超高压萃取肉桂精油及其化学成分的GC-MS分析
作者：贾春晓， 毛多斌， 孙雨安， 孙晓丽
作者单位：郑州轻工业学院应用化学系,郑州,450002
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薄荷中薄荷油的提取分离与鉴定 班级：制药工程姓名：朱愿学号：36 摘要：薄荷油是重要的中药原料，近几年人们对它的研究越来越多，本文主要综述薄荷油的最新研究进展，阐述比较几种提取薄荷油的方法，并选出最优的方案。利用GC-MS鉴定薄荷油同分异构成分，并展望发展前景。 关键词：薄荷；薄荷油；提取方法；GC-MS；同分异构 1 引言 薄荷为唇形科薄荷属多年生宿根草本植物，又名水薄荷、苏薄荷、鱼香草、人丹草、升阳草、夜息花等。全株具有浓烈的清凉香味，其地上部分干燥后可以入药，是我国传统的中药之一[1]。薄荷用途很广，可用于医药、食品、化妆品、香料、烟草工业等。作为中药，其味辛性凉，可用于风热感冒、风温初起、头痛、目赤、喉痹、咽喉肿痛、口舌生疮、牙痛、荨麻疹、风疹等[2]。 薄荷油是薄荷中的主要化学成分。薄荷新鲜叶含挥发油0．8％～1％，干茎叶中含1．3％～2％。薄荷挥发油中主要成分为左旋薄荷醇，含量62％～87％，还含左旋薄荷酮、异薄荷酮、胡薄荷酮、胡椒酮、胡椒烯酮、二氢香芹酮、乙酸薄荷酯、乙酸癸酯、乙酸松油酯、反式乙酸香芹酯、苯甲酸甲酯、d一蒎烯、8一蒎烯、p一侧柏烯、柠檬烯、右旋月桂烯、顺式一罗勒烯、反式一罗勒烯、莰烯、1，2一薄荷烯、反式一石竹烯、p一波旁烯、2一已醇、3一戊醇、3一辛醇、d一松油醇、芳樟醇、桉叶素、对伞花烃、香芹酚[3]。薄荷中还含有黄酮类、有机酸、氨基酸以及其他成分等[4]。其药理作用主要有清凉止痒、抗早孕、抗着床、利胆、抑制回肠平滑肌、促透、祛痰、抗真菌、抗病毒等，在医药方面有着很广泛的应用，所以对薄荷油的研究是必要和重要的。 2 方法与结果 提取方法
玫瑰提取工艺 摘要：玫瑰花是一种具有很高的食用价值和药用价值的花卉. 目前, 玫瑰花最主要的用途是作为玫瑰精油的 提取原料, 玫瑰鲜花用水蒸气蒸馏提取玫瑰油后，玫瑰花渣中还残留相当多的玫瑰精油。新鲜的玫瑰花渣经离心脱水后，用有机溶剂浸提，经浓缩、纯化，得到浓缩液!然后用分子蒸馏分离，可将花渣中残留的玫瑰精油提取出来。分子蒸馏采用二级蒸馏法。其中产生的大量玫瑰残渣一般作为废料处理, 这造成很大的浪费. 因此, 对玫瑰花渣的利用是提高玫瑰花经济效益的重要途径.目前对玫瑰花的研究和应用比较广泛, 而对玫瑰花渣的关注却相对较少. 关键词: 玫瑰花渣; 玫瑰精油; 化学成分; 蒸馏 玫瑰( Rosa rugosa)是蔷薇科( Rosaceae)蔷薇属( Rosa)多年生常绿或落叶性灌木. 玫瑰在我国的栽培历史悠久, 目前在全国各地均有种植. 玫瑰花性味甘温, 具有行气解郁、疏肝理气、和血散淤和收敛等多种医疗保健功效, 是集药用、食用、美化、绿化于一体的木本植物[ 1, 2] . 目前玫瑰花最主要的用途是作为精油的提取原料. 其精油具有优雅、柔和、细腻、甜香若蜜、芬芳四溢的玫瑰花香, 有/ 液体黄金0之美誉. 玫瑰精油的提取一般都采用水蒸汽蒸馏的工艺, 提取率约在0. 25‰- 0. 3‰ , 因而产生大量的玫瑰花渣[ 3] . 随着玫瑰产业的发展, 如何对玫瑰精油的副产物进行合理综合利用, 逐渐成为人们关注的热点. 长期以来, 副产物玫瑰花渣除一部分经自然风干做燃料, 其余大部分都作为垃圾扔掉了. 发酵、霉变后的花渣臭气冲天, 既浪费了资源又严重污染了环境. 我国对于玫瑰花的研究较为广泛, 而对玫瑰花渣的研究相对比较少. 本文对我国玫瑰花渣的研究现状做一综述. 通过对玫瑰花渣的前期研究表明, 玫瑰花渣的进一步综合利用是可行的, 社会效益、经济效益、环境效益将会在玫瑰花渣的综合利用中得到统一[ 1, 4] 一、玫瑰精油的提取 用水蒸汽蒸馏法从玫瑰鲜花中提取玫瑰油!是目前普遍采用的玫瑰油生产技术!但是这种方法的出油率仅为万分之三"据试验!用二氧化碳超临界萃取玫瑰鲜花!出油率可达万分之十!这说明水蒸汽蒸馏并没有将玫瑰鲜花中的玫瑰油全部提取出来!在水蒸汽蒸馏后的玫瑰花渣中还含有相当多残留的玫瑰油"这些玫瑰花渣目前仅当作肥料或燃料使用"为了充分利用玫瑰花资源!降低玫瑰油生产成本!必须想办法把花渣中残留的玫瑰油提取出来"本项研究采用有机溶剂浸提水蒸汽蒸馏提取玫瑰油后的玫瑰花渣!然后利用分子蒸馏技术进行分离纯化!提取出了纯正的玫瑰精油!精油得率达0.048% 1、试验材料 玫瑰花渣，溶剂采用沸程为60～90℃的分析纯石油醚!用3000ml烧瓶#调温电热套加热进行常压分馏取低于75℃的馏分用于试验 2、试验方法（1）萃取 称取贮存的玫瑰花渣1.5kg放入15L不锈钢桶内!加入4倍的溶剂(体积比),每隔半小时搅拌一次,浸泡2h以上.然后过滤,滤液用于浓缩,花渣再加入4倍的溶剂进行第二次萃取,第二次萃取液倒入装有1.5kg玫瑰花渣的另一不锈钢桶内,再加入4倍的溶剂,循环萃取四次,萃取四次后的花渣加入少量水用蒸馏法回收溶剂后弃掉。（2）过滤 用滤纸过滤第一次萃取液!滤液进行浓缩。（3）真空浓缩 用旋转蒸发仪进行真空浓缩（4）脱蜡
挥发油成分的分析 摘要挥发油是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称。主要包括萜类化合物，脂肪族类化合物和芳香族化合物。提取方法主要为水蒸气蒸馏法，油脂吸收法，浸取法等。分析方法主要为全二维气相色谱-飞行时间质谱、顶空气相色谱、固相微萃取-气质联用等。随着这些技术的发展，挥发油的分析必将进一步得到完善。 关键词：挥发油全二维气相色谱-飞行质谱顶空气相色谱固相微萃取-气质联用 1概述 挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils），是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称1。挥发油是具有广泛生物活性的一类常见的重要成分，是古代医疗实践中较早注意到的药物，《本草纲目》中记载着世界上最早提炼、精制樟油和樟脑的详细方法。含挥发油的中草药非常多，尤以唇形科（薄荷、紫苏、藿香等）、伞形科（茴香、当归、芫荽、白芷、川芎等）、菊科（艾叶、茵陈篙、苍术2、白术、木香等）、芸香科（橙、桔、花椒等）、樟科（樟、肉桂等）、姜科（生姜、姜黄、郁金等）等科更为丰富。含挥发油的中草药或提取出的挥发油大多具有发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用。 1.1.理化性质 （1）在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别；（2）大多数具有香气或其它特异气味，常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等； （3）不溶于水，而易溶于各种有机溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等，也能溶于高浓度乙醇中； （4）多数比水轻，也有比水重的（如丁香油、桂皮油），相对密度在0.85-1.065之间； （5）几乎均有光学活性，比旋度在+99o～177o范围内，且具有强的折光性，折
薄荷油制剂设计 1、来源 薄荷油（peppermint oil）为唇形科植物薄荷（Metha haplocalyx Brig）的挥发油。是薄荷中的主要化学成分，薄荷新鲜叶含挥发油0. 8 %～1 % ,干茎叶中含1. 3 %～2 %。从薄荷中用水蒸气蒸馏法直接提炼出的挥发性原油称为薄荷精油或薄荷原油(peppermint essentialoil 或pennyroyal oil) ,为浅黄色或草绿色的油状液体,总醇量( 以薄荷醇计) 78 %～85 % ,含酯量(以乙酸薄荷酯计) 0. 25 %～2. 5 %。薄荷原油精制得到的一种饱和环状醇,称为薄荷醇或薄荷(mentholum or menthol)。薄荷原油提取部分薄荷醇后所剩余的薄荷油,称为薄荷素油(olum menthae or olum menthae dementholatum) ,总醇量(以薄荷醇计) > 50 %;含酯量(以乙酸薄荷酯计) 1. 5 %～7. 5 %。薄荷油(peppermint oil) 是薄荷精油和薄荷素油的泛称,但一般是指薄荷素油。 2、药效学 2.1利胆作用能显著增加胆汁分泌量，具有明显的利胆作用。陈光亮[1]等经大鼠十二指肠喂食薄荷油，1～2小时促胆汁分泌作用最明显。与给药前相比，胆汁中胆汁酸排出量轻度增加，胆固醇含量减少，胆色素的含量无明显变化，表明薄荷油有明显的利胆作用，并能增加胆汁中胆汁酸的排出量。Grigoleit等[2]确认了薄荷油利胆的效应与剂量以及时间的良好相关性.鉴于薄荷油如此良好的利胆效果，对其作用机制的探索表明薄荷醇在胆道的主要代谢产物起了利胆的作
用。 2.2溶石排石作用能降低胆固醇的浓度，有利于防治胆固醇结石。Leuschner 等[3]试验发现薄荷醇能有效提高10~12mm胆结石完全溶解的效率(提高15%)。 2.3消炎镇痛作用Galeotti 等[4]经过深入研究发现，L-薄荷脑(即薄荷醇)对中枢神经系统的阿片样作用，可使痛觉消失。进一步研究表明，薄荷醇可以通过调节哺乳动物神经系统的γ-氨基丁酸(GABA)和甘氨酸受体，达到止痛和镇静效果。而薄荷醇是这种抑制性离子通道的立体选择性调节剂。因此，薄荷油具有相当的消炎镇痛作用。 2.4解痉作用薄荷油能抑制豚鼠离体回肠的收缩活动，可降低其收缩幅度、频率和张力，并能浓度依赖性地拮抗组胺或乙酰胆碱所致的肠管痉挛。研究表明这种抑制作用是非特异性的，其作用机理很可能是抑制了鸟苷酸环化酶的活性，使GTP不能转变为cGMP。蛋白激酶难被激活，从而使肠肌受抑制或松弛[5]。 2.5抗感染作用陈华萍等[6]选取14种常见菌进行试验，证明薄荷醇对各种真菌和细菌均有不同程度的抑菌作用，表皮葡萄球菌和枯草杆菌对之较为敏感。 3、薄荷油的理化性质 本品为无色或淡黄色的澄清液体。有特殊清凉香气。存放日久，色渐变深。与乙醇、氯仿或乙醇能任意混溶。在温度较低时有大量的无色晶体析出。相对密度：0.888～0.908，旋光度：－17°～－24°。折光率：1.456～1.466。
玫瑰香精油化学成分分析 朱岳麟,王文广,熊常健 (北京航空航天大学材料科学与工程学院,北京 100191) 摘 要:应用气相色谱-质谱联用(GC/MS )方法,定性定量地分析了山东平阴玫瑰精油、新疆玫瑰精油、北京妙峰山玫瑰精油和保加利亚玫瑰精油的化学成分,各鉴定了29、37、23和24个成分.它们的主要成分均为香茅醇及其脂类、香叶醇、芳樟醇、玫瑰醚和丁香酚,其中北京妙峰山玫瑰油与其他油品有较大差异.各种香精物质含量上的差异使得这几种玫瑰油的香气产生了微妙的出入.详细地讨论了这4种玫瑰油的化学成分与香气间的关系,指出国内玫瑰油的不足之处,为提升我国玫瑰精油的品质提供借鉴和依据.关键词:玫瑰精油;成分;香气特征;气质联用中图分类号:TQ 02813 文献标志码:A 文章编号:0254-0037(2009)09-1253-05 收稿日期:2008209212. 作者简介:朱岳麟(1956— ),男,湖南岳阳人,教授.通讯作者:王文广(1984— ),男,河北邢台人,硕士研究生. 玫瑰(rose rugosa thumb )为蔷薇科蔷薇属多年生常绿或落叶灌木,在世界范围内广泛种植.玫瑰品种繁多,有重瓣玫瑰、大马士革玫瑰、百叶玫瑰、香水月季、墨红、白玫瑰、木香花等[1].玫瑰在全世界范围内的种植多分布于土耳其、摩洛哥、法国、俄罗斯等国,其中保加利亚是世界上玫瑰油产量最大的国家.我国各地均有栽培玫瑰,涉及品种较多,甘肃永登、山东平阴、北京妙峰山和新疆是国内主要玫瑰种植地[2]. 玫瑰的籽和花朵都可以提炼玫瑰油,匈牙利科研工作者用溶剂萃取法从玫瑰籽中提取精油,产率为4185%,但玫瑰籽油目前还仅限于医用,应用较少[3].从花朵中提取的玫瑰精油被称为“液体黄金”,生产1kg 的玫瑰精油,需要3t 玫瑰花瓣,相当于300多万朵玫瑰花,115公顷的种植量[4].成分纯净、气味芳香 的玫瑰精油一直都是世界香料工业不可取代的原料.玫瑰精油气味芬芳,经由嗅觉神经进入脑部后,能刺激大脑前叶分泌出内啡肽及脑啡肽2种荷尔蒙,使人精神舒适;有消炎杀菌、防皮肤发炎、防痉挛、促进细胞新陈代谢及细胞再生功能;用其配制成的化妆品,发挥紧实、舒缓的特性,滋养皮肤,延缓衰老[5]. 目前,香料分析的方法主要有:GC 或LC 与傅里叶变换红外光谱(F TIR )以及二维核磁共振谱联用、色谱与质谱联用、色谱与同位素质谱联用等[6].由于气相色谱与质谱联用技术(GC/MS )具有高灵敏度、高选择性以及定性的专一性和定量的准确性,操作简便、分析用量少等特点,广泛应用于香料成分分析.因此,本文采用GC/MS 方法对样品进行分析. 玫瑰油的成分往往因为品种、产地、制备方法等不同而存在差异,从总体上讲,我国玫瑰精油的品质一直不如国外玫瑰精油.为找到我国玫瑰精油与国外的差距,作者收集了具有代表性的4种玫瑰精油品种,运用气相色谱-质谱联用仪分析了这4种玫瑰油的成分和含量,并研究了玫瑰油化学成分与香气的关系. 1 实验方法 111 样品 水蒸气常压蒸馏法精制得到的国产玫瑰油品种和市售保加利亚玫瑰油.1号样品:山东平阴重瓣玫瑰油;2号样品:新疆大马士革玫瑰油;3号样品:北京妙峰山大马士革玫瑰油;4号样品:保加利亚大马士革玫瑰油. 第35卷第9期2009年9月北京工业大学学报 JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF TECHNOLO GY Vol.35No.9 Sep.2009
一、超临界萃取的技术原理 利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。当然，对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以控制条件得到最佳比例的混合成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，所以超临界CO2流体萃取过程是由萃取和分离过程组合而成的。 超临界CO2是指处于临界温度与临界压力（称为临界点）以上状态的一种可压缩的高密度流体，是通常所说的气、液、固三态以外的第四态，其分子间力很小，类似于气体，而密度却很大，接近于液体，因此具有介于气体和液体之间的气液两重性质，同时具有液体较高的溶解性和气体较高的流动性，比普通液体溶剂传质速率高，并且扩散系数介于液体和气体之间，具有较好的渗透性，而且没有相际效应，因此有助于提高萃取效率，并可大幅度节能。 超临界CO2的物理化学性质与在非临界状态的液体和气体有很大的不同。由于密度是溶解能力、粘度是流体阻力、扩散系数是传质速率高低的主要参数，因此超临界CO2的特殊性质决定了超临界CO2萃取技术具有一系列的重要特点。超临界CO2的粘度是液体的百分之一，自扩散系数是液体的100倍，因而具有良好的传质特性，可大大缩短相平衡所需时间，是高效传质的理想介质；具有比液体快得多的溶解溶质的速率，有比气体大得多的对固体物质的溶解和携带能力；具有不同寻常的巨大压缩性，在临界点附件，压力和温度的微小变化会引起CO2的密度发生很大的变化，所以可通过简单的变化体系的温度或压力来调节CO2 的溶解能力，提高萃取的选择性；通过降低体系的压力来分离CO2和所溶解的产品，省去消除溶剂的工序。 在传统的分离方法中，溶剂萃取是利用溶剂和各溶质间的亲和性（表现在溶解度）的差异来实现分离的；蒸馏是利用溶液中各组分的挥发度（蒸汽压）的不同来实现分离的。而超临界CO2萃取则是通过调节CO2的压力和温度来控制溶解度和蒸汽压这2个参数进行分离的，故超临界CO2萃取综合了溶剂萃取和蒸馏的2种功能和特点，进而决定了超临界CO2萃取具有传统普通流体萃取方法所不具有的优势：通过调节压力和温度而方便地改变溶剂的性质，控制其选择性；适当地选择提取条件和溶剂，能在接近常温下操作，对热敏性物质可适用；因粘度小、扩散系数大，提取速度较快；溶质和溶剂的分离彻底而且容易。从它的特性和完整性来看，相当于一个新的单元操作，因此引起了国内外的广泛关注。二、超临界萃取的特点
根据这次玫瑰精油提取工作，对原有玫瑰精油提取的工艺流程进行改进，改进后的工艺流程如下。 一、工艺流程图 二、流程详解 1、千叶鲜花朵收购回来后，按照以下情况处理：①当前能立即加工的，不用处理，直接投入蒸馏釜提取精油；②48h内能加工的花朵，用花框装起来放入冷库保存，等待加工； ③48h以上至10天内才能完成加工的花朵，需完全浸泡在20%的食盐溶液中保存，等待提取；④长期不能加工的，将花朵和食盐按照1:的比例混匀后装入在桶内储存，盐渍后的花朵可保存半年以上的时间。
2、每次提取前，要检查设备、仪表是否正常工作，冷却水池内冷却水是否充足。尤其检查冷却水泵、锅炉加水增压泵是否正常运转，若不正常，需及时维修或更换，避免安全事故。检查完毕后，分别往蒸馏釜和锅炉内加水。蒸馏釜加水量为整个蒸馏釜体积的1/10，即将蒸馏釜下锥形加满；锅炉加水前需排污水，打开排水阀，将底部浑水排出至清水流出即可，此过程一般需15s左右，然后关闭排水阀，往锅炉内加水，加至水位表1/2至2/3处。加水完毕后，即可进行投料和生火工作。 3、蒸馏釜每锅投料量为：鲜花朵380kg，盐水储存的花朵400~420kg，干盐渍花朵380kg。投料完毕，盖紧蒸馏釜盖子，并用清水冲洗蒸馏釜外壁和操作台面，保持清洁。等待通蒸汽提取。 4、当锅炉压力显示以上时即可往蒸馏釜通入蒸汽，通入蒸汽的同时开启冷却水水泵，让冷却水流通冷凝器。通入蒸汽需由缓到急，由少到多，避免一次性将蒸汽送入蒸馏釜。刚开始时，缓慢将阀门开启3~5圈，让少部分蒸汽进入蒸馏釜蒸煮，待蒸馏釜内沸腾、分油器油水混合液出现时，再将阀门全部打开，送入全部蒸汽。如果一开始通入全部蒸汽，会导致气流过急，蒸汽从分油器、回流管喷出。 5、从沸腾开始计时，一般沸腾后以内是出油最多的时候，此时可在分油器玻璃观察罩内看见大量油珠出现。该过程需要进行回流操作，即开启回流阀门、关闭纯露接取阀门，让蒸馏水回流进蒸馏釜，循环提取。 6、时时观察分油器玻璃观察罩，当没有大量油珠出现时（此时一般是沸腾后以后），即可接取玫瑰纯露。接取纯露的正确操作是先开启纯露接取阀门，再关闭回流阀门，不可颠倒顺序。每锅可接取100~150kg纯露（用时约1~），过多则由于通气时间长，纯露香气淡或无香气，且拖延蒸馏时间。 只要通入蒸汽，就必须保证冷却水泵开启，冷凝器内有冷却水流动，且冷却水进水口水温超过45℃、出水口水温超过65℃，则必须采取措施降低冷却水水温（比如加入大量温度低的冷却水等）。同时，通入蒸汽后回流阀门和纯露接取阀门必须同时保证有一个开启，不能同时关闭。 蒸馏过程要时时观察蒸汽压力，最佳蒸馏压力要控制在~，及时和烧锅炉工作人员沟通，保持蒸汽压力稳定。 7、纯露接取完毕后，将分油阀门关闭，让分油器内液面上升，浮于上层的玫瑰精油从分油器内流出来，流进盛油瓶内，然后将分油阀门打开，将盛油瓶放置安全地方。 8、玫瑰精油分离完后，告知烧锅炉工作人员关闭蒸汽阀门，此时若需要继续下一锅的
薄荷的化学成分及采收加工的研究概况 本文主要针对薄荷的化学成分及采收加工对其物质基础的影响研究进行了综述，为薄荷的栽培及采收加工提供科学依据。 标签：薄荷；化学成分；采收加工；综述 薄荷为唇形科植物薄荷（Mentha haplocalyx Briq.）的干燥地上部分。我国栽培薄荷历史悠久，民间很早就将鲜薄荷作为蔬菜食用，后有人将薄荷叶晒干后泡茶，自唐代始作为药用。主要分布于长江以南的江苏、浙江、江西、湖南、四川、广东等省。主产于江苏，以江苏太仓出产的薄荷质量最佳，称为“苏薄荷”。其茎叶有特殊香味，具有疏散风热、清利头目、利咽、透疹、疏肝解郁之功效。现代医学常将其用于治疗风热感冒、头痛、咽喉痛、口舌生疮、风疹、麻疹、胸腹胀闷和抗早孕，外用可治神经痛、皮肤瘙痒、皮疹和湿疹等。其所含薄荷脑和薄荷油等成分在医药上广泛用于驱风、防腐、消炎、镇痛、止痒、健胃等药品中。《本草纲目》记载：“薄荷辛能发散，凉能清利，专于消风散热。……人多栽莳，二月宿根生苗，清明前后分之。方茎赤色，其叶对生，初莳形长而头圆，及长则尖。……入药以苏产为胜。”薄荷性辛，凉。归肺、肝经。主要用于治疗风热感冒，风温初起，头痛，目赤，喉痹，口疮，风疹，麻疹，胸胁胀闷[1]。我国历来是薄荷脑和薄荷油的出口大国，对薄荷的研究也不断深入。现就薄荷化学成分及采收加工的研究概况进行综述。 1 薄荷的化学成分 1.1 挥发性成分 薄荷中含有的挥发性成分在医药、食品和化妆品等方面具有广泛的应用。薄荷的挥发性成分为醇、酮、酯、萜类化合物。苏越等[2]以准确质量测定和保留指数GC-MS分析了薄荷中65种挥发性成分。主要含有左旋薄荷酮（Menthone）、异薄荷酮（Isomenthone）、左旋薄荷醇（Menthol）、胡薄荷酮（Pulegone）、胡椒酮（Piperitone）、胡椒烯酮（Piperitenone）、二氢香酮（Dihydrocarvone）、香桧烯（Sabinene）、乙酸薄荷酯（Menthyl acetate）、乙酸癸酯（Decylacetate）、乙酸松油酯（Terpinyl acetate）、α-蒎烯（α-Pinene）、β-蒎烯（β-Pinene）、β-侧柏烯（β-Thujene）、柠檬烯（Limonene）、右旋月桂烯（Myrcene）、顺式罗勒烯（Cis-ocimene）、1，2-薄荷烯（1,2-menthene）、β-波旁烯（β-Bourbonene）、吉玛烯（Germacrene）、反式罗勒烯（Trans-ocimene）、2-己醇（2-hexanol）、3-戊醇（3-pentol）、3-辛醇（3-octanol）、反式石竹烯（Trans-caryophyllene）、α-松油醇（α-Terpineol）、芳樟醇（Linalool）、桉叶素（Cineole）、对伞花烃（P-cymene）。 1.2 黄酮类成分 近几年的研究表明，薄荷中的黄酮类成分主要是两类，其中黄酮化合物数量较多，黄酮醇类化合物则较少。目前已经从薄荷中分离出来的黄酮化合物，主要
摘要：介绍了超临界二氧化碳萃取技术的基本原理和特点，简单说明了该技术在香料、医药、食品等工业上的应用。 关键词：超临界二氧化碳萃取分离技术基本原理 前言 超临界流体萃取，又称超临界萃取、压力流体萃取、超临界气体萃取。它是以高压、高密度的超临界状态流体为溶剂，从液体或固体中萃取所需要的组分，然后采用升温、降压或二者兼用和吸收（吸附）等手段将溶剂与所萃取的组分分离。 早在1897年，人们就已经认识到了超临界萃取这一概念。当时发现超临界状态的压缩气体对于固体具有特殊的溶解作用。例如再高于临界点的条件下，金属卤化物可以溶解再在乙醇或四氯化碳中，当压力降低后又可以析出。但直到20世纪60年代，才开始了其工业应用的研究。目前超临界二氧化碳萃取已成为一种新型萃取分离技术，被广泛应用于食品、医药、化工、能源、香精香料的工业的生产部门。 1 超临界萃取的原理 当液体的温度和压力处于它的临界状态。 如图1是纯流体的典型压力—温度图。图中， AT表示气—固平衡的升华曲线，BT表示液— 固平衡的熔融曲线，CT表示气－液平衡的饱 和液体的蒸汽压曲线，点T是气－液－固三相 共存的三相点。按照相率，当纯物的气－液－ 固三相共存时，确定系统状态的自由度为零， 即每个纯物质都有自己确定的三相点。将纯物 质沿气－液饱和线升温，当达到图中的C时， 气－液的分界面消失，体系的性质变得均一， 不再分为气体和液体，称点C为临界点。与该点相对应的临界温度和压力分别称 为临界温度T 0和临界压力P 。图中高于临界温度和临界压力的有影阴的区域属 于超临界流体状态。 在这种状态下，它既不完全与一般气相相同，又不是液相，故称为超临界流体。超临界流体有气、液相的特点，它既有与气体相当的高渗透力和低粘度，又兼有液体相近的密度和对物质优良的溶解能力。这种溶解能力能随体系参数的变化而连续的改变，因而可以通过改变体系的温度和压力，方便的调节组分的溶解度和萃取的选择性。利用上述特点，超临界二氧化碳萃取技术主要分为两大类原理流程即恒温降压流程和恒压升温流程。前者萃取相经减压，后者萃取相经升温。
一、提取工艺 从玫瑰种植基地里采摘的玫瑰鲜花，必须立即处理，避免有效芳香物质挥发，减少精油提取量。采用的方法是用盐搅拌封住鲜花散发香味，封住后的鲜花即可进行蒸馏加工。鲜花被放进蒸馏罐，蒸汽加热加压蒸馏，蒸馏后的蒸汽冷却冷凝形成蒸馏水，进入油水分离器。油水分离器在低温下精油在上蒸馏液在下，分离后的精油提取进入精油贮藏容器，下面的蒸馏液循环进入蒸馏罐内继续加热蒸发。因为这部分蒸馏液内含有没有提净的精油。如此循环往复，直到精油提取完毕。剩下的液体就是纯露。纯露以接近无色蒸馏水的形式最后产生。这种纯露可以算作真正的100%纯露。 由于蒸馏过程中，原先加入的盐沉淀在罐内，罐内的液体不能完全蒸发，这些未经最后蒸发的液体不能加入到纯露里面，一旦加入，盐势必混入，纯露的颜色会发黄或发红。 玫瑰精油生产工艺流程如下图： 目前较为普遍的是常压回水蒸馏的工艺，一般提取玫瑰精油蒸馏约4－5小时，如上图所示，在蒸馏过程中精油水分离后的水是重新回流到蒸馏塔里的，因次根本不存在什么头道水和二道水之区别。 玫瑰纯露一般分为不取油（即冷凝后不经过油水分离器）的纯露和一边取油一边收集的纯露（若干小时后经油水分离器但不回流的蒸馏液）的纯露。而取油后的纯露还要看取多长时间的油：一般取油后收集1－2小时内蒸发出的纯露是比较好的，当然还有些是取完油后4－5小时内内收集出纯露，这样的纯露味
道很淡，价格也自然非常便宜的。 二、使用方法： 1、饮用：一日三次，一次一汤匙，因玫瑰味比较浓郁且玫瑰具有活血的功效，为避免饮用导致上火，建议用水稀释之后饮用，当然也可加入冰糖、山揸片混合冲水，长期饮用可以改善口气，内分泌失调引起的经期不稳、皮肤暗淡、便秘等问题，具有延年益寿之功效。女性经期少饮。 2、敷脸：把面膜纸用纯露浸湿，敷在脸上至八成干后取下扔掉，效果最好，最明显；不要等纸膜完全干了才取下来，这样水份及营养会被倒吸到纸膜上哦！ 3、替代爽肤水：每次冼脸后，把纯露喷在脸上，用手轻轻拍打脸部，连续使用数星期，皮肤水份增加16%； 4、护肤：如作为化妆水，搭配基础油和精油制作乳霜或乳液等； 5、面部喷雾：将本品或几种纯露混合后做面部喷雾，皮肤可快速吸收，然后感觉干燥，再喷雾，皮肤干燥的间隔也增大，反复10次，皮肤含水量就可以短时间提高很多，以后每3小时做一次喷雾，皮肤就能保持每天水灵灵、鲜活的状态，对各种肤质均有特效！ 6、护发：喷于头发上有使头发顺滑柔润，防止紫外线伤害，防止头发沾染油烟等功效； 7、沐浴：加入纯露进行芳香泡澡； 8、室内喷洒：作为纯天然空气清新剂，在室内喷几下，可以杀菌、留香。若为极其，首次使用请用纯净水稀释到30%浓度。 9、敷眼：玫瑰纯露打湿棉片敷眼，可以补充眼部肌肤水分，减少眼部皱纹。 关于沉淀：蒸馏制得的花水，静置后底部有些许似土状很细的沉淀属正常的现象。
薄荷的药理作用研究进展 摘要：薄荷作为我国传统中药，因其具有广泛的药理作用越来越得到人们的重视。通过查阅文献本文主要针对其临床药理作用的研究进展进行综述，为进一步开发和应用薄荷在临床应用上提供更新的科学依据。 关键词：薄荷；药理作用；综述 The advance on the research of pharmacological activities of Mentha haplocalyx Abstract: Mentha haplocalyx is traditional Chinese medicine in China. more and more attention were taken for its wide range of pharmacological effects. Mainly through the literature review in this paper summarized the research progress of its clinical pharmacological effects, clinical applications provide updated scientific basis for the further development and application of mint. Key word s: Mentha haplocalyx; pharmacological activities; review 薄荷为唇形科薄荷属植物，又名水薄荷、苏薄荷、鱼香草、人丹草、升阳草、夜息花、番荷菜等。其干燥地上部分可入药，是我国常用的传统中药之一。关于薄荷的记载最早见于《唐本草》，薄荷有疏风、散热、解毒的功效。用于治疗风热感冒、头痛、咽喉肿痛、牙痛等[1]。现在广泛分布于北半球温带地区。薄荷属植物约有30种，薄荷包含了25个种，除了少数为一年生植物外，大部分均为具有香味的多年生植物。根据《中国植物志》记载，我国有薄荷属植物12种，主要分布于东北、华东、新疆地区[2]。野生的薄荷有椒样薄荷、欧薄荷、留兰香等。薄荷富含挥发油，油中主要成分为左旋薄荷醇、左旋薄荷酮、异薄荷酮等。此外薄荷还含黄酮类、有机酸和氨基酸成分[3-5].。现对近年来薄荷及其有效成分的药理作用研究做一概述。 1、中枢神经系统的作用
2007, Vol. 28, No. 03 食品科学※基础研究 80香芸火绒草Leontopodium haplophylloides 精油化学成分的研究 郭书贤1，王冬梅1，刘凤琴2，周劲松2，韦梅芹2 (1.南阳理学院生物与化学工程系，河南 南阳 473004；2.青海大学农牧学院，青海 西宁 810003)摘 要：香芸火绒草主要分布于我国西部的青海、四川、甘肃省地区。采其当年生茎、叶、花分别用水蒸馏法和萃取两种方法提取精油和浸膏，平均得率精油为0.1003%，浸膏为0.74%。经气相色谱-质谱联用技术分析，鉴定出愈创醇、3,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯-2,6,10、甲酸香草酯、苯二酸双酯、十六烷酸、姜黄烯、三环庚烯、芳樟醇、苯甲酸苯乙酯、苯乙醇乙酯、香叶醛、香草醇等22种化合物。另外，还对香芸火绒草浸膏香气作了香型评定，为清灵花香，香气甜润幽雅、珍贵，在日用化工、食品工业上都有较高的应用价值，该植物可成为天然香料生产一种新型的原料。 关键词：香芸火绒草；精油化学成分；清灵花香型 Study on Essential Oil Chemical Constituents from Leontopodium haplophylloides GUO Shu-xian 1，WANG Dong-mei 1，LIU Feng-qin 2，ZHOU Jing-song 2，WEI Mei-qin 2 (1.Department of Biochemical Engineering, Nanyang Institute of Technology, Nanyang 473004, China ； 2.Agricutural and Animal College,Qinghai University, Xining 810003, China) Abstract ：The main distribution of Leontopiodium haplophylloides Hand-Mass is found grown in the west China or Qinghai,Sichuan, Gansu provinces. The essential oil and extractum are extracted from its stem, leaf and flower by steam distillation and solvent extraction. According to the analysis, it contains 0.1003% essential oil and 0.74% extraction in average. The chemical constituents of this essential oil have been identified by GS-MS. 22 kinds of components were separated. The main compounds are guaiacol, 3,7,11-trmethyl-1-ol-doclecatrien -2,6,10, vanillyl formate, diacidbenzene (2-ethylmethoxyl) diester, hexadecane acid, gurcumene, tricyc1oheptene, linalool, phenylethyl benzcate , ethylbenzyl carbinol, geranial, vanilly1alcohol etc. The aroma type of the plant has also been identified, as Qinglinghua aroma which is delicate, sweet and rare. It is very valuable in daily chemical and food industry. The plant will be a new raw materials source of nature perfume. Key words ： Leontopiodium haplophylloides ；chemical constituents of the essential oil ；Qinglinghua aroma type 中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2007)03-0080-03 收稿日期：2006-02-27 作者简介：郭书贤(1963-)，男，副教授，学士，主要从事植物资源学研究。 香芸火绒草(Leontopodium haploylloides Hand-M a z z )系菊科火绒草属多年生草本植物，植株簇状丛生，高约15～30c m ；在我国主要分布于青海东部地区、四川西部和北部、甘肃西南部[1-2]。生长于海拔2600～4000m 高山草地、石砾地、灌丛和林缘。香芸火绒草全株都具有独特、浓郁的芳香，其香气甜润、清新、幽雅，为当地藏族常用草药，具有清热、凉血、清炎、利尿等功效。迄今国内外对该种植物精油化学成分、香气的香型及经济用途等，还未曾有过报道或记载。因此，为开发利用这一野生植物资源，丰富天然香料来源，本研究提取了香芸火绒草的精油、 浸膏；对精油化学成分作了初步分析，并对浸膏香型进行了评定，为今后合理开发利用这一资源积累一些基础资料。1材料与方法 1.1 仪器、材料与试剂 JMA-D300型GC-MS 联用仪。香芸火绒草采自青海大通宝库林场和互助北山林场两地。七月中旬取其当年生茎(含叶、花)，自然阴干备用。 乙醚、无水硫酸钠、石油醚(分析纯)。1.2 精油提取
河北科技师范学院 本科毕业论文文献综述 玫瑰精油的提取及应用的研究 院（系、部）名称：理化学院 专业名称：应用化学 学生姓名：闫晓敏 学生学号：1011090225 指导教师：解莹 2011年11月15日 河北科技师范学院教务处
摘要 玫瑰精油在食品和医药行业有着重要的应用。是最常用的名贵花香原料，被广泛地应用于食品、高档化妆品及烟草中。玫瑰精油具有多种药理作用，它有一定的规模和发展潜力。近几年来玫瑰精油的分离提取和研究有了新的进展,研究玫瑰精油的应用特点，分析未来提取玫瑰精油必须解决的问题就成了研究的热点。 关键词：玫瑰精油；提取；药理作用 Advances in Extraction of Rose Essential Oil Abstract Roseessentian oil extracted from rose is called as“liquid gold” , and is widely used in medicine , health protection and beauty make Every year in the world , more and more rose essential oil is demanded . The advances in extractions of rose essential oil developed recently were introduced , and the applications of these processes were analyzed in detail. Keywords roseessential oil extraction pharmacological actions
专题6植物有效成分的提取 课题1 植物芳香油的提取 【学习目标】 1.了解提取植物芳香油的基本原理，研究从生物材料中提取特定成分的方法，初步学会某些植物芳香油的提取技术。 2.设计简易的实验装置来提取植物芳香油。 【课题重点】植物芳香油的提取技术；针对原料的不同特点，采用适宜的提取方法。 【课题难点】植物芳香油的提取技术；针对原料的不同特点，采用适宜的提取方法。 【知识准备】 芳香油的来源 １.植物：根、茎、叶、花、果实、种子。 ２.动物：主要来源于麝、灵猫、海狸和抹香鲸等。 ３.微生物：真菌。 【学习过程】 基础知识 1.天然香料的主要来源是和。动物香料主要来源于麝、灵猫、海狸和抹香鲸等，植物香料的来源更为广泛。植物芳香油可以从大约50多个科的植物中提取。例如，工业生产中，玫瑰花用于提取，樟树树干用于提取。提取出的植物芳香油具有很强的，其组成也比较，主要包括及其 2.植物芳香油的提取方法有、和等。具体采用那种方法要根据植物原料的特点来决定。是植物芳香油提取的常用方法，它的原理是。根据蒸馏过程中的位置，可以将水蒸气蒸馏法划分为、和。其中，水中蒸馏的方法对于有些原料不适用，如柑橘和柠檬。这是因为 等问题。因此，柑橘、柠檬芳香油的制备通常使用法。 3.植物芳香油不仅，而且易溶于，如石油醚、酒精、乙醚和戊烷等。不适于用水蒸气蒸馏的原料，可以考虑使用法。萃取法是将 的方法。芳香油溶解于有机溶剂后，只需蒸发出有机溶剂，就可以获得纯净的了。但是，用于萃取的有机溶剂必须，，否则会影响芳香油的质量。 4．植物芳香油的提取方法 提取方法实验原理方法步骤适用范围优点不足 水蒸气蒸馏利用水蒸气将挥发 性较强的芳香油携 带出来 1、水蒸气蒸馏 2、分离油层 3、除水过滤 适用于提取玫 瑰油、薄荷油等 挥发性强的芳 香油 简单易行， 便于分离 水中蒸馏会 导致原料焦 糊和有效成 分分解等问 题 压榨法通过机械加压，压 榨出果皮中的芳香 油 1、石灰水浸泡、 漂洗 2、压榨、过滤、 静置 适用于柑橘、柠 檬等易焦糊原 料的提取 生产成本 低，能保持 原料原来的 结构和功 分离较为困 难，出油率相 对较低
用玫瑰花生产玫瑰油地方法，主要分两大类：即蒸馏法和萃取法.蒸馏法提取地产品有：玫瑰油(无色或黄色液体)，还有副产品玫瑰水(少量玫瑰油溶解在水中无法完全提取)；萃取法又分为：溶剂萃取和二氧化碳萃取.用溶剂萃取法获得地产品有：玫瑰浸膏(，蜡状、淡棕色、半固体))和玫瑰香精( ，以酒精为溶剂再从玫瑰浸膏提取地微红色液体).溶剂萃取法提取地玫瑰油产量是蒸馏萃取法地倍. 二氧化碳萃取因为设备昂贵、加工能力有限，提取出地精油不被化妆品市场接受而很少应用.这里不再介绍. 三、全世界玫瑰精油地产量及市场需求情况 保加利亚是是世界上最大地玫瑰及其相关产品地生产国和出口国.美国、法国、德国、瑞士、奥地利、荷兰、日本和阿拉伯等国家是玫瑰精油及其相关产品地主要进口国.世界各国玫瑰油地产量及市场需求情况如下：年，全世界玫瑰精油地产量是～吨，主要生产国有保加利亚、土耳其、摩洛哥、法国、意大利、印度和中国. 目前全世界玫瑰油地年产量为公斤.年保加利亚地玫瑰油产量为：公斤，年公斤，年产量最高在～公斤.年产量公斤，年公斤.年产量公斤，年产量公斤，年以后至今，保加利亚地玫瑰精油产量一直保持在～公斤左右.资料个人收集整理，勿做商业用途 世界上玫瑰精油地需求情况：～年间，法国每年平均进口公斤玫瑰油；德国每年进口公斤；美国每年进口公斤.其次是：英国公斤；瑞士公斤.美国年进口玫瑰油吨，年进口吨，年进口吨.保加利亚地玫瑰精油产量，始终居世界首位，占国际市场地.年以后，保加利亚地玫瑰精油产量一直占据着全世界玫瑰精油市场地约.资料个人收集整理，勿做商业用途 由于国际市场对玫瑰精油地需求量逐年增加. 玫瑰油地市场售价也不断攀升.据报导：年以来，国际市场上对玫瑰精油地需求量每年以地速度增长.～，保加利亚地玫瑰油平均售价为～美元公斤，八十年代初上涨到了美元公斤. 目前，保加利亚地玫瑰油平均售价为～美元公斤.资料个人收集整理，勿做商业用途 四、保加利亚玫瑰油地特点 俄罗斯玫瑰柔和，印度玫瑰单薄，埃及玫瑰丰富，土耳其玫瑰甜蜜，摩洛哥玫瑰明亮，而保加利亚玫瑰花瓣圆润，品质上乘，出油率高（出油率万分之三至四）.保加利亚生产地玫瑰油，质地纯正、香气浓郁. 属于玫瑰精油中地极品.资料个人收集整理，勿做商业用途五、保加利亚地玫瑰种植情况 保加利亚种植地大马士革系列瑰，早在年就从欧洲引进地.经过了数百年地长期驯化，已经完全适应了保加利亚当地地自然环境条件.喜冷怕热，爱阳忌阴、耐肥畏瘠，喜欢水足肥丰、值介于～之间、灌溉方便、排水性能好地土壤，玫瑰生长期和开花期需要有充足地水分. 保加利亚玫瑰地主要种植区，位于被称为“玫瑰谷”地该国中心地卡赞勒克()市附近地区.该区域属于东西长～公里、南北宽～公里地谷地，海拔高度在～米不等，其北边是高出谷地米以上地巴尔干山脉，阻挡了冬季南下地寒风，而南边山地又多缺口，地中海地暖湿气流顺其进入谷地.因此，这里地气候是常年气候温和，雨量适宜；再加上这里地沙质土壤，肥沃疏松，雨后不积水；每年月正当玫瑰发芽时，玫瑰谷里气温温和；～月正值玫瑰开花时，雨水充足，多云天气较多，几无烈日，空气湿度较大，常有露水，这种天气既延长了开花期，又抑制了花朵中玫瑰油和易挥发成份地蒸发，这对于提高玫瑰油地产量和质量是很关键地因素.因为，在这样地气候条件下，花瓣表面形成地蜡质膜保护膜比较薄，而不像其它地方地玫瑰，为了保护自身因受强烈阳光照射而使得自身养分水分地过分蒸发，花瓣表面会形成一层较厚地蜡质防护膜.这就是为什么保加利亚玫瑰油中蜡质成份较少地原因.以上得天独厚地自然地理和气候环境条件，非常适合于大马士革系列玫瑰地生长.加上当地数百年传统地玫瑰加工技艺，使得保加利亚地玫瑰油在质量上无可比拟.保加利亚“玫瑰谷”集中了保加利亚全国四分之三以上地玫瑰产量，整个山谷都种满了玫瑰花，总面积近公顷.每当初夏来临，“玫瑰谷”就成了玫瑰花地海洋，品种不同、颜色形态各异地玫瑰花争奇斗艳，整
收稿日期:2002-11-25. 作者简介:陈静威(1967-),女,硕士,黑龙江大学化学化工学院教师,研究方向:天然药物化学. 留兰香挥发油化学成分的研究 陈静威,吴 振,闫鹏飞,王玉玲 (黑龙江大学化学化工学院,黑龙江哈尔滨150080) 摘 要:利用气相色谱P 质谱对留兰香的挥发油成分进行了研究,共鉴定出了66种组分.其中主要组分为:香芹酮、柠檬烯、二氢香芹酮、桉油素、B -蒎烯、香芹乙酸酯、A -蒎烯、反-石竹烯、顺式香芹酮、B -水芹烯、香芹醇、B -波旁烯、A -萜品醇等。其中香芹酮的含量最高,占挥发油总量的59.58%,柠檬烯含量为13.31%,二氢香芹酮含量为8.85%。三种成分占总挥发成分的81.74%。检出成分占挥发油总量的95.48%。 关键词:留兰香;挥发油;气相色谱P 质谱;香芹酮 中图分类号:O65612 文献标识码:A 文章编号:1672-0946(2003)01-0072-03 Study on chemical constituents of essential oil from Mentha s picata L . CHEN Jing-wei,W U Zhen,YAN Peng-fei,W ANG Yu-ling (School of Chemistry and Chemical Engineering,Heilongjiang University,Harbin 150080,China) Abstract :Studied the chemical constituents of essential oil from Mentha spicata L .by GC P MS,and identified 66components.The main components parts of essential oil were carvone,limonene and dihydrocarvone. Key words :Mentha s picata L .;essential oil;carvone;GC P MS 留兰香(Mentha s picata L .)为唇性科薄荷属植物留兰香的叶、嫩枝、或全草,异名绿薄荷(广西、广东)、香花菜(广东、云南)、土薄荷(云南、贵州)。原产南欧、加耶利群岛、马德拉群岛和前苏联。我国新疆有野生,河北、江苏、浙江、广东、广西、四川、贵州、云南等地有栽培。本品味辛甘、性微温,为辛凉解表之品,具有疏风、理气、止痛之功效[1] 。主要以香料用于糖果、饮料和牙膏和药品中,做驱风及芳香兴奋药[2] 。叶、嫩枝或全草入药,治感冒、发烧、咳嗽、胃肠胀气、跌打瘀痛、目赤辣痛、乌疔、鸡窝寒、全身麻木及小儿疮疖。药理研究表明:留兰香具有抗人体病原真菌的活性和抗炎活性[3] 。用于 治疗骨质变性,关节炎,粘液囊炎,鼻窦炎等炎症, 也有报道其具有抗病毒活性 [4] 。国内外对薄荷属 植物的化学成分和药理研究比较深入,其中薄荷、 欧薄荷的研究报道较多 [5,6] ,对留兰香的研究较少, 有关非国产留兰香挥发油成分国外曾有过报道[7] 。国内主要对薄荷的研究较多。故本文对留兰香的挥发成分进行了分析。 1 实验部分 1.1 仪器及材料 气相色谱P 质谱联用仪器:美国Agilent Techno-l ogies 的HP 6890N P 5973N 仪器。本实验所用的留兰 香由哈市提供。1.2 挥发油的提取 将干燥的留兰香全草500g,切碎。用挥发油提取器连续提取6h 。得淡黄色具有特殊香味的挥发油。1.3 实验条件 第19卷第1期 2003年2月 哈尔滨商业大学学报(自然科学版) Journal of Harbin University of Commerce Natural Sciences Edition Vol.19No.1Feb.2003