类、用量、酶解时间、温度、酸碱度、物料细度、搅拌等多种因素。 5）超声波辅助提取法是利用超声波具有的机械效应，空化效应和热效应，通过增大介质分子的运动速度、增大介质的穿透力来提取生物有效成分。近年来越来越受到广泛重视。超声波提取具有节时、节能、节料、提取率高的特点。 6）大孔树脂吸附法因为银杏黄酮具有糖苷链和多酚结构，有一定的亲水性和极性，利于弱极性和极性树脂对其吸附。而非极性树脂吸附黄酮的量偏小。
分离工程期末论文 银杏叶中黄酮类化合物的提取THE EXTRACTION OF FLA VONOIDS IN THE LEA VES OF GINKGO BILOBA 学院：化学工程学院 专业班级：化学工程与工艺化工081 学生姓名：周露学号： 050811113 指导教师：戴卫东（副教授）
2011年6月
1 绪论 银杏树Ginkgo bilobaL.又称白果树、公孙树,是我国古老的树种之一, 具有“活化石”的美称。由于其生长规律特殊,抗病能力强而受到国内外的重视[1]。有关银杏叶的有效成分及疗效的研究日益受到重视,已开发出保健品、化妆品、药品等多达100多种,形成国际市场上销售额20多亿美元的新兴产业[2]。银杏叶的化学成分有黄酮类、萜类、内酯类、酚酸类以及生碱、聚异戊二烯等化合物。黄酮类为银杏叶的主要有效成分之一,含量随品种、产地、树龄、不同的采摘时间而不同[3]。黄酮类化合物优异的抗氧化、抗病毒、防治心血管疾病、增强免疫力等作用而受世人瞩目。药学研究表明,有38种银杏黄酮类化合物从银杏叶中分离出来,其中黄酮类化合物主要有3类:黄酮(醇)及其苷28种:如槲皮黄酮等;黄烷醇类:如儿茶素等4种;双黄酮:如白果双黄酮等6种(儿茶素)[4]。 1 膜分离法 1.1 膜分离法 超滤是新兴的分离纯化技术，是利用膜的孔径特征，以物理手段将不同大小的分子进行分离，具有在分离过程中被分离成分稳定、分离率高、耗能低、无二次污染等优点[5]，目前在食品、生物、医药以及化工领域使用较多。 1.2 原料、仪器与设备 银杏叶:江苏邪州港上镇市售;芦丁标准品:上海化学试剂公司产品;无水乙醇:上海振兴化工一厂产品.722型光栅分光光度计:上海第三分析仪器厂产品;真空旋转蒸发仪:上海申顺生物科技有限公司产品;离心沉淀机:上海医用分析仪器厂产品;小型平板超滤装置:赛普(无锡)膜科技发展有限公司产品;超滤膜(截留相对分子质量分别为5000，10000，20000):美国Osmonies公司产品。 1.3 银杏叶中黄酮提取的工艺路线 银杏干叶一粉碎~乙醇(丙酮)水溶液浸提一抽滤后的滤渣重复提取一次~合并滤液一减压浓缩(除乙醇)~静置Zh~离心一超滤一减压浓缩一真空干燥~银杏叶黄酮产品。 1.4 黄酮化合物的定量测定 以芦丁为标准品，利用黄酮类化合物中的3一羟基、4一羟基、5一羟基、4一羰基或邻二位酚羟基与Al3+进行络合反应，在碱性条件下生成红色络合物，在波长510nm下测定，得到标准曲线方程为:y=12.973x一0.0101，r2=0.9996，线性范围0.02~0.10mg/mL.样品的测定方法相同[6]。 1.5 超滤工艺中相对通量的测定 将一定体积的提取液装入料槽中，开泵超滤并计时，间隔一定时间测定超滤
文章编号:1001-3717(2003)04-0255-03 银杏黄酮类化合物提取分离和分析方法研究进展* 罗兰,袁忠林 (莱阳农学院植保系,山东莱阳265200) 摘要:银杏黄酮类化合物具有较高的应用价值,是最有前途的药物之一,也是近年来研究的热点。本文综述了黄酮类化合物的提取、纯化及分析方法的研究近况。 关键词:银杏;黄酮;提取;分析;进展 中图分类号:Q946.8文献标识码:A 银杏(Ginkgo biloba L.)俗称白果、公孙树,是古生代二叠纪孑遗植物,被称为/活化石0。据5本草纲目6记载,银杏果具有敛肺平喘,止遗尿、白带作用。近年来,国内外学者对银杏的药用价值进行了很多研究。以银杏叶提取物制剂,对心脑血管、动脉硬化、高血压等疾病的治疗有价值且长期服用无毒副作用。银杏的化学成分较为复杂,现已从银杏叶中分离出大量的极性和非极性化合物,其中以黄酮类化合物、萜类内酯为主,另外还有有机酸、烷基酚和烷基酚酸、甾体化合物及微量元素等。银杏叶中提取的黄酮类和内酯类化合物具有很高的药用价值,广泛应用于人体捕获游离基、抑制血小板活化因子等。同时还用于保健品、化妆品等方面[1~3]。在农业方面,早就有银杏用于杀虫治病的记载。近年来,莱阳农学院孟昭礼教授以银杏中生物活性物质为先导化合物,仿生合成系列农用杀菌剂,开创了杀菌剂研究的新领域[4~6]。本文对银杏中黄酮类化合物提纯分离及分析技术作以综述,以期对其研究工作有所帮助。 1提取和分离 银杏黄酮类是低分子量化合物,均衍生于其母体化合物黄酮,以糖苷和甲基化的形式存在。已知银杏叶含黄酮类化合物35种,其中双黄酮6种,银杏黄酮苷元7种,黄酮苷17种。其成分复杂,为了提高纯度和收率,溶剂的选取是关键。 1.1水浸法 浸取的具体方法为:称取一定量的已烘干粉碎的银杏叶,加入水在一定的温度及pH条件下浸取。黄酮类化合物能与A1(NO3)3络合发生有色反应,以芦丁为标准物,用分光光度计在510nm处测定吸光度,计算浸取液中总黄酮的含量及浸出率[7]。 浸取的最佳条件:当银杏叶与水固液质量比为1B40,浸取温度为90e,浸取液pH值为8.0时,浸取12h,浸出率可高达91%。萃取方法是取一定量的银杏浸取液,加入乙基丁基酮溶剂萃取,当温度为60e,pH=3.0,萃取时间为30min时,分2次萃取率可达92%。黄酮化合物进入有机相,将有机相减压蒸馏,除去溶剂,再加入少量乙醇,将残留溶剂除去,得到银杏黄酮类化合物。 1.2有机溶剂的提取 将银杏叶阴干粉碎,置于提取罐中,用90%乙醇80e回流提取3次,每次1.5h,提取液合并后加入真空浓缩罐中,在60e下减压浓缩成浸膏。将此浸膏置于沉降槽中加水搅拌溶解,静置沉降3h,然后由上而下抽取上板框压滤机过滤,得到的滤饼重复水沉降操作。水沉降加水量为前两次银杏浸膏体积的3倍和2倍,第3次以后均为1倍。合并所有的水沉降过滤液,用盐酸调整pH=3~4值,按树脂重量的两倍计量取液,上树脂床进行吸附,待液流完后,分别用水和25%乙醇洗涤床层,然后用70%乙醇进行洗脱,洗脱液浓缩后采用喷雾干燥法干燥,条件为进口180e,出口80e。洗脱终点用薄层色谱法检查有无黄酮。用真空浓缩罐将洗脱液在60e 下减压浓缩回收乙醇后,进行干燥成粉。在此最佳 莱阳农学院学报20(4):258~260,2003 Jour nal of Laiyang A gr icultur al College *收稿日期:2003-06-05 作者简介:罗兰(1965-),女,陕西咸阳人,西北农林科技大学在读博士研究生,高级实验师,现主要从事植物化学保护及仿生农药的研究工作。