物理化学试卷答案
一、选择题( 共18题35分)
1. 2 分(6352)
6352
[答] (B)
2. 2 分(6452)
6452
[答] (B)
3. 2 分(6551)
6551
[答] (C)
4. 2 分(6562)
6562
[答] (C)
5. 2 分(6217)
6217
[答] -119 J·K-1·mol-1
6. 2 分(6531)
6531
[答] (D)
7. 1 分(6102)
6102
[答] (D)
8. 2 分(6385)
6385
[答] (C)
9. 2 分(6409)
6409
[答] (C)
*. 2 分(6351)
6351
[答] (B)
11. 2 分(6483)
6483
[答] (C)
12. 2 分(6559)
6559
[答] (A)、
13. 2 分(6479)
6479
[答] (C)
14. 2 分(6108)
6108
[答] (B)
15. 2 分(6248)
6248
[答] (A)
16. 2 分(6552)
6552
[答] (C)
17. 2 分(7182)
7182
[答] (B)
18. 2 分(7116)
7116
[答] (D)
二、计算题( 共4题40分)
19. 10 分(6596)
6596
[答] (A) r0=k2[E]0/(1+K(M)/[S]) =9.99×10-4mol·dm-3·s-1 (B)
E a,2={RT1T2ln[k2(T2)/k2(T1)]}/(T2-T1)=24.2 kJ·mol-1(C) K(M)=(k-1+k2)/k1≈k-1/k1=1/K
所以K=1/K(M) =1/10-4=104 mol-1·dm3
(D 因为K =1/K (M) 所以298 K 时， K (280)=1/K (M)=104
300 K 时， K (300)=6.7×103 则
?r H m ={RT 1T 2ln[K (300)/K (280)]}/(T 2-T 1)= -14.2 kJ ·mol -1 20. 10 分 (6592) 6592
[答] 将方程重排
k [Co 3+]-1/2[Co 2+
]=k a +k b [Co 2+][Co 3+]3/2
或写作 x =k a +k b y 为一直线方程 据实验数据
x 1.48×10-6 2.24×10-5
y 1.07×10-4 5.36×10-3
代入线性方程
可得 k b =3.98×10-3 mol -2·dm 6·s -1
k a =1.06×10-6 mol
-1
·dm 3/2·s -1
21. 10 分 (6141)
6141
[答] (A) ln(c 0/c ) = kt 得 k = ln (100/99) s -1 代入 k = 3.8×1014 exp(-229×103/RT ) 得 T = 722.5 K (4分) (B) ?≠H m $
= E a - RT = 222.6
kJ ·mol -1
(3分) A =(k B T /h )eexp(?≠S m $
/R ) 得
?≠S m $ = 18 J ·K -1·mol -1
(3分) 22. 10 分 (6405) 6405 [答] K = {( [H +]/c ?)([OH -]/c ?)}/([H 2O]/c ?
) = 10-14/ 55.5
= 1.8×10-16 = k 1/k 2 (2分)
τ = 1/(k 1+ 2k 2 x e ) = 40×10-16 (4分)
得 k 1= 2.3×10-5 s -1 k 2= 1.3×1011 dm 3·mol -1·s -1 (各2分)
三、问答题 ( 共 4题 45分 ) 23. 15 分 (6537) 6537
[答] (1) [E]0=[E]+[ES], [ES]=k k k 112
[][S]
E -+,
r =k 2[ES]=
k k k k k 120121[][S]
[S]
E -++ （6分）
(2) 当k 1[S]>>k -1+k 2时为最大反应速率，[ES]
≈[E]0 ，r max =k 2[E]0 （3分）
当r =r max /2时，[S]=(k -1+k 2)/k 1 （2分）
(3) 将速率方程取倒数，作r -1-[S]-1图，为一直线方程
11
2012201r k k k k k =++-[][][S]
E E 斜率 M=(k -1+k 2)/k 1k 2[E]0 截距 N=1/k 2[E]0
又K 1=k 1/k -1，联立求得k 1, k -1, k 2 （4分）
24. 10 分 (6505) 6505 [答] I f (荧光发射光强)=k f [F *]
I a (吸收光强)=k f [F *]+k q [F *][Q] Φf =I f /I a =k f [F *]/(k f [F *]+k q [F *][Q]) Φf -1=1+(k q /k f )[Q] (Stern -V olmer 方程) (6
分) 实验方案1：测定[Q]的一系列浓度下之Φf =I f /I a 值， 2：作Φf -1-[Q]图应 为一直线， 斜率=k q /k f ， τ f =k f -1可由荧光寿命测定， 于是即可求k q (4
分)
25. 10 分 (5908) 5908
[答] (1) d[COCl 2]/d t =k 4[COCl][Cl 2]-k 5[COCl 2][Cl] d[Cl]/d t =0 ， d[COCl]/d t =0 ， 得
[Cl]=k k 1612
?? ??
?[Cl 2]12
[COCl]=
k k k k 2534[[][]CO][M]COCl [M]Cl 22++k k 161
2
?? ??
?[Cl 2]12
d[COCl 2]/d t =k 4k k 161
??
??
?k k k k 2534[[]
[]CO][M]COCl [M]Cl 22++[Cl 2]32－
k 5k k 1612
?? ??
?[COCl 2][Cl 2]12
（5分） (2)
[COCl 2]=0
d [COCl 2]/dt =k 4k k 1612
?? ??
?k k k 23432
[[]
[]
CO][M]Cl [M]Cl 22+
（3分） (3) k 1最
大
，
k 6
最
小
。
（2分）
26. 10 分 (5980) 5980
[答]
(1)
r =k 1[H 2AsO 3
-
][H 2OI +
]=k 1K 1K 2
[]
]
H AsO [I [H ][I 33+32
-
- （4分）
(2) r =k 3[H 2AsO 3I]=k 3K 1K 2K 3
[]
]H AsO [I [H ][I 33+32
-
-
（4分） (3) 对 (1) E a =E 1+?H 1+?H 2 （1分）
对 (2) E a =E 3+?H 1+?H 2+?H 3 (?H =E 正
- E 逆) （1分）
物理化学动力学试卷2 一、选择题( 共16题26分) 1. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能EⅠ= EⅡ，若速率常数kⅠ= 10kⅡ，则两 反应之活化熵相差：( ) (A) 0.6 J·K-1·mol-1 (B) 10 J·K-1·mol-1 (C) 19 J·K-1·mol-1 (D) 190 J·K-1·mol-1 2. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等， 但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：( ) (A) E0很小(B) E b很小 (C) 温度很低(D) 基态振动频率大 3. 根据微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有对应关系，因此对正向反应产物主要是平动激发，则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式 应为：（） (A)振动能(B)转动能 (C)平动能(D)能量形式不限，只要足够高 4. 双分子反应的速率常数k以cm3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时，应乘以 因子（） (A) L(B) 103L (C) 106L2(D) 10-3L 5. 2 分(6037)6037 分子的数密度若以cm-3计，浓度以mol·dm-3计，则k N与k c之关系应为：( ) (A) k c＝103Lk N(B) k c=10-3Lk N (C) k c=106L2k N(D) k c=10-6L2k N 6. 2 分(6531)6531 酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：（） (A) 对温度反应迟钝(B) 选择性不高 (C) 催化活性低(D) 极易受酶杂质影响 7. 2 分(6479)6479 光化学反应Ａ2＋hν→２Ａ的反应历程为： Ａ2＋hν→Ａ2*Ａ2*k1 ２ＡＡ 2 *＋Ａ 2 k2 ２Ａ2 可得：r＝k1I a／(k1＋k2[Ａ2])则该反应之量子产率Φ为( ) (A) 1 (B) 2 (C) k1／(k1＋k2[Ａ2]) (D) k2／(k1＋k2[Ａ2])·２ 8. 2 分(6409)6409 下面四种说法中不正确的是：( ) (A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基 元反应 (C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热
流体力学的发展和现状 作为物理的一部分，流体力学在很早以前就得到发展。在19世纪，流体力学沿着两个方面发展，一方面，将流体视为无粘性的，有一大批有名的力学数学家从事理论研究，对数学物理方法和复变函数的发展，起了相当重要的作用; 另一方面，由于灌溉、给排水、造船，及各种工业中管道流体输运的需要，使得工程流体力学，特别是水力学得到高度发展。将二者统一起来的关键是本世纪初边界层理论的提出，其中心思想是在大部分区域，因流体粘性起的作用很小，流体确实可以看成是无粘的。这样，很多理想流体力学理论就有了应用的地方。但在邻近物体表面附近的一薄层中，粘性起着重要的作用而不能忽略。边界层理论则提供了一个将这两个区域结合起来的理论框架。边界层这样一个现在看来是显而易见的现象，是德国的普朗特在水槽中直接观察到的。这虽也是很多人可以观察到的，却未引起重视，普朗特的重大贡献就在于他提出了处理这种把两个物理机制不同的区域结合起来的理论方法。这一理论提出后，在经过约10年的时间，奠定了近代流体力学的基础。 流体力学又是很多工业的基础。最突出的例子是航空航天工业。可以毫不夸大地说，没有流体力学的发展，就没有今天的航空航天技术。当然，航空航天工业的需要，也是流体力学，特别是空气动力学发展的最重要的推动力。就以亚音速的民航机为例，如果坐在一架波音747飞机上，想一下这种有400多人坐在其中，总重量超过300吨，总的长宽有大半个足球场大的飞机，竟是由比鸿毛还轻的空气支托着，这是任何人都不能不惊叹流体力学的成就。更不用说今后会将出现更大、飞行速度更快的飞机。 同样，也不可能想象，没有流体力学的发展，能设计制造排水量超过50万吨的船舶，能建造长江三峡水利工程这种超大规模工程，能设计90万kW汽轮机组，能建造每台价值超过10亿美元的海上采油平台，能进行气候的中长期预报，等等。甚至天文上观测到的一些宇宙现象，如星系螺旋结构形成的机理，也通过流体力学中形成的理论得到了解释。近年来从流体力学的角度对鱼类游动原理的研究，发现了采用只是摆动尾部（指身体大部不动）来产生推进力的鱼类，最好的尾型应该是细长的月牙型。这正是经过几亿年进化而形成的鲨鱼和鲸鱼的尾型，而这些鱼类的游动能力在鱼类中是最好的。这就为生物学进化方面提供了说明，引起了生物学家的很大兴趣。 所以很明显，流体力学研究，既对整个科学的发展起了重要的作用，又对很多与国计民生有关的工业和工程，起着不可缺少的作用。它既有基础学科的性质，又有很强的应用性，是工程科学或技术科学的重要组成部分。今后流体力学的发展仍应二者并重。 本世纪的流体力学取得多方面的重大进展，特别是在本世纪下半叶，由于实验测试技术、数值计算手段和分析方法上的进步，在多种非线性流动以及力学和其他物理、化学效应相耦合的流动等方面呈现了丰富多采的发展态势。 在实验方面，已经建立了适合于研究不同马赫数、雷诺数范围典型流动的风洞、激波管、弹道靶以及水槽、水洞、转盘等实验设备，发展了热线技术、激光技术、超声技术和速度、温度、浓度及涡度的测量技术，流动显示和数字化技术的迅猛发展使得大量数据采集、处理和分析成为可能，为提供新现象和验证新理论创造了条件。 流体力学是在人类同自然界作斗争，在长期的生产实践中，逐步发展起来的。早在几千年前，劳动人民为了生存，修水利，除水害，在治河防洪，农田灌溉，河道航运，水能利用等方面总结了丰富的经验。我国秦代李冰父子根据“深淘滩，低作堰”的工程经验，修建设计的四川都江堰工程具有相当高的科学水平，反映出当时人们对明渠流和堰流的认识已经达
北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（
物理化学 网络教学考前辅导（专科） 2010.4 幻灯片 2 物质的pVT 关系 和热性质 幻灯片 3 一、系统及其种类 封闭系统、孤立系统 二、状态和状态函数 状态、状态函数、状态函数的基本特征 系统的状态和状态函数 幻灯片 4 三、热力学温度和物质的量物质的基本单元： 273.15C /K /+= t T L N n /B B =热力学温度:物质的量:+ 2Ca ,Ca 2 1 2+, O 21H 22+，O,H 2O 2H 222→+…3Al(OH)3 1 ， 幻灯片 5 四、强度性质和广延性质强度性质:与物质的量无关广延性质:与物质的量成正比 五、状态函数的基本假定：均相系统，0 '=W ) ,,,,,(21k n n n p T V V ???=) ,,(n p T V V =多组分纯物质六、热力学平衡态的条件热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡 幻灯片 6 一、理想气体 简化的微观模型： 分子无体积、分子间无相互作用宏观表现：pV = nRT 流体的pVT 关系和气液相变 道尔顿分压定律和分容定律： + ++=p p p p py p = + ++=V V V V RT n V =RT n pV = 幻灯片 7 二、实际流体 压缩因子: id def )/()(V V p nRT V nRT pV Z ====问题 1. 试说明压缩因子的物理意义。 2.实际气体的压缩因子不可能等于1，对吗？ 3.理想气体的压缩因子总是等于1，对吗？ 幻灯片 8 CO 2 的p -V 图液化的必要条件:T < T C 气液相变特征: 水平线段三、气液相变及其特征： 临界点是物质的特 性？ 临界温度越高的物质越难液化？ 幻灯片 9 水的相图 S L V 点、线、面的物理意义冰的熔点随压力升高而升高？ 幻灯片 10 RT b V V a p =-+))((m 2 m )(2 m V a p +：弹性碰撞 )(m b V -：自由体积 范德华气体的微观模型： 只具有吸引力的硬球 四、范德华方程 幻灯片 11 一、热和功 热(Q )：系统吸热：Q > 0；放热：Q < 0功(W )：系统得功：W > 0；做功：W < 0 体积功：?-=2 1 d V V V p W 外二、封闭系统的热力学第一定律 W Q U +=?W Q U - -+=d d d 热力学第一定律 适用条件？ 幻灯片 12 恒容过程：恒压过程： 三、第一定律的两个重要推论—盖斯定律 四、热力学标准状态 气体：下处于理想气体状态的气态纯物质。液体和固体：下的液态和固态纯物质。 U Q U Q V V d d ,=?=- H Q p ?= ,d d def 焓???+===- pV U H H Q p p p 幻灯片 13 理想气体的热容： ?=?=2 1 d m ,T T V V T C n U Q ?=?=2 1 d m ,T T p p T C n H Q R C R C p V 25 ,23 : m ,m ,== 单原子R C R C p V 2 7 ,25 :m ,m ,==双原子热容 恒容变温过程：恒压变温过程： 幻灯片 14 蒸发时分子的热运 动能不变，而分子间距增大，要克服其间相互作用，需供给能量。 0 ,; ,m vap c m vap =?=↓?↑ H T T H T 标准相变焓 幻灯片 15 一、标准摩尔生成焓 最稳定的单质:H 2(g), N 2(g), O 2(g), Cl 2(g), C(石墨), S(正交硫),Hg (l), Sn(白锡), Cu (s), …二、标准摩尔燃烧焓 规定的燃烧产物：CO 2(g), H 2O (l), SO 2(g), N 2(g), … )(m f H ?)(m c H ?标准生成焓和标准燃烧焓 幻灯片 16
功：δW ＝δW e ＋δW f （1）膨胀功 δW e ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。 （2）非膨胀功δW f ＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW （机械功）＝fdL ，δW （电功）＝EdQ ，δW （表面功）＝rdA 。 热 Q ：体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律： △U ＝Q —W 焓 H ＝U ＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C ＝δQ/dT （1）等压热容：C p ＝δQ p /dT ＝ （?H/?T ）p （2）等容热容：C v ＝δQ v /dT ＝ （?U/?T ）v 常温下单原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＝3R/2 常温下双原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＋C v ，m r ＝5R/2 等压热容与等容热容之差： （1）任意体系 C p —C v ＝[p ＋（?U/?V ）T ]（?V/?T ）p （2）理想气体 C p —C v ＝nR 理想气体绝热可逆过程方程： pV γ＝常数 TV γ-1＝常数 p 1-γT γ＝常数 γ＝C p / C v 理想气体绝热功：W ＝C v （T 1—T 2）＝1 1 －γ（p 1V 1—p 2V 2） 理想气体多方可逆过程：W ＝1 nR －δ（T 1—T 2） 热机效率：η＝ 2 1 2T T T － 冷冻系数：β＝－Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝ 1 21 T T T － 焦汤系数： μ J －T ＝H p T ???? ????＝－()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU ： ΔU ＝dT T U V ??? ????＋dV V U T ??? ???? ΔH ＝dT T H P ??? ????＋dp p H T ? ??? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Q p ＝Q V ＋ΔnRT 当反应进度 ξ＝1mol 时， Δr H m ＝Δr U m ＋∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系：()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ?∑??，＋＝γ
02A物理化学（上）期末试题（A） 姓名学号成绩 一、选择题 1. 1mol的理想气体在TK时经一等温可逆膨胀过程，则对于体系-----------------------------------------------------------------------（）A、?U>0 B、?S=0 C、?S>0 D、?S<0 2.同一温度下，同一气体物质的等压摩尔热容Cp与等容摩尔热容Cv之间存------------------------------------（）A、Cp
此文档收集于网络，如有侵权，请 联系网站删除 A. 32 精品文档 B. 36 C. 40 D. 60 第^一、十二章动力学概念理解 1.反应302 2O 3，速率方程 k[O 3】2[O 2]或 d[O ^] k[O 3『[O 2]，k 与k 的关系应为: dt dt dD ，已知a be ，则速率常数k A 、k B 、k D 的关系为: k A Ik B A. B. k A k B k D a b d 3. 关于反应速率r ，表达不准确的是： A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 k A k p C. k A k B k D D. a b d B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G ,在298 K 以及2dm 3的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为 0.3mol s -1，则此时的G 的生速率(单位： mol dm -3 s -1)为： 5. 基元反应aA bB gG 的速率表达式中，不准确的是: A. 零级 B. 一级 C.二级 D.三级 7. 某一基元反应，2A(g) B(g) E(g)，将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应，那 么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是： A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数，说法准确的是： A. 只有基元反应的级数是正整数 B.反应级数不会小于零 C.催化剂不会改变反应级数 D.反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成 87.5%的时间1与反应完成50%的时间t 2之间的 关系为: A. t 1 匚 B. t 1 4t 2 C. t 1 7t 2 D. C 5t 2 10. 某反应只有一种反应物，其转化率达到 75%的时间是转化率达到 50%的时间的两倍，反应转化率 达到64%的时间是转化率达到 x%的时间的两倍，贝U x 为： A. 2 k = k B. k = k C. 3k =2k D. 2k =3k 2.简单反应aA bB A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 A. B. d[B] dt k B 【A] a [B] C. d[G] dt k G [G]g D. d[G] dt k G 【A]a [B]b 6.某一反应在有限的时间内可反应完全，所需时间为 C 0 /k ，该反应级数为:
《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分考研真题精选 一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案 【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研]
A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水 【答案】C查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片 【答案】D查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000
考研《物理化学》考研重点考点归纳 第1章气体的pVT关系 1.1考点归纳 一、理想气体 理想气体是指在任何温度、压力下符合理想气体模型，或服从理想气体状态方程的气体。 1．理想气体模型的微观特征 （1）分子间无作用力； （2）分子本身不占有体积。 2．理想气体状态方程 或 式中，p、V、T、n的单位分别为Pa，m3，K和mol；称为气体的摩尔体积，单位为m3·mol－1；R称为摩尔气体常数，适用于所有气体，其值为 8.314472J·mol－1·K－1。 该方程适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。 二、实际气体 1．实际气体的行为
在压力较高或温度较低时，实际气体与理想气体的偏差较大。用压缩因子（Z）衡量偏差的大小。 理想气体的，Z＝1。对实际气体，若Z＞1，则，表示同温、同压下，实际气体的体积大于按理想气体方程计算的结果。即实际气体的可压缩性比理想气体小。当Z＜1时，情况则相反。 2.Boyle温度 若在温度T时，有，则称此温度T为Boyle温度TB。 3.van der waals方程式 式中，的单位为Pa·m6·mol－2；b的单位为m3·mol－1。和b都是只与气体的种类有关，而与温度无关的常数，称为范德华常数。 4．维利方程
式中，A、B、C、D称为第一、第二、第三Virial（维利）系数。 三、理想气体混合物 1．混合物的组成表示 （1）物质B的摩尔分数x或y定义为： 式中，表示混合气体总的物质的量。 一般用yB表示气体混合物的摩尔分数，用xB表示液体混合物的摩尔分数。 （2）物质B的体积分数定义为： 式中，表示在一定T、p下纯气体B的摩尔体积；为在一定T、p下混合之前各纯组分体积的总和。 （3）物质B的质量分数定义为：
第十一、十二章 动力学概念理解 1. 反应233O 2O →，速率方程2232d[O ] [O ][O ]d k t - =或2332d[O ][O ][O ]d k t '-=，k 与k '的关系应为： A. 2k =k ' B. k = k ' C. 3k =2k ' D. 2k =3k ' 2. 简单反应A B D a b d +=,已知a b c <<，则速率常数A k 、B k 、D k 的关系为： A. A B D k k k a b d << B. A B D k k k << C. A B D k k k >> D. A B D k k k a b d >> 3. 关于反应速率r ，表达不准确的是： A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G +→,在298K 以及23dm 的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为0.3-1mol s ?，则此时的G 的生速率（单位：-3-1mol dm s ??）为： A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 5. 基元反应A B G a b g +=的速率表达式中，不准确的是： A. A d[A][A][B]d a b k t - = B. B d[B] [A][B]d a b k t -= C. G d[G][G]d g k t = D. G d[G][A][B]d a b k t = 6. 某一反应在有限的时间内可反应完全，所需时间为0/c k ，该反应级数为： A. 零级 B. 一级 C. 二级 D.三级 7. 某一基元反应，2A(g)B(g)E(g)+→，将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是： A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数，说法准确的是： A. 只有基元反应的级数是正整数 B. 反应级数不会小于零 C. 催化剂不会改变反应级数 D. 反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5%的时间1t 与反应完成50%的时间2t 之间的关系为： A. 12t t = B. 124t t = C. 127t t = D. 125t t = 10. 某反应只有一种反应物，其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍，反应转化率达到64%的时间是转化率达到x %的时间的两倍，则x 为： A. 32 B. 36 C. 40 D. 60
1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将： (A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定 2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立? (A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso 武汉理工大学硕士生入学考试自命题科目考试大纲 科目代码:826 科目名称: 物理化学 一、考试的总体要求 该课程是一门重要专业基础课，要求考生全面、系统地掌握物理化学的基本知识和基本原理；具备综合运用所学知识进行分析和解决实际问题的能力。 二、考试范围 (一) 化学热力学基础 1 系统的状态、状态函数及状态函数的性质。重点掌握状态函数的性质。 2 热力学第一定律和热力学第二定律及其数学表达式。主要掌握定律的应用。 3 可逆过程的定义及特点，尤其是可逆过程的特点。 4 熵增原理、熵判据及其应用条件。主要是熵增原理。 5 热Q 、功W 、焓H 、热力学能U 、熵S 、亥姆霍茨函数A 、吉布斯函数G 的定义。 6 熵S 判据、亥姆霍茨函数A 判据、吉布斯函数G 判据及其使用条件。特别是熵S 判据和吉布斯函数G 判据的应用。 7 热力学基本方程的表达式及应用条件。 8 单纯T V p ,,变化过程、相变化过程（或两种变化过程的综合）的状态函数的改变理工量U ?、H ?、?S 、?A 、?G 的计算及过程量,Q W 的计算，特别是理想气体变化过程的计算尤为重要。 9 物质B 的标准摩尔生成焓),,B (m f T H β ?，物质B 的标准摩尔燃烧焓 ),,B (m c T H β ?，物质B 的标准摩尔熵),,B (m T S β ，物质B 的标准摩尔生成吉布斯函数),,B (m f T G β ?的定义及应用。 10 化学变化过程中反应的标准摩尔反应焓r m ()H T ? ，反应的标准摩尔反应热力学 能r m ()U T ? ，反应的标准摩尔反应熵)(T S m r ?，反应的标准摩尔反应吉布斯函数)(T G m r ?的定义及计算。 物理化学学科代码表B0301 结构化学 B030101 体相静态结构 B030102 表面结构 B030103 溶液结构 B030104 动态结构 B030105 谱学 B030106 结构化学方法和理论B0302 量子化学 B030201 基础量子化学 B030202 应用量子化学 B0303 催化 B030301 多相催化 B030302 均相催化 B030303 人工酶催化 B030304 光催化 B0304 化学动力学 B0300401 宏观反应动力学 B0300402 分子动态学 B0300403 反应途径和过渡态B0300404 快速反应动力学 B0300405 结晶过程动力学 B0305 胶体与界面化学 B030501 表面活性剂 B030502 分散体系 B030503 流体性能 B030504 界面吸附现象 B030505 超细粉和颗粒 B0306 电化学 B030601 电极过程动力学 B030602 腐蚀电化学B030603 熔盐电化学 B030604 光电化学 B030605 半导体电化学 B030606 生物电化学 B030607 表面电化学 B030608 电化学技术 B030609 电催化 B0307 光化学 B030701 激光闪光光解 B030702 激发态化学 B030703 电子转移光化学B030704 光合作用 B030705 大气光化学 B0308 热化学 B030801 热力学参数 B030802 相平衡 B030803 电解质溶液化学B030804 非电解质溶液化学B030805 生物热化学 B030806 量热学 B0309 高能化学 B030901 辐射化学 B030902 等离子体化学 B030903 激光化学 B0310 计算化学 B031001 化学信息的运筹B031002 计算模拟 B031003 计算控制 B031004 计算方法的最优化B031100 材料 中国科学院研究生院 2009 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：物理化学（甲） 考生须知： 1. 本试卷满分为150 分，全部考试时间总计180 分钟。 2.所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3.可以使用不带储存功能的计算器。 下列一些基本常数供解题时参考： 普朗克常数 h=6.626×10 -34 J·S ;玻兹曼常数 k B=1.381 ×10 -23J·K -1 摩尔气体常数 R=8.314J·mol -1·K -1 ;法拉第常数 F=96500C ·mol -1 一、是非题（每小题 1 分，共 15 分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示） 1.某气体状态方程为 p=f(V)T,f(V)只是体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V 的增加而增加。 2.在恒温恒压不做非体积功的情况下，△ H>0, △ S>0 的过程不一定能自发进行。 3.已知 X 和 Y 可构成固溶体。在X 中随着加入 Y 可使系统的熔点升高，则Y 在固溶体中的含量 比 Y 在液相中的含量低。 4.稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅取决于所含溶质分子的数目，而与 溶质的本性无关。 5.在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合热效应引起的。 6.多孔硅胶具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势较吸附于硅胶表面的水分子的化学 势为低。 7. 在一定温度下，分子的平动，振动及转动的能级间隔大小顺序为：振动能>转动能 > 平动能。 8.原电池的电动势等于构成电池的各相同的各个界面上所产生的电势差的代数和。 9.工业上用电解食盐水制造 NaOH 的反应为： 2NaCl+2H 2O 电解 2NaOH+H 2(g)+Cl 2(g), 阴极反应为：2NaCl+2e - 2Na+ + Cl 2(g)。 10. 碰撞理论中的阈能Ec 是与阿伦尼乌斯活化能Ea 在数值上必须相等，碰撞才是有效的。 11.假设晶体上被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气体系统视为定阈的独立子系统。 12. 在统计热力学中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响Gibbs 函数 G 的值。 13.绝大多数液态物质的表面张力都是随着温度的升高而逐渐地趋于极大值。 科目名称：物理化学（甲）第1页共6页 第一章流体流动§1.1.1、概述 1、流体—液体和气体的总称。 流体具有三个特点①流动性，即抗剪抗张能力都很小。 ②无固定形状，随容器的形状而变化。 ③在外力作用下流体内部发生相对运动。 2、流体质点：含有大量分子的流体微团。 流体分子自由程<流体质点尺寸<设备大小，流体质点成为研究流体宏观运动规律的考察对象。 3、流体连续性假设： 假设流体是由大量质点组成的彼此间没有空隙，完全充满所占空间的连续介质。连续性假设的目的是为了摆脱复杂的分子运动，而从宏观的角度来研究流体的流动规律，这时，流体的物理性质及运动参数在空间作连续分布，从而可用连续函数的数学工具加以描述。 流体流动规律是本门课程的重要基础，这是因为: ①流体的输送 研究流体的流动规律以便进行管路的设计、输送机械的选择 及所需功率的计算。 ② 压强、流速及流量的测 量为了了解和控制生产过程，需要对管路或设备内的压强、流量及流速等一系列的参数进行测量，这些测量仪表的操作原理又多以流体的静止或流动规律为依据的。 ③ 为强化设备提供适宜的 流动条件化工生产中的传热、传质过程都是在流体流动的情况下进行的。 设备的操作效率与流体流动状况有密切的联系。因此，研究流体流动对寻找设备的强化途径具有重要意义。 本章将着重讨论流体流动过程的基本原理及流体在管内的流动规律，并运用这些原理及规律来分析和计算流体的输送问题。 第二节流体静力学方程 流体静力学是研究流体在外力作用下处于平衡的规律。本节只讨论流体在重力和压力作用下的平衡规律。 §1.2.1流体的密度和比容 1、流体的密度：单位体积的流体所具有的质量。 /m V ρ=?? 当V ?趋近于零时，/m V ??的极限值为流体内部某点的密度，可以写成： 0lim V m V ρ?→?=? 各种流体的密度可以从物理化学手册和有关资料中查得。气体具有可压缩性及膨胀性，故其密度随温度及压强而变化，因此对气体密度必须标出其所处的状态。从手册中查出的气体密度是某指定状态下的数值 ，应用时一定要换算到操作条件下的数值。当气体的压强不太高、温度不太低时，可按理想气体来处理，即热力学温度、压强和体积间具有如下关系： 000p V pV T T = 上式等号两侧除以一定质量m 后，变为： 000000p pT p T T p T ρρρρ=?= 下标0表示由手册中查得的条件。 在某指定的温度和压强下，理想气体的密度也可直接用气体状态方程来求算，即 m m pM pV nRT RT M V RT ρ== ?== 若气体为混合气体，计算密度的最简单方法是将式中的气体摩尔质量M 换成混合气体的平均摩尔质量M m 。由加和规律求得： 1122....m n n M M y M y M y =+++ y ：混合气体中组分的摩尔分数，即物质的量分数； 化工厂中所处理的液体经常是混合液体，是若干单纯液体的混合物。从手册中难于查到混合液体的密度。液体混合时体积略有变化，为了便于计算，一般忽略这种体积变化，认为各纯液体混合后总体积为各纯液体体积之和。以1kg 混合液为基准，混合液的平均密度为： 1 2 1 2 1 ...n m n a a a ρρρρ= + ++ 或 1 2 1 2 1 ...m n n a a a ρρρρ= + ++ 北京化工大学2000考研物理化学试题 (填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。 一、填空题(16分) 1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到 473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+ 2 1 O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。 3. 根据电池反应设计原电池。己知电池反应： AgCl(s)+I － (-I a )=AgI(s)+Cl － (-Cl a ) 所设计的原电池为__________________________________________。 4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g) 在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。 5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。试画出接触角θ。因θ____900 (填大 于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。 6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和 简并度分别为： k 1 ε=0K ，g 1=1 k 2 ε=100K ，g 1=3 k 3 ε=300K ，g 1=5 (式中k 为玻尔兹曼常数) 当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。在某温度下，若kT i e ε- →1时，三个 能级上最可几分子数之比为_____________。(注：为i ε) 7. 请设计实验测定反应 C 6H 6(l)+ 2 15 O 2→6CO 2(g)+3H 2O(g) 的摩尔反应焓△r H m 。实验方法及理论依据是：___________________________________。 (不考虑用光谱或波谱方法，不要求写出实验步骤和实验装置)。 物理化学模拟试题（ 1） （试卷共 4 页，答题时间 120 分钟） 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 得分 阅卷人 一、选择题（每小题 20 分，共 2 分。请将答案 填在下面的表格内） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 1、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，主要原因是 （ ） A. 盐碱地的土壤有毒 B. 使农作物肥料不足 C. 很少下雨的原因 D. 渗透压的存在使农作物水分倒流 2、已知 Cu 的相对原子质量为 64，用 0.5 法拉第电量可从 4 溶液中沉淀 CuSO 出 Cu （ ）。 A. 16g B. 32g C. 64g D. 128g 3、在 298K 、无限稀释的水溶液中，摩尔电导率最大的是 （ ） A. 1 La 3+ B. 1 M g 2+ C. NH 4 + D. H + 3 2 4、273 K ，10 标准大气压下， 液态水和固态水 （即冰）的化学势分别为 μ(l) 和 μ(s)，两者达到平衡时，其关系为（ ） A μ(l) > μ(s) B μ(l) = μ(s) C μ(l) < μ(s) D 不能确定 5、在温度、压力恒定条件下， 设 A(l) 和 B(l) 混合形成理想溶液， 则有：（ ） A. mix V m 0, mix H m 0, mix S m 0, mix G m 0 B. mix V m 0, mix H m 0, mix S m 0, mix G m V H S G D. mix V m 0, mix H 0, mix S m 0, mix G m 0 6、在 302K 时， A →B 过程△ H=－ 102kJ ，△ S=－330 J ·K － 1 ，可判断该过程： A. 自发 B.非自发 C.平衡 D. 无法判断 7、对反应 CH (g) + 2O (g) = CO (g) + 2H 2O (g)，若压力增大 1 倍，则将发生： 4 2 2 A. 平衡向右移动 B.平衡向左移动 C.不改变平衡 D.反应进行到底 8、如果其它条件系统，沉淀在电池阴极的物质的量正比于： A. 阴极表面积 B. 通过电池的电荷量 C. 溶液中电解质浓度 D. 电极间距离 9、下列函数中为强度性质的是： ( ) A S B ( G/ p)T C( U/ V)T D C V 10、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( ) A 可以从同一始态出发达到同一终态 B 从同一始态出发，不可能达到同一终态 C 不能断定 A 、B 中哪一种正确 D 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 得分 阅卷人 二、填空题（每小题 2 分，共 20 分） 1、 对于一个 U 、V 、N 一定的系统，任何一种分布都必须满足的两个条件是 2、 ℃时某 和 + 迁移数为 0.490，则 Cl - 迁移数为 ____。 KCl 溶液中，如果 25 K 3、 在所有的偏摩尔量中，以偏摩尔吉布斯自由能 G i 最为重要。它有个专门名 称叫 ______。 4 在水的相图中，三相点的在自由度 f =______。 、 5、 由 N 个分子组成的理想气体系统，具有微态数最多的分布在统计热力学中 叫 分布。 6、 混合理想气体中组分 B 的化学势 B 与温度 T 及组分 B 的分压 P B 的关系是 u u B = ，其标准态选为 。 7、 3 膨胀到 10 dm 3 时，吸热 9414.5 J ， 某理想气体，等温 (25℃)可逆地从 1.5 dm 则此气体的物质的量为 摩尔。 8、 在石灰窑中，分解反应 CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g)已达平衡，则该系统的组 分数 C= ，自由度 f= 。物理化学考研大纲
物理化学学科代码表
中科院考研真题2009物理化学甲
流体力学知识点
北京化工大学2000考研物理化学试题
考研物理化学模拟试题
相关主题
文本预览