克劳斯工艺硫磺回收装置开工总结
一万吨硫磺装置在2006年7月24日早7：30引入酸性气，上午9点一冷产出硫磺，标志该装置一次开汽成功。但本次装置开工是在原料中硫化[wiki]氢[/wiki]浓度低于（40%），酸气量小600 kg/h 的前提下进行的，原设计中硫化氢浓度48%，酸性气量为2894kg/h，实际进料为设计负荷的1/4，所以超低负荷开工，是本次硫磺装置最大难点，下面就本次低负荷开工作几个方面的总结说明：
一、装置气密，夹套试运
1、一万吨硫磺装置气密分酸性气系统、瓦斯系统、过程气系统，气密过程中瓦斯试压在0.6Mpa，
过程气在0.1Mpa，酸性气在0.2Mpa，主要问题出现在阻火器法兰密封处漏，经过多次更换垫片，最后选用加厚石棉垫片，才解决气密漏的问题，这也为下次开工积累一定的经验。
2 、制硫炉尾气炉电偶炉头炉中部共5处热电偶有问题，制硫炉炉头两处热电偶在施工时候损坏，
尾气炉三个热电偶设计不合理，深在衬里内在气密时制硫炉热偶连接漏，后用用盲盖法兰盲死，直到系统升温时才重新更换。
3、试夹套蒸汽管线时查出捕集器出口到硫封罐处法兰漏，打开后发现带眼蒸汽法兰与走液硫管线
口相距太近，很容易造成垫片哧开，本次夹套漏就是因为这个原因，夹套蒸汽窜入液硫系统，夹套系统还有几处这种法兰口因制造的缺陷始终存在隐患，在下次停工时候应改造。
二、[wiki]催化剂[/wiki]装填
一级转化器填料规格尺寸装填高度（mm）备注
催化剂LH-201（25kg/袋）700
135袋
瓷球∮16（25kg/袋）150
70袋上部50mm 23袋，
底部100mm 47袋
装填方法：
先在填料栅板上铺两层不锈钢丝网，四周用∮16瓷球压住，先用∮16瓷球铺100mm，再铺700mm 催化剂，然后用∮16瓷球平铺50mm。
二级转化器填料规格尺寸装填高度（mm）备注
催化剂LH-101（25kg/袋）700
135袋LH101 99袋
LH201 36袋
瓷球∮16（25kg/袋）150
70袋上部50mm 23袋，
底部100mm 47袋
装填方法：
先在填料栅板上铺两层不锈钢丝网，四周用∮16瓷球压住，先用∮16瓷球铺100mm，再铺700mm 催化剂，然后用∮16瓷球平铺50mm。
上述催化剂装填是专门根据我装置低负荷生产运行实际情况研究设计的，一转全部装填抗氧性强LH-201它大大的提高了催化剂的抗氧性，保证装置在过氧低负荷的状态下长周期运行。
三、系统升温
本次一万吨硫磺开工系统升温时，用瓦斯与风配比燃烧生成热量进行升温。升温时用2800kg/h 风与110kg/h燃料气相配比，炉头温度维持在1300℃，风气比达到20：1，系统两个小时进行一次排污，从开工后排出的硫磺颜色看，此次配风比较准确，效果非常好，没有产生黑色硫磺。（为下次硫磺开工提供经验）两级反应器床层温度受高温掺合阀调节，本次开工床层升温较慢，用24小时床层温度升到一转240℃，二转230℃，分析原因，1、催化剂量较多，穿透床层需要一定时间。2、转化器热偶由于设计的原因，与介质流平行安装，一定程度上影响了温度显示。
四、低负荷开工，引酸性气调整操作
我装置硫磺回收装置设计规模为10000t/a，操作弹性为30%-110%，按照我们公司各车间现有装置的运行经验及公司目前原油加工情况核算，全厂可回收的总硫量为3300-3500t/a。并且随着原料油来源、硫含量和加工方案的变化，可回收的总硫量正常生产中的负荷变化范围也很大，通过开工后的实际酸性气情况只有600－700kg/h是这套装置设计的1／4负荷这将给装置开工和正常生产带来极大的困难。若按装置设计操作条件运行，装置在开工后的运行中会出现以下两方面的问题：
1、装置硫负荷较低，酸性气燃烧炉温度低，装置的总硫回收率不能达到设计水平。
2、、酸性气量小、线速低，系统热负荷低使系统无法保持正常要求的温度条件，可能会造成系统堵塞。
针对以上这两种情况，车间与设计院反复研究拿出几点方案为：
1、根据酸性气量及酸性气组成，及时调整配风量。适当调高配风比，以酸性气燃烧炉温度不低于1000℃为准。配风比高，可能会造成总硫回收率降低，使过程气残氧量增加，催化剂使用寿命降低。生产中应精心调整风配比，配风不可过大或大幅波动；
2、加大一、二级掺合阀掺合量，提高反应器入口温度，保证反应器出口温度不低于硫[wiki]露点[/wiki]温度。
3、为避免酸性气燃烧炉废热锅炉及一、二、三级冷凝冷却器处于过冷状态，造成[wiki]设备[/wiki]及管道硫凝固堵塞，正常生产中需要采用底部不间断的通入预热蒸汽的办法，保证过程气出口温度。燃烧炉废热锅炉采用1.0Mpa蒸汽预热，一、二、三级冷凝冷却器采用0.3Mpa蒸汽预热。
4、在炉温过低时，制硫燃烧炉可补充少量瓦斯（同时补入少量蒸汽）提高炉膛温度在1000℃。同时也应保证炉温不能超过1250℃。该措施为保留手段，操作中应严防出现积碳，产生黑硫磺。
5、加强各排污点排污，
上述五点方案在装置开工时起到了关键的作用。
引酸性气
本次开工经过周密研究，科学引气也是装置开汽成功的关键
引酸性气时分三步进制硫炉：
首先引汽提塔顶酸性气，这部分酸性气硫化氢浓度高70%引入制硫炉后先保证制硫炉炉头温度不低于1250℃,后引入溶剂再生酸性气这部分酸性气量相对较大在300－400kg/h它能够保证系统及反应床层温度基本温度，最后干气酸性气，这部分酸性气品质较差二氧化碳高达70－80%引入后经过给风的调整维持住了炉头系统温度。
在调整操作时由于低负荷的原因有些工艺参数不能够达到要求
1、制硫炉余锅出口过程气温度达不到设计要求的350℃只有220℃使部分液硫在此处产生，为了必免系统堵塞只有定期外排造成安全隐患。现正在进行改造。增加硫封，由直接外排改为连续密闭排放。
2、三冷达不到发气要求，空冷停运，有时由于酸性气波动三冷出口温度下降，只有通过补蒸汽调节。
3、一转床层温度温升过大，反应器内反应较剧烈，三层最高达到340℃后经过调整温度降到正常，采用方法：（1）增加配风量;(2)减少中路酸性气进量(3)降低一层床层温度。
一万吨硫磺回收装置在公司及车间领导精心的组织下，在车间员工努力下一次开汽成功，但由于装置的低负荷运行使我们的操作还需摸索提高，这样才能把握好装置的生产的平稳性，保证装置长周期运行。
影响克劳斯法转化率的因素
1、前言
对于硫化氢酸性气的治理，国内外普遍采用克劳斯法使其转化为硫磺加以回收利用。由于受到克劳斯法热力学平衡及可逆反应的限制，装置总硫转化率最高也只能达到96％－97％，为此仍有少量硫化物以SO2等形态排入大气，即损失了硫资源又造成了环境污染。
我国的大气污染物综合排放标准“GB16297－1996”规定，SO2的的最高允许排放浓度：新污染源≤960mg/m3，现有污染源≤1200mg/m3。这就要求装置硫回收率高于99.6％。
影响硫磺回收装置总硫回收率的因素主要有硫回收[wiki]催化剂[/wiki]本身的性能及装置操作运转情况等。
2、影响克劳斯催化剂性能的因素
硫磺回收催化剂的性能和硫磺回收装置的转化率受催化剂失活的影响较大，其中失活的原因有多种，包括由于热老化和水热老化引起的比表面积下降、SO2的吸附及硫酸盐化、硫沉积和炭沉积等。以下将讨论实际设计和操作方法来控制克劳斯催化剂的失活，重点是通过提高克劳斯催化剂的性能来提高催化剂抗失活的能力。
2.1克劳斯催化剂的性能
性能优良的克劳斯催化剂应具备较大的比表面积、较大的孔容、合理得孔分布、较高的压碎强度和较低的磨耗。
a)比表面积、孔容、孔结构。
使用最广的硫磺回收催化剂是无助剂的球型氧化铝催化剂，其特性是高比表面积、合理的孔分布及较好的物理特性等。
b)压碎强度
催化剂强度高，在运转过程中不会破碎，运转周期长。因此在制备过程中加入一些粘合剂可以增加催化剂的强度。
c)水热稳定性
克劳斯反应过程中产生大量的水蒸气，水蒸气对催化剂的结构稳定性和活性稳定性都有一定影响。水蒸气和氧化铝可发生化学反应，形成水合物从而使小孔破坏，催化剂比表面积下降，导致催化剂强度降低和活性下降，因此在制备催化剂的过程中有针对性的加入各种助剂，以保持催化剂骨架的稳定性。
d)磨耗
因为过多的催化剂粉末会导致压降增加、发生沟流和硫磺块的形成，并在冷凝器中会产生硫雾及硫阻塞。因此催化剂必须抗磨。
e)堆密度
催化剂的堆密度也是催化剂的重要指标。堆密度与催化剂的孔容孔径分布有关。一般催化剂的堆密度大相对孔容就较小。为使催化剂具有较大的孔容，就要求催化剂的堆密度向轻质化发展。
f)活性组份
为了提高催化剂的活性，在原单一催化剂的基础上，除了添加助剂外，还添加各种活性组份。如为了脱除漏“氧”添加铁，为了提高催化剂有机硫水解活性添加钛等等。SCOT尾气加氢催化剂一般浸有钴钼或钼镍活性组份。活性组份在催化剂的表面分布与催化剂的活性有直接关系，分布均匀催化剂活性就高。活性组份的分布又与催化剂的制备工艺及载体的比表面积有关。一般催化剂的比表面积越大，活性组份的分布越均匀。
2.2热老化
硫磺回收装置在正常操作条件下，热老化会使催化剂的比表面积逐渐降低。这实际上是由于热崩塌使较小的孔变为较大的孔，而发生的不可逆现象，由此引起的比表面积的损失是时间
和温度的函数。由热老化引起的失活速率随上游燃烧炉火咀的故障而加速，其中包括开停工期间或在氧化催化剂再生期间，需要烧掉催化剂上沉积的烃类而引起的超温（可大于650℃），由此可使催化剂比表面积永久性损失。大多数催化剂在480℃左右是稳定的，可以使用相当长的时间。
2.3水热老化
当活性氧化铝催化剂处在高水蒸气分压的条件下时，能够发生比表面剂的再水和作用。在正常的克劳斯转化器操作条件下催化剂会缓慢的转变为一水合氧化铝物相。然而，如果在175℃以下注入水蒸气或蒸汽换热器泄漏，克劳斯催化剂的比表面积会快速下降。为了获得最高的克劳斯转化率，应尽量避免上述情况发生。但是催化剂的水热老化是不可避免的，因为在正常的操作条件下水热老化同样会发生。选择合适的催化剂提高抗水热老化的能力就显得尤为重要。
2.4 硫沉积（硫磺冷凝）
硫沉积是由毛细凝聚现象引起的元素硫沉积在克劳斯催化剂孔中的现象。具有大量小孔的克劳斯催化剂，由于硫冷凝而使孔阻塞，导致转化率的降低。相反具有优良孔径的克劳斯催化剂（中孔为30A－50A，大孔大于750A）则不会发生阻塞，能够保持其比表面积，因此在较低温度下仍能保持较好的活性，对于H2S和SO2的转化具有更好的热力学优势。
2.5 SO2的化学吸附／硫酸盐化
硫酸盐化成因主要来自于三条途径：1、氧化铝与二氧化硫直接反应生成为硫酸铝；2、二氧化硫和氧在氧化铝上反应生成硫酸铝；3、二氧化硫在催化剂表面不可逆化学吸附成为类似硫酸盐的结构。
SO2的化学吸附／硫酸盐化是平衡现象，主要取决于硫磺回收装置的操作温度、H2S／SO2比、过剩的氧、不合理的设计及克劳斯火咀得不合理操作等。硫和SO2氧化形成SO3吸附在催化剂的活性位（表面积）上导致了硫酸盐化，由此减少了克劳斯反应的活性中心。2.6炭／氮化合物的沉积
酸性气中的杂质如芳烃、高分子量烃、氮化物和胺能够阻塞克劳斯催化剂的孔道而使催化剂失活。炭在克劳斯催化剂上的沉积有两种类型：
a) 轻度、粉末状碳，主要在装置开工时形成，由于燃料气燃烧时配风不足造成。
b) 重度积炭，主要由芳烃和其他高分子量烃裂解造成。
粉末状的炭一般不会使催化剂失活，但将充满催化剂颗粒间空隙，增大压降或使气流通过转化器时分步不均匀。
另一方面，由胺吸收塔带至燃烧炉的芳烃，在克劳斯转化器重裂解或分解使催化剂积炭而失活。
3、影响装置操作的主要因素
在克劳斯法硫磺回收装置生产中，影响装置平稳运行的主要原因有：进料酸性气的硫化氢含量、烃类和NH3等杂质组份、H2O的含量、风气比、硫化氢和二氧化硫的比例、反应操作温度及催化剂的选择使用等因素。
3.1酸性气中的硫化氢含量
酸性气中的硫化氢含量直接影响到装置的硫回收率和投资建设费用。因此上游脱硫装置使用高效选择性脱硫溶剂即可有效降低酸性气中的二氧化硫含量，同时又提高了硫化氢含量，对于确保下游克劳斯装置的长周期运行非常重要。
3.2烃类和醇胺类溶剂
酸性气中烃类的影响：一是提高反应炉温度和废热锅炉热负荷，加大空气的需要量，致使设备和管道相应增大，增加了投资费用；二是过多的烃类存在会增加反应炉内COS和CS2的生成量，影响硫的转化率，而没有完全反映的烃类还会在催化剂上形成积炭，尤其是醇胺类
溶剂在反应器高温下和硫反应生成有光泽的焦油状积炭，会大大降低催化剂的活性。
3.3氮
NH3的危害主要表现为其必须在高温反应炉内与O2发生氧化反应分解为N2和H2O，否则会形成NH4HS、（NH4）2SO4结晶阻塞下游的管线设备，使装置维修费增加，严重时导致停产。此外NH3在高温下还能形成各种氮的氧化物，促使二氧化硫转化为三氧化硫，导致设备腐蚀和催化剂硫酸盐化中毒。为了使NH3燃烧完全，反应炉配风随着含NH3气流的组成及流量而变化，因而使H2S／SO2的比例调节更加复杂，NH3氧化生成的附加水分，还导致生成元素硫的反应转化率降低。
3.4水
进料气中的水含量变化对转化率的影响较大。以一级转化反应器为例，H2S含量低的贫酸性气受此影响的程度远大于H2S含量高的富酸性气。以一般情况下酸性气中的水含量约为2％－5％。另外，过程气中也含有水，且含量变化很大，特别是在雨雪天气时将会有大量的水分进入过程空气中，在日常生产时则还要注意避免风机吸入口处排放水蒸气。
3.5风气比
风气比是指进反应炉的气体中空气和酸性气的体积比。在原料气中H2S、烃类及其他可燃组份的含量已确定时，可按化学反应的理论需氧量计算出风气比。在克劳斯反应过程中，空气量的不足和过剩均使转化率降低，但空气量的不足比空气量的过剩对硫转化率的影响更大。详情见表。
空气供应情况空气不足适当空气过剩
风气比97 98 99 100 101 102 103
硫平衡转化率损失％二级转化 3.6 3.12 2.7 2.53 2.56 2.79 3.2
三级转化 3.1 2.14 1.32 1.05 1.20 1.54 2.1 3.6硫化氢与二氧化硫的比例
理想的克劳斯反应要求：过程气中硫化氢和二氧化硫的比例是2：1（摩尔比），才能获得高的转化率，这是克劳斯装置最重要的操作参数。若反应过程气中两者比例出现波动，将对装置的总硫转化率产生较大影响，而且转化率越高影响越大，因此目前多数装置都有在线监测两者比例的监测系统。
3.7反应器操作温度
反应器的操作温度不仅取决于热力学因素，还要考虑硫的[wiki]露点[/wiki]温度和气体组成。从热力学角度分析，操作温度越低，平衡转化率越高，但温度过低会引起硫蒸气因催化剂细孔产生的毛细管作用，而凝聚在催化剂的表面上，使其失活。因此过程气进入床层的温度至少比硫蒸气露点温度高20℃－30℃。由于过程气中COS和CS2形态硫的损失，工业上一般采用提高一级反应器床层温度的办法促使COS和CS2的水解，并通过二级或三级反应器来弥补因前述温度提高而引起的平衡转化率的下降。第二和第三反应器应使用尽可能大的比表面积和孔容积的催化剂。
3.8氢气的影响
对于SCOT尾气加氢催化剂而言，影响催化剂活性最关键的因素还有氢含量，在加氢反应器中发生的主要反应如下：
SO2＋3H2＝H2S＋2H2O S+H2＝H2S
COS＋H2O＝H2S＋CO2 CS2＋2H2O＝2H2S＋CO2
足量的氢气存在除了可提供氢源外，还可在加氢催化剂的表面形成一层保护膜，阻止催化剂结炭。另外，在氢气存在的情况下有机硫的水解活性大大增加。
4.催化剂的选择使用
催化剂的选用直接关系到总硫转化率和硫回收率水平。在机械强度和磨损率均能满足使用要求的前提下，应选择使用大的比表面积和孔容积的催化剂，以尽可能增加足够数量的活性中心的面积及减少对反应物和产物分子扩散阻力的影响。为实现硫回收装置的优化生产，有效的措施是发展功能齐全的系列催化剂或选择不同的催化剂组合使用。
5.结论
以上对影响克劳斯转化率的几个主要因素进行了阐述和论述。在装置的实际操作中可以针对以上所述，克服不利因素，优化操作，根据工况筛选合适的催化剂，逐步提高装置的总硫转化率和硫回收率水平。特别是在当今严峻的环保形势下，减少污染物的排放已显得尤为重要。
2012年第16期广东化工 第39卷总第240期https://www.doczj.com/doc/a22288588.html, · 81 · 硫磺成型工艺研究进展 熊运涛1，游龙2，郭庆生2，孙润林2 (1．中国石油西南油气田公司重庆天然气净化总厂大竹分厂，四川大竹 635100； 2．中国石油集团工程设计有限责任公司西南分公司，四川成都 610041) [摘要]随着环保要求的日益提高，硫磺回收及成型技术不断创新。着重介绍了空气成型工艺、结片工艺和造粒工艺等成型技术，对比了各自的优缺点。最后为国内的硫磺成型技术的发展提出了合理建议。 [关键词]硫磺成型；工艺；进展 [中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)16-0081-01 Research Progress of Sulfur Shaping Process Xiong Yuntao1, You Long2, Guo Qingsheng2, Sun Runlin2 (1. China Southwest Oil and gas field company, Dazhu 635100；2. China Petroleum Engineering CO., L TD., Southwest Company, Chengdu 610041, China) Abstract: With increasing requirements of environmental protection, sulfur recovery technology and sulfur shaping process is constantly innovated. Many sulfur shaping technologies are emphatically introduced, such as air shaping technology, piece technology, granulator technology and so on. The advantages and disadvantages are also compared. At last, some reasonable suggestions are pointed out for the development of sulfur shaping technology in `china. Keywords:sulfur shaping；process；progress 硫磺作为一种重要的化工原料，广泛应用于农业、医药工业、食品工业、橡胶工业、硫磺混凝土和制糖等领域。随着含硫石油、天然气加工量的日趋增大以及环保意识的日益加强[1]，硫磺产量大幅上升，同时硫磺生产工艺的要求也日趋严格，在硫磺加工、运输过程中，需要考虑诸多因素。干散硫磺极易污染环境，产生粉尘爆炸等安全问题，取而代之的是发展成型硫磺，即把液态硫磺精细地加工成为具有一定尺寸和形状的固体颗粒。硫磺工业通过多年的发展，已开发出多种成型方法，使生产的硫磺颗粒具有很高的机械强度．方便了产品的机械化装卸和运输，促进了硫磺颗粒的安全生产和清洁生产。 1 硫磺成型的机制及主要工艺 按冷却介质的不同，硫磺成型机制分为湿法成型和干法成型。湿法成型采用水来冷却凝固液硫，而干法成型采用空气作为冷却介质。根据产品形状的不同，硫磺成型工艺可分为结块工艺、结片工艺以及造粒工艺等。不同的成型工艺会导致硫磺成品物理特性的差异，为满足不同用户的需要，应采用相应的成型方法，以获得最好的经济效益。 2 硫磺成型工艺方法概述 2.1 空气成型工艺 在此工艺过程中，熔融物(液硫)从塔顶向下滴落(通常经雾化喷嘴分散)，空气自塔底吹向塔顶，两者逆流接触，液态硫下降过程中被上升空气冷却固化，产生的硫磺颗粒在塔底富集，由塔底出来的颗粒直接进贮仓，不需要再循环或过滤。芬兰的奥托肯帕公司最先采用空气颗粒成型方法，该法的最大工厂建在沙特阿拉伯，共3个造粒塔，年产量为1.40 Mt[2]。空气成型工艺造出的硫磺颗粒直径为l~6 mm，水分含量小于0.5 %，堆密度为1100~1200 kg/m3，脆性小于1 %，堆放角为25~27 ℃，经实验室测试表明，其储运及装卸时的抗碎强度要优于其它形式的固体硫磺。 目前该法的发展焦点在于使用预制构件来减少结构的投资费用。空气造粒工艺不需要水。因为没有太多的转动部件，操作可靠，适于大批量生产。但是一次性设备投资太大，且需要空气冷却，能耗相当高。 2.2 结片工艺 结片工艺是一种普遍适应的硫磺成型工艺，可分为带式结片工艺和转鼓结片丁艺。通过不锈钢带或橡胶转鼓，液硫被制成大薄片[3]。液硫是通过水喷洒冷却转鼓而被冷凝的，但水与硫磺不接触．因此不像水造粒那样影响硫磺质量。在转鼓末端固体硫磺被切成小块。 带式结片工艺同样存在一些缺点：带式结片工艺产出的硫磺不规则，非常脆，易发生粉尘问题，在装运时产生大量硫磺粉尘，可能引起爆炸、危害安全和污染环境；带式结片工艺设备可靠性差，易发生腐蚀，维护工作量较大。 2.2.1 普罗柯法 普罗柯法为橡胶带结片成型工艺，结片装置由装水罐、分布器和连续移动的橡胶传送带组成，135 ℃左右的液硫由带有蒸汽伴热的分布器分布到传送带上，位于传送带上方的通风扇可使液硫均匀地分布。 2.2.2 鼓式成型法 鼓式成型工艺是桑特维克公司为适用于高黏度产品而开发的。在转鼓成型法中，熔融物液硫浇铸到一条连续运行的水冷式钢带上，形成半球形的固体硫磺颗粒，钢带通常要用一层薄薄的硅膜加以湿润，以确保落在钢带上的硫磺在凝固前保持半球状。在装置的中心设有转鼓成型器，它能以单个的液滴方式分配熔硫。 2.3 造粒工艺 造粒工艺是国外天然气处理厂，特别是大规模硫磺生产商最常采用的方法。90年代以前，我国炼油厂硫磺成型工艺多采用结片成型为主，其处理规模有限，环境污染严重，装卸运输成本高，随后我国炼油行业才引进了造粒工艺。造粒工艺随着技术的不断创新，先后出现了水造粒、钢带造粒、滚筒造粒[4]等工艺。 2.3.1 水造粒法 该工艺是液硫通过分配盘与成型盘被分成许多流束，流到成型罐(冷水)中，在重力和表面张力的共同作用下，形成一个个小颗粒，水流在成型罐里与下降的硫液滴方向相反。硫磺与水直接接触．因此产品硫磺中含有水，不能满足国家标准，需经振动脱水筛脱水后成为符合标准的产品，由传动带送去储藏。现使用水造粒工艺生产硫磺最常用的工艺方法是Devco wet pelletizing和Enersul wetprill工艺[5]。 水造粒工艺设备处理能力大，不需要多列布置，因此，占地面积相对较小，生产、开停车简便，安全可靠，在运输、储存过程中不用为防尘、防火、防爆而加水。但水造粒法生产出的产品有一个缺陷就是脆度较大。 2.3.2 钢带造粒法 该工艺的生产过程是将液硫通过布料器均布在其下方匀速移动的钢带上，钢带下方设置有连续喷淋、冷却装置，使钢带上的物料在移动过程中得以快速冷却、固化，从而达到造粒成型的目的。钢带造粒工艺属于国际先进水平的硫磺成型工艺之一，是目前世界上运用最广泛的造粒工艺，最常见的有Sandvik rotofom[6]，Bemdorf accuDrop，Enersul pastil-lation以及国内的Sunup钢带造粒工艺。 钢带造粒硫磺颗粒具有以下优点，不用破碎工序，粉尘污染较少；冷却水不直接接触硫磺，可循环使用；成品颗粒易于包装。钢带造粒法德缺点是维护条件(如硫磺温度，水温)维护成本较高，钢带的使用寿命有限，占地面积大。 2.3.3 滚筒造粒法 滚筒造粒法也称作回转造粒法或造粗粒工艺。这种成型技术是液硫小颗粒在造粒器内上下翻滚，逐层粘上熔硫并在冷却介质中凝固，随着这个过程不断重复，颗粒的大小增至所要求的尺寸[7]，通常直径为1~6 mm。此工艺使用水或空气作冷却介质。目前 (下转第78页) [收稿日期] 2012-10-24 [作者简介] 熊运涛（1976-）男，四川广安人，工程师，副厂长。
华东助剂有限公司 硫磺仓库安全管理规定 第一条 仓库工作人员需经有相应培训资质的机构培训合格后持证上岗。 第二条 上岗前穿戴好工作服、口罩、手套等劳防用品，严禁携带火种（火柴、打火机等）和穿有铁钉的鞋子进入。 第三条 储存时要保持室内干燥，远离热源，不准与磷及氧化剂等相抵触物品混合储存、运输；受潮的硫磺不得与铁接触，以防自燃。第四条 保管员应按实际需用数量领发，不准另设小仓库，不得超标存放。 第五条 搬运时应轻拿轻放，不准抛、拖，避免造成散、漏、破包，如有散漏应及时清扫、回收，不准破包进入车间。 第六条 房内不准使用非防爆电器，库房内及四周严禁动用电焊、 气焊、焚烧、金属切割打磨等各类明火及产生火花的作业。 第七条 硫磺储存过程中应避免阳光直射，室内温度、湿度应控制在技术规定范围内。 第八条 非特殊情况，除仓库工作人员外的其他人员不准入内，如若进一定要严格登记制度，交出一切火种并关闭通讯工具。 第九条 仓库工作人员应熟悉硫磺的性能及扑救方法，维护保养好消防器材，并能熟练使用。 第十条 每天下班前，要仔细检查，关闭门窗、切断电源。 物业安保培训方案 为规范保安工作，使保安工作系统化/规范化,最终使保安具备满足工作需要的知识和技能，特制定本教学教材大纲。 一、课程设置及内容全部课程分为专业理论知识和技能训练两大科目。
其中专业理论知识内容包括：保安理论知识、消防业务知识、职业道德、法律常识、保安礼仪、救护知识。作技能训练内容包括：岗位操作指引、勤务技能、消防技能、军事技能。 二．培训的及要求培训目的 1）保安人员培训应以保安理论知识、消防知识、法律常识教学为主，在教学过程中，应要求学员全面熟知保安理论知识及消防专业知识，在工作中的操作与运用，并基本掌握现场保护及处理知识2）职业道德课程的教学应根据不同的岗位元而予以不同的内容，使保安在各自不同的工作岗位上都能养成具有本职业特点的良好职业道德和行为规范）法律常识教学是理论课的主要内容之一，要求所有保安都应熟知国家有关法律、法规，成为懂法、知法、守法的公民，运用法律这一有力武器与违法犯罪分子作斗争。工作入口门卫守护，定点守卫及区域巡逻为主要内容，在日常管理和发生突发事件时能够运用所学的技能保护公司财产以及自身安全。 2、培训要求 1）保安理论培训 通过培训使保安熟知保安工作性质、地位、任务、及工作职责权限，同时全面掌握保安专业知识以及在具体工作中应注意的事项及一般情况处置的原则和方法。 2）消防知识及消防器材的使用 通过培训使保安熟知掌握消防工作的方针任务和意义，熟知各种防火的措施和消防器材设施的操作及使用方法，做到防患于未燃，保护公司财产和员工生命财产的安全。 3) 法律常识及职业道德教育 通过法律常识及职业道德教育，使保安树立法律意识和良好的职业道德观念，能够运用法律知识正确处理工作中发生的各种问题；增强保安人员爱岗敬业、无私奉献更好的为公司服务的精神。 4) 工作技能培训 其中专业理论知识内容包括：保安理论知识、消防业务知识、职业道德、法律常识、保安礼仪、救护知识。作技能训练内容包括：岗位操作指引、勤务技能、消防技能、军事技能。 二．培训的及要求培训目的 安全生产目标责任书
第一节硫磺 硫磺分天然硫磺和从其它含硫物质中制取的硫磺，这里主要介绍硫磺的物化特性、硫的制取、工业硫磺标准和硫的用处等。 一、硫的物化特性 （一）硫的一般特性 常压下，硫的沸点为444.6℃。 硫的临界常数： 温度： 1040℃体积： 2.48ml/g 密度： 0.43g/ml 硫几乎不溶于水，但少量的溶于汽油、溴化乙烯、甲苯、丙酮等有机溶剂及二硫化碳中。 硫在空气中有升华现象，且随温度升高加快升华速度。
硫具有较强的化学活泼性，于空气中常温下即可发生轻微的氧化现象产生二氧化硫。 硫的燃点：246～266℃。 当硫磺粉尘在空气中的含量达≥35g/m3时，接触到火源能引起爆炸。最小引燃能量15mJ，最大爆炸压力为27.36×104Pa。 长期在硫磺粉尘环境中工作的人员，必须穿戴好防护用品，否则将引起呼吸系统疾病，经常接触硫的人，也会引起皮炎等症。在高温条件下，硫同氢、碳、氮等物质发生化学反应，产生H2S、CS2、S2N2等。硫同金属反应（除金、铂），可直接化合成金属硫化物。 （二）硫的熔点 硫的温度达到熔点时，硫将熔融成具有流动性质的液体硫。不同结晶系及不同状态的硫熔点略有差异。具体情况见下表 硫的熔点 （三）硫的粘度 熔融硫的粘度随温度而变化，一般是初熔时的粘度随温度升高而下降，当温度超过159℃后，粘度随温度升高而急剧增大。当继续提高温度达190℃时；硫的粘度达到极大值（93Pa·s），当温度超过190℃后，粘度又恢复到初时的特征。当温度升高到250℃以后，由于长链结构的硫分子发生断裂，引起硫的粘度又急剧下降。 在130～160 ℃时粘度最小，利于液硫的输送。根据硫磺的特性，
硫磺仓库应急预案 一、性质与防火防爆区域 1硫磺的性质 硫磺的主分成份是硫（S）,其含量》99.50%;外观为黄色颗粒状、片状或块状固体；熔点为113C，自燃点为260E，燃点为248~260C ;爆炸下限35g/m3, 最大爆炸压力2.97kg/cm2。在正常情况下燃烧缓慢，如果与氧化剂混合则燃烧速度大大加快，遇明火、高温易发生火灾。 2防火防爆重点区域 硫磺库区、硫磺输送设备、熔硫罐、沉降槽、精硫池等区域是硫磺制酸生产过程中防火防爆重点区域。硫磺仓库、硫磺拆包、投料、输送等过程中容易产生粉尘，积聚在设备、钢架、防护栏杆、梯子、仓库屋顶、墙体等部位，一旦遇着点火源极易发生火灾或爆炸；飞扬悬浮于空气中的粉尘与空气组成的混合物，也和气体或蒸气混合物一样，具有爆炸下限和爆炸上限，粉尘混合物的爆炸危险性是以其爆炸浓度下限（g/m3）来表示的，硫磺粉尘的爆炸下限为35g/m3。一旦具备了爆炸的三个条件，其后果是不设想的。熔硫罐内液硫的温度一般控制在 130~150C，如果液硫温度达到255E就会发生火灾。 二、防火防爆安全措施 根据燃烧必须是可燃物、助燃物和火源这三个基本条件相互作用才能产生的道理，采取措施，阻止燃烧三个基本条件的同时存在或者避免它们的相互作用。爆炸也同样要具备三个基本条件，即存在着可燃物质，可燃物质与空气或氧气混合并且达到爆炸极限形成爆炸性混合物，点火能量达到其最小点火能。在生产实际当中，到处都有可能存在可燃物、助燃物、点火源的危险，但是只要根据燃烧、爆炸的机理和条件，消除其中的一个条件就可达到防火防爆的目的。然而，助燃物氧气或空气的消防是很困难的，只有从消除火源和可燃物这两方面采取措施才是有效的。 1消除可燃物的安全措施 1.1加强通风 硫磺仓库采取全面通风或局部通风，使硫磺粉尘不易积聚，降低硫磺粉尘在空气中的浓度。 1.2及时清除硫磺粉尘 加强对硫磺仓库、硫磺拆包、投料、输送等区域的卫生清扫力度，及时清除积聚在设备、钢架、防护栏杆、梯子、仓库屋顶、墙体等部位的硫磺粉尘。因为可燃固体与空气接触的表面积越大，其化学活性亦越大，容易燃烧并且燃烧速度也越快。同样的可燃固体如单位体积的表面积大的，其危险性就越大，即硫磺粉 比硫磺块燃烧快，为此，应重点加强硫磺粉的防火安全。 2消除火源的安全措施 消除火源是硫磺制酸生产过程中防火防爆安全最有效的措施。由于很多企业都是在原有的生产装置上改变工艺而采用硫磺制酸或颗粒硫磺掺烧制酸的，很多仓库、厂房防火防爆安全技术达不到要求，只有采取一些补救措施来加以解决防火防爆安全问题。 2.1消除和控制火花
目录 第一章总论 (3) 1.1项目背景 (3) 1.2硫磺性质及用途 (4) 第二章工艺技术选择 (4) 2.1克劳斯工艺 (4) 2.1.1MCRC工艺 (4) 2.1.2CPS硫横回收工艺 (5) 2.1.3超级克劳斯工艺 (6) 2.1.4三级克劳斯工艺 (9) 2.2尾气处理工艺 (9) 2.2.1碱洗尾气处理工艺 (9) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (13) 2.3尾气焚烧部分 (13) 2.4液硫脱气 (14) 第三章超级克劳斯硫磺回收工艺 (15) 3.1工艺方案 (15) 3.2工艺技术特点 (15) 3.3工艺流程叙述 (15) 3.3.1制硫部分 (15) 3.3.2催化反应段 (15) 3.3.3部分氧化反应段 (16) 3.3.4碱洗尾气处理工艺 (17) 3.3.5工艺流程图 (17) 3.4反应原理 (18) 3.4.2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (18) 3.4.3尾气处理系统中 (18) 3.5物料平衡 (19)
3.6克劳斯催化剂 (19) 3.6.1催化剂的发展 (19) 3.6.2催化剂的选择 (21) 3.7主要设备 (21) 3.7.1反应器 (21) 3.7.2硫冷凝器 (21) 3.7.3主火嘴及反应炉 (22) 3.7.4焚烧炉 (22) 3.7.5废热锅炉 (22) 3.7.6酸性气分液罐 (22) 3.8影响Claus硫磺回收装置操作的主要因素 (23) 3.9影响克劳斯反应的因素 (24) 第四章工艺过程中出现的故障及措施 (26) 4.1酸性气含烃超标 (26) 4.2系统压降升高 (27) 4.3阀门易坏 (28) 4.4设备腐蚀严重 (28)
我国硫磺供需现状与市场分析 一、我国硫资源供求状况 (一)供给情况 我国硫资源开发结构与国外不同：一是我国天然硫磺矿很少，由于技术经济原因，几乎没有开采，在国内的硫资源开发总量中可以忽略不计。二是国产硫磺主要来自原油、天然气回收硫磺，目前以原油回收硫磺为主。我国现有油、气回收硫磺的生产能力约220万吨/年，实际产量仅100万吨左右。我国探明的天然气资源(气田)主要分布在西部地区，尤其是四川的东北部地区，其储量超过了全国的1/3。2006年国家发改委正式批准中石油西南油气田公司在四川东北部开发高酸性天然气田的项目计划，西南油气田公司已将高酸性气田的开发列入规划，“十一五”期间将分别配套建设罗家寨、铁山坡和渡口河等3座大型的天然气净化厂，在净化处理天然气的同时将回收副产大量的硫磺。目前，该项目正在紧张的实施中。到2008年年底，建成投产的川东气田罗家寨净化厂46万吨/年硫磺回收装置，加上随后建设的渡口河、普光气田的硫磺回收装置的投产，全国油、气回收硫磺生产能力将达到400万吨/年。这对缓解我国硫磺供不应求的局面将发挥重要作用。预计到2010年，石油炼化和天然气净化回收的晾磺生产能力就可超过650万吨/年。 作为煤炭生产与消费大国，煤炭在我国一次能源消费中的比例高达3/4，但我国高硫煤的使用及硫回收水平较低。目前我国煤炭储量中有1/3为高硫煤，煤中平均硫含量高达2%。随着优质低硫煤资源的减少和先进的洁净煤气化和硫磺回收技术的推广应用，价格低廉的高硫煤必将得到越来越广泛的应用，而环保要求的日益严格又使已经开工建设的煤化工企业必须配套硫磺回收装置。若国内所有原料煤中回收的硫磺按50%计算，每年也可回收硫磺100多万吨。但由于经济原因，目前我国从煤中回收的硫磺数量较少。火力发电消耗的大量煤资源中的硫主要以脱硫石膏形式回收。煤化工目前只有少部分项目建有配套的硫磺回收装置，其他主要在燃烧时脱除生产硫酸钙，硫磺回收量仅70万吨/年。今后全国煤炭中回收的硫磺数量仍然相对较少，预计到2010年回收量将达到20万吨/年。 综上所述，随着石化行业的大型硫磺回收装置陆续建成投产，2008年全国从石油炼化和天然气净化回收的硫磺产量有望突破200万吨，再加上天然硫磺和从电厂及炼焦厂回收的硫磺，到2008年我国硫磺实际产量将达到310万吨以上，硫磺自给率将由目前的14%左右提高到30%以上，将会大大缓解我国硫磺供应紧张、高度依赖进口的状况。同时“十一五”期
3.2主要工艺特点 3.2.1装置采用二级常规克劳斯工艺，直流法硫回收净化工艺，保证装置有稳定的较高的硫回收率。 3.2.2采用饱和或过热蒸汽加热，控制反应床层入口温度，操作简单，利于开工升温，床层除硫，为催化剂床层具有较高活性提供保障。 3.2.3在末级硫冷凝器出口H2S/SO2比值分析仪，并实现闭环控制。根据二级克劳斯尾气中H2S/SO2的比例值，调节空气/酸性气控制回路中的空气量，使空气中的H2S/SO2达到4比1，以保证有较高的硫磺回收率。 3.2.4 反应炉采用进口高强度专用烧嘴，同时使装置具有较大的操作弹性。 3.2.5地下液硫储槽，内贴防酸耐热磁砖，内置蒸汽加热盘管，外置保温性能和抗腐蚀性能良好的保温层，减少散热损失保证长周期运行 3.2.6液硫脱气采用国外MAG专利的脱气设施，操作控制简单，可将溶解在硫中的微量H2S脱至10ppm以下。 3.2.7 反应炉配备性能可靠的点火器、火焰检测仪，并采用光学温度计测量反应炉温度，保证测温的准确性。
3.2.8对反应炉采用联锁保护，对炉温、炉压、酸气分液罐、废锅液面等重要参数采取多点测量，三取二进联锁等措施，极大地提高仪表的可靠性，保证了装置的安全运行。 3.3主要进料条件 3.3.1酸性气进料操作条件 温度：30～55℃压力：70～85KPa（表压）流率：9000～30000Nm3/h 3.3.2进料酸气主要组成： 组分（V）% 正常工况最大工况 C1 0.22 0.21 CO2 34.43 32.28 H2S 58.39 60.520 COS 0.01 0.0073 ~ O8 W8 ?% H5 I H2O 6.95 6.97 CH4S 0.004 0.004 总流率（kmol/h） 1331.98 1660.779 3.3.3装置收率 装置回收硫磺：23.75 t/h（根据原料气气质而定）；收率为：93-95% 工厂收率：99.8%
不溶性硫磺市场情况及发展趋势 目录 一、不溶性硫磺简介及产能概况 (2) 1.1不溶性硫磺的简介 (2) 1.2不溶性硫磺的发展历程 (2) 1.3国内外IS的产能概况 (2) 二、不溶性硫磺市场发展概况 (3) 2.1不溶性硫磺市场前景广阔 (3) 2.2全球IS市场需求 (4) 三、国内主要IS的生产厂家情况 (4) 3.1 上海京海化工有限公司/江西恒兴源化工有限公司** (4) 3.2无锡华盛/无锡华盛橡胶新材料科技股份有限公司871342* (5) 3.3河南开仑化工有限公司** (5) 3.4潍坊嘉鸿化工有限公司* (6) 3.5圣奥化学科技 (7) 3.6尚舜化工-新加坡上市 (8) 3.7阳谷华泰300121 (8) 3.8蔚林化工831866 (9) 3.9判断已经消失的规模企业：重庆锦湖&东北助剂化工 (9) 3.10产能统计与综合判断： (10) 四、国内IS情况概述 (10) 4.1国内供应商IS市场面临的问题 (10) 4.2现有IS生产方法的优缺点 (10) 4.3当前IS生产工艺流程 (11) 4.4某厂家IS生产装置情况 (11) 五、国内近几年新设IS项目 (12) 六、资料来源 (12) 以下内容正式文档时删除
一、不溶性硫磺简介及产能概况 1.1不溶性硫磺的简介 不溶性硫磺(insoluble sulfur，简称：IS)，指不溶于CS2的线性高分子聚合硫，是一种高分子改性无毒可燃硫磺品种，相对分子量在30000-40000，分充油型和未充油型两类。充油量一般在4%~34%，橡胶行业使用的IS基本都是充油型。 IS用于橡胶硫化时，具有在橡胶胶料中分散稳定性好，克服胶料表面喷霜，能有效预防胶料焦烧，减少对制品和模具的污染，增进橡胶与金属或化纤帘子线的粘合，改善制品老化性能等优点，是公认的最佳橡胶硫化剂。 不溶性硫磺用于高档子午线轮胎，目前已经实现了国产化，但国产化仅限于中低端使用，高端依赖进口，目前基本被福莱克斯公司垄断。2011年我国进口不溶性硫磺的均价高达1902.4美元/吨，而同期，我国不溶性硫磺的出口均价仅为513.3美元/吨。 1.2不溶性硫磺的发展历程 1927年，Dums将硫熔体喷入水中，得到聚合硫。40年代实现工业化，70年代后期，美国Stauffer公司的Crystex取得极大成功，IS质量分数达到90%，并逐渐生产出充油型的不溶性硫磺产品。 中国于1974年开始研究，原化工部北京橡胶工业研究设计院负责，1977年在上海南汇瓦屑化工厂中试成功，1988年实现高含量IS的工业化生产。 1.3国内外IS的产能概况 根据2016年圣奥化学的项目报告，不溶性硫磺海外产能一共23万吨，其中美国Flexsys 产能为17万吨，占海外总产能的74%，印度东方碳化学有限公司（有翻译为印度东方碳与碳化工有限公司OCCL）产能为2.3万吨，占海外总产能的10%，日本四国化工产能为3万吨，日本三新产能为0.5万吨，日本合计占海外总产能的15%。此外，俄罗斯伏尔加联合化工和少数东欧国家也有生产IS的工厂。其中Flexsys马来西亚工厂有扩建计划，预计到2017年，产能将达到4.5万吨。 2003年，国内IS的生产能力近2万吨/年，产量1.12万吨，出口4000吨。进口8000吨。2011年，国内需求量7万吨，产量3.87万吨。
YF-ED-J5389 可按资料类型定义编号 硫磺仓库安全管理规定实 用版 In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production, Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment. （示范文稿） 二零XX年XX月XX日
硫磺仓库安全管理规定实用版 提示：该管理制度文档适合使用于工作中为保证本部门的工作或生产能够有效、安全、稳定地运转而制定的，相关人员在办理业务或操作设备时必须遵循的程序或步骤。下载后可以对文件进行定制修改，请根据实际需要调整使用。 第一条仓库工作人员需经有相应培训资质的机构培训合格后持证上岗。 第二条上岗前穿戴好工作服、口罩、手套等劳防用品，严禁携带火种（火柴、打火机等）和穿有铁钉的鞋子进入。 第三条储存时要保持室内干燥，远离热源，不准与磷及氧化剂等相抵触物品混合储存、运输；受潮的硫磺不得与铁接触，以防自燃。 第四条保管员应按实际需用数量领发，不准另设小仓库，不得超标存放。
第五条搬运时应轻拿轻放，不准抛、拖，避免造成散、漏、破包，如有散漏应及时清扫、回收，不准破包进入车间。 第六条房内不准使用非防爆电器，库房内及四周严禁动用电焊、气焊、焚烧、金属切割打磨等各类明火及产生火花的作业。 第七条硫磺储存过程中应避免阳光直射，室内温度、湿度应控制在技术规定范围内。 第八条非特殊情况，除仓库工作人员外的其他人员不准入内，如若进入一定要严格登记制度，交出一切火种并关闭通讯工具。 第九条仓库工作人员应熟悉硫磺的性能及扑救方法，维护保养好消防器材，并能熟练使用。
陕西延长石油延安能源化工有限责任公司 延安煤油气资源综合利用项目 硫回收装置 硫磺库房钢结构制作安装施工方案 编制：董大成 审核：王永伟 审定：王龙 中化二建集团有限公司 2017年3月3日 目录 1. 工程概况 (1) 2. 编制依据 (1) 3. 钢结构施工程序 (1)
4. 钢屋架制作和安装 (2) 5. 屋面、墙面压型钢板安装 (6) 6. 钢结构的喷砂、防腐、防火涂料施工 (8) 7. 质量保证措施 (10) 8. 安全保证措施及文明施工 (10) 9. 环境保护措施 (11) 10. 劳动力组织 (11) 11. 施工机具计划及用料 (11)
1. 工程概况 1.1工程简介：陕西延长石油延安能源化工有限责任公司延安煤油气资源综合利用项目硫回收装置硫磺库房钢结构安装工程，主要包括硫磺库房屋架、支撑、系杆及钢柱制作安装及彩板维护等，必须精心、合理安排施工程序，统一调度，确保工程安全、顺利地进展。 1.2钢结构优先考虑在厂外设置钢结构预制加工场地，集中进行预制工作，包括喷砂除锈、焊接、螺栓连接安装、组焊及涂刷防火涂料等工作，设立钢结构预制、组装平台，根据现场情况及吊装要求组装成片或成组后吊装就位。 1.3钢结构预制安装工程主要采用吊车和拖车、载重汽车，根据参数选用适用的吊车。吊车行走路线根据现场实际情况增设临时道路，以满足吊装需要。 2. 编制依据 《钢结构工程施工质量验收规范》 GB50205-2001 《钢结构焊接规范》 GB50661-2011 《钢结构高强度螺栓的设计、施工及验收规程》JGJ82-2011 《石油化工钢结构防腐蚀涂料应用技术规程》 SH/T3603-2009 《石油化工涂料防腐蚀工程施工质量验收规范》 SH/T3548-2011 《石油化工钢结构工程施工质量验收规范》 SH/T3507-2011 《石油化工钢结构防火保护技术规范》 SH3137-2013 3. 钢结构施工程序
国内硫磺回收及尾气处理工艺 已成熟工艺： ?SSR---齐鲁 ?ZHSR---镇海 ?LQSR---洛阳、齐鲁 正在开发工艺： ?16万吨/年---镇海、齐鲁 ?20万吨/年---SEI、齐鲁 ?超级Claus---齐鲁 一．SSR---齐鲁 （1）15%低负荷运行。 （2）制硫燃烧炉和尾气焚烧炉，无在线加热炉 设备台数、控制回路数少，投资省、能耗低、占地少。 （3）无在线加热炉，避免了惰性气体进入系统，过程气总 量少5-15%，工艺设备规格和工艺管道规格较小；在 同等尾气净化度时，尾气排放量和污染物(SO2)绝对 排放量相对较少。硫回收工艺描述“SSR”工艺特点： （4）“SSR”工艺的主要设备均使用碳钢制造，且都可国内制造，从而形成了投资低、国产化率高的特点。 （5）一级转化器入口过程气再热采用高温掺合，控制简单、灵活、投资省。二．ZHSR工艺 ?1996年镇海炼化引进引进荷兰Comprimo Comprimo公司公司7万万吨吨//年装臵年装臵 ?消化、吸收、再创新--10万吨万吨/年装臵年装臵 ?镇海工程公司、齐鲁研究院合作开发 16万吨/年大型硫回收装臵工艺包 ZHSR工艺流程
ZHSR技术的特点 （1）在线加热炉--成熟、可靠、升温快，负荷波动适应性强。 （2）尾气净化采用溶剂两级吸收、两段再生技术。 （3）尾气加氢开停工循环--蒸汽抽射器 比循环风机投资低、操作简单、维护方便 （4）反应炉、锅炉、硫冷器、加热器、反应器、硫封罐、液硫池采用特殊的布臵方式，使生成的液硫自动全部流入液硫池，全装臵无低点积硫。 三．LQSR节能型工艺 ?齐鲁研究院与洛阳石化工程公司合作开发 ?基于LSH-02低温加氢催化剂的开发成功，入口温度可降至220℃ LQSR工艺特点
XXX公司 硫磺安全管理实施细则 1目的 规范硫磺采购、运输、储存、接卸、转运、使用等环节的安全管理，防止发生人员伤害、财产损失和环境污染事故。 2适用范围 公司内硫磺采购、运输、储存、接卸、转运、使用等管理活动。 3编制依据 《危险上级品安全管理办法》，(2019),公司 4释义 硫磺作业：进行硫磺采购、接卸、转运、储存、使用、清理及检修作业。5职责分工 5.1公司领导 a)依据国家法律法规与其它要求，对本管理实施细则的持续改进提出要求，提供指导； b)管理评审时须审核本细则的执行情况。 5.2质量健康安全环保部 a)组织制定、管理和维护本管理实施细则； b)指导、协助单位、部门开展本管理实施细则的培训，在公司内分享推广实施本管理实施细则的最佳实践。 5.3储运、使用单位、部门 a)执行本管理实施细则的管理要求，并提出改进建议； b)对员工及进入辖区作业的承包商进行培训； c)开展工作危害分析，确定作业现场危害因素，制定并落实安全措施； d)清除工艺危害因素，并与现场作业人沟通确认； e)制定并完善硫磺应急预案，并组织员工进行培训和演练。 5.4检修单位、部门 a)执行本管理实施细则的管理要求，并提出改进建议； b)对员工进行的培训；
c)负责编制检修安全作业方案，制定安全措施和应急措施，实施作业前安全培训； d)配合硫磺使用部门落实检修作业安全预防措施，共同创造安全作业环境。 5.5涉硫磺单位、部门员工 a)接受硫磺作业安全培训，提高辩识与预防硫磺危害的能力，严格执行作业规程和安全管理实施细则； b)落实作业前的安全措施，参加硫磺作业现场复核、检查、提出改进建议。 5.6硫磺作业人员 a)接受硫磺作业安全培训，提高辩识与预防硫酸危害的能力，严格执行作业规程和安全管理制度； b)检查装置安全状况，落实并确认各项安全措施有效可靠； c)作业过程中发现风险无法控制时，有权停止作业，并落实安全措施； d)熟悉应急措施，掌握应急救援方法； e)制止现场作业人员的“三违”行为。 6工作程序 6.1一般管理要求 6.1.1硫磺作业人员上岗前,必须接受培训,考核合格后方能独立上岗。 6.1.2硫磺作业人员必须进行岗位风险辨识,风险辨识应考虑但不限于以下内容： a)作业过程中硫磺着火的潜在危险分析和控制措施； b)作业人员的工作习惯、经验及技能； c)临近的其它作业和人员及周围环境的影响； d)系统设备、设施的安全性对安全生产过程的影响。 6.1.3硫磺接卸、转运、储存、使用等作业场所必须配备足够数目的消火栓等安全防护设施。 6.1.4作业前必须正确穿戴齐全的防护用品，防护用品包括但不限于：安全帽、防尘口罩、护目镜。 6.1.5硫磺作业场所应设置明显的安全警示标志，警示内容应考虑但不限于以下内容： a)性状及其特征；
硫磺库现场处置方案 1．事故特征 危险物质硫磺可能发生的事故类型火灾、爆炸事故易发季节春季、秋季事故可能发生的区域硫磺库 事故名称硫磺火灾事故、粉尘爆炸事故 事故危害程度吸入、食入、经皮吸收易发生中毒现象；易燃，与氧化剂混合能形成爆炸性混合物 事故前可能出 现的征兆 现场目测硫粉尘较大，出现刺鼻性气味、报警仪报警。 2．应急组织与职责 a）基层应急小组； 基层应急小组一览表 姓名岗位电话姓名岗位电话*** 硫酸车间主任*********** *** 车间副主任*********** ** 硫酸工艺安全员*********** ** 硫磺库管理员*********** *** 班长*********** *** 班长*********** *** 班长*********** *** 维修*********** *** 电工*********** *** 仪表*********** b）应急工作职责。 对事故进行前期处置，组织人员的疏散、救治；及时掌握现场 事故情况向上级汇报；判断是否请求救援。 3．应急处置 a）事故应急处置程序。 事故发现者 前期处置 班长 扩大响应现场恢复 主任调度及相关人员 事故控制 是 否
b）现场应急处置措施。 火灾事故： 现场作业人员立即终止所有作业。 报告值班长或直接报告车间负责人，车间逐级上报。 根据事故发展情况，迅速切断储区所有电源，用灭火器或消防水对着火点进行灭火。 根据事故发展情况，判断是否扩大响应或请求外部力量增援灭火。 事故消除，做好现场恢复。 粉尘爆炸事故： 发现爆炸事故人员立即通知调度室和车间负责人，调度室电话：*******，并同时通知附近人员撤离该区域。 接警后调度员要立即报告公司领导； 公司领导根据事故达到级别情况，指示应急组人员到位，并及时向上一级报告。 采取隔离和疏散措施，避免无关人员进入事故发生区域，并合理布置消防和救援力量； 立即组织医务人员对受伤、中毒人员进行抢救，必要时协调开发区医疗机构给予医护援助； 当爆炸失控，危及爆炸现场人员生命安全时，应立即指挥现场全部人员撤离至安全区域； 事故消除，做好现场恢复。 c）联络方式和联系人员，事故报告的基本要求和内容。 调度室电话：******** 安全环保部电话：******** 保卫值班室电话：******** 事故报告要尽可能详细，要具体报警者姓名、事故位置、发生事故的时间、事故状态、事故介质、周围环境及人员伤亡简要概况等。 4．注意事项 a）佩戴个人防护器具方面的注意事项： 首先检查防护器具是否完好，发现不合格及时调换。 正确熟练使用防护器具。 使用防毒面具处理事故时，不能长时间使用。选用的防毒面具必须经过定期检测。 高浓度接触时可佩戴自给正压式呼吸器。工作现场严禁吸烟及明
文件编号：TP-AR-L4774 In Terms Of Organization Management, It Is Necessary To Form A Certain Guiding And Planning Executable Plan, So As To Help Decision-Makers To Carry Out Better Production And Management From Multiple Perspectives. （示范文本） 编订：_______________ 审核：_______________ 单位：_______________ 硫磺粉尘在硫酸生产工艺中危险性分析及预防 (正式版)
硫磺粉尘在硫酸生产工艺中危险性 分析及预防(正式版) 使用注意：该安全管理资料可用在组织/机构/单位管理上，形成一定的具有指导性，规划性的可执行计划，从而实现多角度地帮助决策人员进行更好的生产与管理。材料内容可根据实际情况作相应修改，请在使用时认真阅读。 1 引言 硫磺是化学工业生产的重要原料，是目前国内普 遍采用的制取硫酸生产工艺的原料。硫磺是易燃易爆 的化学品，其特殊的化学性质决定了生产过程中防火 防爆安全的重要性。硫磺在装卸、生产过程中很容易 产生硫磺粉尘，且其粉尘起爆能量低，爆炸浓度下限 低，当硫磺粉尘在空气中浓度达到35g／m 、点火源 能量达到0．15mJ时，就能发生火灾爆炸事故。 2、硫磺的性质及危险性 2.1 硫磺的性质
硫磺的主要成分是硫(s)，其含量≥99．50％；外观为黄色颗粒状、片状或块状固体；熔点为( 一硫)107％；(p一硫)115％；无定形硫熔点为120％；沸点为445％；密度为2．1g／cm ；不溶于水；闪点为160％(闭杯法)；自燃温度为232％；爆炸极限为空气中35— 1400g／m ；燃点为248—260％；最大爆炸压力2．79kg／cm 。在正常情况下燃烧缓慢，如果与氧化剂混合则燃烧速度大大加快，遇明火、高温易发生爆炸。 2.2 危险性 由于硫酸生产过程中所使用的原料、中间产品、成品均为不同规格硫磺粉末，工艺过程中介质为硫磺和空气，硫磺属于易燃品，其粉尘易闪爆，燃烧爆炸物二氧化硫具有有毒有害性和强腐蚀性，因此硫磺粉碎加工生产过程中存在着多种危险有害因素。
硫磺仓库安全管理制度 （最新版） 编制人：__________________ 审核人：__________________ 审批人：__________________ 编制单位：__________________ 编制时间：____年____月____日 硫磺仓库安全管理制度篇1 第一条仓库工作人员需经有相应培训资质的机构培训合格后持证上岗。 第二条上岗前穿戴好工作服、口罩、手套等劳防用品，严禁携带火种(火柴、打火机等)和穿有铁钉的鞋子进入。 第三条储存时要保持室内干燥，远离热源，不准与磷及氧化剂等相抵触物品混合储存、运输;受潮的硫磺不得与铁接触，以防自燃。 第四条保管员应按实际需用数量领发，不准另设小仓库，不得超标存放。
第五条搬运时应轻拿轻放，不准抛、拖，避免造成散、漏、破包，如有散漏应及时清扫、回收，不准破包进入车间。 第六条房内不准使用非防爆电器，库房内及四周严禁动用电焊、气焊、焚烧、金属切割打磨等各类明火及产生火花的作业。 第七条硫磺储存过程中应避免阳光直射，室内温度、湿度应控制在技术规定范围内。 第八条非特殊情况，除仓库工作人员外的其他人员不准入内，如若进入一定要严格登记制度，交出一切火种并关闭通讯工具。 第九条仓库工作人员应熟悉硫磺的性能及扑救方法，维护保养好消防器材，并能熟练使用。 第十条每天下班前，要仔细检查，关闭门窗、切断电源。 硫磺仓库安全管理制度篇2 1、仓库工作人员需生产技术部和安环部培训合格发放操作证和安全作业证后，方可持证上岗。叉车等特殊作业人员需在机动部备案审批合格后方可上岗。 2、上岗前仓库工作人员穿戴好工作服、口罩、手套等劳保用品，严禁携带火种(火柴、打火机等)和穿有铁钉的鞋子进入。 3、仓库内消防器材需配备齐全，消防通道畅通且有明显指示标志。
3 基本原理及工艺流程 3.1 基本原理 气化法制备不溶性硫磺是将原料硫磺加热到熔点以上，经气化室气化，形成过热蒸气．并将该蒸气迅速喷入含有稳定剂的冷却液中淬冷，即可制得可溶性和不可溶性硫的混合物。 4 工艺条件的选取 4．1 原料的干燥 在对原料预熔之前必须对其干燥．一般需将原料置于60℃下干燥10 h 左右，才可达到工艺要求。 4．2 预熔温度的选取 普通α型硫磺的熔点为112．8℃，当其在113～l59℃下时为流动态，其粘度随温度上升而降低，但到达139 C时其液体粘度将突增高100倍。假如此后仍继续加热，则变成极粘稠的黑色液体。为了方便输送，预熔温度最好控制在130～150℃之间．使其具有良好的流动状态。 4．3 硫的气化温度的选取 普通a型硫转化成μ型硫(不溶性硫)的转化率随温度的升高而有所提高。n 硫处于160℃时即熔融态时的转化率仅为7，而当其被加热气化时(700℃)其转化率达到了64％，可是继续加热其转化率仅仅在几个百分点内变化。考虑到节约能源和减少高温态硫对设备的腐蚀，其气化温度最好选在700℃左右。 4．4 淬冷液的选取 淬冷液主要由淬冷剂和稳定剂组成。 a．淬冷剂：主要有水、酸性水溶液、二硫化碳、四氯化碳、苯、甲苯、丁烷、氯化烃等。其中水最廉价，被广泛认为是最理想的淬冷介质。 b．稳定剂：稳定剂主要有卤素结予体、烯烃、氧化还原体三大系列。卤素结予体中普遍使用碘，虽然产品转化率高，但它价格贵，来源缺乏，而且产品必须进行后处理；烯烃中则多用苯乙烯，可是其致命缺点是280℃时，它会发生自聚，易堵塞喷嘴；而氧化还原淬火液中三氯化铁的硝酸溶液具有原料易得、价廉、有效、对设备腐蚀性小，产品含杂质量少，不需后处理等优点，被认为是最佳的稳定剂。
硫磺粉尘在硫酸生产工艺中危险性分析及预防 1 引言 硫磺是化学工业生产的重要原料，是目前国内普遍采用的制取硫酸生产工艺的原料。硫磺是易燃易爆的化学品，其特殊的化学性质决定了生产过程中防火防爆安全的重要性。硫磺在装卸、生产过程中很容易产生硫磺粉尘，且其粉尘起爆能量低，爆炸浓度下限低，当硫磺粉尘在空气中浓度达到35g／m 、点火源能量达到0．15mJ时，就能发生火灾爆炸事故。 2、硫磺的性质及危险性 2.1 硫磺的性质 硫磺的主要成分是硫(s)，其含量≥99．50％；外观为黄色颗粒状、片状或块状固体；熔点为( 一硫)107％；(p一硫)115％；无定形硫熔点为120％；沸点为445％；密度为2．1g／cm ；不溶于水；闪点为160％(闭杯法)；自燃温度为232％；爆炸极限为空气中35—1400g／m ；燃点为248—260％；最大爆炸压力2．79kg／cm 。在正常情况下燃烧缓慢，如果与氧化剂混合则燃烧速度大大加快，遇明火、高温易发生爆炸。 2.2 危险性 由于硫酸生产过程中所使用的原料、中间产品、成品均为不同规格硫磺粉末，工艺过程中介质为硫磺和空气，硫磺属于易燃品，其粉尘易闪爆，燃烧爆炸物二氧化硫具有有毒有害性和强腐蚀性，因此硫
磺粉碎加工生产过程中存在着多种危险有害因素。 2．2．1 物理危险性 在硫磺加工过程中，硫磺仓库、硫磺拆投料、输送等过程中都容易产生粉尘，积聚在设备、钢架、防护、梯子、仓库屋顶、墙体等部位。而硫磺粉尘积存与空气接触，扬悬浮于空气中的硫磺粉尘很容易以物理分散状态与空气混合形成爆炸性混合物。其与可燃气体或蒸汽混合物一样具有爆炸下限和爆炸上限，粉尘物的爆炸危险性是以其爆炸浓度下限(g／m )来表示的，硫尘的爆炸下限为35g／m 。硫磺加工过程中如果硫磺原料中含有杂质如砂石、铁器等时，易产生摩擦碰撞火花；加工时间过长，粉碎机超温超速度，易产生静电；冲罐接地不良或无接地，物料未静止和静止时间不够，操作人员违章取料产生静电或火花；在干燥状态，由于搅拌、空气输送和注入等能够产生静电，都将会引发化学性爆炸。因此，硫磺库区硫磺输送设备、熔硫罐沉降槽、精硫池等区域是磺制酸生产过程中防火防爆重点区域。 2．2．2 火灾爆炸危险性 硫磺的加工生产环境大多为火灾、爆炸危险环境。首先，生产区使用的火源种类很多，分布也较广，常见的主要有明火、设备设施检修用火、区域外生活用火、高温物质及静电所产生的火花等。此外，厂区内行驶的未装阻火器的机动车辆烟飞火、吸烟等也都会引起火灾。由明火引起火灾爆炸事故多数是因为检修中违章动火、吸烟，由此造成的伤亡和损失较大。其次，生产过程中涉及到的电气设备种类繁多。有变压器、配电开关、电动机等，使用包括220V、380V的低