煤制甲醇工艺流程化设计 主反应为：C + O 2 → C O + C O 2 + H 2 → C H 3O 副反应为： 1 造气工段 （1）原料：由于甲醇生产工艺成熟,市场竞争激烈,选用合适的原料就成为项目的关键,以天然气和重油为原料合成工艺简单，投资相对较少，得到大多数国家的青睐，但从我国资源背景看，煤炭储量远大于石油、天然气储量，随着石油资源紧缺、油价上涨，在大力发展煤炭洁净利用技术的形势下，应该优先考虑以煤为原料,所以本设计选用煤作原料。 图1-1 甲醇生产工艺示意图 （2）工艺概述：反应器选择流化床，采用水煤浆气化激冷流程。原料煤通过粉碎制成65%的水煤浆与99.6%的高压氧通过烧嘴进入气化炉进行气化反应，产生的粗煤气主要成分为CO ，CO 2，H ２等。 2423CO H CH H O +?+2492483CO H C H OH H O +?+222CO H CO H O +?+
2 净化工段 由于水煤浆气化工序制得粗煤气的水汽比高达1.4可以直接进行CO变换不需加入其他水蒸气，故先进行部分耐硫变换，将CO转化为CO2，变换气与未变换气汇合进入低温甲醇洗工序，脱除H2S和过量的CO2，最终达到合适的碳氢比，得到合成甲醇的新鲜气。 CO反应式： CO+H O=CO+H 222 3 合成工段 合成工段工艺流程图如图1。 合成反应要点在于合成塔反应温度的控制，另外，一般甲醇合成反应10～15Mpa的高压需要高标准的设备，这一项增加了很大的设备投资，在设计时，选择目前先进的林达均温合成塔，操作压力仅5.2MPa，由于这种管壳式塔的催化剂床层温度平稳均匀，反应的转化率很高。在合成工段充分利用自动化控制方法，实行连锁机制，通过控制壳程的中压蒸汽的压力，能及时有效的掌控反应条件，从而确保合成产品的质量。 合成主反应： CO+2H=CH OH 23 主要副反应： CO+3H=CH OH+H O 2232 4 精馏工段 精馏工段工艺流程图见图2。 合成反应的副产主要为醚、酮和多元醇类，本设计要求产品达质量到国家一级标准，因此对精馏工艺的合理设计关系重大，是该设计的重点工作。设计中选用双塔流程，对各物料的进出量和回流比进行了优化，另外，为了进一步提高精甲醇质量，从主塔回流量中采出低沸点物继续进预塔精馏，这一循环流程能有效的提高甲醇的质量。
热塑性聚酰亚胺(TPI) NGDJ—热塑性聚酰亚胺，是新一代的高性能特种工程塑料。它不仅保留了传统热固性聚酰亚胺的高强度、耐高温、耐化学腐蚀、介电性能好、抗辐射等特性，而且提高了可加工性，除可采用热模压成型方法外，也可采用挤出或注射方法成型。 NGDJ主要特性 1. 突出的可加工特性：可注塑、挤出、热模压、喷涂成型；加工时无小分子放出，收缩率小，制件尺寸精度高 2. 综合力学性能优异：高模量，耐冲击，抗蠕变，是一种理想的结构功能材料 3. 热变形温度高，耐热性好，在较宽的高低温范围内具有良好的力学强度 4. 绝缘性高，介电性能优异 5. 化学性质稳定，耐各类油脂、有机溶剂；阻燃、抗老化 6. 耐磨损，为一种出色的减摩、增磨基体材料 7．材料纯净：加工和使用过程中无对环境污染小分子物质放出。 NGDJ应用领域 NGDJ以其优异的综合性能，可广泛应用于航空航天、汽车、电子电器、精密机械等领域。它可制成板材、棒材或管材、薄膜及结构复合的精密部件，如齿轮、轴承、接插件等，在特定场合下为替代金属、陶瓷、低温或难加工热固性树脂的理想材料。 目前，市场上耐温等级最高的先进聚合物材料是以DUPONT公司的VESPEL为代表的热固性聚酰亚胺，但由于其加工成型困难，产品形式主要以成品或半成品为主，应用面窄，价格昂贵。其次是以MITSUI公司的AURUM为代表的热塑性聚酰亚胺（TPI），以及VICTREX的聚醚醚酮（PEEK）。此类材料可采用挤出、注射和热模压成型的方法成型，大大改善了可加工性能。 NGDJ—热塑性聚酰亚胺与MITSUI公司AURUM属同一类型和级别聚合物材料，各方面性能均达到AURUM树脂指标，而且与AURUM树脂相比成型温度低得多；与PEEK及其它类特种工程塑料（如PES、PPS）相比在力学性能、热性能及摩擦磨损性能方面均有着明显优势。 参考价格：750.00 热塑性聚酰亚胺 2006-3-22 0:00:00 来源： 20世纪60年代，航空航天工业的发展使聚酰亚胺（PI）应运而生，它是一类含有酰胺基的新型工程塑料，按性能分为假热塑性聚酰亚胺、热塑性聚酰亚胺和热固性聚酰亚胺。由于聚酰亚胺分子中具有十分稳定的芳杂环结构，使其体现出其他高分子材料所无法比拟的优异电绝缘性、耐磨性、抗高温辐射和物理机械性。同时，作为一种性能突出的尖端材料，聚酰亚胺已广泛用于机电、电子电气、仪表、石油化工、计量等领域，并成为全球火箭、宇航等尖端科技领
环氧乙烷水合制乙二醇 乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料,大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。乙二醇还可用作防冻液,w(乙二醇)=55%的水溶液的冰点为-36℃,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。此外,乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。据预测,2000年乙二醇的世界产量将达到10Mt/a。中国1995年的产量为53×１０４ t/a,到2000年将达72×１０４ t/a。 1.乙二醇生产方法综述 现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。 (1)环氧乙烷法 可用酸作催化剂,但用得较多的是加压水合: 反应中生成约10%的二乙二醇醚(二甘醇)和三乙二醇醚(三甘醇),它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。三乙二醇醚主要用来生产刹车液。它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益。 环氧乙烷法因环氧乙烷售价高,生产总成本也比较高。 (2)乙烯乙酰氧基化法 乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰(Oxirane)法,它可由乙烯为原料生产乙二醇。工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯: 反应条件:反应温度160℃,反应压力,催化剂TeO２/HBr[w(HBr)=48%的水溶液]，还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率60%,选择性95%～97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯70%,乙二醇一醋酸酯25%,乙二醇5%。 第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸:
反应条件为:反应温度107～130℃,压力,选择性95%。 该法的总反应式为: ２ＣＨ２=ＣＨ２＋２Ｈ２Ｏ＋Ｏ２→２ＨＯＣＨ２-ＣＨ２ＯＨ 以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。 该法虽然以廉价的乙烯作原料,但投资和能耗比环氧乙烷法高,经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的a生产装置被迫停产关闭。 (3)乙烯氧氯化法 该法又称帝人(Teijin)法。由日本帝人公司开发成功,是对老式的氯乙醇法生产环氧乙烷的改进。采用TiCl３-CuCl２-HCl水溶液为催化剂。化学反应如下: ＣＨ２＝ＣＨ２＋ＴiCl３＋Ｈ２Ｏ→ClCH２－ＣＨ２ＯＨ＋TiCl＋ＨCl ClCH２－ＣＨ２ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＨＯＣＨ２－ＣＨ２ＯＨ＋HCl 催化剂再生: TiCl+2CuCl２→2CuCl２+H２Ｏ 2CuCl+2HCl+ 1/2 O２→2CuCl２＋Ｈ２Ｏ 反应条件为:反应温度160℃,压力,pH<4,乙二醇选择性为89%,乙醛6%,其他(二氧杂环己烷和二乙二醇)5%,如果Cl－∶Ti３＋的比例小于4∶1时,乙醛产率将显著增大,在反应温度大于120℃时,氯乙醇可在同一装置内水解。 乙烯的氧氯化亦可在另一个催化剂体系中进行: 催化剂再生: 2Cu＋(或2Fe２＋)＋２Ｈ＋＋１/２Ｏ２→2Cu２＋(或2Fe３＋)＋Ｈ２Ｏ 反应条件:反应温度150～180℃,压力～,乙二醇选择性86%,该法的优点是乙烯消耗定额很低,仅 kg/kg乙二醇,但有强腐蚀性,产物与催化剂溶液的分离比较困难。 (4)由合成气制乙二醇 合成气是一氧化碳和氢气混合物的总称。现在工业上用煤、天然气和劣质重油为原料可廉价、大量的生产出来,目前主要用来生产甲醇、合成氨、羰基化产品等。由合成气制乙二醇已引
２０１０年 ８月 ６日 各 位 三井化学株式会社 帝人株式会社 日本国内におけるボトル用ＰＥＴ樹脂事業の統合について 三井化学株式会社（以下、「三井」。本社：東京都港区、社長：田中稔一）と、帝人株式会社（以下、「帝人」。本社：東京都千代田区、社長：大八木成男）は、今般、下記のとおり日本国内におけるボトル用ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂事業を統合し、新たに合弁会社を設立することを基本合意しました。 新設する合弁会社は、三井、帝人がそれぞれに展開しているＰＥＴ樹脂原料事業とのシナジー効果を含めたサプライチェーン一貫での競争力を徹底的に強化するとともに、高い品質とコスト競争力で顧客のニーズに応え、事業価値の最大化を図ってまいります。 記 １．事業統合の背景?意義 （１）日本国内における飲料需要の減少、アジアからのボトル用ＰＥＴ樹脂の輸入拡大などに伴い、ボトル用ＰＥＴ樹脂事業を取り巻く環境は厳しい状況にあります。 （２）現在、三井はボトル用ＰＥＴ樹脂事業、およびその原料である高純度テレフタル酸（以下、ＰＴＡ）事業を展開しています。一方、帝人はボトル用ＰＥＴ樹脂事業、およびＰＴＡの粗原料であるパラキシレン（以下、ＰＸ）事業を展開しています。 （注）帝人のボトル用ＰＥＴ樹脂事業は、帝人(株)が製造、帝人化成(株)が販売を行っています。（３）こうした中、三井と帝人は、厳しい事業環境にあるボトル用ＰＥＴ樹脂事業において、生産?販売?研究に亘るシナジー効果を追求すべく、両社の事業統合について検討を重ねてきました。（４）このたびの事業統合により、生産を集約することによる操業度向上、販売部門統合によるマーケティング力の強化、両社の技術の融合による生産技術力の強化といったシナジー効果が新合弁会社で実現されるとともに、ＰＥＴ樹脂の原料である帝人のＰＸ事業および三井のＰＴＡ事業を含むサプライチェーン一貫での競争力の徹底強化を図ることができます。（５）さらに、このたびの事業統合により、三井は自社で製造するＰＴＡの原料となるＰＸを競争力ある価格で安定的に調達することが可能となり、また、ＰＴＡ事業の安定化を図ることができます。一方、帝人は国内におけるＰＸの安定大口顧客を確保することになり、ＰＸ事業の安定化を図ることができます。
二氧化碳加氢催化合成甲醇的研究 张四方3杨柳 1刘建春2 太原师范学院化学系山西太原030031 内容提要：二氧化碳加氢催化合成甲醇可以有效利用二氧化碳，缓解温室效应，提高氢能储存和运输的安全性。文章首先介绍了二氧化碳加氢合成甲醇的反应原理以及催化原理，然后介绍了影响二氧化碳加氢催化合成甲醇的三个重要条件。 关键词：二氧化碳加氢催化剂合成甲醇原理条件 现代工业的发展使得空气中二氧化碳的含量越来越高，大量二氧化碳的排放，不但严重浪费了碳资源，而且还使得温室效应日益严重。氢气是一种高效清洁燃料，燃烧时不但能够产生大量的热能，同时还不会对环境造成污染，但是氢气储存和运输却存在着高危因素。甲醇是氢的良好载体，不但可以在常温下进行保存，同时还可以方便运输，为有效利用二氧化碳，缓解温室效应，提高氢能储存和运输的安全性，工业上常常采取二氧化碳加氢催化合成甲醇的进行氢能的转化。 一、二氧化碳加氢合成甲醇的反应原理 对于二氧化碳加氢合成甲醇，目前存在着两种观点，一种观点认为二氧化碳首先和氢气反应生产一氧化碳和水，然后再由一氧化碳和氢气反应生成甲醇。其反应的化学原理式如下： CO2+H2 H2O+CO.....................................① CO+H2 H2O+CH3OH...............................② 第二种观点认为，在二氧化碳加氢合成甲醇的反应过程中，不存在中间产物一氧化碳，而是由二氧化碳和氢气直接反应生成甲醇。其反应的化学原理式如下： 随着科学的不断发展以及实验条件的逐渐完备，研究人员通过各种方法验证了第二种观点。这也就是说，二氧化碳加氢直接生成了甲醇，而不是经过中间产物一氧化碳加氢生成的。 二、二氧化碳加氢合成甲醇的催化原理 目前，在所有二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂中，铜基催化剂是学者们研究最广泛的一类催化剂。铜基催化剂主要是由铜、锌等活性成分以及三氧化二铝、二氧化硅等载体组成的，其活性中心主要是低价铜，但是活动中心的价态以及结构组成目前尚不完全清除。有学者认为二氧化碳加氢合成甲醇的活性中心是+1价态的铜—氧化锌（Cu+/ZnO）或者+1价态的铜—氧化锆（Cu+/ZrO2）；也有学者认为其活性成为零价态的铜—氧化锌（Cu0/ZnO），氧化锌主要是吸附氢气并且将解离出来的氢原子运输到零价态的铜（Cu0）上（Cu—H），促进二氧化碳活化，还有的学者认为，零价态的铜（Cu0）是二氧化碳加氢合成甲醇的活性中心，氧化锌主要起到提高铜分散度的作用。在对于活性中心研究的过程中，学者们纷纷得出结论，
二氧化碳转化制备化学品的研究进展 摘要：二氧化碳是主要的温室气体，同时也是一种廉价、丰富的C1资源，将其转化为高附加值化学品具有重要的意义，而如何实现化学转化是一个极具挑战性的科学问题。基于此，本文简要介绍了CO2转化制备化工产品的现状及其发展前景，以期为其高效转化利用提供基础。 关键词：二氧化碳；化学转化；化学品 二氧化碳是工业燃料燃烧的主要产物之一，也是主要的温室气体，在自然界普遍存在，约占大气的体积分数为0.03%。随着碳排放量逐渐增大以及其给环保带来的巨大压力，CO2的减排已成为人们关注的焦点。 CO2的资源化利用是实现其减排的首要途径。CO2 作为一种廉价、丰富的C1 资源，将其转化为高附加值化学品具有重要意义。一般而言，CO2可转化制备的多种不同的化学品，如甲醇、合成气、低烯烃、醚等等。由于CO2具有很高的标准生成热，结构非常稳定，要实现其在温和条件下的化学转化成为一个极具挑战性的科学问题。因此，有必要对CO2转化为燃料、化工中间体等的研究进展进行介绍，从而为进一步实现CO2的高效转化利用提供基础。 1 CO2转化制甲醇 CO2直接催化加氢制甲醇是一个较经济的反应过程，早在1945年首次报道了Cu-Al催化剂上CO2和H2合成甲醇的研究。在5.15MPa和275 oC下，以Cu-Zn-Al2O3为催化剂进行CO2和H2合成反应，CO2的转化率为16%，甲醇的选择性为28%。近年来，报道了采用溶胶-凝胶技术制备Cu-ZnO-SiO2催化剂，在3.0 MPa、220 oC和6000 h-1的条件下，甲醇的选择性大于90%[1]。尽管目前就CO2的转化率及对应甲醇的选择性提高方面都有了一定的研究进展，但就催化机理方面的认识还非常欠缺，如反应的中间产物、催化活性中心等都不明确，这方面的研究尚处于初级阶段[2]。另外，就催化剂的稳定性和耐毒性问题也需要作进一步深入研究。总体而言，二氧化碳转化制甲醇的方法耗能高、投资大、反应条件较为苛刻（～6 MPa，250～300 oC）。 2 CO2转化制碳酸二甲酯（DMC） 碳酸二甲酯中含有甲基、甲氧基、羰基等官能团，具有较低的毒性，是一种很好的环境友好型产品，在工业化应用中展现出潜在的价值。CO2和甲醇合成DMC反应的平衡常数很小，这样将会使得CO2的平衡转化率也很小。通过设计催化剂可以打破反应的化学平衡限制，从而有助于碳酸二甲酯的生成[3]。目前研究的较多的催化剂有锡/钛的烷氧化物、碱/碱土金属碳酸盐和ZrO2基催化剂等等。就锡/钛基催化剂而言，其催化活性较低；在超临界条件下碱/碱土金属碳酸盐也能够催化该反应，但是对应的DMC产率较低。通过引入添加剂CH3I，可以有效的提高DMC的产率。虽然人们已经开展了一系列的研究工作，但是二
全球化学品公司大全 2009-06-06 10:20 百灵威化学技术有限公司(化学试剂) 中国万维化工城 ATOFINA (法国阿托菲纳公司：石化、功能化学品, MSDS) ChemConnect, Inc. Permabond (工程粘合剂、胶粘剂、MSDS) Sepracor Inc. (药物公司) Sigma-Aldrich, Inc. (试剂) United Coatings Incorporation 北京: 北化精细化学品有限责任公司(北化公司) 威盛亚（上海）有限公司 武汉钢铁集团公司 信越化学公司Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.(芯片和电子) 宣威·威廉姆斯Sherwin-Williams Co.(涂料、油漆) 中国试剂网 3M公司(明尼苏达矿业及制造公司, Minnesota Mining and Manufacturing Company) A H Marks and Company Limited (精细化学品) Abcam Ltd.有关抗体、试剂的销售，抗体的搜索) ABCR (化学试剂) Accurate Chemical & Scientific Corporation (实验室试剂、及相关产品) https://www.doczj.com/doc/a511427912.html, (分析参考标准的提供者) Acros Organics Advanced Chemical (贵重金属回收利用) Advanced ChemTech, Inc. (仪器/组合、有机及肽化学用化学品) Aervoe Industries, Inc.(涂料) Aexcel Corp.(油漆) AgrEvo(艾格福公司） Agrium Inc. (氮、磷、钾、硫肥料产品) Air Products and Chemicals, Inc. (工业气体、化学品) Akcros Chemicals (克罗斯化工公司、塑料添加剂) Akcros Chemicals (特种PVC添加剂) Akron Dispersions (阿克努公司、分散剂、乳化剂) Akzo Nobel (阿克苏诺贝尔公司: 药物、涂料、化学品) AL SANEA CHEMICAL PRODUCTS (奥赛尼化工公司) Alcan Inc. (铝包装工业公司) Alcoa Inc. (美国铝公司Aluminum Company of America, 产品具有MSDS数据) Alexandria Carbon Black (炭黑) Alfa Aesar: 在线目录及MSDS ALKALOID company (马其顿：ALKALOID 公司)
二氧化碳制甲醇研究的进展 二氧化碳是造成全球变暖的祸首，应对不断增长的碳排放量成为全球经济发展的重大课题。但它作为工业原料的用途却十分广泛。在低碳、减排成为世界经济发展主题词的今天，国内外已经开发出多项二氧化碳的新用途——发电、洗涤、杀虫……在这些五花八门的新技术中，有一项技术因有望对石化产业乃至整个工业发展产生颠覆性影响尤其值得关注，这便是二氧化碳加氢制甲醇。 国外攻关日渐升温 二氧化碳制甲醇对石化行业乃至世界工业的可持续发展究竟意味着什么？ ?二氧化碳制甲醇如果实现产业化将引发石化行业原料来源的变革。因为一方面甲醇是用途最广的基础石油化工原料之一，它不仅本身可以直接用作燃料或者制汽油，同时甲醇也可以制芳烃、烯烃等化学品；另一方面，这一技术一旦获得突破和推广，意味着经济发展中面临的碳减排压力将得到有效缓解，之前人类发展中的减排负担将化身成为一项绿色产业的增长点。?北京化工大学一位副教授告诉CCIN 记者。 据了解，二氧化碳制甲醇曾经一度在全球引发一场关于?甲醇经济?的广泛探讨。诺贝尔化学奖得主、著名有机化学家乔治A〃奥拉曾提出，以可再生能源制氢，再利用二氧化碳加氢合成甲醇的循环模式可作为应对油气时代过后能源紧缺问题的一条解决途径。诺贝尔物
理学奖获得者卡罗〃卢比亚也多次公开建议采用二氧化碳制甲醇的方式取代现在风行的碳捕捉和封存，实现减排的同时为工业提供原料。 ?正是基于以上原因，该技术成为目前全球最受关注的二氧化碳应用技术之一。?北京化工大学这位副教授说，近几年来发达国家对二氧化碳制甲醇技术的探索研究步步升温，其探索步伐也一波三折。 早在2002年，韩国科学技术研究院纳米技术研究中心就已经开发出利用过渡金属催化剂在加温加压条件下日产100千克的二氧化碳加氢制甲醇中型试验装置，但由于种种原因，该装置后续的试验一度搁浅。 2009年，新加坡生物工程和纳米技术研究院的研究人员通过著名的专业杂志《应用化学》宣布，他们用N-杂环碳烯有机催化剂成功开发出了在室温下将二氧化碳转化为甲醇的催化工艺。就在业界充满期待时，该工艺的可行性却很快遭到德国海德堡大学有机化学研究所的专家多丽斯〃昆茨对催化剂本身能耗水平的质疑，因为制取该有机催化剂所消耗的能源比该工艺吸收并减少的二氧化碳还多。 不久前日本三井化学株式会社在该领域取得的成果再次让业界眼前一亮。今年5月，三井化学株式会社对外宣布，在二氧化碳分离、催化剂改良以及甲醇和水的分离等工序上获得很大突破后，他们2009年斥资1600万美元建成全球首套100吨/年二氧化碳制甲醇中试装置并获得成功。这是已有公布的消息中二氧化碳制甲醇最为领先的成果。
CO2合成甲醇的技术发展综述 摘要:介绍了CO2加氢合成甲醇的反应机理和特点，所用催化剂的性质和类型，尚在 研究中的新工艺以及工业应用等情况，综述了该领域的最新研究成果。 关键词:合成甲醇催化剂 CO2 Summarize for Progress in Methanol Synthesis from Carbon Dioxide Abstract: Recent advances on hydrogenation of carbon dioxide to methanol both at home and abroad are reviewed in this paper，and the research works on the direct synthesis of dimethyl ether by hydrogenation of calbon dioxide are also briefly introduced． Key words：Methanol Synthesis ；catalyst ；Carbon Dioxide 1.引言 随着全球人口的增加和人民生活水平的不断提高，对能源的需求日趋强劲。但是传统的石油、天然气资源日渐匮乏，石油短缺已关系到国家的能源安全战略，所以寻求替代能源将成为未来世界经济发展的关键[1-2]。CO2加氢被认为是目前短期间内固定大量排放CO2的既经济又有效的方法之一。为了改善气候条件并解决碳资源问题，需要开发能将CO2转化为有价值材料的技术。鉴于甲醇是重要化工原料和石油补充替代合成燃料，在所考虑的多种选项中通过加氢将CO2转化为甲醇的研究倍受关注[3]。 2.CO2合成甲醇的反应机理 2.1反应机理 CO2加氢合成甲醇的反应机理存在一些尚未解决的问题，一是CO2直接合成还是通过CO 间接合成，二是铜基催化剂的反应活性中心说法不一。随着人们对CO2加氢合成甲醇反应的不断深入研究，愈来愈多的人接受前一种观点，即CO2加氢合成甲醇不须经CO的中间过程，而由CO2直接与H2作用合成甲醇[4]。 2.2反应特点 CO2加氢制甲醇反应方程式如下： ： 此反应是分子数减少的放热反应，较高的体系压力和较低的反应温度有利于甲醇的生
现代煤化工工艺路线总图煤化工工艺路线图
煤制甲醇典型工艺路线图 1、合成甲醇的化学反应方程式： （1）主反应： CO+2H2=CH3OH+102.5KJ/mol （2）副反应 2CO+4H2=CH3OCH3+H2O+200.2 KJ/mol CO+3H2=CH4+H2O+115.6 KJ/mol 4CO+8H2=C4H9OH+3H2O+49.62 KJ/mol CO2+H2=CO+H2O-42.9 KJ/mol 2、甲醇合成气要求氢碳比f=(H2-CO2)/(CO+CO2)≈2.05~2.10，由于煤炭气化所得到的水煤气CO含量较高，H2含量较低，因此水煤气须经脱硫、变换、脱碳调整气体组成，以达到甲醇合成气的要求。 3、CO变换反应 CO+H2O(g)=CO2+H2 （放热反应）
4、水煤气组分与甲醇合成气组分对比 气体种类气体组分（%） CO H2CO2CH4 水煤气37.350.0 6.50.3 甲醇合成 29.9067.6429.900.1 气 天然气制甲醇工艺流程图 1、合成甲醇的化学反应方程式： CH4+H2O=CH3OH+H2 2、甲醇合成气要求氢碳比f=(H2-CO2)/(CO+CO2)≈2.05~2.10，由于天然气甲烷含量较高，因此要对天然气进行蒸汽转化，生成以H2、CO和CO2位主要成分的转化气。由于蒸汽转化反应是强吸热反应，因此还要对天然气进行纯氧部分氧化以获取热量，使得蒸汽转化反应正常连续进行，最终达到甲醇合成气的要求。
3、蒸汽转化反应 CH4+H2O(g)=CO+H2（强吸热反应） 4、纯氧部分氧化反应 2CH4+O2=2CO+4H2+35.6kJ/mol CH4+O2=CO2+2H2+109.45 kJ/mol CH4+O2=CO2+H2O+802.3 kJ/mol 5、天然气组分与甲醇合成气组分对比 气体种 气体组分（%） 类 CO H2CO2CH4天然气----------- 3.296.2 甲醇合 29.9067.6429.900.1 成气 石油化工、煤炭化工产品方案对比（生产烯烃） 以天然气（或煤气）为原料的MTO技术流程
焦炉气制甲醇工艺 The latest revision on November 22, 2020
焦炉气的精制是以炼焦剩余的焦炉气为生产原料,经化工产品回收(焦炉气的粗制);再经压缩后(2.55MPa),进入脱硫转化工段,脱硫采用NHD湿法脱硫和干法精脱硫技术,总硫脱至0.1×10-6,转化采用烃类部分氧化催化技术;制得合格的甲醇合成新鲜气(又称精制气),送去压缩工段合成气压缩机,最后进入甲醇合成塔制得甲醇。 第1章焦炉气成分分析 1.1典型焦炉气的组成 焦炉气的主要成分为甲烷26.49%、氢气58.48%、一氧化碳6.20%和二氧化碳 2.20%等,还有少量的氮气、不饱和烃、氧气、焦油、萘、硫化物、氰化物、氨、苯等杂质。焦炉气基础参数:流量62967m3/h(2台焦炉生产的剩余焦炉气);温度25℃;压力0.105MPa(a)(煤气柜压力)。 1.2焦炉气的回收利用 焦炉气是良好的合成氨、合成甲醇及制氢的原料。根据焦炉气组成特点,除H 2 、 CO、CO 2 为甲醇合成所需的有效成分外,其余组分一部分为对甲醇合成有害的物质(如多种形态的硫化物,苯、萘、氨、氰化物、不饱和烃等)。如焦炉气中的硫化物不仅会与转化催化剂的主要活性成分Ni迅速反应,生成NiS使催化剂失去活性,而且还会与甲醇合成催化剂的主要活性组分Cu迅速反应,生成CuS,使催化剂失去活性,并且这两种失活是无法再生的。又如,不饱和烃会在转化催化剂表面发生析碳反应,堵塞催化剂的有效孔隙及表面活性位,使催化剂活性降低。另一部分为对甲醇合成无用的物质(对 甲醇合成而言为惰性组分),如CH 4、N 2 等。惰性气体含量过高,不仅对甲醇合成无益, 而且会增加合成气体的功耗,从而降低有效成分的利用率。 第2章焦炉气的精制 2.1硫的脱除及加氢净化 焦炉气制甲醇工艺中,焦炉气精制的首要工作是“除毒”,将对甲醇合成催化剂有害
我国首套利用合成氨尾气生产液化天然气设备在筑研发、试产成功2009年11月09日 15:07:47 来源：金阳时讯－贵阳日报记者：金卓颖金阳时讯消息截至昨日，我国首套自主研发的、利用合成氨尾气生产液化天然气设备，已在息烽县连续开机运行50多天。这标志着由市公交总公司自主研发的“变废为宝、双向减排、替代能源”项目已研发成功。 图为该项目的原料提供者――开磷集团30万吨合成氨生产线。记者孙鲁荣摄 为推进生态文明城市建设，近年来，市公交总公司大力实施“油改气”工程，目前已完成“油改气”车辆1000余辆，但现有液化天然气（LNG）气源不能完全满足燃料供给。为解决这一问题，该公司结合我市磷煤化工产业发展迅速的实际，与中国航天火箭技术发射中心、中科院大连物化所加强技术合作，共同研发“利用合成氨尾气生产液化天然气”项目。在技术上取得突破后，去年7月，市公交总公司与贵州开磷集团合作，在息烽县投资建设了联产车用液化天然气项目。该项目主要利用开磷集团生产合成氨过程中产生的工业废气作原材料，生产汽车清洁能源液化天然气。
据介绍，目前，联产车用液化天然气项目已完成建设、调试和投料试生产。试生产实现连 续开机50多天，设备运行基本正常。相关测算显示，该项目达产后，每日可利用工业废气生 产33吨液化天然气。按此计算，该项目每年可利用开磷集团排放的1800万立方米合成氨尾气，生产的液化天然气可供600辆公交车使用，并减少车辆排放废气16000立方米，节约燃料成本1200万元，可实现生态效益和经济效益的双赢。 目前，市公交总公司正准备将该项目的关键技术申请国家专利。 贵阳公交总公司综合利用合成氨尾气生产液化天然气（LNG）项目建成投 运 日前，贵阳公交总公司与中国航天火箭技术发射中心、中科 院大连物化所等科研机构合作研发的合成氨（放空气与驰放气） 生产液化天然气项目投料试生产取得成功。 该项目总投资5500万元，其设计能力为5万方／年，即从开磷集团合成氨装置每年产生的大约30万方废气中，提炼生产出5 万方液化甲烷，用作公共汽车动力燃气，从而优化能源结构，改 善大气环境。该项目于2008年7月破土动工，2009年7月建成进入调试，2009年9月15日投料试生产，是我国首套自行研发的利用合成氨尾气生产液化天然气（LNG）设备。该项目的建成，既减
煤气化制甲醇工艺流程 1 煤制甲醇工艺 气化 a）煤浆制备 由煤运系统送来的原料煤干基（<25mm）或焦送至煤贮斗，经称重给料机控制输送量送入棒磨机，加入一定量的水，物料在棒磨机中进行湿法磨煤。为了控制煤浆粘度及保持煤浆的稳定性加入添加剂，为了调整煤浆的PH值，加入碱液。出棒磨机的煤浆浓度约65%，排入磨煤机出口槽，经出口槽泵加压后送至气化工段煤浆槽。煤浆制备首先要将煤焦磨细，再制备成约65%的煤浆。磨煤采用湿法，可防止粉尘飞扬，环境好。用于煤浆气化的磨机现在有两种，棒磨机与球磨机；棒磨机与球磨机相比，棒磨机磨出的煤浆粒度均匀，筛下物少。煤浆制备能力需和气化炉相匹配，本项目拟选用三台棒磨机，单台磨机处理干煤量43～ 53t/h，可满足60万t/a甲醇的需要。 为了降低煤浆粘度，使煤浆具有良好的流动性，需加入添加剂，初步选择木质磺酸类添加剂。 煤浆气化需调整浆的PH值在6～8，可用稀氨水或碱液，稀氨水易挥发出氨，氨气对人体有害，污染空气，故本项目拟采用碱液调整煤浆的PH值，碱液初步采用42％的浓度。 为了节约水源，净化排出的含少量甲醇的废水及甲醇精馏废水均可作为磨浆水。 b）气化 在本工段，煤浆与氧进行部分氧化反应制得粗合成气。 煤浆由煤浆槽经煤浆加压泵加压后连同空分送来的高压氧通过烧咀进入气化炉，在气化炉中煤浆与氧发生如下主要反应： CmHnSr+m/2O2—→mCO+（n/2-r）H2+rH2S CO+H2O—→H2+CO2 反应在6.5MPa（G）、1350～1400℃下进行。 气化反应在气化炉反应段瞬间完成，生成CO、H2、CO2、H2O和少量CH4、H2S等气体。 离开气化炉反应段的热气体和熔渣进入激冷室水浴，被水淬冷后温度降低并被水蒸汽饱和后出气化炉；气体经文丘里洗涤器、碳洗塔洗涤除尘冷却后送至变换工段。 气化炉反应中生成的熔渣进入激冷室水浴后被分离出来，排入锁斗，定时排入渣池，由扒渣机捞出后装车外运。 气化炉及碳洗塔等排出的洗涤水（称为黑水）送往灰水处理。 c）灰水处理 本工段将气化来的黑水进行渣水分离，处理后的水循环使用。 从气化炉和碳洗塔排出的高温黑水分别进入各自的高压闪蒸器，经高压闪蒸浓缩后的黑水混合，经低压、两级真空闪蒸被浓缩后进入澄清槽，水中加入絮凝剂使其加速沉淀。澄清槽底部的细渣浆经泵抽出送往过滤机给料槽，经由过滤机给料泵加压后送至真空过滤机脱水，渣饼由汽车拉出厂外。 闪蒸出的高压气体经过灰水加热器回收热量之后，通过气液分离器分离掉冷凝液，然后进入变换工段汽提塔。 闪蒸出的低压气体直接送至洗涤塔给料槽，澄清槽上部清水溢流至灰水槽，由灰水泵分别送至洗涤塔给料槽、气化锁斗、磨煤水槽，少量灰水作为废水排往废水处理。 洗涤塔给料槽的水经给料泵加压后与高压闪蒸器排出的高温气体换热后送碳洗塔循环
煤制甲醇工艺流程化设计 主反应为：C + O 2 → C O + C O 2 + H 2 → C H 3O 副反应为： 1 造气工段 （1）原料：由于甲醇生产工艺成熟,市场竞争激烈,选用合适的原料就成为项目的关键,以天然气和重油为原料合成工艺简单，投资相对较少，得到大多数国家的青睐，但从我国资源背景看，煤炭储量远大于石油、天然气储量，随着石油资源紧缺、油价上涨，在大力发展煤炭洁净利用技术的形势下，应该优先考虑以煤为原料,所以本设计选用煤作原料。 图1-1 甲醇生产工艺示意图 （2）工艺概述：反应器选择流化床，采用水煤浆气化激冷流程。原料煤通过粉碎制成65%的水煤浆与99.6%的高压氧通过烧嘴进入气化炉进行气化反应，产生的粗煤气主要成分为CO ，CO 2，H ２等。 2 净化工段 由于水煤浆气化工序制得粗煤气的水汽比高达1.4可以直接进行CO 变换不需加入其他水蒸气，故先进行部分耐硫变换，将CO 转化为CO 2，变换气与未变换气汇合进入低温甲醇洗工序，脱除H 2S 和过量的CO 2，最终达到合适的碳氢比，得到合成甲醇的新鲜气。 CO 反应式： 222CO+H O=CO +H 2423CO H CH H O +?+2492483CO H C H OH H O +?+222CO H CO H O +?+
3 合成工段 合成工段工艺流程图如图1。 合成反应要点在于合成塔反应温度的控制，另外，一般甲醇合成反应10～15Mpa 的高压需要高标准的设备，这一项增加了很大的设备投资，在设计时，选择目前先进的林达均温合成塔，操作压力仅 5.2MPa ，由于这种管壳式塔的催化剂床层温度平稳均匀，反应的转化率很高。在合成工段充分利用自动化控制方法，实行连锁机制，通过控制壳程的中压蒸汽的压力，能及时有效的掌控反应条件，从而确保合成产品的质量。 合成主反应： 23CO+2H =CH OH 主要副反应： 2232CO +3H =CH OH+H O 4 精馏工段 精馏工段工艺流程图见图2。 合成反应的副产主要为醚、酮和多元醇类，本设计要求产品达质量到国家一级标准，因此对精馏工艺的合理设计关系重大，是该设计的重点工作。设计中选用双塔流程，对各物料的进出量和回流比进行了优化，另外，为了进一步提高精甲醇质量，从主塔回流量中采出低沸点物继续进预塔精馏，这一循环流程能有效的提高甲醇的质量。 合 成 塔 驰放气 中压蒸汽 锅炉给水 新鲜气 过热蒸汽去锅炉 甲醇合成工段工艺流 程图 粗甲醇去精馏 氢循环 分 离器 合成操作条件1. 反应压力：5.0MPa 2. 反应温度：250~270℃ 3. 流量： 出口 699.8 kmol/h 入口 783.6 kmol/h 2.24 MPa 5.0 MPa 215 ℃ 5.0 MPa 285℃ 图1 甲醇合成工艺流程图
CO2加氢制备甲醇、二甲醚的研究 摘要：CO2催化加氢合成甲醇、二甲醚是解决CO2减排的有效途径之一，具有环保、经济等意义.本文从新的视角综述了CO2催化加?浜铣杉状肌⒍?甲醚催化剂的研究进展和研究特点，并从催化剂的制备方法、沉淀剂的选择、焙烧时间、催化剂载体、助剂等方面进行了系统综述. 关键词：CO2；甲醇；二甲醚；催化剂； 前言： 现代工业的发展使CO2排放量急骤增加，由此引发的环境问题也日益得到人们的重视，因此研究CO2的利用具有重要意义。利用CO2加氢合成二甲醚是一项很有意义的工作。二甲醚是重要的有机中间体[1]，在有机合成、制药、轻工等行业有着广泛用途。同时二甲醚也可以作为代替汽油的清洁燃料[2]。所以说CO2催化加氢转化为二甲醚的研究具有重大的工业价值并兼有化工、能源、环保等多重意义。 二氧化碳是主要的温室气体之一，对温室效应有着重要的影响。随着工业的不断发展，化石燃料的消费猛增，空气中的二氧化碳含量日益增加，严重破坏了人类的生存环境，二氧化碳的综合利用已成为迫切需要进行的研究。二甲醚是重要的有机化工品，既是许多化工产品的重要原料，也是化
石燃料的理想替代品。不论从经济还是从环境的角度出发，通过二氧化碳加氢合成二甲醚都是对二氧化碳回收利用的 有效途径。目前制备二甲醚主要采用甲醇催化脱水法或混合气直接合成法。 一：合成催化剂的研究 对CO2直接加氢合成二甲醚催化剂的研究，目前国内主要集中于南京工业大学、天津大学、华东理工大学、四川大学、江苏石油化工学院和长岭炼化有限责任公司催化剂厂等。其研究主要内容在于催化剂中各组分含量的配比、催化剂的改性、助剂的添加、脱水催化剂的选择及不同催化剂制备方法对催化剂活性的影响。 二、原理分析 二氧化碳加氢合成二甲醚经过近十多年的发展，虽在催化剂材料选择和合成条件方面取得一定的成果，但未达到工业化程度，需进行进一步研究。按溴丙烷和三正丙胺摩尔比1∶1，采用冷凝回流法制备溴化四正丙基胺（TPAB），考察 了反应温度、反应时间以及溶剂对产率和干燥温度对TPAB 变质的影响。结果表明：以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，在80℃下回流冷凝10h，经过滤，所得固体80℃干燥24h，TPAB 产率达27.5%，且未发生变质。以TPAB为模板剂，水玻璃和硫酸铝为原料制备硅铝比为25的HZSM-5，考察了酸化、晶化、pH值、保温时间以及保持温度对HZSM-5性质的影响。
三井化学POE《TAFMERTM》POE 物性指标实 验 方 法 单 位 D F 6 5 D F 6 1 D F 6 4 D F 7 1 D F 7 4 D F 8 5 D F 8 1 D F 8 2 D F 8 4 D F 9 1 D F 9 4 D F 1 1 熔融指数（190 0C)A S T M D 1 2 3 8 g / 1 m i n 0. 5 1. 2 3. 6 1. 2 3. 6 0. 5 1. 2 2 3. 6 1. 2 3. 6 1. 2 密度A S T M D 1 5 5 k g / m 3 8 6 2 8 6 2 8 6 2 8 7 8 7 8 8 5 8 8 5 8 8 5 8 8 5 8 9 3 8 9 3 9 5 拉伸特性断 裂 强 度 J I S K 7 1 1 3 M P a 5 < 3 < 3 < 1 < 1 < 3 5 < 2 7 < 2 5 < 2 2 < 2 9 < 2 5 < 2 5 <断 裂 伸 长 % 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 6 表面硬度A S T M D 2 2 4 s h o r e A 5 8 5 7 5 6 7 3 7 3 8 7 8 7 8 7 8 6 9 2 9 1 9 6
扭曲刚性2 30 C A S T M D 1 4 3 M p a 222339999 1 4 1 4 3 < - 3 00 C M p a 776 1 3 1 3 3 4 3 3 3 2 3 6 1 5 8 1 3 4 维卡软化点A S T M D 1 5 2 5 C --- 4 8 4 8 6 2 5 8 5 7 5 5 6 8 6 5 8 2 融点D S C M E T H O D C 5 5 5 5 9 5 9 6 6 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 9 4 脆化温度A S T M D 7 4 6 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C < - 7 00 C POE概论 POE为Poly Olefin Elastomer的简写，也就是烯桱类的弹性体总称一般称的POE代表以PE为硬质段的弹性体，而以PP为硬质段的弹性体包括称为TPO和TPV 这几种POE生产厂家: POE目前全世界仅有四家厂商生产:目前都不在中国生产，所以全
煤制甲醇工艺 气化 a）煤浆制备 由煤运系统送来的原料煤干基（<25mm）或焦送至煤贮斗，经称重给料机控制输送量送入棒磨机，加入一定量的水，物料在棒磨机中进行湿法磨煤。为了控制煤浆粘度及保持煤浆的稳定性加入添加剂，为了调整煤浆的PH值，加入碱液。出棒磨机的煤浆浓度约65%，排入磨煤机出口槽，经出口槽泵加压后送至气化工段煤浆槽。煤浆制备首先要将煤焦磨细，再制备成约65%的煤浆。磨煤采用湿法，可防止粉尘飞扬，环境好。用于煤浆气化的磨机现在有两种，棒磨机与球磨机；棒磨机与球磨机相比，棒磨机磨出的煤浆粒度均匀，筛下物少。煤浆制备能力需和气化炉相匹配，本项目拟选用三台棒磨机，单台磨机处理干煤量43～53t/h，可满足60万t/a甲醇的需要。 为了降低煤浆粘度，使煤浆具有良好的流动性，需加入添加剂，初步选择木质磺酸类添加剂。 煤浆气化需调整浆的PH值在6～8，可用稀氨水或碱液，稀氨水易挥发出氨，氨气对人体有害，污染空气，故本项目拟采用碱液调整煤浆的PH值，碱液初步采用42％的浓度。 为了节约水源，净化排出的含少量甲醇的废水及甲醇精馏废水均可作为磨浆水。 b）气化 在本工段，煤浆与氧进行部分氧化反应制得粗合成气。 煤浆由煤浆槽经煤浆加压泵加压后连同空分送来的高压氧通过烧咀进入气化炉，在气化炉中煤浆与氧发生如下主要反应： CmHnSr+m/2O2—→mCO+（n/2-r）H2+rH2S CO+H2O—→H2+CO2 反应在6.5MPa（G）、1350～1400℃下进行。 气化反应在气化炉反应段瞬间完成，生成CO、H2、CO2、H2O和少量CH4、H2S等气体。 离开气化炉反应段的热气体和熔渣进入激冷室水浴，被水淬冷后温度降低并被水蒸汽饱和后出气化炉；气体经文丘里洗涤器、碳洗塔洗涤除尘冷却后送至变换工段。 气化炉反应中生成的熔渣进入激冷室水浴后被分离出来，排入锁斗，定时排入渣池，由扒渣机捞出后装车外运。 气化炉及碳洗塔等排出的洗涤水（称为黑水）送往灰水处理。 c）灰水处理 本工段将气化来的黑水进行渣水分离，处理后的水循环使用。 从气化炉和碳洗塔排出的高温黑水分别进入各自的高压闪蒸器，经高压闪蒸浓缩后的黑水混合，经低压、两级真空闪蒸被浓缩后进入澄清槽，水中加入絮凝剂使其加速沉淀。澄清槽底部的细渣浆经泵抽出送往过滤机给料槽，经由过滤机给料泵加压后送至真空过滤机脱水，渣饼由汽车拉出厂外。 闪蒸出的高压气体经过灰水加热器回收热量之后，通过气液分离器分离掉冷凝液，然后进入变换工段汽提塔。 闪蒸出的低压气体直接送至洗涤塔给料槽，澄清槽上部清水溢流至灰水槽，由灰水泵分别送至洗涤塔给料槽、气化锁斗、磨煤水槽，少量灰水作为废水排往废水处理。 洗涤塔给料槽的水经给料泵加压后与高压闪蒸器排出的高温气体换热后送碳洗塔循环使用。 2）变换 在本工段将气体中的CO部分变换成H2。