可逆的热效应为
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。
(3)若在相同温度压力下,热化学方程式的热效应为
。
7.一个可逆电动势为 1.70 V 的原电池,在恒温槽中恒温至 293 K。当此电池短路时
(即直接发生化学反应,不作电功),相当于有 1000℃的电荷量通过。假定电池中发生的反
T
T
T
所以 S (总) = S (槽) + S (电池) = − Qp + Qp +Wf = Wf = 10001.70 = 5.8J gK−1。
TT
T
293
如果分别求算恒温槽和电池的熵变,还需要知道电池反应的焓变值,或者与电池反应相
同的化学反应的等压热效应。
8.分别写出下列电池的电极反应、电池反应,列出电动势 E 的计算公式,并计算电池 的标准电动势 设活度因子均为 1,气体为理想气体。所需的标准电极电势从电极电势表中 查阅。
(9) Pb(s)| PbO(s)|OH − (aq)| HgO(s)| Hg (l )
( ) ( ) ( ) ( ) (10) Pt | Sn4+ aSn4+ ,Sn2+ aSn2+ ||Tl3+ aTl3+ ,Tl+ aTl+ | Pt
3.从饱和 Weston 电池的电动势与温度的关系式,试求在 298.15 K,当电池可逆地产 生 2 mol 电子的电荷量时,电池反应的△rGm,△rHm 和△rSm。已知该关系式为
应与可逆放电时的反应相同,试求以此电池和恒温槽都看作系统时总的熵变。如果要分别求
算恒温槽和电池的熵变,还,则热效应 Q=
,恒温槽热量得失为-Qp,
故有