钛白粉行业分析
一、钛白粉概述
1、钛白粉描述
钛白粉学名为二氧化钛。它有金红石型和锐钛型二种结构。
钛白粉的制备主要原料：钛矿石。
2、制造工艺
钛白粉既可用钛铁矿、金红石制取，也可用钛渣制取。钛白粉生产工艺有两种：即硫酸盐工艺和氯化物工艺,硫酸盐法的技术比氯化物法简单，可以用品位低和比较便宜的矿物。目前世界上约有47%产能采用硫酸盐工艺，53%产能为氯化物工艺。我国目前大多数企业采用硫酸盐法生产。
两种制法中最为突出的差别就是白度，氯化法制出的几乎不含铁离子，白度通常很好，硫酸法就参差不齐，通常较好的硫酸法生产的钛白粉也达不到任何一个氯化法生产的白度。其次就是细度和分散性，氯化法的粒子分布均匀，细度较细，分散力普遍好。
3、钛白粉的用途
二氧化钛(或称钛白粉)广泛用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体，其它用途还包括陶瓷、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨、屋顶铺粒和焊剂。据统计，2006年全球二氧化钛需求达460万吨，其中涂料行业占58%、塑料行业占23%、造纸10%、其他9%。
钛白粉在橡胶行业中既作为着色剂，又具有补强、防老化、填充作用。
钛白粉在化妆品中应用也日趋广泛。由于钛白粉无毒，远比铅白优越，各种香粉几乎都用钛白粉来代替铅白和锌白。
用钛白粉制得的瓷釉透明度强，具有质量小、抗冲击力强、机械性能好、色彩鲜艳、不易污染等特点。
4、钛白粉生产原料概况
钛白粉生产需要钛矿等资源。解决原料长期稳定地供应，是我国钛白粉工业发展的基础。近几年在经济高速发展等因素的刺激下，我国钛白粉产业出现了超过两位数的市场需求增幅，原料供应紧张的局面不但没有缓解，而且越来越严重。我国钛精矿储量主要集中在四川、广西、云南等地，矿石二氧化钛的含量较低，且矿区选矿企业数量众多、规模偏小。钛精矿供应能力的增长一直落后于国内钛白粉生产企业产能的扩张。此前，一些钛白粉生产企业从国外进口原料。但近年以来，作为我国钛矿主要进口国之一的越南，将钛矿列入其希望保留用于国内生产的原料名单之中，大幅减少对中国的出口，使我国钛白粉生产企业的原料紧张状况加剧。
根据《2009年关税实施方案》中国从2009年1月1日起将进一步调整进出口关税税则。就钛白粉而言，其主要原料，钛精矿、高钛渣和硫酸出现在了调整行列之中。根据方案，2009年高钛渣（二氧化钛质量分数大于70％的）进口由原来的最惠国税率%继续下调为0，硫酸由原来的最惠国税率%下调为0，与此同时，钛矿砂及其精矿出口2009年的暂定关税上调为10%。
新的关税方案实施后，国内钛精矿出口将受到限制，而硫酸、高钛渣进口应有所增长。对于国内原料供应企业而言，资源量的增长意味着竞争的加剧，尤其在当前产品消费需求疲软的时期，国内价格或将因此下滑。对于使用其作为原料的钛白粉行业而言，原料价格下降直观来看无疑是利好的，成本的下降为销售压力巨大而价格已降至成本线的企业又提供了一线价格操作余地，企业利润空间有所增加。
二、国内钛白粉行业目前的状况
1、钛白粉生产技术
钛白粉的生产主要有硫酸法和氯化法两种生产工艺。
截至目前，全球氯化法钛白粉与硫酸法钛白粉的产能比例大约为56:44，氯化法钛白粉的生产主要集中在欧美，硫酸法钛白粉主要集中在亚太。目前国内钛白粉基本都采用硫酸法生产工艺，氯化法产品仅占金红石型钛白粉产量的%，占钛白粉总量的%。氯化法生产工艺与硫酸法工艺相比，通常认为具有工艺流程短、自动化程度高、“三废”排量小和基建投资相对较低等优点。现在欧美国家的硫酸法钛白粉生产工艺正在逐渐退出市场，但是造纸、化纤、搪陶瓷、化妆用品等行业对硫酸法生产的锐钛型钛白粉依然保持旺盛的需求，这就为国内锐钛型钛白粉提供了生存空间。
我国钛白粉生产工艺水平与欧美国家目前仍在使用的硫酸法生产工艺比较，通常被认为处于国外90年代末的水平。硫酸法工艺与国外先进水平的的时差大约20～30年。现在的国情是以硫酸法为主，以氯化法为辅，近几年内也不会有多大程度的改观。
氯化法国际上钛白工业的总体发展趋势，但这个发展趋势在我国受方方面面的因素制约。关键技术难以引进，自主开发又无实质性进展，这是氯化法工艺未能在我国推广的重要原因。硫酸法技术成熟，简单模仿较快，但产品的质量普遍不高。氯化法技术忙于攻关、稳定运行，产品的档次也待提高。
2、产业分布
、产业布局
全球钛白粉产能集中在欧美国家，这些国家主打高端产品，如美国的杜邦公司。截至2008年末，全球钛白粉产能主要分布（不包括中国大陆）如下：
表1 2008年全球钛白粉产能分
布（除中国大陆）
我国钛白粉生产企业及产能随着需求的增长同步增长，按照省份分我国钛白粉行业2009年11月的分布情况为：
表2 全国钛白粉生产企业及生
产能力
、企业情况
08年我国钛白粉主要生产厂家及产量统计
表3 2008年排名前10位的钛白
粉生产厂家及其产量
单位：万吨
表4 2008年中国钛白粉畅销产
品排行榜
、产业转移及地理分布
进入21世纪，我国钛白工业发展进入了新的发展时期，钛白粉行业重心逐步向钛原料丰富的中西部地区转移。近年中西部湖南、湖北、广东、广西、云南和四川攀西地区陆续新建、扩建钛白粉装置达20多家，产能超过70万吨，预计2008~2010年，国内钛白粉产能增加量的70%将集中在中西部原料产区。
3、市场情况
1、需求情况
在经历全球金融危机洗礼之后，钛白粉行业如今已逐步走出困境，显露出复苏迹象。在宏观政策驱动下，无论是钛白粉制造业还是其应用领域复苏劲头将会越来越足。国内钛白粉需求稳步增长。行业开工率提升。2009年在金融危机的影响下，全球的钛白粉行业都面临着发展的机遇与挑战。2008年全球钛白粉市场需求达到510万吨，按这个需求量来看，我国的钛白粉的销售空间应该还是很大的，但由于全球市场上主要需求的高档专用型钛白粉产品，我国的钛白企业基本提供不了，因此主要供应商还是国外的钛白生产企业，而我国的钛白企业只能扎堆在中低端市场进行疯狂的角逐，导致同质化的恶性竞争异常严重。
2、供给
近10多年来，我国钛白粉产量持续大幅上升。钛白生产量以年均25%的速度增长，而表观消费量也以高达23%的年均增长率上升。
表5 1998-2007年钛白产量及表
观消耗量
国内钛白工业产能连续扩大，但从根本上说，都还属于中低档产品的规模放大，高档产品仍依赖进口，而出口则是以中档甚至低端产品为主，这与世界第二大钛白粉生产国的地位不太相称。主要原因是国产金红石型钛白粉在白度、消色力、粒径和粒径分布、研磨分散性、耐候性等方面与国外进口产品有较大的差距。
2008年下半年，受金融危机的严重冲击，下游市场急剧萎缩，致使钛白粉企业的库存量不断增加、价格持续下滑，一度有20%～30%的工厂处于停产或半停产状态，其中锐钛型产品生产企业全部亏损，金红石型产品企业利润大幅下降甚至亏损。2008年末，钛白粉市场开始逐渐改观，积压的库存产品逐渐被消化。2009年初，这种趋势更为明显，一度停产或半停产的企业重新恢复生产，行业开工率逐渐提高。全行业开工率在二三季度间提升到了80%。
3、价格走势
最近几个月，全球的钛白粉生产原料价格都有所攀升，特别是近期，硫酸、钛铁矿原料价格上涨势头较猛，这无疑大大增加了钛白粉厂商的生产成本，大大缩减了他们本已萎缩的利润空间，给其企业的生存和发展带来严重的威胁，有的企业甚至出现亏损的情况，再不适度提价，可能会在困境中倒闭。从09年年4月份来，国内部分企业金红石型产品一直都有300-500每月的涨幅，销售状况依然保持平稳，尤其临近7月，涨幅更加大。小范围内，涨价风潮取得了初步的成效。同时，行业内的其他观望企业都开始计划适度抬价，这势必带来整个钛白行业售价攀升的浪潮。
4、钛白粉产业发展前景分析
最近一段时间，钛白粉全球钛白粉行业在金融危机中经历了长达一年的冰冻期后，已经出现了初步解冻的信号，钛白粉的市场状况有所回暖，产品涨价的势头逐渐凸显。
四、钛白粉产业政策
1、出口退税政策调整
《2009年关税实施方案》，根据方案，中国从2009年1月1日起将进一步调整进出口关税税则。
2、环保及节能减排政策调整
近年随着国家环保法规的实施和监管政策的不断出台，特别是07年国务院《节能减排综合工作方案》的出台，钛白粉行业生产和发展受到日益严格的约束和限制，作为污染大和能耗高的钛白企业，节能减排工作压力很大。
3、化工行业国家产业政策
根据国家产业结构调整指导目录涉及钛白粉化工行业的政策有：
鼓励类：氯化法钛白粉生产。
限制类:硫酸法钛白粉生产线（产品质量达到国际标准，废酸、亚铁能够综合利用，并实现达标排放的除外）
1.钛白粉生产工艺介绍 §1.1钛白粉的生产工艺 二氧化钛是一种重要的无机化工原料，无毒、对健康无害，是最重要的白色颜料，占全部白色颜料使用量的80%。从全世界范围来说，所开采的钛矿90％以上用于TiO2颜料的生产。1998年，世界总的TiO2颜料消费量为355万吨，按2000美元/吨的单价计其总价值为70亿美元，是仅次于合成氨和磷酸的第三大无机化工产品。许多发达国家都将其列为关键化学品行列，在某些国家和地区，其生产量与国民生产总值成正比，它已成为衡量一个国家经济发展和人民生活水平高低的重要标志之一。 钛白粉的工业生产方法有氯化法和硫酸法两种，其中56%为氯化法产品，这种产品的70%以上又产自美国杜邦、克尔麦吉公司和美资美联公司，其他国家的钛白粉工厂仍以硫酸法为主。我公司拟建的钛白装置也属于氯化法。我国钛资源储量居世界之首，到2000/2001年上半年，全国各钛白生产企业的产能总和将达到38万t/a。除锦州铁合金总厂钛白分厂为氯化法生产外，其余厂家均为硫酸法。世界钛白粉生产的特点是技术高度垄断，迄今为止，世界上只有20几个国家、30多家公司、50来家工厂生产钛白粉。美国杜邦公司、英国二氧化钛集团、美国美联无机化工公司、美国克朗诺斯公司、芬兰凯米拉公司以及美国克尔麦吉公司拥有世界钛白粉生产能力的78%。 §1.2钛白粉生产发展史 1789年，英国业余矿物学家格雷戈尔神甫在其教区哥纳瓦尔州的默纳金山谷里的黑色磁性砂石（钛铁矿）中发现一种新的元素（钛），当时命名为“默纳金尼特”1795年，德国化学家克拉普罗特在对岩石矿物作系统分析检验时发现一种新的金属氧化物，即是现在的金红石（TiO2）亦含有此新元素，他把此新元素以希腊神话中天地之子Titans(泰坦神）命名为钛（Titanium）。“钛”亦即是格雷戈尔所称的“默纳金尼特”。 我国钛矿资源的地质勘查，主要是新中国成立后的50年代至60年代进行的，并相继投入开发；我国钛矿资源的深加工利用（生产钛白、焊条涂料、海绵钛、钛金属、钛材等），则是从1954年由北京有色金属研究院研制海绵钛开始，1958年沈阳有色金属加工厂建成海绵钛及钛材加工车间投产，60年代末开始形成钛工业体系（生产海绵钛、钛加工材等多种产品），至1997年，我国钛工业已形成矿山-冶炼-加工和科研-设计-生产-应用两个相互关联、比较完整的体系。 国内外钛矿资源的90％以上用于生产钛白，钛白的生产工艺流程，主要有先进的氯化法和传统的硫酸法，其生产工艺及优缺点比较见表5。 §1.3国际 世界上在1824年就开始了钛白粉的制备和性能研究,在1916年于挪威建成了年产1000t 含25%二氧化钛的复合颜料厂,1918年美国钛颜料公司成立(后为国家铅业公司兼并)并开始了钛白粉的工业化生产.1923年法国采用稀释法晶种进行水解,生产出了含96%~99%二氧化钛的颜料钛白粉(锐钛),1925年美国国家铅业公司开始生产纯二氧化钛.(锐钛).1930年麦克伦堡采用外加碱中和晶种法对水解制钛白粉工
硫酸法和氯化法生产钛白粉产品在各 应用领域优劣分析 一、概述 钛白粉学名二氧化钛（TiO2），被认为是目前世界上性能最为优越的白色颜料。它具有无毒、具有最佳的不透明性、最佳的白度和光亮度，广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、陶瓷、化妆品、食品和医药等工业，它被称为“工业味精”，其人均消费量作为衡量一个国家经济发展水平的重要指标，也是衡量该国市场潜力的有力证据。作为我国经济的基础产业，钛白粉从根本上牵动着各个行业的发展神经，经常被誉为国民经济发展的“晴雨表”。 其制造方法有两种，硫酸法和氯化法。目前全球60%为氯化法产品，在欧美发达国家，氯化法的比例更高。氯化法钛白粉生产工艺因其生产过程环保和产品质量较高，是国际公认的、新一代先进技术。美国早在2006年就关闭了国内最后一家硫酸法钛白粉工厂。中国近年来也在大力推进钛白粉产业升级，氯化法钛白粉在2005年就列为《产业结构调整指导目录(2005年本)》的鼓励类项目。 二、钛白粉硫酸法与氯化法生产工艺比较 1、硫酸法钛白生产工艺 硫酸法钛白生产工艺的生产操作程序非常复杂，其基本化学反应包含有一系列的简单化学反应，如由铁精矿作为原料的酸解、水解和煅烧等。硫酸法主要是以钛铁矿和硫酸为原料，用硫酸分解成TiOSO4溶液，过滤除去钛液中的不溶性杂质，然后通过真空结晶、固液分离除去FeSO4?7H2O，再经浓缩后热水解，制得偏钛酸，洗涤、漂白除去可溶性硫酸盐并滤干，经煅烧脱水脱硫转化为二氧化钛，经干磨后得到锐钛型产品或在煅烧时加入促进剂进行晶型转化得到未包膜金红石型初品或产品。如生产较高档的金红石型产品，还须将初品浆化，经湿磨解聚分级，进行无机表面处理后洗去物料中的盐分，干燥后再进行超微粉碎和有机处理。
氯化法钛白生产工艺% I, A* T7 u8 R ________________________________________ 一．概述. O8 M. o! j- d! W: H 当今世界钛白产业的潮流是氯化法钛白不断发展，硫酸法钛白逐渐萎缩淘汰。同世界先进水平相比，我国钛白行业仍是规模小、产量低、成本高、产品质量不稳定、环境污染严重的硫酸法钛白一 统天下。面对全球二氧化钛产业界的兼并重组、激烈的市场竞争以及我国加入WTO，民族钛白工业正面临着日益严峻的挑战。只有对国内钛白行业大力推进技术进步，提高钛白生产技术水平，提高 产品的档次及科技含量，扩大高档金红石型钛白的产能，才能缓解国内市场高档金红石型钛白供应 紧张局面，提高与进口产品的竞争能力，扩大我国钛白工业的生存空间。a; q) e0 k) J: u1 ~5 @相对于硫酸法钛白生产而言，氯化法具有工艺流程短、操作易实现连续自动化、“三废”排放少、更易获得高质量金红石型钛白等优点，而逐渐占据了全球钛白行业的主导地位。由于环保法规的日 益强化和用户对产品质量要求的日益提高，氯化法在钛白生产中已占有明显的优势。但是，氯化法 钛白生产技术难度大，关键设备结构复杂，要求采用耐高温耐腐蚀抗氧化的特殊材料，研究开发形 成商业化生产需巨额投资，因此，氯化法钛白生产技术至今仍被国外少数几家公司所垄断。 2 T w" R/ K- l 我国氯化法钛白的开发研究始于六十年代，至八十年代，分别建设了中试装置和千吨级的工业性 试验装置，尽管在开发研究过程中取得了不少进步，但距大规模工业化生产的要求尚有较大差距。 八十年代末，锦州铁合金（集团）公司面对国外技术的垄断和封锁，采用咨询方式从美国引进了氯 化法钛白生产技术和关键设备，并于1994年建成了我国第一套也是目前唯一一套 1.5万吨/年氯化法钛白生产装置，经多次的技术攻关，目前此套装置已经实现正常运行，达到设计产能，特别是氯化 钛白的核心部分—氧化炉能够实现20余天的连续运行，产品质量亦稳步提升。锦州氯化钛白生产线的成功达产，标志着我国已经逐步攻克氯化钛白生产技术，具备在此基础上进一步建设、形成真正 有市场竞争能力产业化生产线的条件。 二．工艺流程和消耗定额 1.工艺流程 (1) 配料工段' Q9 S! }6 s5 F0 v 来自高位料仓合格粒度的富钛料与破碎、干燥后的石油焦按一定配料比加入到螺旋输送机，经初混后送入流化器，风送至氯化工段，经旋风和布袋收尘卸入混合料仓，供氯化炉使用。 （2）氯化工段. i, {* i$ z) ]$ J3 s; I 来自混合料仓的富钛料和石油焦连续加入氯化炉，与氧化工段返回氯气和补充的新鲜氯气在高温 下反应生成含TiCl4的混合气体，向混合气体中喷入精制返回钒渣泥浆和粗四氯化钛泥浆以回收 TiCl4，并使热气流急聚冷却，在分离器中分离出矾渣、钙、镁、铁等氯化物固体杂质。分离器顶部 排出的含TiCl4气体进入冷凝器，用粗TiCl4循环冷却液将气态TiCl4冷凝，冷凝尾气再经冷冻盐水冷凝后，废气进入废气处理系统处理合格后，由烟囱排空。粗TiCl4送至精制工段除钒。/ C% }# {) r, u: L5 {1 j0 e 4 D1 V- A' P+ t9 I: i1 ` 分离器排渣经处理后去专用渣场堆放。 （3）精制工段7 [- Z" p8 ^' ^) D P3 g 粗TiCl4和矿物油按一定比例连续加入除钒反应器，控制一定的温度和压力，使矿物油和粗TiCl4中的VOCl3 反应生成不溶性VOCl2，同时使TiCl4大量蒸发，TiCl4蒸汽进入装有填料的精馏塔， 塔顶排出的TiCl4气体经冷凝器冷凝后收得精TiCl4。不凝性气体送废气处理工序处理，钒渣泥浆返 回氯化工段回收TiCl4。 3 i* M# u; B2 ~. {( \5 ^" q （4）氧化工段 从精制工段来的精TiCl4用泵连续送入TiCl4 预热器，用燃料油间接加热，预热后的TiCl4气体进入AlCl3发生器，同时氯气与铝粉通过精确计量加入到AlCl3发生器中，铝粉与氯气反应生成AlCl3并利用反应热进一步预热四氯化钛，TiCl4和AlCl3混合物进入氧化反应器。
质检科2014年6月13日
氯化法钛白粉质量对比 项目实测值备注 产品牌号R902LR793CR510 TiO2含量，%92.692.793.5GB/T 1706-2006颜色(与标样比)不低于不低于不低于 金红石含量，%99.7799.9099.80XRD 消色力116118118GB/T 1706-2006 Tcs值216821532162雷诺兹数Scx值 3.40 3.63 3.40 湿法L值95.9595.1995.28 b值 1.290.99 1.01 吸油量，g/100g16.420.318.4电阻率??cm10100127008600分散性um18.012.515.0 PH值7.77.57.48 干粉L值99.0698.3199.01 b值 1.120.57 1.11 Wh(白度)98.5198.3198.50亨特白度 技术部质检中心 2014-9-12
钛白粉紫外老化试验报告 一、试验条件: 试验方法:紫外线老化试验箱 试验条件:温度60℃，喷淋，辐照循环99.99H，15W紫外线灯管 试验时间:2014年06月11日至2014年07月10日 试验样品:钛白粉油相白度,分散白度 样品批号:20140611144 样品尺寸:厚度200um 样品制备:,分散白度称取醇酸树脂9.24g，溶剂油17.16g，钛白粉17.6g调制 试验设备: 紫外线老化试验箱,型号TUV301产地：广州泰德仪器设备有限公司 快手涂料快速分散机,型号KS-370产地：上海现代环境工程技术有限公司二、试验结果: 紫外耐候老化实验结果数据如下图所示，其中X轴为时间轴，共计20天，Y轴为b值。 下图为兴茂老化实际图 1、
我国钛白粉产业现状及问题分析 一、中国钛白粉行业的总体状况 1. 行业总产能和总产量 由于近15年国家经济持续高速发展，导致钛白粉市场的同步增长，其结果是行业出现一系列的扩产项目和业外加盟项目，使钛白粉的产能和产量持续快速上升。 2. 产品结构明显优化 按照国际上颜料级钛白粉产品通行的结构比例，金红石型产品占85%?90% ，锐钛型产品只占10%?15%。金红石型钛白 粉用途最广，主要用于油漆/涂料、塑料、橡胶、油墨、装饰纸涂层等。而国际上锐钛型钛白粉只用于造纸（纸张纤维填充）、化 学纤维消光，及少量的内用场合。 上世纪50年代，我国钛白粉产品以非颜料级的搪瓷、焊条、陶瓷用为主，70年代逐渐向颜料级的锐钛型发展，90年代 以后，较高档次的金红石型产品开始出现于市场，且比例不断增加，近2年已接近于国际上比例水平。 3. 表观消费量 按照国际上通行概念，国内产量加上进口量，再除去出口量，即等于表观需求量（Apparent demand），其含义在于"表 观”（表面），不等于“已经”被消费，有些可能仍在流通途径或在仓库。 按照表4数据，2011年中国大陆的人均钛白粉占有量为 1.18kg，超过全球平均数（0.7?0.8kg）。2012年人均钛白粉消费 量为1.24 kg，2013年人均钛白粉消费量达到 1.29 kg，继续上升。 4. 主要生产商 2013年，我国正常生产的规模以上全流程型钛白粉生产商共48 家,工厂总数57个，其中实际产量在10万t以上的有5 家（四川龙蟒钛业、山东东佳、河南佰利联、中国蓝星化工和重组后的中核钛白），行业前15名厂商的实际产量均在5万t及以上。 5. 中国钛白粉生产企业的地区分布 2013年，我国正常生产的48家规模以上的全流程型钛白粉生产商的57个生产厂分布于17个省、市、自治区（上海、江苏、山东、浙江、安徽、江西、辽宁、黑龙江、河南、湖南、湖北、广东、广西、云南、四川、重庆、甘肃），其中四川省和广西区各有13个。四川省攀枝花市是我国钛白粉生产厂最集中的地级地区，2013年已投产的企业已达到10家。但2013年 7月，攀钢本部钛白粉厂已宣布永久关闭，现在攀枝花地区运行的钛白粉厂减至9家。 6. 关于钛白行业当前循环经济产业链状况 硫酸法钛白粉的最大弊端是“三废”排放量大，处理费用高，企业视此为沉重的“包袱”。如何将被动式变为主动式，发 展市场化商品链，是钛白粉企业长远健康发展的根本。当前，行业在“三废”的处理和综合利用上已获得许多成就，出现多种所谓“联产法”清洁生产模式，其无疑对该企业具有积极意义。但这些“联产法”产业链都具有浓厚的企业或该企业所在地区的产业特色，有较强的局限性，短期内很难向行业普及和推广。 钛白粉是种典型的“两高一资”类产业，生产过程中排出大量的酸性废气（汽）、废水和废渣，不但对环境造成很大的破坏，对生产企业也是很大的负担。 近年来，随着环保政策的完善和环保理念水平的提高，钛白粉企业的环保状况有明显改进，绝大多数企业都建有环保装置 并投入正常运行，实现废副达标排放。各企业因地制宜，创造出有鲜明企业或地区特色的所谓的清洁生产和循环经济产业链，
年产10万吨氯化法钛白粉新建项目 可行性研究报告 规划设计 / 投资分析
年产10万吨氯化法钛白粉新建项目可行性研究报告说明 该氯化法钛白粉项目计划总投资11121.30万元，其中：固定资产投资8288.78万元，占项目总投资的74.53%；流动资金2832.52万元，占项目 总投资的25.47%。 达产年营业收入21974.00万元，总成本费用17181.87万元，税金及 附加199.00万元，利润总额4792.13万元，利税总额5652.11万元，税后 净利润3594.10万元，达产年纳税总额2058.01万元；达产年投资利润率43.09%，投资利税率50.82%，投资回报率32.32%，全部投资回收期4.59年，提供就业职位345个。 项目建设要符合国家“综合利用”的原则。项目承办单位要充分利用 国家对项目产品生产提供的各种有利条件，综合利用企业技术资源，充分 发挥当地社会经济发展优势、人力资源优势，区位发展优势以及配套辅助 设施等有利条件，尽量降低项目建设成本，达到节省投资、缩短工期的目的。 ...... 主要内容：项目基本信息、项目背景研究分析、市场研究、产品规划 及建设规模、项目选址可行性分析、土建工程分析、工艺原则及设备选型、
环境保护和绿色生产、安全卫生、风险应对说明、节能评价、进度说明、项目投资分析、经济收益、综合评价等。
第一章项目基本信息 一、项目概况 （一）项目名称 年产10万吨氯化法钛白粉新建项目 （二）项目选址 某出口加工区 （三）项目用地规模 项目总用地面积29921.62平方米（折合约44.86亩）。 （四）项目用地控制指标 该工程规划建筑系数78.68%，建筑容积率1.02，建设区域绿化覆盖率7.57%，固定资产投资强度184.77万元/亩。 （五）土建工程指标 项目净用地面积29921.62平方米，建筑物基底占地面积23542.33平方米，总建筑面积30520.05平方米，其中：规划建设主体工程18556.36平方米，项目规划绿化面积2311.36平方米。 （六）设备选型方案 项目计划购置设备共计75台（套），设备购置费3014.31万元。 （七）节能分析 1、项目年用电量600643.81千瓦时，折合73.82吨标准煤。
钛白粉的指标 1、含量 锐钛型≧98% 金红石型≧92% 2、白度 白度标注大都采用和标样进行比较或采用L、a、b表示。几乎所有的应用行业都要求良好的白度。钛白粉的杂质和粒子对白度有显着的影响。 CIE（commission internationals de eclairage）是国际照明协会的简称CIE制定了L*，a*和b*值来测量色值，这种测量方法称为CIELAB。L*代表着明度，从明亮(此时L*=100)到黑暗(此时L*=0)之间变化。A*值表示颜色从绿色(-a*)到红色(+a*)之间变化，而b*值表示颜色从黄色(+b*)到蓝色(-b*)之间变化。 影响白度的主要因素：良好的粒径分布是产品白度色相稳定的基本条件。它包括两个方面:1)适中的力度大小，一般情况下颜料粒径的直径为可见光的波长的一半时，可以达到最好的白度，即0.15-0.35um 2）集中的力度范围，颜料颗粒直径的分布范围要小。 表示在图像上就是要窄。 3、消色力 钛白粉与其他颜料混合后显示他本身颜色的能力，一般是同标样比较或用雷诺数来表示：和标样比较的是相对消色力。雷诺数是利用色差计（CR-300色差仪）测得各个光学数据后计算而得。雷诺数没有国标，一般金红石≧1700,1900左右的产品才是好产品。 （越大越好） ※消色力是侧面反映遮盖力的高低； ※消色力的高低，会影响到肉眼对色相的判断； ※对消色力的判断，相对消色力受底相影响较大； ※中高PVC涂料配方中，填料(体质颜料)用量较大，细粒径填料使二氧化钛分布更均匀； 大粒径填料使二氧化钛聚集，降低了二氧化钛的遮盖力。 4、吸油量 100g钛白粉达到完全润湿时需要用油的最低量。溶剂涂料和粉末涂料、橡胶、油墨等要求吸油量低，高PVC的涂料比较喜欢高吸油量的产品； ※吸油量的高低会影响到在同样的使用量下，使用体系的黏度； ※吸油量会影响到在油性介质里的分散性。 一般要求金红石≤20 ，锐钛≤30 5、105 ℃挥发份 ※指的是在105℃下，产品中可以挥发掉的成分，主要是水分； 一般要求≤0.5 ※较多的挥发份可以导致产品在储存过程中团聚、结块，颜料指标下降； ※较多的挥发分可以导致产品在高温（塑料、型材、色母粒等）使用时产生气孔、起泡等现象； ※挥发分高会导致使塑料制品，尤其是吹膜、拉膜制品表面形成孔洞 6、水溶性盐 ※产品中含有可以溶于水的成分的含量； 一般要求≤0.5 ※水溶性盐高会导致涂料发胀、胶凝、起碱等现象，会导致绝缘性材料的绝缘性差； ※水溶性盐高也会导致电泳漆在涂敷过程中的电导性太好而使得涂膜不均或出现气孔等；※水溶性盐高也会导致涂料的耐冲刷性下降。 7、ph值
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 氯化法钛白的发展（一） 钛白制备和性能的研究始于1824 年，直至1910 年由挪威的杰布森(Jebsen)与法鲁普(Farup) ,法国的罗西(A. J. Rossi)和美国的巴顿（L. E. Barton)共同完成了用硫酸法及熔融法从钛铁矿制备二氧化钛的生产工艺研究。1916 年， 在挪威的菲特烈斯德(Fredrikstad)建成了世界上第一个年产1000 吨含25％Ti02 的复合颜料工厂。在此之后，硫酸法钛白获得广泛的研究和发展，特别是在20 世纪50 年代后得到飞速发展。但是到了20 世纪80 年代后，工艺进人成熟阶段，发展速度相对放缓，1980-1990 年生产能力增长率仅为0.4％；到2000 年，产能达到192.7 万吨，占世界总生产能力的42.45％，1995-2000 年生产能 力增长率仅为1.0％。针对硫酸法钛白工艺的出现，德国拜尔(Bayer)公司于1927 年首建氯化法钛白生产厂，并于1932 年在世界上第一个申请氯化氧化法 制取钛白的专利。美国杜邦(Du Pont) 1932 年进人钛白粉工业，非常重视并全力开发氯化法钛白工艺技术。1958 年杜邦公司在埃莫尔投产了第一个商业级氯 化法钛白厂，1959 年在新约翰逊威尔和1963 年在安蒂奥克（加利福尼亚州） 先后建成两个氯化法钛白厂，使氯化法技术日趋成熟并占据垄断地位，开始向 行业霸主地位发展。1980 年氯化法钛白年生产能力为83. 9 万吨，1990 年为153. 6 万吨，2000 年为261. 2 万吨，产能已经超过硫酸法占世界钛白总生产能力的57. 55％，其发展速度为同期（1995-2000 年）硫酸法钛白生产能力发展速度的2.9 倍（见表1）。 氯化法钛白工艺流程短，装置生产能力大，自动化程度高，产品质量好， 投资低于硫酸法，与环境友好性优于硫酸法，日益被人们所公认，获得快速发展。目前，国际够经济规模的钛白粉装置都首选氯化法钛白工艺。到目前为
钛白粉行业分析 Document number：NOCG-YUNOO-BUYTT-UU986-1986UT
钛白粉行业分析 一、钛白粉概述 1、钛白粉描述 钛白粉学名为二氧化钛。它有金红石型和锐钛型二种结构。 钛白粉的制备主要原料：钛矿石。 2、制造工艺 钛白粉既可用钛铁矿、金红石制取，也可用钛渣制取。钛白粉生产工艺有两种：即硫酸盐工艺和氯化物工艺,硫酸盐法的技术比氯化物法简单，可以用品位低和比较便宜的矿物。目前世界上约有47%产能采用硫酸盐工艺，53%产能为氯化物工艺。我国目前大多数企业采用硫酸盐法生产。 两种制法中最为突出的差别就是白度，氯化法制出的几乎不含铁离子，白度通常很好，硫酸法就参差不齐，通常较好的硫酸法生产的钛白粉也达不到任何一个氯化法生产的白度。其次就是细度和分散性，氯化法的粒子分布均匀，细度较细，分散力普遍好。 3、钛白粉的用途 二氧化钛(或称钛白粉)广泛用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体，其它用途还包括陶瓷、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨、屋顶铺粒和焊剂。据统计，2006年全球二氧化钛需求达460万吨，其中涂料行业占58%、塑料行业占23%、造纸10%、其他9%。 钛白粉在橡胶行业中既作为着色剂，又具有补强、防老化、填充作用。 钛白粉在化妆品中应用也日趋广泛。由于钛白粉无毒，远比铅白优越，各种香粉几乎都用钛白粉来代替铅白和锌白。 用钛白粉制得的瓷釉透明度强，具有质量小、抗冲击力强、机械性能好、色彩鲜艳、不易污染等特点。 4、钛白粉生产原料概况 钛白粉生产需要钛矿等资源。解决原料长期稳定地供应，是我国钛白粉工业发展的基础。近几年在经济高速发展等因素的刺激下，我国钛白粉产业出现了超过两位数的市场需求增幅，原料供应紧张的局面不但没有缓解，而且越来越严重。我国钛精矿储量主要集中在四川、广西、云南等地，矿石二氧化钛的含量较低，且矿区选矿企业数量众多、规模偏小。钛精矿供应能力的增长
钛白粉行业分析 一、钛白粉概述 1、钛白粉描述 钛白粉学名为二氧化钛。它有金红石型和锐钛型二种结构。 钛白粉的制备主要原料：钛矿石。 2、制造工艺 钛白粉既可用钛铁矿、金红石制取，也可用钛渣制取。钛白粉生产工艺有两种：即硫酸盐工艺和氯化物工艺,硫酸盐法的技术比氯化物法简单，可以用品位低和比较便宜的矿物。目前世界上约有47%产能采用硫酸盐工艺，53%产能为氯化物工艺。我国目前大多数企业采用硫酸盐法生产。 两种制法中最为突出的差别就是白度，氯化法制出的几乎不含铁离子，白度通常很好，硫酸法就参差不齐，通常较好的硫酸法生产的钛白粉也达不到任何一个氯化法生产的白度。其次就是细度和分散性，氯化法的粒子分布均匀，细度较细，分散力普遍好。 3、钛白粉的用途 二氧化钛(或称钛白粉)广泛用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体，其它用途还包括陶瓷、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨、屋顶铺粒和焊剂。据统计，2006年全球二氧化钛需求达460万吨，其中涂料行业占58%、塑料行业占23%、造纸10%、其他9%。 钛白粉在橡胶行业中既作为着色剂，又具有补强、防老化、填充作用。 钛白粉在化妆品中应用也日趋广泛。由于钛白粉无毒，远比铅白优越，各种香粉几乎都用钛白粉来代替铅白和锌白。 用钛白粉制得的瓷釉透明度强，具有质量小、抗冲击力强、机械性能好、色彩鲜艳、不易污染等特点。 4、钛白粉生产原料概况 钛白粉生产需要钛矿等资源。解决原料长期稳定地供应，是我国钛白粉工业发展的基础。近几年在经济高速发展等因素的刺激下，我国钛白粉产业出现了超过两位数的市场需求增幅，原料供应紧张的局面不但没有缓解，而且越来越严重。我国钛精矿储量主要集中在四川、广西、云南等地，矿石二氧化钛的含量较低，且矿区选矿企业数量众多、规模偏小。钛精矿供应能力的增长一直落后于国内钛白粉生产企业产能的扩张。此前，一些钛白粉生产企业从国外进口原料。但近年以来，作为我国钛矿主要进口国之一的越南，将钛矿列入其希望保留用于国内生产的原料名单之中，大幅减少对中国的出口，使我国钛白粉生产企业的原料紧张状况加剧。 根据《2009年关税实施方案》中国从2009年1月1日起将进一步调整进出口关税税则。就钛白粉而言，其主要原料，钛精矿、高钛渣和硫酸出现在了调整行列之中。根据方案，2009年高钛渣（二氧化钛质量分数大于70％的）进口由原来的最惠国税率6.5%继续下调为0，硫酸由原来的最惠国税率5.5%下调为0，与此同时，钛矿砂及其精矿出口2009年的暂定关税上调为10%。 新的关税方案实施后，国内钛精矿出口将受到限制，而硫酸、高钛渣进口应有所增长。对于国内原料供应企业而言，资源量的增长意味着竞争的加剧，尤其在当前产品消费需求疲软的时期，国内价格或将因此下滑。对于使用其作为原料的钛白粉行业而言，原料价格下降直观来看无疑是利好的，成本的下降为销售压力巨大而价格已降至成本线的企业又提供了一线价格操作余地，企业利润空间有所增加。
钛白粉的生产工艺流程 硫酸法生产锐钛型钛白粉生产中的硫酸其实是充当了一个载体，就是先把钛拿出来， 经过除杂，然后再弄成钛。氯化法钛白粉生产中的氯气也是这样。 硫酸法锐钛型钛白粉的工艺简述： 硫酸法生产钛白粉步骤1、钛矿粉碎 将购进的钛矿砂用雷蒙机或者风扫磨等粉碎成符合工艺要求的钛矿粉，并送到储存和计量钛矿粉的料仓。 硫酸法生产钛白粉步骤2、酸解 用浓硫酸分解钛矿，制取可溶性的钛的硫酸盐。钛铁矿的主要成分为偏钛酸铁（FeTiO3），是一种弱酸弱碱盐，可以用强酸把它分解。用过量的酸就能使反应进行到底。由于这个反应是一个放热反应，最高温度可以达到250℃，因此必须采用高沸点的酸--硫酸才能适应这一反应。在酸分解的过程当中，矿粉当中的各种杂质大部分也被分解，生成相应的可溶性硫酸盐，并在浸取的时候与钛的可溶性盐一起进入溶液当中，形成黑钛液。为了除铁，用金属铁把钛液中的高价铁还原成亚铁，同时，为了避免亚铁的再一次氧化，还必须用过量的金属铁把定量的四价钛还原成三价钛。 硫酸法生产钛白粉步骤3、沉降 酸解浸取、还原以后的体系是一个复杂的体系，含有可溶性杂质和不溶性的杂质。铁、钒、铬、锰等金属的硫酸盐为可溶性的杂质，在结晶或水解、水洗的过程中除去。不溶性杂质中的大多数，如未分解的钛矿、沙粒等靠重力的作用可以自然沉降除掉。不溶性杂质中的另一部分是硅和铝的胶体化合物，以及一些早期水解了的钛，虽然数量并不大，但具有很高的动力稳定性，需要另外加沉降剂，强化沉降澄清过程。 硫酸法生产钛白粉步骤4、洗渣 经过净化沉降后的泥渣中还含有大量的可溶性与不可溶性的钛，为保证收率，要通过用板框压滤机压滤的办法回收其中的大部分可以溶解的钛元素，不溶性钛和其他的未溶解杂质作为废渣排掉。 硫酸法生产钛白粉步骤5、结晶 结晶有两种方式：冷冻结晶和真空结晶。FeSO4溶解度受溶液的温度影响很大。因此，在组成一定的钛液中，FeSO4的溶解度随温度的降低而降低，本工序的主要目的就是使钛液的温度降低。 5.1 冷冻结晶是利用制冷介质(液氨或者氟利昂或者溴化锂等)的蒸发带走热量，使冷冻盐水温度降低，通过盘管换热，从而使钛液的温度降低下来，造成FeSO4 处于过饱和状态，过饱和的部
山东鲁北企业集团总公司年产5万吨氯化法钛白粉工程 项目建议书 二○○五年十二月
第一章总论 1.1项目名称、建设单位、企业法人及项目负责人 1.1.1项目名称：年产5万吨氯化法钛白粉工程 1.1.2建设单位：山东鲁北企业集团总公司 1.1.3企业法人：冯怡生 1.1.4项目负责人：刘希岗 1.2企业概况 山东鲁北企业集团总公司濒临渤海、地处黄河三角洲，近靠黄骅港，是一家以科技为先导的国有特大型绿色化工企业，是全国首家国家级生态工业园。现拥有5000名员工、50亿元资产、52个成员企业，横跨化工、建材、轻工、电力等10个行业，拥有30万吨磷铵、80万吨硫酸、60万吨水泥、100万吨复肥、12万吨合成氨、100万吨原盐、1万吨溴素，12万吨烧碱、10.4万吨氯气、12万千瓦热电、45万吨重油催化热裂解制乙烯、1.5万吨硫酸法钛白粉等的生产规模。2002年10月至2003年3月先后通过国家ISO14001环境管理体系和ISO9001质量体系认证。2004年实现销售收入43.5亿元，利税6.8亿元。是目前世界上最大的磷铵、硫酸、水泥联合生产企业，全国最大的磷复肥生产基地和石膏制硫酸基地。 鲁北企业集团总公司自创建以来，在各级领导的关心支持下，全面贯彻ISO14001环境管理体系，实施绿色文明战略，通过技术集成创新，
开发关键点的粘结技术，创建了磷铵—硫酸—水泥联产，海水“一水多用”、清洁发电与盐、碱联产等三条绿色生态产业链，构建起了生态工业系统，解决了工业发展与环境保护的矛盾，实现了科技创新、产业发展、资源综合利用与环境保护的有机统一，是我国用生态科技产业技术发展循环经济的典范。 公司采用国内外先进的生产技术，建成了年产1.5万吨硫酸法钛白粉装置，成为国内目前最大的钛白生产装置之一。该装置生产的“华绿”牌锐钛型 BA01－01 钛白粉，是一种优质白色原料，化学性质稳定，粒子细小均匀，光学性能佳，着色力高，广泛应用于涂料、橡胶、造纸、塑料、油墨等行业，产品畅销全国 20 多个省市。 1.3项目提出的背景、投资必要性和意义 钛白粉化学名称为二氧化钛，它具有较高的化学稳定性、耐热性、耐候性，良好的白度、着色力和遮盖力，是最重要的无机颜料和化工原料。颜料级钛白粉主要应用于涂料、造纸、塑料、橡胶、印刷油墨、化学纤维等行业，非颜料级钛白粉主要应用于搪瓷、电容器、电焊条等。 颜料级钛白粉分锐钛型和金红石型两类，金红石型产品在性能上优于锐钛型，因而得到更为广泛的应用。由于钛白粉的应用领域不断扩展，对产品性能不断提出新的要求，众多的品种应运而生。据前几年不完全统计，全球市场上先后出现的钛白粉牌号多达600个，其中用于涂料的为375个，占总数的62.5％。在375个涂料用牌号中，金红石占77％，锐钛型占23％。但在国外涂料工业实际应用中，锐钛型钛白粉数量很少，不足１％，而经过表面处理的金红石型钛白粉占99％。
钛白粉生产工艺技术阅读次数:2533 一、???????????? 概述(Introduction) 自1791年发现钛元素到1918年采用硫酸法商业生产钛白粉以来，至今已有80多年的生产和商业使用历史。钛白粉生产方法主要有硫酸法和氯化法。 硫酸法是用钛精矿或酸溶性钛渣与硫酸反应进行酸解反应，得到硫酸氧钛溶液,经水解得到偏钛酸沉淀;再进入转窑煅烧产出TiO2。硫酸法以间歇法操作为主，生产装置弹性大，利于开停车及负荷调整。但其工艺复杂，需要近二十几道工艺步骤，每一工艺步骤必须严格控制，才能生产出最好质量的钛白粉产品，并满足颜料的最优性能。硫酸法既可生产锐钛型产品，又可生产金红石型产品。 氯化法是用含钛的原料，以氯化高钛渣、或人造金红石、或天然金红石等与氯气反应生成四氯化钛，经精馏提纯，然后再进行气相氧化；在速冷后，经过气固分离得到TiO2。该TiO2因吸附一定量的氯，需进行加热或蒸气处理将其移走。该工艺简单，但在1000℃或更高条件氯化，有许多化学工程问题如氯、氯氧化物、四氯化钛的高腐蚀需要解决，再加上所用的原料特殊，较之硫酸法成本高。氯化法生产为连续生产，生产装置操作的弹性不大，开停车及生产负荷不易调整，但其连续工艺生产，过程简单，工艺控制点少，产品质量易于达到最优的控制。再加上没有转窑煅烧工艺形成的烧结，其TiO2原级粒子易于解聚，故所所以在表观上人们习惯认为氯化法钛白粉产品的质量更优异 硫酸法与氯化法的优势比较于下表： 表一、硫酸法和氯化法优劣比较表
一、??????????? 钛白粉原料来源及加工(Raw materials for T iO2 pigment manufacture) 主要有两种具有经济开采利用的钛矿—岩矿和砂矿。如图二所示、多数钛矿在其适合用于钛白粉颜料加工之前，需要进行浓缩与富集、或用其他的加工方法以提高TiO2在原料中的含量。采用通常的选矿方法如重选、磁选、静电选等进行选矿，进一步的加工是电炉冶炼成高钛渣和铁还原与化学处理生产人造金红石。 三．??? 钛白粉生产工艺技术(TiO2 pigment manufacturing technol ogy) 1、硫酸法生产工艺技术(Sulfate technology) 如图一、所示，硫酸法技术的主要工艺步骤是： ●TiO2原料用硫酸酸解； ●沉降，将可溶性硫酸氧钛从固体杂质中分离出来； ●水解硫酸氧钛以形成不溶水解产物或称偏钛酸； ●煅烧除去水份，生成干燥的纯TiO2。 若采用的最初原料配料的铁含量高或钛含量低时，则要在净化和水解之间
纳米钛白粉的用途 在清漆中含有0.5%~4%的纳米钛白粉，便能防止木材受光照后发黑； 在食品包装用塑料薄膜中加入0.1%~0.5%的纳米钛白粉可防止食品受光照后氧化，以及肉类等食品在橱窗中受荧光灯照射后氧化变色； 在塑料中使用能防止塑料本身被日光降解； 在农用薄膜中使用能提高它的强度和耐久性； 在化妆品使用提高化妆品的防晒和抗紫外线的能力，此外它还在精密陶瓷和光催化剂等一些特殊领域中受到青睐。 同时钛白粉也应用于颜料中，在颜料中的质量百分比越高，遮盖力越高。 氯化法生产钛白粉技术 1、氯化法技术的主要步骤如下： ①氯化，用氯气在还原气氛下氯化钛原料； ②精馏，四氯化钛冷凝、精馏提纯； ③氧化，四氯化钛氧化生成TiO2. 同时，还有各种通过水解TiCl4的工艺方案，但这些工艺都无商业经济价值。氧化工艺其优势所在是氯气可循环使用，即此阶段产生的氯气可回收返回氯化工序中。 2、氯化 在氯化法生产钛白粉工艺中首先要生产四氯化钛（TiCl4）。其生产是用钛原料与烧结的石油焦饼和经预热的氯气混合，并在800~1000℃的温度条件下反应。其通常的氯化反应器是采用硫化床反应器，也有其他的一些反应器。 氯化反应器采用钢衬耐火材料，其内部采用夹套冷却，氯气或四氯化钛在高温条件腐蚀性极强，所以，甚至选用高质量的耐火材料，其使用寿命也有限。 石油焦中的炭在氯化反应中的主要目的是移走钛矿中的氧，所以尽可能减少与金属反应的氯含量，若还原剂的存在TiO2的氯总是足够的。 起初的反应热是有电能提供的，使用石墨电极，开始反应时需要大量的热量，在进行氯化反应器时，焦饼与TiO2的比例需要仔细控制。温度太低，TiO2变成TiCl4转化率低。其未反应的氯气穿过反应器，而利用率低；温度太高反应器材料将熔融，堵塞气孔。 目前有部分公司具有使用钛精矿和高钛渣或金红石或板钛矿混合进料技术与商业生产能力。其进料的矿可达TiO260%含量，其目的是降低原料的生产成本。其他的氯化公司采用参合原料量不能低于TiO285%。并且要求具有低MgO、CaO的天然金红石、人造金红石、钛渣。Ca、Mg太高在氯化时，形成液体氯化物如MgCl2、CaCl2堵塞流化床排渣，造成生产不正常及停产。 从氯化反应出来的气体，不仅有TiCl4和氧化碳，而且有焦饼灰和从原料中杂质产生的不同氯化衍生物，FeCl3、SiCl4、ZrCl3、MnCl2、VOCl3等。从反应器出来，气体经过袋滤器分离灰尘，再经过冷凝器维持200℃温度分离掉主要的FeCl3.假使采用钛精矿与板钛矿参合进料，此间分离的FeCl3量明显增多，带来废副处理量大的问题。 3、精馏 此段是冷凝并提纯TiO2气体。该气体从氯化反应器出来后，通过可调喷雾冷凝和冷却；其目的是使其体温度降到136℃，刚好是TiCl4的沸点，在此条件下FeCl2、MnCl2、CaCl2、MgCl2以固体形式分离掉，并得到移出。 冷凝分离出大部分固体杂质后的TiCl4气体仍旧含有许多与其沸点类似的杂质如SnCl4、SiCl4、FeCl3、MnCl2和VOCl3等等，减少这些杂质的量是氯化钛白粉操作
钛白粉生产工艺介绍 一、钛白粉生产工艺概述 二氧化钛是一种重要的无机化工原料，无毒、对健康无害，是最重要的白色颜料，占全部白色颜料使用量的80%。从全世界范围来说，所开采的钛矿90％以上用于TiO2颜料的生产。1998年，世界总的TiO2颜料消费量为355万吨，按2000美元/吨的单价计其总价值为70亿美元，是仅次于合成氨和磷酸的第三大无机化工产品。许多发达国家都将其列为关键化学品行列，在某些国家和地区，其生产量与国民生产总值成正比，它已成为衡量一个国家经济发展和人民生活水平高低的重要标志之一。 1789年，英国业余矿物学家格雷戈尔神甫在其教区哥纳瓦尔州的默纳金山谷里的黑色磁性砂石（钛铁矿）中发现一种新的元素（钛），当时命名为“默纳金尼特”1795年，德国化学家克拉普罗特在对岩石矿物作系统分析检验时发现一种新的金属氧化物，即是现在的金红石（TiO2）亦含有此新元素，他把此新元素以希腊神话中天地之子Titans(泰坦神）命名为钛（Titanium）。“钛”亦即是格雷戈尔所称的“默纳金尼特”。 我国钛矿资源的地质勘查，主要是新中国成立后的50年代至60年代进行的，并相继投入开发；我国钛矿资源的深加工利用（生产钛白、焊条涂料、海绵钛、钛金属、钛材等），则是从1954年由北京有色金属研究院研制海绵钛开始，1958年沈阳有色金属加工厂建成海绵钛及钛材加工车间投产，60年代末开始形成钛工业体系（生产海绵钛、钛加工材等多种产品），至1997年，我国钛工业已形成矿山-冶炼-加工和科研-设计-生产-应用两个相互关联、比较完整的体系。 自1791年发现钛元素到1918年采用硫酸法商业生产钛白粉以来，至今已有80多年的生产和商业使用历史。钛白粉生产工艺主要有硫酸法和氯化法。 硫酸法是用钛精矿或酸溶性钛渣与硫酸反应进行酸解反应，得到硫酸氧钛溶液，经水解得到偏钛酸沉淀；再进入转窑煅烧产出TiO2。硫酸法以间歇法操作为主，生产装置弹性大，利于开停车及负荷调整。但其工艺复杂，需要近二十几道工艺步骤，每一工艺步骤必须严格控制，才能生产出最好质量的钛白粉产品，并满足颜料的最优性能。硫酸
钛白粉生产工艺氯化法钛白粉的生产工艺过程 氯化法对于硫酸法而言是一个技术进步，它可以高效率的连续化、自动化操作，产品质量好。而氯化法的工艺流程比硫酸法短得多，主要包括四氯化钛制备、四氯化钛的氧化和二氧化钛的表面处理三大部分。氯化法对于硫酸法而言是一个技术进步，它可以高效率的连续化、 自动化操作，产品质量好，直接排放的“三废”比硫酸法少得多，这是它可以取而代之硫酸法
的基本原因。但是氯化法“三废”少主要取决于它的原料，大部分氯化法工厂使用的原料是TiO2含量95%以上的天然金红石或TiO2含量90%左右的人造金红石和钛渣，只有美国杜邦公司的氯化法工艺使用TiO2含量60%~84%的混合矿，当然这种工艺的“三废”排放量要比使用天然金红石和人造金红石或钛渣工艺的高，氯化法一般只能生产金红石型。氯化法的工艺流程比硫酸法短得多，主要包括四氯化钛制备、四氯化钛的氧化和二氧化钛的表面处理三大部分。1、四氯化钛的制备与精制氯化法对原料的要求比硫酸法苛刻得多，它要求使用TiO2含量在90%以上的钛矿，目前常用的有天然金红石矿、人造金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度和湿度要求比硫酸法严，因为在沸腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石油焦或焦碳都能顺利的流态化，矿粉细度的均匀是很重要的，此外湿度大水分含量高，在氯化过程中会产生氯化氢和氯化氧钛，前者会腐蚀设备，后者会堵塞管道、阀门。二氧化钛的氯化反应是一个可逆的吸热反应，而且必须有还原剂的存在下才能进行，否则温度高达1800℃也无法氯化，反应式如下：TiO2+C+Cl2→TiCl4+CO(CO2)从上式可以看出反应的副产物不仅有CO，也可能有CO2，一般反应温度在700℃以上，以生成CO 为主，反应温度在700℃以下，以生成CO2为主，因此测定炉气中的CO/CO2比值，可以
涂料科普：氯化法钛白生产工艺 2008/6/12/08:46 来源：钛白科技 一．概述 当今世界钛白产业的潮流是氯化法钛白不断发展，硫酸法钛白逐渐萎缩淘汰。同世界先进水平相比，我国钛白行业仍是规模小、产量低、成本高、产品质量不稳定、环境污染严重的硫酸法钛白一统天下。面对全球二氧化钛产业界的兼并重组、激烈的市场竞争以及我国加入WTO，民族钛白工业正面临着日益严峻的挑战。只有对国内钛白行业大力推进技术进步，提高钛白生产技术水平，提高产品的档次及科技含量，扩大高档金红石型钛白的产能，才能缓解国内市场高档金红石型钛白供应紧张局面，提高与进口产品的竞 争能力，扩大我国钛白工业的生存空间。 相对于硫酸法钛白生产而言，氯化法具有工艺流程短、操作易实现连续自动化、“三废”排放少、更易获得高质量金红石型钛白等优点，而逐渐占据了全球钛白行业的主导地位。由于环保法规的日益强化和用户对产品质量要求的日益提高，氯化法在钛白生产中已占有明显的优势。但是，氯化法钛白生产技术难度大，关键设备结构复杂，要求采用耐高温耐腐蚀抗氧化的特殊材料，研究开发形成商业化生产需巨额投资，因此，氯化法钛白生产技术至今仍被国外少数几家公司所垄断。 我国氯化法钛白的开发研究始于六十年代，至八十年代，分别建设了中试装置和千吨级的工业性试验装置，尽管在开发研究过程中取得了不少进步，但距大规模工业化生产的要求尚有较大差距。八十年代末，锦州铁合金（集团）公司面对国外技术的垄断和封锁，采用咨询方式从美国引进了氯化法钛白生产技术和关键设备，并于1994年建成了我国第一套也是目前唯一一套1.5万吨/年氯化法钛白生产装置，经多次的技术攻关，目前此套装置已经实现正常运行，达到设计产能，特别是氯化钛白的核心部分—氧化炉能够实现20余天的连续运行，产品质量亦稳步提升。锦州氯化钛白生产线的成功达产，标志着我国已经逐步攻克氯化钛白生产技术，具备在此基础上进一步建设、形成真正有市场竞争能力产业化生产线的条件。 二．工艺流程和消耗定额 1.工艺流程 (1)配料工段 来自高位料仓合格粒度的富钛料与破碎、干燥后的石油焦按一定配料比加入到螺旋输送机，经初混后送入流化器，风送至氯化工段，经旋风和布袋收尘卸入混合料仓，供氯化炉使用。 （2）氯化工段 来自混合料仓的富钛料和石油焦连续加入氯化炉，与氧化工段返回氯气和补充的新鲜氯气在高温下反应生成含TiCl4的混合气体，向混合气体中喷入精制返回钒渣泥浆和粗四氯化钛泥浆以回收TiCl4，并使热气流急聚冷却，在分离器中分离出矾渣、钙、镁、铁等氯化物固体杂质。分离器顶部排出的含TiCl4气体进入冷凝器，用粗TiCl4循环冷却液将气态TiCl4冷凝，冷凝尾气再经冷冻盐水冷凝后，废气进入废气处理系统处理合格后，由烟囱排空。粗TiCl4送至精制工段除钒。 分离器排渣经处理后去专用渣场堆放。