有机化学的基本概念
一、化合物类名
1无机酸酯：醇与含氧无机酸反应失去一分子水后的生成物称为无机酸酯。
2双烯烃：碳碳双键数目最少的多烯烃是二烯烃或称双烯烃。可分为三类：两个双键连在同一个碳原子上的二烯烃称为累积二烯烃，两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃称为孤立二烯烃，两个双键被一个单键隔开的二烯烃称为共轭二烯烃。
3内酯：分子内的羧基和羟基失水形成的产物称为内酯。
4内酰胺：分子内的羧基和胺（氨）基失水的产物称为内酰胺。
5四级铵碱：四级铵盐在强碱（KOH，NaOH）作用下生成的产物称为四级铵碱。
6生物碱：从动植物体内得到的一类有强烈生理效能的含氮有机化合物。游离生物碱绝大多数是固体，难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂。天然的生物碱多半是有左旋光的手性化合物。
7半缩醛或半缩酮：醇具有亲核性，在酸性催化剂如对甲苯磺酸、氯化氢的作用下，很容易和醛酮发生亲核加成，一分子醛或酮和一分子醇加成的生成物称为半缩醛或半缩酮。
8有机化合物：除一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐等少数简单含碳化合物以外的含碳化合物。
9多肽：一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应，形成一个酰氨键，新生成的化合物称为肽，肽分子中的酰氨键叫做肽键。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽，多个氨基酸失水形成的肽叫多肽。
10杂环化合物：在有机化学中，将非碳原子统称为杂原子，最常见的杂原子是氮原子、硫原子和氧原子。环上含有杂原子的有机物称为杂环化合物。分为两类，具有脂肪族性质特征的称为脂杂环化合物，具有芳香特性的称为芳杂环化合物。因为前者常常与脂肪族化合物合在一起学习，所以平时说的杂环化合物实际指的是芳杂环化合物。杂环化合物是数目最庞大的一类有机物。
11多环烷烃：含有两个或多个环的环烷烃称为多环烷烃。
12共轭烯烃：单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。
13纤维二糖：是由两分子葡萄糖通过1,4两位上的羟基失水而来的，纤维二糖是
B-糖苷。
14纤维素：由多个纤维二糖聚合而成的大分子。
15多稀烃：含有多于一个碳碳双键的烯烃称为多稀烃。
16亚硫酸氢钠加成物：亚硫酸氢钠可以和醛或某些活泼的酮的羰基发生加成反应，生成稳定的加成产物，该产物称为亚硫酸氢钠加成物。
17交酯：二分子α-羟基酸受热失水形成的双内酯称为交酯。
18肟：醛或酮与羟胺反应形成的产物称为肟。
19卤代烃：烃分子中的氢被卤素取代后的化合物称为卤代烃。一般用RX表示。X 表示卤素（F、Cl、Br、I）。
20麦芽糖：是由两分子葡萄糖通过1,4两位上的羟基失水而来的，麦芽糖是a a-糖苷。
21芳香族化合物：具有一种特殊的性质——芳香性的碳环化合物称为芳香族化合物。
22芳香硝基化合物：硝基与苯环直接相连的化合物称为芳香硝基化合物。
23炔化物：末端炔烃与强碱反应形成的金属化合物称为炔化物。
24周边共轭体系化合物：在环状共轭多烯的环内引入一个或若干个原子，使环内原子与若干个成环的碳原子以单键相连，这样的化合物称为周边共轭体系化合物。25金属有机化合物：分子中存在着碳金属键的化合物。
26苯炔：比苯少两个氢的化合物，故又称去氢苯。
27单环烷烃：只含有一个环的环烷烃称为单环烷烃，单环烷烃的通式为C n H2n，与单烯烃互为同分异构体。环烷烃按环的大小分为：①小环，三、四元环；②普通环，五、六、七元环；③中环，八至十一元环；④大环，十二元环以上。
28炔烃：含有碳碳叁键的烃称为炔烃。29油脂：高级脂肪酸的甘油酯，一般在室温是液体的称为油，是固体或半固体的称为脂。
30官能团：各类烃的衍生物都具有自己特有的化学性质，这些特有的化学性质主要是由取代氢原子的原子或原子团所决定的，在化学上将这种决定化合物化学特性的原子或原子团称为官能团。
31轮烯：一类单双键交替出现的环状烃类化合物。
32甾族化合物：是指含有环戊并全氢化菲基本骨架（简称甾环）的一大类化合物。这类化合物通常都含有二个角甲基和一个烃基。
33环烷烃：分子中含有环状结构的烷烃叫环烷烃。又称为脂环化合物。
34烃：由碳和氢两种原子组成的有机化合物称为烃。
35烃的衍生物：烃分子中的一个或几个氢原子被其它元素的原子或原子团取代后的生成物称为烃的衍生物。
36氢碳酸：烃可以看作是一个氢碳酸，碳上的氢以正离子离解下来的能力代表了氢碳酸的酸性强弱。可以用pKa值来表示，pKa值越小，酸性越强。
37唑：含有两个杂原子，且其中至少有一个是氮原子的五元杂环体系称为唑。异噁唑、异噻唑和吡唑可以分别看作是呋喃、噻吩、吡咯环上2位的CH换成了氮原子，因此称它们为1,2-唑。噁唑、噻唑、咪唑可以分别看作是呋喃、噻吩、吡咯环上3位的CH换成了氮原子，因此称它们为1,3-唑。
38胺：氨上的氢被烃基取代后的物质称为胺。
39氧化胺：过氧化氢或过酸氧化三级胺生成的产物称为氧化胺。
40原甲酸：甲酸的水合物称为原甲酸。
41脂肪族化合物：碳原子互相连接成链状的化合物称为开链化合物。因这类化合物最初是从动物脂肪中获取的，所以也称为脂肪族化合物。
42脂环族化合物：与脂肪族化合物性质类似的一类碳环化合物称为脂环族化合物。43桥环烷烃：两个环共用两个或多个碳原子的多环烷烃称为桥环烷烃.
44脂肪族重氮化合物：通式为R2CN2，其中最重要的是重氮甲烷，它的分子式是CH2N2。
45氨基酸：羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代后生成的化合物称为氨基酸。根据氨基和羧基的相对位置，氨基酸可以分为a-氨基酸、b-氨基酸、r-氨基酸等。根据氨基酸分子中羧基与氨基的相对数目，氨基酸可以分为中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。
46酚：羟基直接与苯环相连的化合物称为酚。
47烷烃：由碳和氢两种元素组成、碳与碳均以单键相连的一大类化合物。
48烯烃：含有碳碳双键的碳氢化合物称为烯烃。
49淀粉：是多种植物的碳水化合物的储藏物。淀粉这个生物高分子在水解时，首先生成麦芽糖，麦芽糖再进一步水解，都变为葡萄糖，因此淀粉也可以看作是葡萄糖的聚合体。植物淀粉用热水处理后分为两部分，叫作直链淀粉和支链淀粉。普通淀粉颗粒内大约含有80％的支链淀粉和20％的直链淀粉。
50萜类化合物：广泛分布于植物、昆虫、微生物等动植物体内的一类有机化合物。在生物体内，萜类化合物是由乙酰辅酶A（简写为CH3COSCoA）转化而来的。萜类
化合物在结构上可以看作是两个或两个以上的异戊二烯分子以头尾相连的方式结合起来的。
51黄原酸：烷氧基硫代甲酸称为黄原酸
52α?羟腈：醛或酮与HCN加成的产物称为α?羟腈。
53烯酮：含有结构的化合物称为烯酮，它可以看作是羧酸发生分子内失水（失去羧羟基和a-氢）形成的，因此也可以看作是分子内的酸酐。
54酚醛树脂：苯酚在碱性催化剂(氨、氢氧化钠、碳酸钠)或者酸催化剂的作用下，都能与甲醛缩合并生成高相对分子质量的物质。该物质称为酚醛树脂。
55集合环烷烃：环系各以环上一个碳原子用单键直接相连而成的多环烷烃称为集合环烷烃。
56链烷烃：分子中没有环的烷烃称为链烷烃，其通式为C n H2n+2，n为碳原子数。57酮：碳原子与氧原子用双键相连的基团称为羰基。羰基碳与两个烃基相连的化合物称为酮（R2C=O），酮分子中的羰基也称为酮基。
58羧酸：分子中具有羧基（-COOH）的化合物称为羧酸。
59羧酸衍生物：羧基中的羟基被卤素、羧酸根、烷氧基或胺基置换后产生酰卤、酸酐、酯或酰胺。这些化合物统称为羧酸衍生物。
60碳环化合物：碳原子互相连接成环的化合物称为碳环化合物。
61金羊盐：氧利用孤对电子与质子结合形成钅羊盐。
62缩硫醛和缩硫酮：乙二硫醇和醛酮反应生成的产物称为缩硫醛、缩硫酮。
63缩醛或缩酮：一分子醛或酮和两分子醇反应，失去一分子水后生成的产物称为缩醛和缩酮。
64醇：脂肪烃分子中的氢原子或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代后的化合物称为醇。羟基是醇的官能团。
65醌：含有共轭环己二烯二酮结构的一类化合物称为醌。最简单的醌是苯醌，有邻苯醌和对苯醌。
66醚：水分子中的两个氢原子均被烃基取代的化合物称为醚。醚类化合物都含有醚键（C?O?C）。两个烃基相同的醚称为对称醚，也叫简单醚。两个烃基不相同的醚称为不对称醚，也叫混合醚。
67醛：碳原子与氧原子用双键相连的基团称为羰基。羰基碳与氢和烃基相连的化合物称为醛（RCHO），结构中的（-CHO）称为醛基。
68糖：多羟基的醛、酮或经简单水解能生成这类醛酮的化合物称为糖。
分为三类：1.不能再被简单地水解成为更小的糖分子的糖类称为单糖。
2.由两个到十个左右的单糖失水而成的糖类称为寡糖，也称为低聚糖。
3.十个以上甚至几百、几千个单糖失水而成的糖类称为多糖。
69糖二酸：醛糖的醛基和羟甲基均被氧化成羧基后形成的产物称为糖二酸。
70糖苷：环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。
71醛或酮的水合物：水是亲核试剂，在酸性条件下，可以和醛或酮发生亲核加成反应，形成的加成产物称为醛或酮的水合物。
72糖脎：苯肼与糖反应生成的产物称为糖脎。
73糖酸：醛糖的醛基被氧化成羧基后的化合物称为糖酸。
74糖醇：醛糖的醛基被还原成羟甲基后的化合物称为糖醇。
75螺环烷烃：单环之间共用一个碳原子的多环烷烃称为螺环烷烃。
二、同分异构体
1几何异构体：因双键或成环碳原子的单键不能自由旋转而引起的异构体称为几何异构体，也称为顺反异构体。
2互变异构体：因分子中某一原子在两个位置迅速移动而产生的官能团异构体称为互变异构体。互变异构体是一种特殊的官能团异构体。
3立体异构体：分子中原子或原子团互相连接次序相同、但空间排列不同而引起的异构体称为立体异构体。
4同分异构体：分子式相同而结构不同的化合物称为同分异构体，也称为结构异构体。
5同分异构现象：分子式相同而结构不同的现象称为同分异构现象。
6价键异构体：因分子中某些价键的分布发生了改变，与此同时也改变了分子的几何形状，从而引起的异构体称为价键异构体。
7位置异构体官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构体称为位置异构体。8构型异构体：因键长、键角、分子内有双键、有环等原因引起的立体异构体称为构型异构体。一般来讲，构型异构体之间不能或很难互相转换。
9官能团异构体：因分子中所含官能团的种类不同所产生的异构体称为官能团异构体。
10构造异构体：因分子中原子的连结次序不同或者键合性质不同引起的异构体称为构造异构体。
11构象异构体：仅由于单键的旋转而引起的立体异构体称为构象异构体。有时也称为旋转异构体。由于旋转的角度可以是任意的，单键旋转360?可以产生无数个构象异构体。通常以稳定的有限几种构象来代表它们。
12旋光异构体：因分子中没有反轴对称性而引起的具有不同旋光性能的立体异构体称为旋光异构体。
13碳架异构体：因碳架不同产生的异构体称为碳架异构体。
三、化学键
1三中心两电子键：采用三个原子共用一对电子的方式成键，称为三中心两电子键。2化学键：将分子中的原子结合在一起的作用力称为化学键。
3共价键：两个或多个原子通过共用电子对而产生的一种化学键称为共价键。电负性相差在0～0.6个单位之间形成共价键；电负性相差在0.6～1.7个单位之间的形成极性共价键。共价键有方向性和饱和性。
4金属键：使金属原子结合成金属晶体的化学键称之为金属键。金属键无方向性和饱和性。
5离子键：依靠正、负离子间的静电引力而形成的化学键称为离子键，又称为电价键。一般说来，两种原子电负性相差在1.7个单位以上形成离子键。
6配价键：共用电子对由一个原子提供的共价键称为共价配键或配价键。用A→B
表示，A是电子提供者，B是电子接受者。
7σ键：在化学上，将两个轨道沿着对称轴方向重叠形成的键叫σ键。σ键的特点是（i）比较牢固;（ii）σ键能围绕对称轴自由旋转。
8π键：侧面交叠形成的键称为π键。π键的特点是（i）容易断裂;（ii）不能绕轴自由旋转。
四、结构和表达
1乙烷构象的表示方法：乙烷的构象，可用下列几种透视图来表示：伞形式是眼睛垂直于C?C键轴方向看，实线表示键在纸面上，虚线表示键伸向纸面后方，锲形线表示键伸向纸面前方；锯架式是从C?C键轴斜45?方向看，每个碳原子上的其它三根键夹角均为120?。纽曼式是从C?C键的轴线上看。（参见教材82页）其它烷烃的表示方法可类推。
2伞形式：实线表示的键在纸面上，虚线表示的键在纸面后，楔形线表示的键在纸面前，这样绘出的立体投影式称为伞形式。
3构造：分子中原子的联结次序和键合性质叫做构造。
4构造式：表示分子构造的化学式叫做构造式。表示构造式的方法有四种。
5结构简式：为了简化构造式的书写，常常将碳与氢之间的键线省略，或者将碳氢单键和碳碳单键的键线均省略，这两种表达方式统称为结构简式。
6蛛网式：将路易斯构造式中一对共价电子改成一条短线，就得到了蛛网式，因其形似蛛网而得名。
7键线式：还有一种表达方式是只用键线来表示碳架，两根单键之间或一根双键和一根单键之间的夹角为120?，一根单键和一根三键之间的夹角为180?，而分子中的碳氢键、碳原子及与碳原子相连的氢原子均省略，而其它杂原子及与杂原子相连的氢原子须保留。用这种方式表示的结构式为键线式。
8路易斯构造式：用价电子（即共价结合的外层电子）表示的电子结构式称为路易斯构造式。在路易斯构造式中，用黑点表示电子，两个原子之间的一对电子表示共价单键，两个原子之间的两对或叁对电子表示共价双键或共价叁键。只属于一个原子的一对电子称为孤电子对。
五、静态立体化学
11,3?二直立键相互作用：在甲基占直键的甲基环己烷中，甲基的范德华半径较大，甲基与C?3，C?5的直键氢有相互作用力（排斥力）。这种作用称为1,3?二直立键的相互作用，也是非键连的互相作用。
2分子比旋光度：有的文献采用分子比旋光度[m]来表示物质的旋光性质。分子比旋光度与比旋光度的换算公式如下：
3不对称合成法：当原料分子是一个手性分子时，试剂进攻分子就会有立体选择性，反应的结果是一种光活异构体超过另一种光活异构体，因此产物不是外消旋体。这样的合成称为不对称合成法。不对称合成也可以在其它手性条件（如手性溶剂、手性催化剂、手性试剂等）下完成。
4手性：一种物质不能与其镜像重合的特征称为手性或手征性。
5手性分子：具有手征性的分子称为手性分子，手性分子都具有旋光性。
6手性中心：如果分子中的手性是由于原子和原子团围绕某一点的非对称排列而产生的，这个点就是手性中心。
7手性碳原子：将与四个不同基团相连的碳原子称为不对称碳原子或手性碳原子，常用*标记。手性碳原子就是一个手性中心。
8内消旋化合物：分子内含有平面对称因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋化合物。
9比旋光度：比旋光度用表示，它是指某纯净液态物质在管长l为1dm（=10cm），密度ρ为1g/cm3，温度为t，波长为λ时的旋度[a]。
10对交叉型构象:两个大基团处于对位的构象称为对交叉型构象，对交叉型构象能量最低。
11立体专一性：具有100%高度立体选择性的反应称为立体专一性反应。立体专一性反应显然是立体选择性反应，而立体选择性反应不一定是立体专一性反应。
12立体化学：立体化学是研究分子的立体结构和反应的立体性及其相关规律及应用的科学。分子的立体结构是指分子内原子所处的空间位置及这种结构的立体形象，研究分子的立体结构及这种结构和分子物理性质之间的关系属于静态立体化学的范畴。反应的立体性是指分子的立体形象对化学反应的方向、难易程度，对产物立体结构的影响等。它们都属于动态立体化学的范畴。动态立体化学在有机合成中占有十分重要的地位。
13立体选择性反应：在不对称合成中，当一个有机反应可能产生几个立体异构体，而其中一个或一对对映的立体异构体优先获得时，这种反应被称为立体选择性反应。
14平面偏振光：这种通过棱镜后产生的只能在一个平面振动的光叫做平面偏振光。15对映体：互为实体和镜像又不能重合的分子互称为对映体。
16对映体过量百分数：一个对映体超过另一对映体的百分数称为对映体过量百分数，用%ee表示。
17对称中心：如果分子中有一点，所有通过这个点画的直线都以等距离达到相同的基团，此点称为对称中心。对称中心用i来表示。一个分子只可能有一个对称中心。倒反是对称中心的对称操作。
18对称面：能把分子切成实体和镜象两部分的平面称为分子的对称面。用希腊字母σ表示。反映是对称面的对称操作。
19对称轴：通过物体或分子的一条直线，以这条线为旋转轴旋转一定的角度，得到的物体或分子的形象与原来物体或分子的形象无法区别。这种轴称为对称轴。对称轴用Cn表示，n表示轴的级，称n重对称轴。旋转是对称轴的对称操作。
20外消旋化：一个纯的光活性物质，如果体系中的一半量发生构型转化，就变成了外消旋体。这种由纯的光活性物质转变为外消旋体的过程称为外消旋化。
21外消旋化合物：当左旋体分子和右旋体分子互相之间有较大亲和力时，两种分子将有可能在晶胞中配对，而形成计量学上的化合物晶体，这样的外消旋体称为“外
消旋化合物”。它们的熔点多数高于纯旋光体，而溶解度多数低于纯旋光体。
22外消旋体：将一对对映体等量混合，可以得到一个旋光度为零的组成物，称之为外消旋体。外消旋体可以用符号（±）或（dl）来表示。由于左旋体和右旋体分子之间亲合关系不同，所以外消旋体的物理性质如熔点、溶解度等与纯净的左旋体和纯净的右旋体之间是不相同的。
23外消旋体的拆分：将外消旋体拆分成纯左旋体或纯右旋体的过程称为外消旋体的拆分。
24外消旋固体溶液：当一个纯旋光体分子对其构型相同的分子和对其构型相反的分子的亲合力比较接近时，则两种构型分子的排列是混乱的，这样的外消旋体称为外消旋固体溶液。它们的熔点和溶解度和纯旋光体比较接近。
25外消旋混合物：当纯旋光体分子本身之间的亲合力大于对映体的亲合力时，左旋体和右旋体将有可能分别地形成晶体，这样的外消旋体称之为外消旋混合物。它们的熔点常常低于纯旋光体，而溶解度则高于纯旋光体。
26半椅型构象:由稳定的椅型构象转变为扭船型、船型构象，要经过一个势能最高的不稳定的半椅型构象。把椅型构象中的碳3转上去，碳2转下来，使
C(1)C(2)C(3)C(4)在一个平面上，C(5)C(6)一个在平面上方，另一个在平面下方，即得半椅型。
27交叉型构象：两面角为60?的构象称为交叉型构象。
28sp杂化轨道：用一个2s轨道和一个2p轨道混合起来重新组合成2个性质相同的轨道，称为sp杂化轨道。
29sp 2
杂化轨道：用一个2s轨道和2个2p轨道混合起来重新组合成3个性质相同
的轨道，称为sp2杂化轨道。
30sp 3
杂化轨道：由一个2s轨道和三个2p轨道混合起来重新组合成4个性质相同
的轨道，称为sp 3
杂化轨道，它们分别指向四面体的四个顶角。
31优势构象：能量最低的稳定构象称为优势构象。
32全重叠型构象；两个大基团重叠在一起的构象称为全重叠型构象，全重叠型构象能量最高。
33含手性面的旋光异构体：有些分子虽然不含有手性原子，但分子内存在一个扭曲的面，从而使分子呈现一种螺旋状的结构，由于螺旋有左手螺旋和右手螺旋，互为对映体，所以该类分子也会表现出旋光性。这种因分子内存在扭曲的面而产生的旋光异构体称为含手性面的旋光异构体。
34含手性轴的旋光异构体：有些分子虽然不含不对称原子，但在分子中存在一个轴，通过轴的两个平面在轴的两侧有不同的基团时，也会产生实体与镜像不能重叠的对映体。称这类旋光异构体为含手性轴的旋光异构体。
35邻交叉型构象：两个大基团处于邻位的构象称为邻交叉型构象，邻交叉型构象能量高于对交叉型构象。
36扭曲型构象:两面角在0～60?之间的构象称为扭曲型构象。
37扭转张力：非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量，称之为扭转张力。
38扭船型构象:假如把船型构象船底的两对碳原子稍微转一转，使碳3,6转下去，2,5重新转上来，这时我们可以看到，碳1,4上的氢原子离得远一点了，而碳3,6上的氢原子离得近一点了。当这两对氢原子的距离相等时停止转动，原来成重叠型的2,3及5,6两对碳原子就变为不是完全重叠型了。在整个分子中，每对碳原子的构象既不是全重叠，也不是全交叉，相当于一个低能量的构象，这叫作扭船型构象,扭船型构象的所有两面角都是30?，所有的对边都是交叉的。
39角张力：当分子内的键角由于某种原因偏离正常键角时会产生张力，这种张力称为角张力。
40阻转异构现象：当某些分子单键之间的自由旋转受到阻碍时，也可以产生光活性异构体，这种现象叫做阻转异构现象。
41两面角：两个相邻碳上的其它键（在乙烷中，是C?H键）会交叉成一定的角度（Φ），这个角度称为两面角。
42环已烷船型构象:环己烷船型构象中的C2、C3、C5、C6处在同一平面，好象是一个船底。C1和C4都处在平面的上方，一个可看作为船头，另一个则看作为船尾。船头、船尾向内的C?H键的氢原子之间的距离为183pm，小于氢原子范德华半径之和240pm，故这两个氢原子间有排斥力。
43环己烷的椅型构象:这是一个非常对称的结构，因为形似一把椅子而得名。环中的碳原子处在一上一下的位置。向下的三个碳原子（C1C3C5）组成的平面和向上的三个碳原子（C2C4C6）组成的平面互相平行，两个平面的间矩为50pm。分子中存在一个C3对称轴，C3轴通过分子的中心并垂直于上述的两个平面。椅型环已烷的氢原子可以分为两组：一组是六个C?H键与分子的对称轴大致是垂直的，都伸出环外，这叫作平键（或称平伏键）或e键（e是equatorial的字首，赤道的意思），三个e键略往上伸，三个e键略向下伸；另六个C?H键都是与轴平行的，这叫作直键（或称直立键）或a键（a是axial的字首，轴的意思），三个伸在环的下面，三
个伸在环的上面。由于成环的碳链是封闭的，所以虽然成环的碳碳键仍然可以旋转，但旋转的程度会受到其它碳碳键的制约，所以在环平面上方的C?H键不可能转到环平面的下方来，同样在环下方的C-H键也不可能转到环平面的上方去。
44非对映体：不呈镜影关系的旋光异构体称为非对映体，非对映体不仅旋光能力不同，许多物理、化学性质也不相同。
45极限构象：重叠型构象和交叉型构象是构象异构体的两种极端情况，也称之为极限构象。
46构象：由于单键可以“自由”旋转，使分子中的原子或基团在空间产生不同的排列，这种特定的排列形式称为构象。
47构象分布：构象异构体可以互相转化而不能分离。构象的转换可以达到一种动态平衡。在平衡状态，各种构象在整个构象中所占的比例是不同的，将平衡状态时各构象所占的比例称为构象分布。
48构象分析：用构象来分析一个化合物的物理性质及化学性质称为构象分析。
49构象对映体：具有实物和镜像关系的构象称为构象对映体
50构象异构体：由单键旋转而产生的异构体称为构象异构体或旋转异构体。
51构象的势能关系图：以单键的旋转角度为横坐标，以各种构象的势能为纵坐标。如果将单键旋转360度，就可以画出一条构象的势能曲线。由势能曲线与坐标共同组成的图为构象的势能关系图。
52构象转换体：一个椅型构象可以通过碳碳键的旋转变成另一个椅型构象，这时原来构象中向上的直键将转为向上的平键，向下的直键也转为向下的平键。原来向上的平键则转为向上的直键，向下的平键则转为向下的直键。这一对椅型构象互称为构象转换体。
53构象最小改变原理：发生加成反应时，要使碳架构象改变最小的规则。
54非键连相互作用：不直接相连的原子间的作用力称为非键连相互作用。
55相对构型：以甘油醛的构型为参照标准而确定的构型称为相对构型。相对构型以D?L构型标记法标记。
56绝对构型：能真实反映空间排列情况的构型称为绝对构型。绝对构型是根据手性碳原子上四个不同的原子或基团在“顺序规则”中的先后次序来确定的，用R?S 构型标记法标记。
57差向异构化：含有两个或多个手性中心的体系中，仅一个手性中心发生构型转化的过程，称为差向异构化。例如：糖分子中羰基旁的a碳原子上的氢很活泼，在
吡啶、喹啉、三级胺或其它碱性条件下易发生差向异构化，其过程是经过链形结构的烯醇化，形成烯二醇中间体进行的。D-葡萄糖发生差向异构化时，除得回D-葡萄糖外，还有D-甘露糖。D-葡萄糖及D-甘露糖互为C-2差向异构体。
58差向异构体：两个含多个不对称碳原子的异构体，如果只有一个不对称碳原子的构型不同，则这两个旋光异构体称为差向异构体。如果构型不同的不对称碳原子在链端，称为端基差向异构体。其它情况，分别根据碳原子的位置编号称为Cn差向异构体。
59重叠型构象：将两面角为0?的构象称为重叠型构象。
60费歇尔投影式：是表达立体构型最常用的一种方法。画费歇尔投影式要符合如下规定：（1）碳链要尽量放在垂直方向上，氧化态高的在上面，氧化态低的在下面。其它基团放在水平方向上。（2）垂直方向碳链应伸向纸面后方，水平方向基团应伸向纸面前方。（3）将分子结构投影到纸面上，用横线与竖线的交叉点表示碳原子。费歇尔投影式不能在平面上旋转90?，也不能离开纸面翻转180?。费歇尔投影式中的基团两两交换的次数不能为奇数次。
61倒反轴：分子围绕一个轴旋转一定角度（2π/n）后，再用垂直此轴的平面作为镜面，进行一次反映，若所得镜影与原来的分子重合，则此轴称为倒反轴或简称反轴，用Sn表示。n表示它的级，称为n重更迭对称轴。更迭对称轴与旋转、反射两个对称操作相关。
62部分重叠型构象：一个大基团与一个小基团重叠的构象称为部分重叠型构象。部分重叠型构象的能量比全重叠型构象的能量低。
63假不对称碳原子：一个碳原子和两个相同取代的不对称碳原子相连：当这两个不对称碳原子构型相同时，该碳原子是对称的，而当这两个不对称碳原子构型不同时，该碳原子是不对称的，则这种碳原子称为假不对称碳原子。假不对称碳原子构型可用r，s表示。
64旋光性物质：这种能使平面偏振光旋转一定角度的物质称为旋光性物质。
65旋光度：旋光性物质能使平面偏振光向左或向右旋转一定的角度。该角度和方向就代表该物质的旋光度。旋光度用符号表示，t为测定时的温度，λ为光的波长。
66确定手性轴的旋光异构体构型的方法:将每个环上的基团按顺序规则确定其大小，将其中一个环上的大基团编号为1，小基团编号为2，将另一个环上的小基团放在最远处，其大基团编号为3，则1?2?3按顺时针方向旋转为R构型，按反时
针方向旋转为S构型。
67稳定构象：与势能曲线谷底相对应的构象为稳定构象。
68潜非对称性：一个对称的分子（例如丙酸）经一个原子或基团被取代后失去了其对称性，而变成了一个非对称的分子，那末原来的对称分子称为“潜非对称分子”或称为“原手性分子”。而分子所具有的这种性质称为“潜非对称性”或“原手性”。而发生变化的碳原子称为“潜不对称碳原子”或“原手性碳原子”。六、电子效应1共轭效应：单双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中，由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子密度，则这些基团有吸电子的共轭效应，用－C表示。凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度，则这些基团有给电子的共轭效应，用+C表示。共轭效应只能在共轭体系中传递，但无论共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。
2场效应：取代基在空间可以产生一个电场，对另一头的反应中心有影响，这种空间的静电作用称为场效应，
3诱导效应：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应的电子云是沿着原子链传递的，其作用随着距离的增长迅速下降，一般只考虑三根键的影响。诱导效应一般以氢为比较标准，如果取代基的吸电子能力比氢强，则称其具有吸电子诱导作用，用-I表示。如果取代基的给电子能力比氢强，则称其具有给电子诱导效应，用+I表示。
4超共轭效应：当C－Hσ键与π键（或p轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C－H键σ-电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中电子转移的趋向可用弧形箭头表示：超共轭效应的大小，与p轨道或π轨道相邻碳上的C－H键多少有关，C－H键愈多，超共轭效应愈大。
七、理论
1马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。这一规则称为马氏规则。
2分子轨道对称守恒原理：分子轨道对称守恒原理认为：化学反应是分子轨道进行重新组合的过程，在一个协同反应中，分子轨道的对称性是守恒的，即由原料到产物，轨道的对称性始终不变，因为只有这样，才能用最低的能量形成反应中的过渡
态。因此分子轨道的对称性控制着整个反应的进程。
3分子轨道理论的基本思想：分子轨道理论在处理分子时，并不引进明显的价键结构的概念。它强调分子的整体性，认为分子中的原子是按一定的空间配置排列起来的，然后电子逐个加到由原子实和其余电子组成的“有效”势场中，构成了分子。并将分子中单个电子的状态函数称为分子轨道，用波函数来描述。每个分子轨道都有一个确定的能值Ei与之相对应，Ei近似地等于处在这个轨道上的电子的电离能的负值，当有一个电子进占分子轨道时，分子就获得Ei的能量。分子轨道是按能量高低依次排列的。参与组合的原子轨道上的电子则将按能量最低原理、鲍里不相容原理和洪特规则进占分子轨道。根据电子在分子轨道上的分布情况，可以计算分子的总能量。
4s?反式构象：双烯体的两个双键处于单键的异侧称为s?反式构象。
5引发剂：有些化合物十分活泼，极易产生活性质点自由基，这些化合物称之为引发剂。
6双位反应性能：一个负离子有两个位置可以发生反应，称其具有双位反应性能。7反应势能图：以反应进程（自左向右，左边为反应物，右边为生成物）为横坐标，反应物、过渡态和生成物的势能变化为纵坐标来作图，这种图称为反应势能图。8内型加成产物：当双烯体上有给电子取代基、而亲双烯体上有不饱和基团如与烯键（或炔键）共轭时，优先生成内型加成产物。内型加成产物是指：双烯体中的C(2)—C(3)键和亲双烯体中与烯键（或炔键）共轭的不饱和基团处于连接平面同侧时的生成物。两者处于异侧时的生成物则为外型产物。
9.切断：通过合适的反应将一根键切开。
10区域选择性：是指当反应的取向有可能产生几种异构体时，只生成或主要生成一种产物的反应。
11反键轨道：在形成化学键时，异相重叠使两个原子轨道产生减弱性的干涉作用而相互排斥，使电子处于离核较远的地方，因此在两原子之间形成一个电子云密度为零的截面，这个截面称为节面。节面的存在说明两个原子核之间缺少足够的电子云屏障，因此使两个原子核相互排斥，起了削弱和破坏化学键的作用，它使体系能量升高，所以称它为反键轨道。
12电子云：把电子的概率分布看作是一团带负电荷的“云”，称为电子云。
13电负性：原子实是正性的，它对外层的价电子具有吸引力。这种原子实对价电子的吸引能力就是一个原子的电负性。吸引力越大，电负性越强。
14可极化性：一个极性化合物，在外界电场影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。
15平均键能：对于多原子分子，由于每一根键的键解离能并不总是相等的，因此平时所说的键能实际上是指这类键的平均键能。
16札依采夫规则：在β-消除反应中，含氢较少的β碳提供氢原子，生成取代较多的稳定烯烃。
17卡宾：电中性的含二价碳的化合物称为卡宾。卡宾是由一个碳和两个基团以共价键结合形成的，碳上还有两个电子。最简单的卡宾是亚甲基卡宾，亚甲基卡宾很不稳定，从未分离出来，是比碳正离子、自由基更不稳定的活性中间体。其它卡宾可以看作是取代亚甲基卡宾，取代基可以是烷基、芳基、酰基、卤素等。
18目标分子：计划合成的化合物分子。
19外型加成产物：（参见内型加成产物）
20正离子自由基：同时具有正离子和自由基结构特征的基团称为正离子自由基。21布朗克规则：布朗克在用各种二元酸和乙酸酐加热时发现：在有机反应中有成环可能时，一般总是优先形成五元或六元环，这称为布朗克（Blanc G）规则。
22电荷转移络合物：在醌氢醌中，氢醌分子中的p电子“过剩”，而醌分子的p电子“缺少”，从而二者之间发生授受电子的现象，形成授受电子络合物，即电荷转移络合物。
23电离能：从自由基形成碳正离子所需的能量称电离能。
24对旋：对旋是指两个键朝相反的方向旋转，可分为内向对旋和外向对旋两种。25必需氨基酸：有八个氨基酸，他们的英文名称是：valine、leucine、isoleucine、phenylalanine、threonine、methionine、tryptophan和lysine。它们是生命的必需物质，因此称他们为必需氨基酸。但人体本身不能合成它们（其它的氨基酸可以在体内合成），必须从食物中得到。
26动力学：动力学研究反应的反应速率及反应所需的条件。
27杂化轨道：能量相近的原子轨道可进行杂化，组成能量相等的新轨道，称为杂化轨。这样可使成键能力更强，体系能量降低，成键后可达到最稳定的分子状态。28合成子：分子在切断时产生的片段。他们往往是活性中间体或实际上并不存在的结构片段。
29合成等价物：与合成子相对应的试剂。
30自由基：均裂时生成的原子或基团带有一个孤单电子，用黑点表示，如H3C·，H·，
带有孤电子的原子或原子团称自由基（或称游离基），它是电中性的。自由基多数只有瞬间寿命，是活性中间体中的一种。
31自氧化作用：化合物放置在空气中自动被氧化，这叫做自氧化作用。
32次级轨道作用：不形成新键的原子之间的轨道作用称为次级轨道作用。
33休克尔分子轨道法：1931年，休克尔提出了一种计算π分子轨道及其能值的简单方法，称为休克尔分子轨道法。
34休克尔规则：含有4n+2（n=0，1，2，??）电子的单环封闭平面共轭多烯化合物具有芳香性，这就是休克尔规则。
35共沸混合物：是指几种沸点不同而又完全互溶的液体混合物，由于分子间的作用力，它们在蒸馏过程中由于气相和液相组成相同而不能分开，得到具最低沸点（比所有组分沸点都低）或最高沸点（比所有组分沸点都高）的馏出物。这些馏出物的组成与溶液的组成相同，直到蒸完，沸点一直恒定，如乙醇?苯?水组成三元共沸混合物，其沸点为64.9?C（乙醇18.5%，苯74%，水7.5%），苯?乙醇组成二元共沸混合物，其沸点为68.3?C（乙醇32.4%，苯67.6%）。
36异面加成：环加成反应用同面、异面来表示它的立体选择性，以异侧的两个轨道瓣发生加成，称为异面加成，常用字母a表示。
37同面加成：环加成反应用同面、异面来表示它的立体选择性，加成时，π键以同一侧的两个轨道瓣发生加成称为同面加成，常用字母s表示。
38同面迁移和异面迁移：由于σ迁移反应是沿着共轭体系进行的，为了表达迁移时的立体选择性，作出规定，如果迁移后，新形成的σ键在π体系的同侧形成新键，称之为同面迁移，反之，则称之为异面迁移。
39负离子自由基：同时具有负离子和自由基结构特征的基团称为负离子自由基。40过氧化效应：溴化氢在光照或过氧化物的作用下，与丙烯反应生成正溴丙烷：产物与按马氏规则所预见的结果恰好相反，这是一个反马氏加成。1933年卡拉施（Kharasch,M.S.）等发现这种“不正常“的加成是因为过氧化物引起的，因此将这种现象称为过氧化效应，或者叫卡拉施效应。
41共振论的基本思想：共振论的基本思想是当一个分子、离子或自由基按价键规则无法用一个经典结构式圆满表达时，可以用若干经典结构式的共振来表达该分子的结构。也即共轭分子的真实结构式就是由这些可能的经典结构式叠加而成的。这样的经典结构式称为共振式或极限式，相应的结构可看作是共振结构或极限结构，因此这样的分子、离子或自由基可认为是极限结构“杂化”而产生的杂化体。这个
杂化体既不是极限结构的混合物，也不是它们的平衡体系，而是一个具有确定结构的单一体，它不能用任何一个极限结构来代替。
42过渡态理论：过渡态理论强调分子相互作用的状态，并将活化能与过渡态联系起来。当反应物相互接近的反应进程中，出现一个能量比反应物与生成物均高的势能最高点，与此势能最高点相应的结构称为过渡态，用“≠”表示，过渡态极不稳定，只是反应进程的一个中间阶段的结构，不能分离得到。
43异裂：化学键断裂时，原来的一对成键电子为某一原子或基团所占有，这种断裂方式称为异裂。异裂产生正离子和负离子。
44价键法：价键法强调电子运动的局部性。它认为：成对自旋相反的电子运动在两个原子核之间而使两个原子结合在一起的作用力称为共价键。电子的运动只与两个原子有关，因此价键理论又称为电子配对理论。它的基本要点参见1.8节。
45成键轨道：在形成化学键时，同相重叠的结果使原子核之间的电子云密度加大，由于正负电荷相互吸引，所以同相重叠倾向于把原子拉在一起，形成稳定的化学键，从而使体系能量降低，这样的分子轨道称为成键轨道。
46邻对位定位基和间位定位基：一元取代苯有两个邻位，一个对位和两个间位，每个位置的平均反应概率为20%，因此邻对位取代产物超过60%时，苯环上原取代基为邻对位定位基，间位产物超过40%时，苯环上原取代基为间位定位基。
47两位负离子：具有双位反应性能的负离子称为两位负离子。
48芳构化：六元脂环族化合物在铂、钯、镍等催化剂的作用下生成芳香化合物的过程称为芳构化。
49芳香过渡态理论：芳香过渡态理论首先提出了莫比斯体系和休克尔体系的概念。在一个环状过渡态中，如果相邻原子的轨道间出现波相改变的次数为零或偶数次，称为休克尔体系，若出现奇数次波相的改变，则称之为莫比斯体系。接着它提出了判别过渡态是否具有芳香性的办法，指出具有4n+2个π电子的休克尔体系和具有4n个π电子的莫比斯体系是芳香性的，而具有4n个π电子的休克尔体系和具有
4n+2个π电子的莫比斯体系是反芳香性的。芳香过渡态理论认为：在加热条件下，协同反应都是通过芳香过渡态进行的，在光照条件下，协同反应都是通过反芳香过渡态进行的。
50芳香性：（1）具有平面或接近平面的环状结构；（2）键长趋于平均化；（3）有较高的C/H比值（4）难以氧化和加成而易于发生亲电取代反应；（5）环外氢的化学位移在核磁共振的低场，环内氢的化学位移在核磁共振的高场。上述特点统称
为芳香性。
51克拉穆规则一：当羰基与一个手性中心连接时，它与格氏试剂（包括氢化锂铝等试剂）反应就是一个手性诱导反应，克拉穆（Cram,D.J.）提出一个规则，经常可以预言主要产物。克拉穆规则规定：羰基和一个手性碳原子相连，手性碳上有大小不同的三个基团，用大（L）、中（M）、小（S）表示。大的基团（L）与R呈重叠型，两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型，与试剂反应时，试剂从羰基旁空间位阻较小的基团（S）一边接近分子得到的产物是主要产物。
52还原糖和非还原糖：凡能与土伦试剂、菲林试剂和本尼迪特试剂发生反应的糖称为还原糖，凡不能与土伦试剂、菲林试剂和本尼迪特试剂发生反应的糖称为非还原糖。
53邻基参与效应：相邻基团在排除离去基团时所作的帮助称为邻基参与效应。
54辛烷值：燃料引起爆震的倾向，用辛烷值表示，在汽油燃烧范围内，将2,2,4?三甲基戊烷的辛烷值定为100。辛烷值越高，防止发生爆震的能力越强。大部分现代化的设备要求辛烷值在90~100之间。
55均裂：化学键断裂时成键的一对电子平均分给两个原子或基团，这种断裂方式称均裂。
56B-折叠：B-折叠股是一种较伸展的锯齿形的主链构象。二条B-折叠股平行排布，彼此以氢键相连，可以构成B-折叠片，称之为B-折叠。B-折叠片又分为平行B-折叠片和反平行B-折叠片两种类型。前者是指所有的股段走向相同，后者是指走向相反。
57质子溶剂：能与负离子形成强的氢键的溶剂称质子溶剂。
58转化糖：蔗糖是右旋的，[a]D+66.5°，没有变旋现象，但蔗糖经酸性水解后产生一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖，这两个单糖的混合物是左旋的。因此将蔗糖的水解产物称为转化糖。
59取代基的定位效应：一元取代苯进行芳香亲电取代时，已有的基团对后进入基团进入苯环的位置产生制约作用，这种制约作用即为取代基的定位效应。
60单体：聚合前的小分子原料化合物称为单体。
61非极性溶剂：介电常数小于15，偶极矩为0～2D的溶剂。这类溶剂不给出质子，与溶质的作用力弱。
62单线态和三线态：卡宾有两种结构。一种结构在光谱上称为单线态，单线态的中心碳原子是sp2杂化，两个sp2杂化轨道与两个基团成键，还有一个sp2杂化轨
道容纳碳上一对自旋反平行的孤电子，还有一个垂直于三个sp2杂化轨道平面的空的p轨道。另一种结构在光谱学上称为三线态，三线态的中心碳原子是sp杂化，两个sp杂化轨道与两个基团成键，碳上还两个互相垂直的p轨道，每个p轨道容纳一个电子，这两个电子自旋平行。
63构型保持：如果一个反应涉及到一个不对称碳原子上的一根键的变化，则将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，
64构型翻转：如果一个反应涉及到一个不对称碳原子上的一根键的变化，则将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。构型翻转的现象是在1896年由德国科学家瓦尔登（Paul Walden）首先发现的。
65官能团引入：在分子中添加新的官能团。
66官能团转换：将一个官能团转换成另一个官能团。
67官能团消除：在分子中除去官能团。
68油脂的硬化：油脂中的不饱和脂肪酸可以在镍的催化作用下，氢化到任何一种饱和程度。因为氢化可以逐步地提高熔点，所以这个氢化过程，又称为油脂的硬化。69定域分子轨道：只围绕两个原子的分子轨道称为定域分子轨道。
70定域键：由定域分子轨道形成的化学键称为定域键。
71变旋现象：一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。
72软硬酸碱概念：1963年，皮尔逊（Pearson R.G）在前人工作的基础上提出了软硬酸碱的概念。它将体积小，正电荷数高，可极化性低的中心原子称作硬酸，体积大、正电荷数低，可极化性高的中心原子称作软酸。将电负性高、极化性低、难被氧化的配位原子称为硬碱，反之为软碱。并提出“硬亲硬、软亲软”的经验规则。软硬酸碱理论只是一个定性的概念，但能说明许多化学现象。
73a-苷键和B-苷键：糖的残基与配基所连接的键称为苷键，用构型为a的半缩醛羟基与配基形成的键称为a苷键，用构型为B的半缩醛羟基与配基形成的键称为B-苷键，可用阿拉伯数字表示苷键所连接的两个糖的碳原子的位置。
74活化基团：一元取代苯进行芳香亲电取代时，若已有的基团G使后进入基团E
进入苯环变得容易，则G为活化基团。
75钝化基团：一元取代苯进行芳香亲电取代时，若已有的基团G使后进入基团E
进入苯环变得困难，则G为钝化基团。
76氢化热：氢化反应会放出一定的热量，每一个双键的放出的热称为氢化热。
77氢自由基：孤电子在氢原子上的自由基称为氢自由基。
78a-氢的酸性：与官能团直接相连的碳称为a-碳，a-碳上的氢称为a-氢。a-氢以正离子离解下来的能力即为a-氢的活性或a-氢的酸性。
79类卡宾：有机锌化合物ICH2ZnI与烯烃反应时能起类似卡宾的作用，因此将ICH2ZnI称为类卡宾。
80逆合成分析：是一种逻辑推理的分析过程。它将目标分子按一定的规律通过切断或转换推导出目标分子的合成子或与合成子相对应的试剂。
81s?顺式构象：双烯体的两个双键处于单键的同侧称为s?顺式构象。
82保护基：在反应中对某一官能团起保护作用的试剂。
83前线轨道理论：前线轨道理论认为：分子中也有类似于单个原子的“价电子”的电子存在，分子的价电子就是前线电子。这是因为，分子的HOMO对其电子的束缚较为松弛，具有电子给予体的性质，而LUMO则对电子的亲和力较强，具有电子接受体的性质，这两种轨道最易互相作用。因此，在分子间的化学反应过程中，最先作用的分子轨道是前线轨道，起关键作用的电子是前线电子。
84相转移催化作用：一种催化剂可穿过两相之间的界面并能把反应实体（如CN?）从水相转移到有机相中，使它与底物迅速反应，并把反应中的另一种负离子带入水相中，而在转移反应实体时催化剂没有损耗，只是重复地起“转送”负离子的作用。描述这种现象和过程的名词即相转移催化作用（缩写PTC）。相转移催化（作用）是施达克（Starks C M）于1966年首次提出的，并于1971年正式使用这个名词。
85相转移催化剂：能把反应实体从一相转移到另一相的催化剂称为相转移催化剂。86亲核性：试剂的亲核性是指一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲和能力。
87洪特规则：有几个简并轨道（能量相等的轨道）而又无足够的电子填充时，必须在几个简并轨道逐一地各填充一个自旋平行的电子后，才能容纳第二个电子，这称为洪特规则。
88顺旋：顺旋是指两个键朝同一方向旋转，可分为顺时针顺旋和反时针顺旋两种。89哈蒙特假说：哈蒙特把过渡态与反应物、中间体、生成物关联起来，提出了哈蒙特假说：“在简单的一步反应（基元反应）中，该步过渡态的结构、能量与更接近的那边类似”。
90重整：包括链烃裂解、异构化、关环、扩环、氢转移、烯烃吸氢等过程。
91热力学：热力学是研究一个反应能否进行、进行的程度，即反应物有多少转化成生成物，是一个化学平衡问题，它与反应物及生成物的性质、外界反应条件如温
亲核反应 有机反应的一类，电负性高的亲核基团向反应底物中的带正电的部分进攻而 芳环上亲核取代反应历程 使反应发生，这种反应为亲核反应。与之相对的为。 即在相互作用的两个体系之间，由于一个体系对另一个体系的原子核的吸引所引起的。这些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中，对与之相互作用的原子或体系给予或共享其电子对者，称为。 由亲核试剂如HO、:NR3、CN、H2N、…等与有机分子相互作用而发生的，称为亲核取代反应(SN)。在亲核取代反应中，亲核试剂Nu进攻被作用物中的饱和碳原子,取代此饱和碳原子上的一个原子团L 芳环上亲核取代反应历程能量变化 。Nu供给碳原子一对电子,生成新的，碳原子与L之间的共价键破裂，L带着一对电子离去： Nu:+RL─→NuR+:L 式中R为烷基。Nu:和L:都带有孤电子对，它们可以是负离子或中性分子。 由亲核试剂HCN、H2O、丙二酸二乙酯等与世轭不饱和醛或酮进行的称亲核加成反应。例如共轭不饱和酮与HCN加成，形成氰酮： 亲电反应electrophilic reaction 亲电反应指缺电子（对电子有亲和力）的试剂进攻另一化合物电子云密度较高（富电子）区域引起的反应。亲电反应属于（ionic reaction）的一种，是的基本反应之一。[1]在相互作用的两个体系之间，由于一个体系对另一个体系的电子的吸引所引起的化学反应。这些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中，从与之相互作用的原子或体系得到或共享电子对者，称为亲电试剂(E+)。 凡由亲电试剂如HNO3、H2SO4、Cl2、Br2等与有机分子相互作用而发生的取代反应，称为亲电取代反应(SE)： E++RX─→RE+X+ 式中R为烷基。上述类型的正离子取代反应属于SE类型反应。例如，CH3:MgBr与溴反应时，溴分子的正电荷部分（相当于上式中的E+）与带着一对电子的甲基反应：CH3:|MgBr+Br+|:Br-─→CH3Br+MgBr2 亲电反应 在芳香族化合物亲电取代反应中，亲电试剂进攻芳香环，生成σ络合物,然后离去基团变成正离子离开，离去基团在多数情况下为质子： 一般，第二步的速率比第一步高(k2》k1，k)。 由亲电试剂进攻所引起的加成反应称为亲电加成反应。在没有光照和自由基引发的条件下，烯烃与卤素的加成反应是亲电加成反应，例如： CH3CH匉CH2+Br2─→CH3CHBrCH2Br
紫外吸收光谱 1. 紫外吸收光谱系分子吸收紫外光能、发生价电子能级跃迁而产生的吸收光谱，亦称电子光谱。 2. 曲折或肩峰：当吸收曲线在下降或上长升处有停顿或吸收稍有增加的现象。这种现象常由主峰内藏有其它吸收峰造成。 3. 末端吸收：是指紫外吸收曲线的短波末端处吸收增强，但未成峰形。 4. 电子跃迁选律：P9 5. 紫外吸收光谱的有关术语：P12-13 6. Woodward-fieser规则： P21 7. Fieser-kuhns规则：P23 红外吸收光谱 1. 振动偶合：分子内有近似相同振动频率且位于相邻部位（两个振动共用一个原子，或振动基团间有一个公用键）的振动基团，常常彼此相互作用，产生二种以上基团参加的混合振动，称之为振动偶合。 2. 基频峰：本征跃迁产生的吸收带称为本征吸收带，又称基频峰。 3. 倍频峰：由于真实分子的振动公是近似的简谐振动，不严格遵守⊿V=±1的选律，也可产生⊿V=±2或±3等跃迁，在红外光谱中产生波数为基频峰二倍或三倍处的吸收峰（不严格等于基频峰的整数倍，略小）称为倍频峰。 4. 结合频峰：基频峰间的相互作用，形成频率等于两个基频峰之和或之差的峰，叫结合频峰。 5. 泛频峰：倍频峰和结合频峰统称为泛频峰。 6. 热峰：跃迁发生在激发态之间，这种跃迁产生的吸收峰称为热峰。 7. 红外非活性振动：不产生红外吸收的振动称红外非活性振动。 核磁共振光谱 1. 磁偶极子：任何带电物体的旋转运动都会产生磁场，因此可把自旋核看作一个小磁棒，称为磁偶极子。 2. 核磁距：核磁偶极的大小用核磁矩表示。核磁矩与核的自旋角动量（P）和e/2M的乘积成正比。 3. 进动：具有磁矩的原子核在外磁场中一方面自旋一方面以一定角度（θ）绕磁场做回旋运动，这种现象叫做进动。 4. 核磁共振：当射频磁场的能量（）等于核自旋跃迁能时（），即旋转磁场角频率（）与核磁矩进动角频率（）相等时，自旋核将吸收射频场能量，由α自旋态（低能态）跃迁至β自旋态（高能态）。即，核磁矩对的取向发生倒转，这种现象称之为核磁共振。 5. 饱和：在外加磁场中，低能级核吸收射频能量被激发至高能级产生核磁共振信号，结果使低能级核起来越少，结果是低高能级的核数目相等，体系净能量吸收为0，共振信号消失。 6.弛豫：高能态的核须通过其它适当的途径将其获得的能量释放到周围环境中去，使其回到低能态，这一过程称为弛豫。 7. 纵向弛豫：是高能态核释放能量（平动能、转动能）转移给周围分子骨架中的其它核回到平衡状态的过程。（气体和低黏度的液体中） 8. 横向弛豫：高能级核与低能级核相互通过自旋状态的交换而实现能量转移，每种自旋状态的总数并未改变，但使某些高能级核的寿命减短。（固体和高黏度液中） 9. 核磁共振波谱仪的组成：磁铁磁场扫描发生器---平行安放的线圈，用于有一个小范围内
链烷烃 1、新（neo）：表示第二位碳原子上带有两个甲基 2、命名时，较优基团后列出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异戊基、异丁基、新戊基、异丙基、仲丁基、叔丁基 3、在支链烷烃中，相对分子质量相同时，对称性好的熔点较高 4、相同碳数的烷烃，支链越多，其相对密度越小 5、烷基自由基的相对稳定性：甲基最不稳定 6、卤化反应： 条件——光照 决定反应速度的步骤是：夺氢过程 卤素反应活性：氟氯溴碘 氢反应活性：根据烷基稳定性判断（越稳定越易生成） 7、溴化具有很高的选择性 环烷烃 1、卤代反应：五元环、六元环 2、加氢：三元环、四元环、五元环（Ni作催化剂，所需温度逐渐升高） 3、加卤素：三元环室温，四元环温热 4、加卤化氢：只有三元环
5、不对称环丙烷加HX 的规律： ①开环位置：在含氢最多与含氢最少的两个碳之间 ②氢加在含氢较多的碳原子上。 6、 O260%HNO3 100o C HOOC(CH2)4COOH 7、环丙烷不使KMnO4水溶液褪色，可用此区别： 环丙烷和不饱和烃 8、三键与银氨离子反应有白色沉淀 9、键角变形程度越大，张力越大。张力越大，环的稳定性越低,反应性越大。环戊烷、环己烷偏转角度最小，也最稳定。 10、椅式是环己烷的最稳定的构象，在各种构象的平衡混合中，椅式占99.9%。多环烃中，含椅式最多的构象为最稳定的构象。 平伏键（e键），直立键（a键） 11、一取代环己烷最稳定构象是取代基在e键上。 多取代环己烷，e取代基最多的构象最稳定。 多取代环己烷，体积较大的取代基为e型的构象最稳定。 取代基体积越大，e取代占的比例越大。 烯烃 1、正构（无支链）端烯烃称为α-烯烃，与双键碳直接相连的饱和碳称为α-C，其上的氢称为α-H。
四、名词解释 1．两性离子（dipolarion） 2．米氏常数（Km值） 3．生物氧化（biological oxidation） 4．糖异生(glycogenolysis) 5．必需脂肪酸（essential fatty acid） 五、问答 1．简述蛋白质变性作用的机制。 2．DNA分子二级结构有哪些特点？ 5．简述tRNA在蛋白质的生物合成中是如何起作用的？ 四、名词解释 1.两性离子：指在同一氨基酸分子上含有等量的正负两种电荷，又称兼性离子或偶极离子。 2．米氏常数（Km值）：用Ｋm值表示，是酶的一个重要参数。Ｋm值是酶反应速度（V）达到最大反应速度（Vmax）一半时底物的浓度（单位M或mM）。米氏常数是酶的特征常数，只与酶的性质有关，不受底物浓度和酶浓度的影响。 3．生物氧化：生物体内有机物质氧化而产生大量能量的过程称为生物氧化。生物氧化在细胞内进行，氧化过程消耗氧放出二氧化碳和水，所以有时也称之为“细胞呼吸”或“细胞氧化”。生物氧化包括：有机碳氧化变成CO2；底物氧化脱氢、氢及电子通过呼吸链传递、分子氧与传递的氢结成水；在有机物被氧化成CO2和H2O的同时，释放的能量使ADP转变成ATP。 4．糖异生：非糖物质（如丙酮酸乳酸甘油生糖氨基酸等）转变为葡萄糖的过程。 5．必需脂肪酸：为人体生长所必需但有不能自身合成，必须从事物中摄取的脂肪酸。在脂肪中有三种脂肪酸是人体所必需的，即亚油酸，亚麻酸，花生四烯酸。 五、问答 1. 答： 维持蛋白质空间构象稳定的作用力是次级键，此外，二硫键也起一定的作用。当某些因素破坏了这些作用力时，蛋白质的空间构象即遭到破坏，引起变性。 2．答： 按Watson-Crick模型，DNA的结构特点有：两条反相平行的多核苷酸链围绕同一中心轴互绕；碱基位于结构的内侧，而亲水的糖磷酸主链位于螺旋的外侧，通过磷酸二酯键相连，形成核酸的骨架；碱基平面与轴垂直，糖环平面则与轴平行。两条链皆为右手螺旋；双螺旋的直径为2nm，碱基堆积距离为0.34nm，两核酸之间的夹角是36°，每对螺旋由10对碱基组成；碱基按A=T，G≡C配对互补，彼此以氢键相连系。维持DNA结构稳定的力量主要是碱基堆积力；双螺旋结构表面有两条螺形凹沟，一大一小。
波谱分析复习题库答案 一、名词解释 1、化学位移：将待测氢核共振峰所在位置与某基准氢核共振峰所在位置进行比较，求其相对距离，称之为化学位移。 2、屏蔽效应：核外电子在与外加磁场垂直的平面上绕核旋转同时将产生一个与外加磁场相对抗的第二磁场，对于氢核来讲，等于增加了一个免受外磁场影响的防御措施，这种作用叫做电子的屏蔽效应。 3、相对丰度：首先选择一个强度最大的离子峰，把它的强度作为100％，并把这个峰作为基峰。将其它离子峰的强度与基峰作比较，求出它们的相对强度，称为相对丰度。 4、氮律：分子中含偶数个氮原子，或不含氮原子，则它的分子量就一定是偶数。如分子中含奇数个氮原子，则分子量就一定是奇数。 5、分子离子：分子失去一个电子而生成带正电荷的自由基为分子离子。 6、助色团：含有非成键n电子的杂原子饱和基团，本身在紫外可见光范围内不产生吸收，但当与生色团相连时，可使其吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。 7、特征峰：红外光谱中4000-1333cm-1区域为特征谱带区，该区的吸收峰为特征峰。 8、质荷比：质量与电荷的比值为质荷比。 9、磁等同氢核化学环境相同、化学位移相同、对组外氢核表现相同偶合作用强度的氢核。 10、发色团：分子结构中含有π电子的基团称为发色团。 11、磁等同H核：化学环境相同，化学位移相同，且对组外氢核表现出相同耦合作用强度，想互之间虽有自旋耦合却不裂分的氢核。 12、质谱：就是把化合物分子用一定方式裂解后生成的各种离子，按其质量大小排列而成的图谱。 13、i-裂解：正电荷引发的裂解过程，涉及两个电子的转移，从而导致正电荷位置的迁移。 14、α-裂解：自由基引发的裂解过程，由自由基重新组成新键而在α位断裂，正电荷保持在原位。 15、红移吸收峰向长波方向移动 16. 能级跃迁分子由较低的能级状态（基态）跃迁到较高的能级状态（激发态）称为能级跃迁。 17. 摩尔吸光系数浓度为1mol/L，光程为1cm时的吸光度 二、选择题 1、波长为670.7nm的辐射，其频率（MHz）数值为（A） A、4.47×108 B、4.47×107 C、1.49×106 D、1.49×1010 2、紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致，能级差的大小决定了（C） A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状 3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于（C ）
名词解释 【肽键】 一个氨基酸的α-羧基与另一氨基酸的α-氨基发生缩合反应脱水成肽时形成的酰胺键。 【等电点（pI）】 蛋白质或两性电解质(如氨基酸)所带净电荷为零时溶液的pH， 此时蛋白质或两性电解质解离成阴/阳离子的趋势和程度相等，呈电中性，在电场中的迁移率为零。符号为pI。 【融解温度（Tm）】又称解链温度， DNA变性是在一个相当窄的温度范围内完成的，在这一范围内，紫外光吸收值到达最大值的50%时的温度称为DNA的融解温度。（最大值是完全变性，最大值的50%则是双螺旋结构失去一半）融解温度依DNA种类而定，核苷酸链越长，GC含量越高则越增高。 【增色效应】 由于DNA变性引起的光吸收增加称为增色效应,也就是变性后，DNA溶液的紫外吸收作用增强的效应。 【必需基团】 酶分子整体构象中对于酶发挥活性所必需的基团。（教材） 酶分子中氨基酸残基侧链的化学基团中，一些与酶活性密切相关的化学基团。 【活性中心】 或称“活性部位”，是指必需基团（上述）在空间结构上彼此靠近，组成具有特定空间结构的，能与底物发生特异性结合并将底物转化为产物的区域。 【米氏常数（Km）】 在酶促反应中，某一给定底物的动力学常数（由反应中每一步反应的速度常数所合成的）。根据米氏方程，其值是当酶促反应速度达到最大反应速度一半时的底物浓度。符号Km 。 【糖异生】 生物体将多种非糖物质（如氨基酸、丙酮酸、甘油）转变成糖（如葡萄糖，糖原）的过程，对维持血糖水平有重要意义。在哺乳动物中，肝与肾是糖异生的主要器官。 【糖酵解】 是指在氧气不足的条件下，葡萄糖或糖原分解为乳酸并产生少量能量的过程（生成少量ATP） 【酮体】
构造异构：指分子式相同而分子中的原子或原子团相互连接的顺序和方式不同引起的异构顺反异构：指原子或原子团在空间的排布方式不同而产生的异构体 对映异构：指两种立体结构之间存在实物与镜像的关系，相互对应而不能重叠的立体异构体手性分子：不能与其镜像重叠的分子 手性碳原子：连有四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子 加成反应：两个或多个分子互相作用，生成一个加成产物的反应称为加成反应 马氏规则：不对称烯烃与卤化氢发生亲电加成反应，HX中的氢原子主要加成到含氢较多的双键碳原子上，而亲电试剂的其余部分则加成到另一个双键碳原子上。 取代反应：是指有机化合物受到某类试剂的进攻，致使分子中一个基(或原子)被这个试剂所取代的反应。 消除反应从分子内消去一个简单分子，形成不饱和烃的反应称为消除反应 扎依采夫规则当有不同的消除取向时，形成的烯烃是氢从含氢较少的碳上消除 碘仿反应：用I2的NaOH溶液作为反应试剂的卤仿反应称为碘仿反应。 酯化反应：是醇跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水的反应 酰化反应在有机物分子中的氧、氮、碳、硫等原子上引入酰基的反应称为酰化反应脱羧反应羧酸分子中失去羧基放出二氧化碳的反应叫做脱羧反应 康尼查罗反应在浓碱的作用下不含α-H的醛可以发生两分子间的氧化-还原反应，其中一份子醛被氧化为羧酸盐，另一分子醛被还原为醇，称为歧化反应或康你查罗反应醇脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中碳原子上的氢被羟基取代的化合物 酚芳烃环上的氢被羟基取代的化合物 醛羰基与一个氢原子和一个烃基相连的化合物 酮羰基与两个烃基相连的化合物 羧酸分子中含有羧基的有机化合物称为羧酸 取代羧酸羟分子中的氢原子被羧基取代的衍生物叫取代羧酸 羧酸衍生物指羧酸的羟基被其他基团取代的有机化合物 胺氨分子中氢原子被烃基取代而形成的一类化合物。 重氮化合物由烷基与重氮基相连接而生成的有机化合物 偶氮化合物偶氮基─N＝N─与两个烃基相连接而生成的化合物 变旋光现象糖的结晶在水中比旋光度自行转变为定值的现象。 还原糖具有还原性的糖 非还原糖不具有还原性的糖 差向异构体含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型不同，其余的构型都相同的非对映体叫差向异构体 杂环化合物分子中含有杂环结构的有机化合物。构成环的原子除碳原子外，还至少含有一个杂原子。杂原子包括氧、硫、氮等 肽：指胺分子中氢原子被烃基取代而形成的一类化合物 异戊二烯规律：萜类化合物的结构特征可看作是由两个或两个以上异戊二烯首尾相连或互相聚合而成，这种结构特点称为异戊二烯规律。
《波谱解析名词解释》 1.助学团：某些饱和的原子团本身在近紫外区无吸收的，并不“发色”，但其与发色团相连或共轭时，能使发色团的吸收峰长波方向移动，强度增强，这些基团称为助色团。常用的助色团有—OH，—OR,—NR2,—SR,—Cl,—Br,—I等。 2.发色团：有机化合物分子结构中有能吸收紫外光或可见光的基团，此类基团称为发色团。 3红移：由于化学环境的变化而导致吸收峰长波方向移动的现象叫做红移。 4蓝移：导致吸收峰向短波方向移动的现象叫做蓝移。 5.增色效应：使紫外吸收强度增加的作用。 6.减色效应：使紫外吸收强度降低的作用。第二章红外光谱 1费米（Fermi）共振：由频率相近的倍频峰和基频峰相互作用产生，结果使倍频峰的强度增大或发生裂分。 2伸缩振动：沿键轴方向发生周期性变化的振动称为伸缩振动。 3弯曲振动：沿键角发生周期性变化的振动称为弯曲振动。 4基频峰：从基态跃迁到第一激发态时将产生一个强的吸收峰，即基频峰。 5倍频峰：从基态跃迁到第二激发态，第三激发时将产生相应弱的吸收峰，即倍频峰。6振动自由度：将多原子分子的复杂振动分解成若干个简单的基本振动，这些基本振动的数目称为分子的振动自由度。 7指纹区：在红外光谱中，波数在1330~667cm-1范围内称为指纹区 8振动偶合效应：当两个相同的基团在分子中靠得很近时，其相应的特征峰常发生分裂，形成两个峰，这种现象叫作振动偶合。 9诱导效应：在有机化合物分子中，由于电负性不同的取代基（原子或原子团）的影响，使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移，这种效应叫诱导效应。 10共轭效应：共轭体系中电子离域现象称为共轭效应。 第三章 1化学位移：是指将待测氢核共振峰所在位置与某基准物质氢核所在的位置进行比较，
生物化学：在分子水平研究生命体的化学本质及其生命活动过程中化学变化规律 自由能：自发过程中能用于作功的能量。 两性离子：在同一氨基酸分子中既有氨基正离子又有羧基负离子。 必需氨基酸：机体内不能合成，必需从外界摄取的氨基酸. 等电点：氨基酸氨基和羧基的解离度相等，氨基酸分子所带净电荷为零时溶液的pH值。 蛋白质的一级结构：蛋白质多肽链中氨基酸的排列顺序。 蛋白质的二级结构：多肽链沿着肽链主链规则或周期性折叠。 结构域：蛋白质多肽链在超二级结构基础上进一步卷曲折叠成几个相对独立的近似球形的组装体。 超二级结构：蛋白质分子中相邻的二级结构构象单元组合在一起成的有规则的在空间能辨认的二级结构组合体。 蛋白质的三级结构：在二级结构的基础上进一步以不规则的方式卷曲折叠形成的空间结构。 蛋白质的四级结构：由两条或两条以上的多肽链组成，多肽链之间以次级建相互作用形成的特定空间结构。 蛋白质的变性：在某些理化因素的作用下，维持蛋白质空间结构的次级键被破坏，空间结构发生改变而一级结构不变，使生物学活性丧失。 蛋白质的复性：变性了的蛋白质在一定条件下可以重建其天然构象，恢复生物学活性。 蛋白质的沉淀作用：蛋白质分子表面水膜被破坏，电荷被中和，蛋白质溶解度降低而沉淀。电泳：蛋白质分子在电场中泳动的现象。 沉降系数：一种蛋白质分子在单位离心力场里的沉降速度为恒定值，被称为沉降系数。 核酸的一级结构：四种核苷酸沿多核苷酸链的排列顺序。核酸的变性：高温、酸、碱等破坏核酸的氢键，使有规律的双螺旋变成无规律的“线团”。 核酸的复性：变性DNA经退火重新恢复双螺旋结构。 增色效应：变性核酸紫外吸收值增加。 减色效应：复性核酸紫外吸收值恢复原有水平。 Tm值：核酸热变性的温度，即紫外吸收值增加达最大增加量一半时的温度。
高职高专检验、药学专业 有 机 化 学 试 题 库 化学教研室 漯河医学高等专科学校 2006.5.28 编写说明 本题库主要根据人民卫生出版社出版发行的“全国高等职业技术教育卫生部规划教材”《有机化学》（主编：刘斌）
编写，主要适用于三年制大专检验、药学专业。掌握内容题号前加※，熟悉内容题号前加△，了解内容四题号前不作标记。 目录 第一章绪论（1学时）???????????????????????????????? 第二章烷烃（6学时）?????????????????????
???????????4 第三章不饱和烃（6学时）??????????????????????????? 5 第四章脂环烃（2学时）???????????????????????????? 7 第五章芳香烃（2学时）??????????????????????????????? 8 第六章卤代烃的性质（2学时）???????????????????????? 10 第七章醇、酚、醚（6学时）???????????????????????? 12 第八章醛、酮、醌（6学时）???????????????????????? 16 第九章羧酸及取代羧酸（6学时）???????????????????? 18 第十章对映异构（2学时）?????????????????????????? 22 第十一章羧酸衍生物（6学时）?????????????????????? 24 第十二章含氮化合物（6学时）?????????????????????? 28 第十三章杂环化合物和生物碱（2学时）???????????? 31 第十四章糖类（4学时）??????????????????????????? 32 第十六章高分子化合物（4学时）????????????????????? 33 答案?????????????????????????????????????????? 36
试卷一 一、命名下列各化合物或写出结构式（每题 1 分，共 10 分） 1. (H 3C)2HCC(CH 3)3 H H （Z ）-或顺-2，2，5-三甲基-3-己烯 2. 3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇 CH 2CH 2 HOCH 2CH CCH 2CH 2 CH 2Br 3. O CH 3 (S)－环氧丙烷 4. CHO 3，3-二甲基环己基甲醛 5. 邻羟基苯甲醛 苯乙酰胺 2-phenylacetamide 7. OH α－萘酚 8. 对氨基苯磺酸 OH CHO 6. O NH 2 C C
HO 3 S NH 2 COOH 9.4－环丙基苯甲酸 10.甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空 2 分，共 48 分） 1. CHBr Br CH 2Cl 答 2. 2 4. CO 2CH 3 2CH 3 5. OH (上 + 答 CH 3 C OC1 O Br OH CHCH 3 CH 3 CHMgBr CH 3 CHC(CH 3 ) 2 CH 3 O ； ； C H 3 CH C CH 3 C CH 3 ； 答 3. + C1 高温 高压 、 CH = CH 2 HBr Mg 醚OHCCHCH 2 C H 2 C H CHO C1 C1 ； KCN/EtOH CH O CN 4答 O H
面） （下面）6. O O NH2NH2, NaOH, O O O 答(HOCH2CH2)2O CH2OH CH2Cl 7. Cl Cl 8. OH CH3 CH3 CH3 + H2O+ 1历程 Cl 答OH 9. O CH3 + CH2=CH O 答CH3 O O 10. Br OH SN C2H5O Na C CH3 O O O CH3 CH2 CH2 C O CH3
《波普分析》复习题集 一、选择题 1.波长为670.7nm的辐射，其频率（MHz）数值为（）A、4.47×108 B、4.47×107 C、 1.49×106 D、1.49×1010 2.紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致，能级差的大小决定了（）A、吸收峰的强度B、 吸收峰的数目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状 3.紫外光谱是带状光谱的原因是由于（）A、紫外光能量大B、波长短C、电子能级跃迁的 同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因D、电子能级差大 4.化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高？（）A、σ→σ﹡B、π→π﹡ C、 n→σ﹡ D、n→π﹡ 5.n→π﹡跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（）A、水 B、甲 醇 C、乙醇 D、正已烷 6.CH3-CH3的哪种振动形式是非红外活性的（）A、νC-C B、νC-H C、δasCH D、δsCH 7.能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为：（）A、玻璃B、石英C、红宝石 D、 卤化物晶体 8.若外加磁场的强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何 变化的？（）A、不变 B、逐渐变大C、逐渐变小 D、随原核而变 9.下列哪种核不适宜核磁共振测定（）A、12C B、15N C、19F D、31P 10.苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位值最大（）A、–CH2CH3 B、–OCH3 C、 –CH=CH2 D、-CHO 11.质子的化学位移有如下顺序：苯（7.27）>乙烯(5.25) >乙炔(1.80) >乙烷(0.80)，其原因为：（）A、 诱导效应所致B、杂化效应所致C、各向异性效应所致D、杂化效应和各向异性效应协同作用的结果 12.含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为：（）A、偶数B、奇数C、 不一定D、决定于电子数
名词解释 1. 氨基酸的等电点：指氨基酸的正离子浓度和负离子浓度相等时的pH 值，用符号pI表示。2．构型：指在立体异构体中不对称碳原子上相连的各原子或取代基团的空间排布。构型的转变伴随着共价键的断裂和重新形成。 3．构象：指有机分子中，不改变共价键结构，仅单键周围的原子旋转所产生的原子的空间排布。一种构象改变为另一种构象时，不涉及共价键的断裂和重新形成。构象改变不会改变分子的光学活性。 4．结构域：指蛋白质多肽链在二级结构的基础上进一步卷曲折叠成几个相对独立的近似球形的组装体。 5．盐析：在蛋白质溶液中加入一定量的高浓度中性盐（如硫酸氨），使蛋白质溶解度降低并沉淀析出的现象称为盐析。 6．蛋白质的复性：指在一定条件下，变性的蛋白质分子恢复其原有的天然构象并恢复生物活性的现象。 7．蛋白质的沉淀作用：在外界因素影响下，蛋白质分子失去水化膜或被中和其所带电荷，导致溶解度降低从而使蛋白质变得不稳定而沉淀的现象称为蛋白质的沉淀作用。 8．凝胶电泳：以凝胶为介质，在电场作用下分离蛋白质或核酸等分子的分离纯化技术。9．层析：按照在移动相（可以是气体或液体）和固定相（可以是液体或固体）之间的分配比例将混合成分分开的技术。 10. 碱基互补规律：在形成双螺旋结构的过程中，由于各种碱基的大小与结构的不同，使得碱基之间的互补配对只能在G.C（或C.G）和A.T（或T.A）之间进行，这种碱基配对的规律就称为碱基配对规律。 11. 反密码子：在tRNA 链上有三个特定的碱基，组成一个密码子，由这些反密码子按碱基配对原则识别mRNA 链上的密码子。反密码子与密码子的方向相反。 12. 顺反子:基因功能的单位；一段染色体，它是一种多肽链的密码；一种结构基因。 13. 核酸的变性、复性：当呈双螺旋结构的DNA 溶液缓慢加热时，其中的氢键便断开，双链DNA 便脱解为单链，这叫做核酸的“溶解”或变性。在适宜的温度下，分散开的两条DNA 链可以完全重新结合成和原来一样的双股螺旋。这个DNA 螺旋的重组过程称为“复性”。14. 退火：当将双股链呈分散状态的DNA 溶液缓慢冷却时，它们可以发生不同程度的重新结合而形成双链螺旋结构，这现象称为“退火”。 15. 增色效应：当DNA 从双螺旋结构变为单链的无规则卷曲状态时，它在260nm 处的吸收
习题四 一、思考题 4-1在一定温度下，某气体混合物反应的标准平衡常数设为()K T ，当气体混合物开始组成不同时，()K T 是否相同（对应同一的计量方程）？平衡时其组成是否相同？ 4-2标准平衡常数改变时，平衡是否必定移动？平衡移动时，标准平衡常数是否一定改变？ 4-3是否所有单质的f m ()G T ? 皆为零？为什么？试举例说明？ 4-4能否用r m 0G ?> 、0<、0=来判断反应的方向？为什么？ 4-5理想气体反应、真实气体反应、有纯液体或纯固体参加了理想气体反应，理想液态混合物或理想溶液中的反应，真实液态混合物或真实溶液中的反应，其K Θ 是否都只是温度的函数？ 4-6r m ()G T ?、r m ()G T ? 、f m (,,)G B T β? 各自的含义是什么？ 二、计算题及证明（或推导）题 4-1查表计算下述25℃的标准平衡常数： （ⅰ）2HCl(g)(g)Cl (g)H 22=+ （ⅱ）32253 NH ()O ()NO(g)+H O(g)42 g g ++ =； 4-2已知3O 在25℃时的标准生成吉布斯函数 G f ?=163.4kJ ·mol - , 计算空气中3O 的含量。（以摩尔分数表示） 4-3已知CO 和()3CH OH g 25℃的校准摩尔生成焓分别为-110.52 kJ ·mol -1 和 -1201.2KJ mol ;CO -?、2H 、3CH OH(l)，25℃的标准摩尔熵分别为197.56、130.57、 127.0-1-1 J K mol ??。又知25℃甲醇的饱和蒸气压力为16582pa ，汽化焓为38.0 kJ ·mol -1 。 蒸气可视为理想气体，求反应23CO(g)+2H ()CH OH(g)g =的m (298.15k)G ? 及 )K 15.298,pgm ( K 。 4-4已知25℃时，CH 3OH （l ），HCHO （g ）的f m G ? 分别为166.23-、-109.91 kJ ·mol -1 ，且 CH 3OH （l ）的饱和蒸气压为16.59kPa 。设CH 3OH （g ）可视为理想气体试求CH 3OH （g ）=HCHO(g)+H 2(g)
亲电加成是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。 亲电取代一种亲电试剂取代其它官能团的化学反应。 亲核加成由亲核试剂与不饱和键发生的加成反应。 亲核取代通常发生在带有正电或部分正电荷的碳上，碳原子被带有负电或部分负电的亲核试剂进攻而取代。 马氏规则当发生亲电加成反应时，亲电试剂中的正电基团总是加在连氢最多的碳原子上，而负电基团则会加在连氢最少的碳原子上。 查依采夫规则卤代烃脱卤化氢时,总是脱去含氢较少的β碳原子上的氢,或者说总是生成双键碳上连有烃基较多的烯烃. 氢键和负电性原子或原子团共价结合的氢原子与邻近的负电性原子（往往为氧或氮原子）之间形成的一种非共价键。 付氏烷基化芳香烃在无水三氯化铝催化下与卤代烷反应。 付氏酰基化在无水三氯化铝的催化下苯与酰氯、酸酐发生取代反应生成芳酮。 诱导效应在有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象。 共轭效应是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。 芳香性易进行亲电取代反应,不易进行加成反应和氧化反应。 乙烯型卤原子直接与双键碳原子或芳环相连的卤代烃。 烯丙基型卤原子与双键碳原子或芳环之间相隔一个饱和碳原子的卤代烃。 隔离型卤原子与双键碳原子或芳环之间相隔两个或两个以上饱和碳原子的卤代烃。 碘仿反应甲基酮类化合物或者能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与碘作用生成碘仿的反应。 羟醛缩合碱性条件下，一分子醛酮与另一分子有α-H的醛酮之间发生的亲核加成反应，产物是β-羟基醛酮或α,β-不饱和醛酮。 歧化反应在反应中，若氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化态的元素上，使该元素的原子或离子一部分被氧化，另一部分被还原。 表面活性剂能在液体表面形成单分子层，并显著地降低两种液体间界面张力的助剂。重氮反应重氮化合物与酚基或咪唑环结合生成有色物质。 重氮化合物是一类由烷基与重氮基相连接而生成的有机化合物，通式为R2C=N2，R为氢或烷基。 偶氮偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物。
1. 氨基酸(ami no acid ):是含有一个碱性氨基(-NH )和一个酸性羧基(-COOH)的有机化合物，氨基一般连在a -碳上。氨基酸是蛋白质的构件分子。 2. 必需氨基酸( essential amino acid )：指人(或其它脊椎动物)自己不能合成，需要从食物中获得的氨基酸。 3. 非必需氨基酸( nonessential amino acid )：指人(或其它脊椎动物)自己能由简单的前体合成,不需要从食物中获得的氨基酸。 4. 等电点( pI, isoelectric point )：使氨基酸处于兼性离子状态，分子的静电荷为零， 在电场中不迁移的pH值。 5. 肽键( peptide bond ) : 一个氨基酸的羧基与另一个的氨基酸的氨基缩合，除去一分子水形成的酰氨键。 6. 肽( peptide ) : 两个或两个以上氨基酸通过肽键共价连接形成的聚合物。 7. 茚三酮反应( ninhydrin reaction )：在加热条件下，a －氨基酸或肽与茚三酮反应生成紫色(与脯氨酸及羟脯氨酸反应生成黄色)化合物的反应。 8. 层析( chromatography ) : 按照在移动相和固定相 (可以是气体或液体)之间的分配比例将混合成分分开的技术。 9. 离子交换层析( ion-exchange column )：使用带有固定的带电基团的聚合树脂或凝胶层析柱。一种用离子交换树脂作支持剂的层析技术。 10. 透析( dialysis )：利用蛋白质分子不能通过半透膜的性质，使蛋白质和其他小分子物质如无机盐、单糖等分开的一种分离纯化技术。 11. 凝胶过滤层析(gel filtration chromatography , GPC：也叫做分子排阻层析/凝胶渗 透层析。一种利用带孔凝胶珠作基质，按照分子大小分离蛋白质或其它分子混合物的层析技 术。 12. 亲合层析( affinity chromatograph )：利用共价连接有特异配体的层析介质，分离蛋白质混合物中能特异结合配体的目的蛋白质或其它分子的层析技术。 13. 高压液相层析( HPLC)：使用颗粒极细的介质，在高压下分离蛋白质或其他分子混合物的层析技术。 14. 凝胶电泳( gel electrophoresis )：以凝胶为介质，在电场作用下分离蛋白质或核酸的分离纯化技术。 15.SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAG):在去污剂十二烷基硫酸钠存在下的聚丙烯酰胺凝胶电泳。SDS-PAG唄跟分子的大小有关，跟分子所带的电荷大小、多少无关。 16. 等电聚焦电泳( IEF)：利用一种特殊的缓冲液(两性电解质)在聚丙烯酰胺凝胶制造一 个pH梯度，电泳时，每种蛋白质迁移到它的等电点( pI )处，即梯度中为某一pH时，就不再带有净的正或负电荷了。 17. 双向电泳(two-dimensional electrophoresis ):等电聚焦电泳和SDS-PAGE的组合，即在同一块胶上先进行等电聚焦电泳(按照pl )分离，然后再进行SDS-PAGE(按照分子大小分离)。经染色得到的电泳图是二维分布的蛋白质图。 18. Edman 降解( Edman degradation )：从多肽链游离的N 末端测定氨基酸残基的序列的过 程。N末端氨基酸残基被苯异硫氰酸酯(PITC)修饰，然后从多肽链上切下修饰的残基，再经 层析鉴定，余下的多肽链(少了一个残基)被回收再进行下一轮降解循环。 19. 同源蛋白质( homologous protein )：在不同生物体内行使相同或相似功能的蛋白质，例如血红蛋白。 20. 构型( configuration ) : 有机分子中各个原子特有的固定的空间排列。这种排列不经过共价键的断
1.盖斯俄国化学家1836年经过许多次实验，他总结出一条规律：在任何化学反应过程中的热量，不论该反应是一步完成的还是分步进行的，其总热量变化是相同的，1860年以热的加和性守恒定律形式发表。这就是举世闻名的盖斯定律。盖斯定律是断定能量守恒的先驱，也是化学热力学的基础。我们常称盖斯是热化学的奠基人。 2.勒·夏特列/勒·夏特利埃（Le Chatelier,Henri Louis），法国化学家。对热学的研究很自然将他引导到热力学的领域中去，使他得以在1888年宣布了一条他因而遐迩闻名的定律，那就是至今仍称为的勒夏特列原理。如果改变影响平衡的一个条件(如浓度,压强或温度等)，平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。 3.阿伏加德罗（Ameldeo Avogadro,1776～1856）意大利物理学家、化学家。第一个认识到物质由分子组成、分子由原子组成。 4.德米特里·门捷列夫，19世纪俄国化学家，他发现了元素周期律，并就此发表了世界上第一份元素周期表。 5.1962年，巴特利特在研究无机氟化物时，发现强氧化性的六氟化铂可将O2氧化为O2+。由于O2到O2+的电离能（1165 kJ mol）与Xe到Xe的电离能相差不大（1170 kJ mol），因此他尝试用PtF6氧化Xe。结果反应得到了橙黄色的固体。巴特利特认为它是六氟合铂酸氙（Xe[PtF6]）。这是第一个制得的稀有气体化合物。后期的实验证明该化合物化学式并非如此简单，包括XeFPtF6和XeFPt2F11。 6.吉尔伯特·路易斯(GilbertNewtonLewis，1875—1946年)美国化学家。1916年，路易斯和柯塞尔同时研究原子价的电子理论。柯塞尔主要研究电价键理论。路易斯主要研究共价键理论，该理论认为，两个(或多个)原子可以相互“共有”一对或多对电子，以便达成惰性气体原子的电子层结构，而形成共价键。路易斯提出的共价键的电子理论，基本上解释了共价键的饱和性，明确了共价键的特点。共价键理论和电价键理论的建立，使得十九世纪中叶开始应用的两元素间的短线(即表示原子间的相互作用力或称“化学亲和力”)开始有明确的物理意义。但还没解决共价键的本性问题。 7.鲍林（1901.2.28—1994.8.19）是著名的量子化学家鲍林对化学键本质的研究，引申出了广泛使用的杂化轨道概念。杂化轨道理论认为，在形成化学键的过程中，原子轨道自身回重新组合，形成杂化轨道，以获得最佳的成键效果。根据杂化轨道理论，饱和碳原子的四个价层电子轨道，即一个2S轨道和三个2P轨道喙线性组合成四个完全对等的sp3杂化轨道，量子力学计算显示这四个杂化轨道在空间上形成正四面体，从而成功的解释了甲烷的正四面体结构。（现代价键理论，VB法）鲍林于1932年首先提出了用以描述原子核对电子吸引能力的电负性概念，并且提出了定量衡量原子电负性的计算公式。 8.弗里德里希·洪特（Friedrich Hund，1896年2月4日—1997年3月31日），德国理论物理学家，在能量相等的轨道上，自旋平行的电子数目最多时，原子的能量最低。所以在能量相等的轨道上，电子尽可能自旋平行地多占不同的轨道。例如碳原子核外有6个电子，按能量最低原理和泡利不相容原理，首先有2个电子排布到第一层的1s轨道中，另外2个电子填入第二层的2s轨道中，剩余2个电子排布在2个p轨道上，具有相同的自旋方向，而不是两个电子集中在一个p轨道，自旋方向相反。 9.分子轨道理论（MO理论）是处理双原子分子及多原子分子结构的一种有效的近似方法，是化学键理论的重要内容。它与价键理论不同，后者着重于用原子轨道的重组杂化成键来理解化学，而前者则注重于分子轨道的认知，即认为分子中的电子围绕整个分子运动。1932年，美国化学家慕利肯和德国化学家洪特提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论（molecular orbital theory），即MO法。该理论注意了分子的整体性，因此较好地说明了多原子分子的结构。目前，该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。
有机化学复习总结 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 1）伞形式：C COOH OH H 3C H 2）锯架式：CH 3 OH H H OH C 2H 5 3） 纽曼投影式： H H H H H H H H H H H H 4）菲舍尔投影式：COOH CH 3 OH H 5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。
立体结构的标记方法 1.Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一 侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。 CH3 C C H Cl C2H5 CH3 C C H C2H5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 CH3 C C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺－2－丁烯反－2－丁烯 CH3 H CH3 H CH3 H H CH3 顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。 C a d c b C a d b c R型S型 注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。
红外“活性”振动：在振动过程中?μ≠0，其吸收带在红外光谱中可见。 红外“非活性”振动：偶极矩不发生改变(?μ＝0)的振动，这种振动不吸收红外光，在IR谱中观测不到。 3.自由度：基本振动的数目称为振动自由度。 4.振动偶合效应：当两个或两个以上相同的基团连接在分子中同一个原子上时，其振动吸收带常发生裂分，形成双蜂，这种现象称振动偶合 5.特征频率或特征吸收谱带：某些官能团有比较固定的吸收频率，可以作为鉴定官能团的依据。 6.相关峰：每个官能团都有几种振动方式，能产生红外吸收光谱的每种振动一般产生一个相应的吸收峰。习惯上把这些相互依存又可相互佐证的吸收峰。
7.指纹区：＜1333cm-1的频率区域，主要是各种单键（如C－C，C－N，C－O等）的伸缩振动与各 种弯曲振动吸收区。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征，反映化合物结构上的细微结构差异。 简答题： ?1.红外光谱的原理：分子吸收红外光引起的振动能级和转动能级跃迁而产生的信号。 （记忆：振、转光谱——红外光谱） ?2.红外光谱的产生条件： 当红外光的频率恰好等于基团的振动频率时，分子能吸收该频率的红外光，即形成IR。 ①振动分为：伸缩振动（键长）、弯曲振动（键角） ②频率：化学键力常数k ③红外光被吸收条件：νIR = ν振动；Δμ振动≠0Δμ越大，吸收越强。 3.红外光谱表示方法： 用仪器按照波数（或波长）记录透射光强度（或吸收光强度）→红外光谱图 横坐标：波数（cm-1)或波长（μ m） 纵坐标：透光率（T/%）或吸光度（A） 7.理论上，每个振动自由度在红外光谱区均产生一个吸收峰，但实际的红外谱图中峰的数目比自由度少？ 因为：（1）有偶极矩变化的振动才会产生红外吸收，无瞬间偶极矩变化的振动则不出现红外吸收。 （2）频率完全相同的振动导致峰重叠彼此发生简并。 （3）强宽峰往往要覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰。 （4）某些振动的吸收强度太弱，以至无法清晰地予以记录。 （5）某些振动的吸收频率超出了记录范围（4000～650cm-1）。 ?8.决定峰强的因素 ①强度与分子振动的对称性：对称性↑→偶极矩变化↓→强度↓ ②强度与基团极性：极性↑→偶极矩变化↑→强度↑ ③强度与分子振动能级跃迁几率：跃迁几率↑→强度↑ ④强度与样品浓度：样品浓度↑→强度↑ 9.影响红外峰位、峰强的因素 1.内部因素： （1）电子效应： a.诱导效应：吸电子基团（-I 效应）使吸收峰向高频方向移动（兰移） b.共轭效应：（+C效应）吸收峰向低波数区移动 （2）空间效应： a.空间位阻：阻碍杂化或共轭 向高波数位移。 b.环张力:环张力的增大，ν C=C （3）场效应：原子或原子团的静电场通过空间相互作用 （4）氢键效应：氢键形成，低波数位移 （5）互变异构 （6）振动偶合效应。 2.外部因素：溶剂、浓度