第七章重量滴定法和沉淀滴定法
一、填空题
1.沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_；
2.沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是；
3.沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是；
4.沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是；
5.沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是__ ___；
6.沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是 __ ____；
7.沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl - 的终点颜色变化是____；
8.重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_ __ _
9.重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使溶解度；
10.重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度_ ____；
11.重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度___ ___；
12.重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀____ ___；
13.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度___ _____；
14.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒____ ____；
15. 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为、的溶解度比的小，不会发生反应。
16. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在到达，但实际操作中常常在到达，这是因为AgSCN沉淀吸附离子之故。
17. 荧光黄指示剂的变色是因为它的负离子被吸附了的沉淀颗粒吸附而产生。
18. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有除去AgCl沉淀或加入包
围AgCl沉淀。
19. 用摩尔法只能测定和而不能测定和 ,这是由于。
20. 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护，减少，增加。
二、选择题
1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂：
Ａ．K2CrO4Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0）
Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3
(1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（）
(2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（）
(3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（）
(4).AgNO3滴定BaCl2溶液（）
(5).AgNO3滴定FeCl3溶液（）
(6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（）
2.晶形沉淀的沉淀条件是( )
A. 浓、冷、慢、搅、陈；
B. 稀、热、快、搅、陈；
C. 稀、热、慢、搅、陈；
D. 稀、冷、慢、搅、陈；
3.．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（）
Ａ.配位Ｂ．沉淀Ｃ．酸碱Ｄ．吸附
4. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( )
A. 离子大小；
B. 物质的极性；
C. 溶液浓度；
D.相对过饱和度；
5. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（ ）
Ａ．Ac - B ．NO 3- Ｃ．C 2O 42- Ｄ．SO 42- 6. 沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度大小主要相关因素是( )
A. 物质的性质；
B.溶液的浓度；
C. 过饱和度；
D.相对过饱和度。 7. 用摩尔法测定时，阳离子（ ）不能存在。
Ａ．K + Ｂ．Na + Ｃ．Ba 2+ Ｄ.Ag +
8. 在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( )
A. 冷水；
B. 含沉淀剂的稀溶液；
C. 热的电解质溶液；
D. 热水。
9. 以Fe 3+为指示剂，NH 4SCN 为标准溶液滴定Ag +
时，应在（ ）条件下进行。 Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性
10. pH = 4时用莫尔法滴定Cl -
含量，将使结果( )
A. 偏高；
B. 偏低；
C. 忽高忽低
D. 无影响。 11. 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ ）
Ａ．强酸性 Ｂ．弱酸性 Ｃ．强碱性 Ｄ．弱碱性或近中性 12. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是（ ）
A. pH 6.5 ~ 10 ;
B. 以K 2CrO 4为指示剂
C. 滴定酸度为0.1 ~ 1 mol · L - 1
; D. 以荧光黄为指示剂。 13. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ）
Ａ．↓=+-
+
AgCl Cl Ag B ．↓=+-
+
AgI I Ag
Ｃ．↓=+-
+
S Ag S
Ag 222D ．↓=+-+AgSCN SCN Ag
三、计算题
1．计算下列情况的换算因素 称量形式 被测组分 Al O Al
BaSO (NH )Fe(SO )·6H O Fe O Fe O
2. 称取一含银废液2.075g ，加入适量HNO3，以铁按矾作指示剂，消耗25.50mL0.0463mol/L 的NH 4SCN 溶液。计算此废液中银的百分含量。
3．分析芒硝Na SO ·10H O 样品，估计纯度约为90%。用BaSO 重量法测定，每份需称样品多少克？
4. 称取纯KCl 和KBr 混合物0.3074g 溶于水后用0.1007mol/LAgNO 3标准溶液滴至终点，用去30.98mL 。计算混合物中KCl 和KBr 的百分含量。
5.．测定1.0239g某样品的P O的含量时，用MgCl，NH Cl，NH·H O使磷沉淀为MgNH PO。
过滤，洗涤后炽灼成Mg P O称量得重0.2836g。计算样品中P O的百分含量。（P O分子
量＝141.95，Mg P O分子量＝222.25）
6.．称取食盐试样0.1562g，置于锥形瓶中，加适量水溶解，以K2CrO4为指示剂，用0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点，用去26.40mL。计算食盐中NaCl的百分含量。
7．称取0.3675gBaCl·2H O样品，将钡沉淀为BaSO，需用0.5mol/LH SO溶液若干体积？
8. 称取某含砷农药0.2000ｇ，溶于HNO3后转化为H3AsO4，调至中性，加AgNO3使其沉淀为Ag3AsO4,沉淀经过滤、洗涤后，再溶于HNO3中，以铁铵矾作指示剂，滴定时用去0.1180mol/L 的NH4SCN标准溶液33.85mL。求该农药中As2O3的百分含量。
9. 在25.00mLBaCl2试液中加入40.00mL0.1020mol/L的AgNO3标准溶液，过量的AgNO3标准溶液在返滴定中用去15.00mL0.09800mol/L的NH4SCN标准溶液。试求250mL试液中含有多少克的BaCl2?
10.分析1.500g长石试样，得到重0.1800gKCl和NaCl混合物，将这些氯化物溶于水，加入50.00mL0.08333mol/LAgNO3分离沉淀，滤液需16.47mL0.1000mol/LKSCN标准液滴定。计算试样中K2O百分含量。
11．称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为AgCl沉淀，过滤，洗涤，恒重得0.4104gAgCl。计算试样中NaCl与纯KCl的百分含量各为若干？
12 .取基准试剂NaCl0.2000g,溶于水，加入AgNO3标准溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。己知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3
标准溶液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。
13.霉素的化学式为C H O N C，有氯霉素眼膏试样1.03g，在闭管中用金属钠共热以分解有机物并释放出氯化物，将灼烧后的混合物溶于水，过滤除去碳的残渣，用AgNO去沉淀氯化物，得0.0129gAgCl。计算试样中氯霉素的百分含量。
14.某试剂厂生产化学试剂NH4Cl，根据国家规定标准：一级为99.5%，二级为99.0%,三级为98.5%，化验室对该厂生产试剂进行质量检验。称取试样0.2000g，以荧光黄为指示剂并加入淀粉，用0.1500mol/LAgNO3滴定，用去24.60mL，问此产品符合哪级标准?
四、思考题
1.解释下列现象。
a. CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；
b. Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L-1 K2CrO4
溶液中的溶解度小；
2.某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式K sp==[ M3+][ OH-]3计算，已知K sp=1×10-32，求得溶解度为4.4×10-9mol·L-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？
3.某溶液中含SO42-，Fe3+， Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？
4.将0.5 mol·L-1 BaC12和mol·L-1 Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物（=2，=9），其凝聚作用应在
什么酸度条件下进行为好？
6.下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？
（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl－；
（2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；
（3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂；
（4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；
（5）用佛尔哈德法测定 I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。
答案：
一、填空题
1. K2CrO4；
2. 6.5~10.5 ；
3.6.5-7.2；
4.铁铵矾；
5. NH4SCN；
6.吸附指示剂；
7.由白色到砖红色；
8.减小
9.增大；
10. 增大； 11. 愈小； 12. 小； 13 .愈大_；
14._愈小； 15. Ag Br- 、 AgI AgSCN ，沉淀的转化。
16. 计量点时，计量点提前，Ag＋。 17. 负 Ag＋。
18. 加热至沸硝基苯。
19. Cl-, Br- I- SCN-, AgI对I-强烈吸附，AgSCN对SCN-强烈吸附且不能通过振荡而解析
20. 胶状沉淀，聚沉，吸附。
二、选择题
1．(1). ABC (2). D (3). E (4). C (5). D (6). D
2.C
3.D
4.B
5.C
6.D
7.C
8.C
9.A 10.A 11.D 12.C 13.C
三、计算题
1. 解答：称量形式被测组分换算因素
Al O Al 2Al/Al O
BaSO(NH)Fe(SO)·6H O (NH)Fe(SO)·6H O/2BaSO
Fe O Fe O2Fe O/3Fe O
2. 解：滴定反应为 Ag++SCN-=AgSCN↓
计量点时，n(Ag+)=m(Ag+)/M(Ag+)
n(Ag +)=CV(NH 4SCN)·M(Ag +
)
n(SCN -)=CV(NH 4SCN)
∴m(Ag +)=CV(NH 4SCN) ·M(Ag +
)
Ag% = 100m )M(Ag SCN)CV(NH 4??+样100)
(?+样
m Ag m
=
100075
.29
.1071050.2504634.03????- = 6.15
3. 解：BaSO 为晶形沉淀，在重量法中一般规定晶形沉淀获得的残渣为0.2～0.5g 。 设获得BaSO 沉淀为0.5g ，需称样xg: M
=322.2；M
=233.4
0.5×322.2/233.4=0.6902 0.6902/x=90%，x=0.8g
4. 解：滴定反应为：KCl+AgNO 3=AgCl ↓+KNO 3
KBr+AgNO 3=AgBr ↓+KNO 3 ∴ 计量点时：n(KCl))+n(KBr)=n(AgNO)
即：
)()()
()
()()(33AgNO V AgNO C KBr M KBr m KCl M KCl m =+
)()()
())
(3074.0()()(33AgNO V AgNO C KBr M KCl m KCl M KCl m =-+
31098.301007.000
.119))
(3074.0(55.74)(-??=-+KCl m KCl m
解得：m(KCl)=0.1071g
∴ m(KBr)=0.2003g
∴ KCl%=(0.1071/0.3074)×100=34.84 KBr%=(0.2003/0.3074)×100=65.16
5. 解：
6. 解：滴定反应为 Ag +Cl -=AgCl ↓ ∴计量点时，n(Ag +)=n(Cl -)
∵n(Ag +)=C (Ag +)V(Ag +
)
n(NaCl)=
)
()
(NaCl M NaCl m
∴m(NaCl) = n(Ag +
)·M(NaCl)
= C(Ag +)·V(Ag +
)·M(NaCl)
NaCl% = 100m M(NaCl)
)V(Ag )C(Ag ???++样
=
1001562
.044
.581050.261000.03????- = 98.77
7.解：为使被测组分完全沉淀，一般需加入20%～50%过量的沉淀剂 需用H SO 的重量=0.3675×H SO /BaCl ·2H O=0.1474 H SO 0.5mol/L 相当于0.049g/ml,若多加50%:
0.1474×1.5/0.049=4.5ml
8. 解：滴定反应为 Ag +
SCN=AgSCN ↓
∴计量点时，1As---1Ag 3AsO 4----3AgNO 3---3SCN -----3SCN -----1/2As 2O 3
∴ 1/2n(SCN -)=3N(As 2O 3)
n(As 2O 3)=1/6(SCN -)
n(As 2O 3)=
)
()
(3232O As M O As m
∴m(As 2O 3) = 1/6C(SCN -)V(SCN -
)·m(As 2O 3)
As 2O 3% = 100)
()()(6/132??--样
m O As M SCN V SCN C
=
1002000
.084
.1971080.331180.06/13?????- = 65.85
9. 解：滴定反应为 BaCl 2+2AgNO 3=2AgCl ↓+Ba(NO 3)2
NH 4SCN+AgNO 3=AgSCN ↓+NH 4NO 3 计量点时：1BaCl 2----2AgNO 3----2NH 4SCN 2n(BaCl 2)=n(AgNO 3)-n(NH 4SCN)
即：)()()
()
(2
4322SCN NH n AgNO n BaCl M BaCl m -=
)()()
()
(2
4322SCN NH CV AgNO CV BaCl M BaCl m -=
则：m(BaCl 2)=1/2M(BaCl 2)[CV(AgNO 3-CV(NH 4SCN)) ∴25.00mlBaCl 2溶液中BaCl 2的质量为：
m(BaCl 2) = 1/2×208.3×[40.00×0.1020×10-3-0.09800×15.00×10-3
] = 0.2718g
250.00mlBaCl 2溶液中BaCl 2的质量为：
m(BaCl 2)=0.2718×250.00/25.00=2.718g
10. 解：滴定反应为：Ag ++Cl -=AgCl ↓ SCN -+Ag +
=AgSCN ↓ 依题意得：
∴n(KCl)=nNaCl=n(AgNO 3)-n(SCN -) ∴m(NH 4Cl) = n(NH 4Cl)×M(NH 4Cl)
)
()()()(NaCl M NaCl m KCl M KCl m +=C(AgNO 3)V(AgNO 3)-C(SCN -)V(SCN -) )()()()()
()
()()(1801.033---=+-SCN V SCN C AgNO V AgNO C KCl M KCl m NaCl M KCl m
33104.161000.01000.5008333.055
.74)
(44.58)(1801.0--??-??=+-KCl m KCl m
解得：m(KCl)=0.15210 由 2KCl →K 2O 2×74.55 94.20 0.1521 X 解得：x=0.09610g
∴K 2O = 0.09610/1.500×100
=6.41
11. 解：设NaCl 为x(g)：则KCl 为0.1758 - x(g) x(AgCl/NaCl) + (0.1758 - x)(AgCl/KCl)=0.4104 x=0.07110g
NaCl%=0.07110/0.1758×100%=40.40%
KCl%=(0.1758-0.07110)/0.1758×100%=59.60%
12. 解：滴定反应为：
NaCl+AgNO 3(过量)=AgCl ↓+NaNO 3 NH 4SCN+AgNO 3(剩余)=AgSCN ↓+NH 4SCN
在计量点时：n(NaCl)=n(AgNO 3)-n(NH 4SCN) 据题意：
C(NH 4SCN) =1.20C(AgNO 3) 又∵
∴n(NaCl)=
)
()
(NaCl M NaCl m
n(AgNO 3)=C(AgNO 3)V(AgNO 3) n(NH 4SCN) = C(NH 4SCN)V(NH 4SCN) = 1.2C(AgNO 3)V(NH 4SCN) ∴C(AgNO 3) =
)](2.1)()[()
(43SCN NH V AgNO V NaCl M NaCl m -
=
3
10
)00.252.100.50(44.582000
.0-??-? = 0.1711(mol/l) C(NH 4SCN) =1.2C(AgNO 3)
=1.2×0.1711mol/l = 0.2053mol/l
13. 解：设试样中氯霉素的重量为x M
=323 M
=143.4
C H O N C =2AgCl
323/x=2×143.4/0.0129 x=0.01453 氯霉素%=0.01453/1.03=1.40%
14. 解：滴定反应为：Ag ++Cl -=AgCl ↓
∴n(AgNO 3)=n(NH 4)Cl
∴m(NH 4Cl) = n(NH 4Cl)×M(NH 4Cl)
= C(AgNO 3)V(AgNO 3)×M(NH 4Cl)
= 0.1500×24.60×10-3
×53.49 = 0.1974(G)
∴NH 4Cl% =
样
m Cl NH m )
(4×100
=
1000.2000
1974
.0
= 98.70
∴样品为三级。
四、思考题
1. 答：a. 这是由于酸效应的影响。因为
,随着[H +
]的增大，
也增大，
也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。
b. Ag 2CrO 4的p K sp =11.71
Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1
AgNO 3溶液中的溶解度s 1:
Ag2CrO4在0.0010 mol·L -1
K 2CrO 4溶液中的溶解度s 2:
所以， s 1< s 2，即Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1
AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010
mol·L -1
K 2CrO 4溶液中的溶解度小。
2. 答：错误。
因为按此方法求得[OH-]=4×10-9 mol·L -1
，即pH=5.64,显然是不合理的。当M(OH)3的K sp 极小时，所电离出的 不足以影响水的pH 值，pH =7.0。
3. 答：Fe(OH)3的p K sp =37.4，Mg(OH)2的p K sp =12.72，设三种离子的浓度均为0.1 mol·L -1
则生成Fe(OH)3沉淀时：
，即pH = 1.9
则生成Mg(OH)2沉淀时：
，即pH = 8.1
因此测定Mg2+应在pH 2～8酸度下进行，此时Mg2+还未水解，Fe3+已形成Fe(OH)3沉淀，不干扰测定；而测定SO42-在pH > 2酸度下进行即可。
4.答：将0.5 mol·L-1 BaC12和mo l·L-1 Na2SO4溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在pH> 9的酸度下进行。
5法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？
（1） CaCl2；（2） BaCl2；
（3） FeC12 （4） NaCl＋Na3PO4；
（5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4
（7） Pb(NO3)2 + NaCl。
5.答：（1）三种方法均可。
（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。
（3）吸附指示剂。
（4）铁铵矾指示剂。
（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2 。
（6）铬酸钾指示剂。
（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。
6.答： (1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。
(2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。
(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。
(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。
(5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1． 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2． 沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3． 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 沉淀滴定法 摩尔法（Mohr ）－用铬酸钾作指示剂 AgNO 3滴定NaCl 1.原理：Ag + + Cl - = AgCl （白色） — 滴定反应 Ag + + CrO 42- = Ag 2CrO 4(砖红色 ) — 指示剂反应 计量点时：[][] 4.710sp Ag Cl K +--===＝ 10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4的最佳浓度为 10-3mol/L3. pH ：最宜范围为（中性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl -、Br －。 5．干扰：凡能与CrO 42-或 Ag +生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba 2+、Pb 2+、Hg 2+以及PO 43-、AsO 43-、S 2-、C 2O 42-等。
佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH4Fe（SO4）2）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介质中，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag+ + SCN-= AgSCN（白）滴定反应 Fe3+ + SCN-= FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO3滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl Ag＋＋FI－（黄绿色）＝AgCl Ag＋FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
第七章重量分析法和沉淀滴定法 1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1∽1 mol/L （3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10.5 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？ 答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用莫尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 （1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3）同（2）的条件下测定Br-； （4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂； （5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。
第九章沉淀滴定法练习题参考答案 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是( B) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定 (C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D) (A) FeCl3(B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。 4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C） （A）指示剂K2CrO4的量越少越好 （B）滴定应在弱酸性介质中进行 （C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN— （D）莫尔法的选择性较强 5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。 7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。 8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D） （A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 （B）滴定前将AgCl沉淀滤去 （C）滴定前加入硝基苯，并振摇 （D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出 9．（√）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。 10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光
F. 重量分析、沉淀滴定 一、选择题( 共20题40分) 1. 2 分(3016) 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O 2. 2 分(1025) 移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的K sp为-----------------------------------------------------------( ) (A) 1.6×10-5(B) 8.0×10-6 (C) 2.0×10-6(D) 4.0×10-6 3. 2 分(1026) 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积K sp是---------------------------------------------------( ) (A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14(C) 2.6×10-11 4. 2 分(1048) 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( ) (A) 冷水(B) 热的电解质稀溶液 (C) 沉淀剂稀溶液(D) 有机溶剂 5. 2 分(1049) 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 6. 2 分(3017) 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( ) (A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl (C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 7. 2 分(3033) 含有Ca2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)3形式分离Fe3+, 应选择的试剂
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO 4 ,其沉淀形式和称 量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH 4PO 4 ·6H 2 O，灼烧后所得的称量形式却 是Mg 2P 2 O 7 。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO 4 ， AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC 2O 4 、Ca 3 (PO 4 ) 2 ] 或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？
重量分析与沉淀滴定 一、选择 1. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( D ) (A) M r (As 2O 3)/M r (AgCl) (B) 2M r (As 2O 3)/3M r (AgCl) (C) 3M r (AgCl)/M r (As 2O 3) (D) M r (As 2O 3)/6M r (AgCl) 2. 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( C ) (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足 (C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长 3. 在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下, CaC 2O 4的溶解度计算式为------------------( C ) (A) s = ) O C (- 242sp c K (B) s = sp K (C) s = ) O C () O C (-242-242sp c x K (D) s = ) O C (/- 242sp x K 4. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( A ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 5. 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe 3+ 和SO 42- ,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO 4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO 4 。 在 弱酸 性 溶液 中 沉淀 Fe(OH)3 应 选 的试 剂 是 -------------------------------------------------( C ) (A)NaOH (B)浓NH 3·H 2O (C)NH 4Cl+NH 3 (D)稀NH 3·H 2O 6. 用重量法以AgCl 形式测定Cl -是在120℃干燥称重的,这时应当采用的洗涤液是--( D ) (A) 稀NH 4NO 3溶液 (B) 稀HCl 溶液 (C) 纯水 (D) 稀HNO 3溶液 7. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是--------------------------------------------( D ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 8. 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( C ) A r (Ca) A r (Ca)
第八章 沉淀滴定法和重量分析法 习题答案（p145） 3. 说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？ （1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl －。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl －或Br －，未加硝基苯。 （3）吸附指示剂法测定Cl －，选曙红为指示剂。 （4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合溶液中的NaCl 。 解：（1）结果偏高。因为pH=4时，CrO 42-与H +结合成HCrO 4-，使[CrO 42-]降低，Ag 2CrO 4砖红色沉淀出现过迟；pH=11时，Ag +将形成Ag 2O 沉淀，消耗过多AgNO 3标准液，使终点延迟。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl －，未加硝基苯，结果偏低。因为AgSCN 的溶解度小于AgCl 的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl 沉淀部分会转化成AgSCN 沉淀，无疑多消耗了NH 4SCN 标准溶液。采用铁铵矾指示剂法测定Br -，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。 （3）结果偏低。因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl -，使终点提前。 （4）结果偏高。因Ag +会与SO 42-形成溶解度较小的Ag 2SO 4沉淀，消耗过多AgNO 3标准液，使终点延迟。 12. 解：在NaCl 标定AgNO 3的返滴定中： SCN NH SCN NH AgNO AgNO NaCl NaCl V C V C M m 4433 -= 即20.300.3049 .581173 .0 43?-?=SCN NH AgNO C C （1） 而 SCN NH SCN NH AgNO AgNO V C V C 4433''= （2） 00 .2100 .20'' 343 34?= = ∴AgNO SCN NH AgNO AgNO SCN NH C V V C C 代入（1）中 解得：L mol C AgNO /07440.03= 结果代入（2）得：L mol C SCN NH /07086.04=
沉淀滴定法和重量分析法 一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选） 1．用重量法测定As 2O 3 的含量时，将As 2 O 3 在碱性溶液中转变为3 4 AsO-， 并沉淀为Ag 3AsO 4 ，随后在HNO 3 介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。 其换算因数为（） A. As 2O 3 /6AgCl； B. 2As 2 O 3 /3AgCl； C. As 2O 3 /AgCl； D.3AgCl/ 6As 2 O 3 2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（） A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水 4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO 4 沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（） A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是（） A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附 C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似 7．用BaSO 4 重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、 CO 32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为（） A. SO 4 2-和Ca2+ B. Ba2+和CO 3 2- C. CO 3 2-和Ca2+ D. H+和OH- 8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（） A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（） A. 不受影响 B. 提前到达 C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点
1. 对于BaSO4沉淀生成条件叙述不正确的是( C ) A．沉淀应在热的稀溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 C. 沉淀应在浓的溶液中进行 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 2. 以下对佛尔哈德沉淀滴定法描述错误的是（ A ） A. 在中性或弱碱性条件下测定 B. 可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+ C. 选择性较莫尔法好 D. 铁铵矾作指示剂 3. 下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是（A ） A. 表面积要大 B. 相对摩尔质量要大 C. 要稳定 D. 组成要与化学式完全符合 4. 对于Fe2O3·nH2O沉淀的生成条件，以下叙述正确的是（ A ） A. 沉淀应在浓的溶液中进行 B. 沉淀应在热的稀溶液中进行 C. 沉淀应在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5. 以下对莫尔沉淀滴定法描述正确的是（ A ） A. 在中性或弱碱性条件下测定 B. 可以适用于NaCl滴定Ag+ C. 选择性较佛尔哈德法好
D. 铁铵矾作指示剂 6. 若BaCl2 中含有NaCl，CaCl2、KCl杂质，用H2SO4沉淀Ba2+生成的BaSO4沉淀最易吸附何种离子( B ) A. Na+ B. Ca2+ C. K+ D. H+ 7.标定AgNO3标准溶液的基准物质是( D ) A.CaCO3 B. 无水Na2CO3 C. Na2C2O4 D.NaCl 8. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度大小，主要相关因素是（ D ） A. 离子大小； B. 物质的极性； C. 过饱和度； D.相对过饱和度 9. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是 ( D ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 10.摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=6.5~10.0范围内，若酸度过高则会：（ D ） A. AgCl沉淀不完全 B. 形成Ag2O的沉淀 C. AgCl吸附Cl－ D. Ag2CrO4沉淀不易生成 11. 晶形沉淀的沉淀条件是 ( C ) (A) 浓、冷、慢、搅、陈 (B) 稀、热、快、搅、陈
分析化学课程教案 授课题目(教学章节或主题): 第6章重量分析法和沉淀滴定法 授课类型 理论课 授课时间 6学时 教学目标或要求: 掌握沉淀重量法对沉淀的要求,影响沉淀溶解度的因素,理解溶解度,溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程. 掌握减少沉淀沾污的方法,影响沉淀颗粒大小的因素,沉淀条件的选择,理解共沉淀,后沉淀,了解有机沉淀的应用. 教学内容(包括基本内容,重点,难点): 第6章重量分析法 6.1 概述 一,重量法的分类和特点 二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求. 1. 对沉淀形要求, 2. 对称量形的要求 6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 一,溶解度,溶度积和条件溶度积 二,影响沉淀溶解度的因素 盐效应,2. 同离子效应,3. 酸效应,4. 络合效应,5. 其他影响因素
6.3沉淀的类型与形成过程 一,沉淀的类型 二,沉淀形成一般过程 三,影响沉淀颗粒大小的因素 1. 沉淀物质的本性, 2. 过饱和程度, 3. 临界比 6.4影响沉淀纯度的因素 一,共沉淀 1. 表面吸附, 2. 吸留与包夹, 3. 生成混晶或固溶体 二,后沉淀(继沉淀) 三,减少沉淀沾污的方法 6.5沉淀条件的选择 沉淀条件的选择和沉淀后的处理:1. 晶形沉淀,2. 无定形沉淀,3. 均匀沉淀法 6.6称量形的获得――沉淀的过滤,洗涤,烘干或灼烧 6.7有机沉淀的应用 6.8重量分析结果的计算 第6章重量分析法和沉淀滴定法 §6.1 概述 重量分析是通过称量物质的质量进行测定的,测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离.然后称重,由称得的质量计算该组分的含量. 一,重量法的分类和特点 根据被测组分与其他组分分离方法的不同,重量法分为挥发法,电解法和沉淀法三类,其中以沉淀法最为重要.
重量分析与沉淀滴定法习题 班级姓名分数 一、选择题( 共3题5分) 1. 1 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为---------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C)────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2. 2 分(1057) 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------( ) (A) 沉淀中含有Fe3+等杂质(B) 沉淀中包藏了BaCl2 (C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D) 沉淀灼烧的时间不足 3. 2 分(3016) 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O 二、填空题( 共3题12分) 4. 5 分(1027) K sp与它们的溶解度(s)的关系式： 5. 5 分(3055) 以莫尔法测定Cl-的含量时,滴定剂是_ AgNO3_______,指示剂是___ K2CrO4____,应控制的pH 范围是___6.5～10.5____,若有NH4存在,应控制的pH范围是___ 6.5～7.2 _____。 6. 2 分(1061) 无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是__使大部分吸附于沉淀表面的杂质解吸,转移至溶液中。
重量分析和沉淀滴定答案 一、单项选择 1. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4CNS 标准液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行?( A ) A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 弱碱性 2. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH 在6.5～10.0范围内，若酸度过高，则( D ) A. AgCl 沉淀不完全 B. AgCl 沉淀易胶溶 C. AgCl 沉淀吸附Cl -增强 D. Ag 2CrO 4沉淀不易形成 3. 重量分析对称量形式的要求是（D ） A. 表面积要大 B. 颗粒要粗大 C. 耐高温 D. 组成要与化学式完全相符 4 . 佛尔哈德法测定 Cl 时，溶液应为（A ） A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 碱性 5. 可用于测定水硬度的方法有( A ) A.EDTA 法 B.K 2Cr 2O 7 C.碘量法 D. 酸碱滴定法 6. 下列条件中（ C ）不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 A. 沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B 应在不断搅拌下加入沉淀剂 C. 沉淀作用宜在冷溶液中进行 D. 应进行沉淀的陈化 7. 测定 SCN - 含量时，选用（B ）指示剂 A. K 2Cr 2O 7 B. NH 4 Fe(SO 4 ) 2 ·12H 2O C K 2 CrO 4. D. NH 4SCN 8. 重量法测定铝时,将铝沉淀为氢氧化铝,经高温灼烧得Al 2O 3称其重量, 则铝的换算因数为( B ) A. 23Al Al O M M B. 23Al Al O 2M M C. 2 3 Al O Al M 2M D. 3Al Al(OH)M M 9. 重量法测定镁时, 将镁沉淀为MgNH 4PO 4·6H 2O 经高温灼烧得Mg 2P 2O 7称其重量, 则镁的换算因数为( C ) A. 227 Mg Mg P O M M B. 227 Mg P O Mg M M C. 227 Mg Mg P O 2M M D. 442Mg MgNH PO 6H O M M 10. 用 SO 4 2- 沉淀 Ba 2+ 时，加入过量的 SO 4 2- 可使 Ba 2+ 沉淀更加完全，这是利用 ( B ) A. 络合效应 B. 同离子效应 C. 盐效应 D. 酸效应 11. 测定 Ag + 含量时，选用（A ）标准溶液作滴定剂 A. NH 4 SCN B. AgNO 3 C. NaCl D. Na 2 SO 4 12. 用 BaSO 4 重量法测定 Ba 2+ 的含量，较好的介质是（ C ） A. 稀 HNO 3 B. 稀 HCl C. 稀 H 2 SO 4 D. 稀 HAc 13. 在沉淀的生成过程中，下列说法正确的是（C ） A. u 聚集＞u 定向，则得到晶形沉淀 Ｂ. 重结晶可以减小混晶引入的杂质 Ｃ. u 聚集＜u 定向，则得到晶形沉淀 Ｄ. 陈化可以减小混晶引入的杂质 14. 佛尔哈德法测Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（ B ） A. NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4 B. NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2 C. AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2 D. AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7 E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)2 15. 下列何种效应可使沉淀溶解度降低?（ A ） A. 同离子效应 B. 盐效应 C. 酸效应 D. 配合效应 16. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是 ( D ) A. Mr(As 2O 3)/ Mr (AgCl) B. 2 Mr (As 2O 3)/3 Mr (AgCl) C. 3 Mr (AgCl)/ Mr(As 2O 3) D. Mr (As 2O 3) /6 Mr (AgCl) 17. BaSO 4沉淀在0.1mol·L -1 KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大，其合理的解释是（ B ） A. 酸效应 B. 盐效应 C. 配位效应. D. 形成过饱和溶液 18. 用佛尔哈德法测定Cl -，既没有将AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂，则测定结果（ B ）
第七章重量分析法及沉淀滴定法 （4 学时） 【本章重点】： 1银量法的基本原理 2.指示剂的使用条件与指示终点的方法 3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定 4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题 1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C） A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B） A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B） A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D） A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化 5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D） A. H+ B. K+ C. Na+ D. Ca2+ 6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D） A. 沉淀易于过滤洗涤 B. 沉淀纯净 C. 沉淀的溶解度减小 D. 测定结果准确度高
7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是( B ) A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题 1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。 2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。 3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。 4由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、 陈化。 6 均匀沉淀法是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生，从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点是能获得紧密的大颗粒沉淀。 7 在含有Ca2+ 和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀，其原因是随加热反应逐渐进行，NH3浓度均匀增加，[C2O42-]随之增大，过饱和度小，故颗粒大。尿素发生的反应。 三、问答题 1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量增多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么 答: 沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象应当选用什么洗涤液 答: 用冷水洗涤沉淀时，外双电层中带电荷离子被洗掉，使AgCl颗粒带相同电荷，互相排斥，使之均匀分散，故产生胶溶现象，应当选电解质溶液洗。
第七章重量分析法及沉淀滴定法 (4 学时) 【本章重点】: 1银量法的基本原理 2、指示剂的使用条件与指示终点的方法 3沉淀滴定法中的常用基准物质与滴定液的配制与标定 4沉淀滴定法测定无机卤化物,有机卤化物与有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题 1 重量分析中,若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成 (C) A、表面吸附 B、吸留与包藏 C、混晶 D、后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的就是(B) A、沉淀应在热溶液中进行 B、沉淀应在浓的溶液中进行 C、应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D、沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择(B) A、冷水 B、热的电解质浓溶液 C、沉淀剂稀溶液 D、有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的就是(D) A、沉淀可在浓溶液中进行 B、沉淀应在不断搅拌下进行 C、沉淀在热溶液中进行 D、在沉淀后放置陈化 5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附的离子就是(D) A、H+ B、K+ C、Na+ D、Ca2+ 6 沉淀重量法中,称量形的摩尔质量越大,将使(D) A、沉淀易于过滤洗涤 B、沉淀纯净 C、沉淀的溶解度减小 D、测定结果准确度高 7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能原因就是( B ) A、沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题
1 重量分析法对称量形式的要求就是①组成必须固定,且与化学式完全符合;②称量形式的性质要稳定;③称量形式的摩尔质量要大。 2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部,吸附发生在沉淀表面。 3 陈化过程就是沉淀与母液一起放置一段时间的过程,它的作用就是①晶体完整化以及小晶粒溶解,大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液,使沉淀纯度升高。 4由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件就是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、 陈化。 6 均匀沉淀法就是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生,从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点就是能获得紧密的大颗粒沉淀。 7 在含有Ca2+ 与H2C2O4的酸性溶液中,加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸,能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀,其原因就是随加热反应逐渐进行,NH3浓度均匀增加,[C2O42-]随之增大,过饱与度小,故颗粒大。尿素发生的反应。 三、问答题 1 无定形沉淀的条件之一就是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为了避免这个问题,在实验中采取的措施就是什么? 答: 沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液? 答: 用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使AgCl颗粒带相同电荷,互相排斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选电解质溶液洗。 3简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律。 (1)Ag2CrO4在0、0100 mol ? L-1 AgNO3溶液中; (2)AgBr在2、00 mol ? L-1 NH3溶液中; (3)PbSO4在有适量乙醇的水溶液中。 答:(1) 同离子效应使Ag2CrO4得溶解度小于在纯水中的溶解度。 (2) 配位效应使AgBr溶解。 (3) PbSO4在有适量乙醇的水溶液中溶解度明显降低。
第五章 重量分析和沉淀滴定法 一、选择题 1. 某石灰石试样含CaO 约30％,用重量法测定其含量时,Fe 3+将共沉淀。设Fe 3+共沉淀的量为溶液中Fe 3+含量的1％,则试样中Fe 2O 3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％ (B) 1％ (C) 0.1％ (D) 0.03％ 2. Ag 2S 的K sp =2.0×10-48，其在纯水中的溶解度计算式为-------------------------( ) (A) s = 3 sp K (B) s = 3 sp 4/K (C) s = 3 2-α?s sp K (D) s = 3 sp 42/K s -?α 3. 重量法测定铁时，过滤Fe(OH)3沉淀应选用----------------------------------------( ) (A) 快速定量滤纸 (B) 中速定量滤纸 (C) 慢速定量滤纸 (D) 玻璃砂芯坩埚 4. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是----------------------------------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5. 微溶化合物A 2B 3在溶液中的解离平衡是: A 2B 3==2A + 3B 。今已测得B 的浓度为3.0×10-3mol/L ，则该微溶化合物的溶度积K sp 是----------------------------------------------( ) (A) 1.1×10-13 (B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14 (C) 2.6×10-11 6. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成----------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 7. 若BaCl 2中含有NaCl 、KCl 、CaCl 2等杂质,用H 2SO 4沉淀Ba 2+时,生成的BaSO 4最易吸附何种离子?----------------- -------------------------------------------------------------------( ) (A) Na + (B) K + (C) Ca 2+ (D) H + 8. 今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe 3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3沉淀对Ca 2+、Mg 2+、Zn 2+、Ni 2+等四种离子的吸附量将是-----------------------------------( ) (A) 四种离子都增加 (B) 四种离子都减少 (C) Ca 2+、Mg 2+增加而Zn 2+、Ni 2+减少 (D) Zn 2+、Ni 2+增加而Ca 2+、Mg 2+减少
第七章重量分析和沉淀滴定法习题 练习题: 1．摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5-10.5范围内，若酸度过高，则( ) A AgCl沉淀不完全 B AgCl沉淀易胶溶 C AgCl沉淀吸附Cl-增强 D Ag2CrO4沉淀不易形成 2．用佛尔哈德法直接测定银盐时，应在下列哪种条件下进行？( ) A 强酸性 B 弱酸性 C 中性到弱碱性 D 碱性 3．法扬司法测定氯化物时，应选用的指示剂是：( ) A 铁铵钒 B 曙红 C 荧光黄 D 铬酸钾4．佛尔哈德法测定下列哪种物质时，为了防止沉淀转化，需要加入二氯乙烷时？( ) A I- B Cl- C Br- D SCN- 5．摩尔法测定Cl-或Br-使用的指示剂是：( ) A K2Cr2O7溶液 B 荧光黄溶液 C 铁铵钒溶液 D K2CrO4溶液 6. 沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越。 7. 摩尔法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起的_____形成，使测定结果偏____。 8．佛尔哈德法既可直接用于测定_____离子，又可间接用于测定_ __离子。9．佛尔哈德法测定Cl-的滴定终点，理论上应在化学计量点__ _到达，但因为沉淀吸附Ag+，在实际操作中常常在化学计量点______到达。 10．佛尔哈德法中消除沉淀吸附影响的方法有两种，一种是_____以除去沉淀，另一种是加入______包围住沉淀。 11．法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护____，减少凝聚，增加_____。 12．荧光黄指示剂测定Cl-时的颜色变化是因为它的_____离子被______沉淀颗粒吸附而产生的。 13. 重量分析法是根据_______来确定被测组分含量的分析方法。它包括_____
第八章沉淀滴定法 一、莫尔（Mohr）法 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B ) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定 (C)用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D ) (A) FeCl3(B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。 4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ） （A）指示剂K2CrO4的量越少越好 （B）滴定应在弱酸性介质中进行 （C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN— （D）莫尔法的选择性较强 二、佛尔哈德(Volhard)法 5．（√）佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时,应在（酸性）(酸性,中性),这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。 7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。 8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ） （A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 （B）滴定前将AgCl沉淀滤去 （C）滴定前加入硝基苯，并振摇 （D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出 三、法扬司（Fajans）法