含镍铝废催化剂的回收利用
【摘要】含镍铝废催化剂的回收利用中，回收Ni是重点，而往往忽视了Al 的回收，本文全面设计了含镍铝废催化剂的回收工艺，重点针对铝的回收进行了实验室研究，得到了最佳工艺条件。
【关键词】镍铝基;废催化剂;硫酸镍;氧化铝;回收利用
一、概述
工业生产催化过程中常采用多组分固体催化剂。随着时间的推移，催化剂的某些组分在形态，结构以及数量上会发生变化，导致催化剂失去活性，成为废催化剂。废催化剂中含有大量的有色金属和贵金属，必须加以祸首利用。对于人均资源拥有率较低的我国来讲，意义深远。
含铝镍催化剂中最常见的是镍铝合金粉经活化处理制得的兰尼镍触媒，它是一种高活性催化剂。主要应用于催化加氢反应过程。如以气态烃为原料的合成氨工业。对废镍触媒回收后制得的晶体硫酸镍，在电镀、无机化工、有机合成、硬化油生产、印染、医药以及玻璃陶瓷等多方面有着广泛的应用。氢氧化铝在纸张、油墨、美术颜料中作颜料和填料，在玻璃和搪瓷中作展色剂，还可制阻燃剂，制药或作牙膏的基料。用氢氧化铝进一步制备的氧化铝可制备活性氧化铝、氧化铝除氟剂等。
二、含镍铝基废催化剂的回收工艺过程
1.废催化剂中针对铝回收的工艺方案
采用钠盐焙烧镍触媒，其主要是利用钠盐和氧化铝反应生成铝酸钠，使不溶性的氧化铝转化成为可溶于水的铝酸钠，再通过拜耳法生产得到工业氧化铝，Ni、Fe等则成为不溶解镍渣中，通过压滤从溶液中分离出来，镍渣中镍含量由处理前的5%上升到10%左右，而氧化铝则由60%以上下降到10%左右。通过这一步的处理，不仅充分回收了氧化铝，而且最大程度的降低了后期镍渣冶炼成本。
2.主要工序及原理
（1）焙烧工序
将原料放置焙烧炉中焙烧至不冒烟。
（2）碱溶工序
焙烧后的原料经碱溶后，大部分氢氧化铝被溶解。过滤后将滤液用硫酸调至pH=5.2时，溶液中的偏铝酸钠全部变为氢氧化铝沉淀，沉淀经老化后过滤得氢
中国炼油废催化剂行业概况研究-行业简介、行业发展 （一）行业简介 1、行业管理 石油化工行业的主管部门包括国家发展和改革委员会、工业和信息化部、国家 质量监督检验检疫总局等，以及上述机关部门的属地直管机构。 目前，国家发展和改革委员会负责拟订并组织实施国民经济和社会发展战略、 中长期规划和年度计划，统筹协调经济社会发展。负责制定产业政策，研究该产业 的发展方向，并提出相关措施，指引行业的发展方向。 工业和信息化部主要负责研究提出工业发展战略，拟订工业行业规划和产业政 策并组织实施；指导工业行业技术法规和行业标准的拟订；按国务院规定权限，审批、核准国家规划内和年度计划规模内工业、通信业和信息化固定资产投资项目。 国家质量监督检验检疫总局主要负责组织起草有关质量监督检验检疫方面的 法律、法规草案，研究拟订质量监督检验检疫工作的方针政策，制定和发布有关规 章制度，并实施监督和行政执法工作。 中国石油和化学工业联合会承担行业引导和服务职能，主要负责产业与市场研究、对会员企业的公共服务、行业自律管理以及代表会员企业向政府提出产业发展
建议和意见等。 目前，国内尚未成立专门的石油化工催化剂及其载体行业协会，行业内各企业 实际执行的是经质量技术监督部门备案和下游客户认可的企业标准，各企业面向市 场自主经营，市场化竞争。目前催化剂生产企业无需取得国家有关部门颁发的特许 生产经营许可证。 2、特殊危废——炼油废催化剂市场 催化剂在石油炼制过程中必不可少且用量较大，在使用过程中会因诸多原因导 致其活性和选择性下降而从装置中卸出报废，被卸出的废催化剂含有镍、钒等有毒 有害金属元素，这些元素多以氧化态存在，如处置不当遇雨水会转化为离子态进入 水体和土壤，对水体、土壤以及植被等造成污染；此外，粒径较小的废催化剂，遇 风会进入大气，形成可吸入颗粒物，是造成雾霾的原因之一，进而危及人体健康。 按照每炼制1吨原油消耗0.354kg炼油催化剂的标准测算，目前中国炼油行业每年产生19.15万吨炼油废催化剂，其中绝大多数采用填埋方式进行处理，仅有约10%的废催化剂采用资源化方式处理。 废催化剂呈固态，填埋处置占用了大量的土地资源，且其含有的镍、钒等有毒有害金属元素以氧化态存在，不会随着填埋处置而自行消失，如填埋处置不当，会直接造成对土壤及地下水的污染，进而危及人体健康。
废催化剂中铑的回收工艺 摘要贵金属铑是铂族元素成员之一，作为催化剂中心金属被广泛应用于多相、均相络合催化反应中。铑催化剂具有高活性、高选择性、高热稳定性和寿命长的特点而经常被使用，催化剂中铑含量较高，而贵金属铑的资源少、价格昂贵、生产困难和产量不高等因素，使得贵金属铑的回收极其重要，其经济效益也是相当可观的。 关键词催化剂回收机理 催化剂在化学工业的发展过程中，起着不可替代的重要作用。但是催化剂随着使用时间的增长，会因过热导致活性组分晶粒的长大甚至发生烧结而使催化剂活性下降，或因遭受某些毒物的毒害而部分或全部丧失活性，也会因污染物积聚在催化剂活性表面或堵塞催化剂孔道而降低活性，最终不得不更新催化剂。催化剂在制备过程中，为了确保其活性、选择性、耐毒性和一定的强度及寿命等指标性能，常常挑选一些贵金属作为其主要成分。尽管催化剂在使用过程中某些组分的形态、结构和数量会发生变化，但废催化剂中仍然会含有相当数量的有色金属或贵金属，有时它们的含量会远远高于贫矿中相应组分的含量。 全球每年产生的废工业催化剂约为50万-70万吨，其中含有大量的铂族贵金属(如Pt、Pd 和Rh等) 及其氧化物，将其作为二次资源加以回收利用，可以得到品位极高的贵金属。从废工业催化剂中回收贵金属，不仅可获得显著的经济效益，更可以提高资源的利用率，减少催化剂带来的环境问题。 一、铑催化剂失活机理 铑催化剂以铑原子为活性中心，以三苯基膦为配位体。该催化剂含有贵重金属铑所以价格昂贵，在日常生产中少部分催化剂随产品带走，大部分催化剂的活性随着生产周期逐渐降低，直到完全失去活性。使铑催化剂失活的原因有很多种，以下分别进行介绍。 1、催化剂外部中毒 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的进入，另外随着操作时间的延长，反应温度的提高，铑原子之间“搭桥”生成螯合物而失活。一类降低催化剂活性的物质是抑制剂，如2-乙基己烯醛、丙基二苯基膦等，这些物质可与烯烃竞争配位，降低催化剂活性，但其只能与铑形成很弱的配位键，配位后还可以逆转。另一类使铑催化剂活性降低的物质有卤化物(如HCl)、硫化物(如H2S、COS、CH3SH)等，这些都是使铑膦配合物中毒的毒物。这些物质能与铑形成很强的配位键，占据铑配合中心，使催化剂不能再与烯烃反应，由于反应中铑的浓度
分离富集理论及技术 课程论文 钒的分离回收方法研究 姓名李祝 专业化学工程与技术 学号2111306021 任课教师余倩教授 完成时间2014年5月8日
摘要 伴随着工业的发展,重金属污染的问题越来越严重,同时对重金属处理技术的要求也越来越高，根据工业废水中重金属的性质，采取科学合理的方法分离重金属，提升工业废水处理水平，是水环境污染防治领域的主要课题。本文从多方面来探讨废水中分离回收钒。 关键字 工业废水；钒；微生物处理；分离回收；研究 Abstract: With the development of industry,heavy mental pollution is getting worse,at the meantime the requirement of solving technology is becoming more and more important.Recording to the quality of heavy mental ,we can take different measures to divide them into different part.So,we should improve the level of technology.And this is the main topic of the water pollution field.In this paper,we discussed various aspects of vanadium separation and recovery of waste water. Key words: Industrial waste water;V;Microbial treatment;Separation and recovery;Research
工业废弃催化剂回收利用研究进展综述 环境科学与工程游俊杰3140204004 摘要：废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的重要来源之一，其回收利用不仅有重要的环保意义，还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。本文介绍国内外对工业废弃催化剂的回收利用现状，以及较成熟的回收处理方法和回收处理的一般步骤。 关键字：固体废弃物；废弃；催化剂；回收利用 Abstract Dead catalyst is that some drug companies, oil refineries, chemical plants and other factories one of the important sources of solid waste, its recycling not only has significance to environmental protection, still can make limited resources get sustainable development and has certain economic benefits.In this paper, the recycling of industrial waste catalyst at home and abroad the status quo, as well as the more mature recycling methods and general steps of recycling. Key words: Solid waste; Abandoned; Dead catalyst; Recycling 1.引言 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计，当今90%的化学工业中均包含有催化过程，催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计，全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂)，其中炼油催化剂约占52%，化工催化剂约占42%，环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001 年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产用的催化剂)。随着科技和社会的进步，工业催化剂的使用量还将进一步增加，如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严，用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%[1]。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长，催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性，
2010年第4期常州工程职业技术学院学报V ol.4 2010总第六十六期JOURNAL OF CHANGZHOU INSTITUTE OF ENGINEERING TECHNOLOGY December No.66废催化剂回收利用现状综述 朱岩 （常州工程职业技术学院，江苏常州 213164） 摘 要：从废催化剂的环保法规、回收废催化剂的品种、废催化剂回收公司及废催化剂回收的组织协调工作方面，对国内外废催化剂回收利用现状进行研究，总结出废工业催化剂的常用4种回收方法:干法、湿法、干湿结合法和不分离法。同时提出了废工业催化剂回收利用的一般步骤。 关键词：废催化剂；回收利用；综述 废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的直要来源之一，其回收利用不仅有重要的环保意义，还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。加入WTO以后我国的环保工作将与国外先进国家接轨。企业的达标排放将成为生存的首要条件，为此特向大家介绍废催化剂回收利用的现状。 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计，当今90%的化学工业中均包含有催化过程，催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计，全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂)，其中炼油催化剂约占52%，化工催化剂约占42%，环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产自用的催化剂)。随着科技和社会的进步，工业催化剂的使用量还将进一步增加，如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严，用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长，催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性，这种现象叫做催化剂失活。导致催化剂失活的原因归纳起来主要有3种：催化剂中毒、催化剂积碳与催化剂烧结。为此，全世界每年不可避免地要置换出数量可观的废工业催化剂，而且随着经济的发展和人口的增加，废催化剂的数量也将随着新鲜催化剂销售额的增加而增加。 1废催化剂回收的意义 废工业催化剂中含有大量的有用物质，将其作为二次资源加以回收利用，不仅可以直接获得一定的经济效益，更可以提高资源的利用 收稿日期：2010-09-18 作者简介：朱岩，常州工程职业技术学院制约系教师。
废工业催化剂的回收 余方喜金国钧(上海市松江第二中学 201600) (上海市松江区教师进修学院) 摘要本文介绍了废工业催化剂回收的意义,现状,常用回收方法以及一般步骤.全社会都应该关注废催化剂的回收利用问题. 关键词废工业催化剂回收 2002年上海高考化学试题中出现了一道工业上用乙烯氧化制备环氧乙烷过程中废催化剂(Ag)的回收问题,尽管试题只涉及到回收过程中简单的化学工艺以及相关的化学基础知识,但却引出了一个很重要的课题—废工业催化剂的回收利用.本文想借此谈谈有关废工业催化剂回收的一些基本问题. 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质.催化剂是催化技术的核心,是化学研究中永久的主题.具有工业生产实际意义,可以用于大规模生产过程的催化剂称为工业催化剂.据统计,当今90 %的化学工业中均包含有催化过程,催化剂在化工生产中占有相当重要的地位;按质量计,全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂),其中炼油催化剂约占52 % ,化工催化剂约占42 % ,环保催化剂(汽车催化转化器)约占 6 %.2001年全球工业催化剂的销售额预计约为1. 07×1010$(不包括许多大型企业自产自用的催化剂).随着科技和社会的进步,工业催化剂的使用量还将进一步增加,如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严,用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13 %. 工业使用的催化剂随着运转时间的延长,催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性,这种现象叫做催化剂失活.导致催化剂失活的原因归纳起来主要有3种:催化剂中毒,催化剂积碳与催化剂烧结.为此,全世界每年不可避免地要置换出数量可观的废工业催化剂,而且随着经济的发展和人口的增加,废催化剂的数量也将随着新鲜催化剂销售额的增加而增加. 1 废工业催化剂回收的意义 废工业催化剂中含有大量的有用物质,将其作为二次资源加以回收利用,不仅可以直接获得一定的经济效益,更可以提高资源的利用率,实现可持续发展.工业催化过程中大多数采用多组分固体催化剂,以满足工业生产对催化剂性能的多方面要求;根据这些组分在催化剂中的作用可分为主催化剂(活性组分),共催化剂(和主催化剂共同起催化作用的物质,缺一不可),助催化剂(加入主催化剂中的少量物质,本身没有活性但却能显著改变催化剂的性能)和载体(主催化剂和助催化剂的分散剂,粘合剂和支持物),多组分固体在制备过程中不但改变了各组分的存在状态,而且也形成了新的微观结构.在使用过程中某些组分的形态,结构以及数量也会发生变化.但废工业催化剂中仍然含有数量不低的有色金属(如Cu,Ni,Co,Cr等)和稀贵金属(如Pt,Pd,Ru等),如2000年用于制造汽车尾气催化剂铂系金属就达到160 t.从废催化剂中回收贵金属和有色金属与从矿石中提炼相比,所得金属的品位高,投资少,成本低,效益高.特别对人均资源拥有率相对较低的我国来说,从废工业催化剂中回收有用的金属及组分,就更具有深远的意义.因催化反应的需要,有些催化剂在制备过程中不得不采用或添加一些有毒的组分如As2O3,As2O5,CrO3等,这些毒物往往也存在于废催化剂中;催化剂在使用过程中也会吸附一些来自原料,反应物,设备材质等的有害物如砷,硫,氯,羰基镍等,这些有害物质随废催化剂排出也会对周围环境造成污染.倘若对废催化剂不加处
化 工 环 保 2002年4月ENV IRONM ENTAL PROTECTION OF CHEMICAL INDU STRY第22卷第2期 含镍废催化剂的回收利用 张晓杰,苏宏,王进军 (烟台大学生物应用化学系,山东烟台264005) [摘要]介绍了从含镍废催化剂中以硝酸镍形式回收镍的方法,镍回收率为70%,硝酸镍纯度 为96.6%。该工艺简单,具有较好的经济效益和环境效益。 [关键词]镍;废催化剂;综合利用 [中图分类号]X705 [文献标识码]A [文章编号]1006 1878(2002)02 0095 03 在化工生产中,尤其是有机化工如乙基胺、正丁胺、吗啉等的合成以及双氧水的生产,均使用含镍催化剂。这种催化剂使用一段时间后,活性下降、强度降低、表面积炭,随之失去活性不能继续使用而成为废催化剂。其中含有的金属,如不加以回收利用而弃之,既是浪费,又会对环境造成污染。 我们以胺化过程中含镍废催化剂为主要回收利用对象,并制成硝酸镍而加以循环利用。国内外关于含镍废催化剂的回收利用大多是将其制成硫酸镍[1],而回收制成硝酸镍则很少报道。 关于硝酸镍的制取目前有3种方法:金属镍法[2]、氢氧化镍法[3]和稀硝酸法[3]。 这3种方法对我们所要处理的废催化剂均不适宜,因此,研究开发了一种新方法。 1 试验部分 1.1 仪器与试剂 721型分光光度计,101A-2型电热鼓风干燥箱,920A型台式酸度计,SS300-N离心机。 硝酸,分析纯,北京化工厂生产;氢氧化钠,分析纯,吉林市龙潭试剂厂生产。 1.2 废催化剂组成 含镍废催化剂的组成见表1。 表1 含镍废催化剂的组成 组分NiO2SiO2CaCO3Al2O3Fe2O3其他质量分数,%6016.47.5 6.40.289.241.3 回收镍的原理 废催化剂粉碎至40目后,用碱浸以去除铝、硅等组分,其反应式为: Al2O3+2NaOH2NaAlO2+H2O Si O2+2NaOH Na2SiO3+H2O NaAlO2、NaSiO3溶于水,经过滤、水洗后可去除;滤渣用烯硝酸溶解,在一定温度下反应约2h,其反应式如下: Ni+2HNO3Ni(NO3)2+H2 Al2O3+6HNO32Al(NO3)3+3H2O Fe2O3+6HNO32Fe(NO3)3+3H2O CaCO3+2HNO3Ca(NO3)2+H2O+CO2 MgO+2HNO3Mg(NO3)2+H2O 调节溶液的pH至5.2时[5],Al(OH)3沉淀分离;加双氧水并调节pH至4.1可去除Fe(OH)3;再调节pH至9.5,使Ni(OH)2沉淀,过滤水洗后加稀硝酸,Ni(OH)2溶解,用NiCO3调节pH在4~5,经过滤、蒸发、结晶、离心分离得Ni(NO3)2 6H2O晶体。产品纯度达96.6%以上,符合工业企业产品标准,镍回收率达70%以上。 1.4 工艺流程 含镍废催化剂回收工艺流程见图1。 废催化剂粉末用碱浸后,过滤、水洗时产生的碱性废水,一部分回用,一部分需加酸中和后排放。溶液在pH调节过程中有少量NO2、NO产生,需用碱液吸收后再排放。 [收稿日期]2001 05 10;[修订日期]2001 08 21 [作者简介]张晓杰(1959 ),女,吉林省吉林市人,吉化研究院高级工程师,硕士,主要从事有机合成催化剂及工艺的
钒钨钛催化剂使用和处理防护措施 一、催化剂使用介绍 新的ZERONOXR 催化剂要经过OSHA（美国职业安全卫生管理局）认定，材料安全数据单（MSDS）也将随货发送，在装卸催化剂之前必须阅读材料安全数据单。并采取以下防护措施： 1) 催化剂防潮 2) 戴防护手套 3) 戴安全防护眼镜 4) 戴特制的呼吸器（过滤等级：欧洲P2，美国N-95） 5) 在处理催化剂时严禁饮食、吸烟等 6) 在处理催化剂后要漱口、洗脸、洗手等。 安全和环境信息 注意：如果不遵守以上预防措施，催化剂某些成分（如E.G,V2O5等）或催化剂粉尘会对外部环境产生以下影响: 1) 对眼睛和细胞膜产生刺激 2) 通过呼吸和吞咽进入体内，损坏人的健康 3) 生态破坏目前未知 4) 如有大量V2O5进入湖泊或河流，会对鱼类和浮游生物有一定伤害。
二、催化剂处理方法 采用填埋法，这是目前国际上发电厂废旧SCR脱硝催化剂通行的处理方法。由于失效电厂SCR脱硝催化剂含有危险成分（V2O5等），必须在获得许可资质的危险废弃物填埋处理厂进行处理。废催化剂首先要经过破碎处理，由专业废弃催化剂公司进行填埋处理，之后将催化剂模块外壳经处理后作为钢材回收。 对填埋过程的一些具体要求： 1）地质结构稳定，地震强度不超过7度的区域内； 2）设施底部必须高于地下水最高水位； 3）场界将位于居民区800m以外，地表水域150m以外； 4）将避免建在溶洞区域或易遭受严重自然灾害如洪水、滑坡、泥石流、潮汐等影响的地区； 5）将建在易燃，易爆等危险品仓库，高压输电线路防护区以外； 6）将位于居民中心区常年最大风频的下风向。 集中贮存的废物堆选址除满足以上要求外，还将满足基础必须防渗，防渗层至少1m厚粘土层（渗透系数10~7cm/s）或2mm厚高密度聚乙烯，或至少2mm 厚的其它人工材料，渗透系数10cm/s。 德国KWH公司
第!"卷#第$期#############桂林工学院学报############%&’(!")&($ !**"年$月#########+,-.)/0,12-303)3)4535-56,15678 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ),0,29########+:;?@@A（!**"）*$>**B">*! 从废钒催化剂中回收钒的实验研究 肖#瑜 （桂林工学院资源与环境工程系，广西桂林#?@$**@） 摘!要：采用硫酸浸取>氨水富集>硝酸氧化的方法，从废钒催化剂中回收钒(研究了硫 酸浓度和硝酸浓度对产品产量的影响，在硫酸的浓度为=C和硝酸浓度为"$C的最佳实验条 件下，产品中%!,?的纯度达到了DE<=C，%!,?的回收率达到E"<=C(实验采用硝酸代替 F7’,"等氧化剂，可以减少%!,?中杂质的含量，易于进行分离提纯，从而提高%!,?的纯 度，提高反应速度，扩大生产能力( 关键词：废钒催化剂；五氧化二钒；回收；富集 中图分类号：ADE$<"############文献标识码：G! ##硫酸工业每年产生大量的废钒催化剂，造成对环境的污染(同时，钒是稀有金属，在自然界中分散而不集中，富集的钒矿不多，提取和分离比较困难［$］(从废钒催化剂中回收%!,?既能避免对环境的污染，又能节约宝贵的资源(目前回收钒的主要方法有空气氧化法、氯酸钾氧化法等，本次实验采用硫酸浸取>氨水富集>硝酸氧化的方法回收废钒催化剂中的%!,?，反应产物中只有%!,?为固体，其它均为气体或液体，因而易于分离提纯( $#原料制备 ##实验采用邵阳市化肥厂废弃的4$*$型（%!,?含量DC H EC）钒催化剂为主要原料(但由于钒催化剂在使用过程中，%!,?与/I!,"和1作用生成挥发性的%!,??/I!,"和%1?而使五氧化二钒含量减少(根据2G@=BE<$!>E@［!］，用硫酸亚铁铵容量法测定此废弃的4$*$型钒催化剂中%!,?的含量为@
含镍铝废催化剂的回收利用 【摘要】含镍铝废催化剂的回收利用中，回收Ni是重点，而往往忽视了Al 的回收，本文全面设计了含镍铝废催化剂的回收工艺，重点针对铝的回收进行了实验室研究，得到了最佳工艺条件。 【关键词】镍铝基;废催化剂;硫酸镍;氧化铝;回收利用 一、概述 工业生产催化过程中常采用多组分固体催化剂。随着时间的推移，催化剂的某些组分在形态，结构以及数量上会发生变化，导致催化剂失去活性，成为废催化剂。废催化剂中含有大量的有色金属和贵金属，必须加以祸首利用。对于人均资源拥有率较低的我国来讲，意义深远。 含铝镍催化剂中最常见的是镍铝合金粉经活化处理制得的兰尼镍触媒，它是一种高活性催化剂。主要应用于催化加氢反应过程。如以气态烃为原料的合成氨工业。对废镍触媒回收后制得的晶体硫酸镍，在电镀、无机化工、有机合成、硬化油生产、印染、医药以及玻璃陶瓷等多方面有着广泛的应用。氢氧化铝在纸张、油墨、美术颜料中作颜料和填料，在玻璃和搪瓷中作展色剂，还可制阻燃剂，制药或作牙膏的基料。用氢氧化铝进一步制备的氧化铝可制备活性氧化铝、氧化铝除氟剂等。 二、含镍铝基废催化剂的回收工艺过程 1.废催化剂中针对铝回收的工艺方案 采用钠盐焙烧镍触媒，其主要是利用钠盐和氧化铝反应生成铝酸钠，使不溶性的氧化铝转化成为可溶于水的铝酸钠，再通过拜耳法生产得到工业氧化铝，Ni、Fe等则成为不溶解镍渣中，通过压滤从溶液中分离出来，镍渣中镍含量由处理前的5%上升到10%左右，而氧化铝则由60%以上下降到10%左右。通过这一步的处理，不仅充分回收了氧化铝，而且最大程度的降低了后期镍渣冶炼成本。 2.主要工序及原理 （1）焙烧工序 将原料放置焙烧炉中焙烧至不冒烟。 （2）碱溶工序 焙烧后的原料经碱溶后，大部分氢氧化铝被溶解。过滤后将滤液用硫酸调至pH=5.2时，溶液中的偏铝酸钠全部变为氢氧化铝沉淀，沉淀经老化后过滤得氢
SCR催化剂再生与回收 一：硫酸处理再生比单纯的水洗再生更有效，酸洗再生后K2O得以完全清除，同时在催化剂表面引入了硫酸根离子，使其再生后的脱销活性在350℃-500℃内，稀硫酸的浓度最佳为0.5mol/L,催化剂的脱销活性能够达到中毒前的92%。这主要是因为硫酸根离子在催化剂表面的出现，增加了酸性位的数量，提高了酸性位的强度。钒的溶解量随再生溶液的PH值变化，PH值越低，被溶解的钒越多。钨的浸出量相对于其在催化剂中的担载量并不明显。研究采用0.5mol/L的稀硫酸对KCl中毒的催化剂进行再生，当反应温度超过300℃后，再生后的催化剂表现出比新鲜催化剂更高的脱销活性。这可能是由于表面硫酸物种的促进作用，钾被稀硫酸洗去，以及V-OH基团得到恢复。酸液再生对Ca中毒的SCR 催化剂恢复效果也较好。 二：①还原浸出-氧化沉钒法。该法将废钒催化剂加水加热煮沸，并加入二氧化硫或亚硫酸钠还原，使五氧化二钒还原成四价钒呈硫酸钒酰形态进入溶液，然后加入氧化剂氯酸钾氧化沉钒。 ②酸性浸出-氧化沉钒法。用盐酸或硫酸溶液升温浸出，同时加入氧化剂氯酸钾氧化四价钒为五价钒，五氧化二钒的浸出率可达95%-98%,再用碱溶液调节PH值，煮沸溶液得到五氧化二钒沉淀。 ③碱性浸出-沉钒法。由于五氧化二钒为两性氧化物，可采用酸液浸取液，采用碱液加以浸取回收。用NaOH或者碳酸钠溶液在90℃下浸出，溶液过滤后调整PH值1.6-1.8，煮沸得到五氧化二钒沉淀。碱浸法五氧化二钒的回收率与酸法相当，但碱法回收五氧化二钒的纯度不如酸法。 ④高温活化法。将废钒催化剂直接进行高温活化，焙烧时不加任何添加剂，
然后用碳酸氢钠浸出，同时加入少量氯酸钾氧化溶液，通过过滤、浓缩浸出液，再加入氯化铵使钒以偏钒酸铵形式沉淀，干燥、煅烧得到五氧化二钒产品。三：再生技术联用 在实际的操作中，由于催化剂的中毒因素很多，所以再生方法也不限于一种，往往由多种方法组合，最常用的工艺：去灰→水洗→超声波化学清洗→活性物质负载→干燥。这里的化学清洗可以根据催化剂的中毒情况，添加不同的化学清洗剂，对于碱金属或碱土金属中毒可以用酸液，对于S中毒可以用碱液清洗。而活性物质负载，不仅可以补充丢失的活性组分，还能激活一些处于惰性的活性价态。四：活性盐溶液活化再生 为了恢复或修补催化剂的活性组分和微孔结构，将预先处理好的催化剂放入活性盐溶液中进行活化，达到恢复和提高催化剂脱硝活性的目的。水洗、酸洗后，采用偏钒酸铵/偏钨酸铵溶液（V/W质量比=1:5）对催化剂进行活化清洗，有效地恢复了失活催化剂的脱硝活性。采用0.1mol/L的稀硫酸对用于以锯末为燃料的生物质电厂的SCR催化剂进行酸洗，在360℃下催化剂活性仅上升至51%。向0.1mol/L稀硫酸加入0.025mol/L仲钨酸铵，催化剂的再生程度提高至69%，这可能是因为大量W的出现增加了催化剂上酸性位的数量，稳定了Bronsted 酸性。常州肯创环境公司发明一种SCR催化剂清洗再生液，包括渗透促进剂、表面活性剂以及活性组分补充液，经过清洗和活化后，催化剂的活性可恢复至90%-105%，使用寿命可达新鲜催化剂的95%以上。
2020届高三工艺流程题考前冲刺二 1.三氧化二铬可用作搪瓷、陶瓷、人造革、建筑材料的着色剂。由高碳铬铁合金(含Cr、Fe 及C)制备三氧化二铬的工艺流程如下： 已知：Cr(OH)3是两性氢氧化物，草酸亚铁为微溶物。 回答下列问题： (1)步骤Ⅰ浸取时，为提高浸取速率，除将高碳铬铁合金制成粉末外，还可采取的措施是________________(写一点)；浸取铬时反应的离子方程式为________________________。 (2)步骤Ⅱ滤渣返回再次浸取的目的是________________________________________。 (3)步骤Ⅲ除铁时，溶液的pH对铁的去除率影响如图所示： pH小于2.3时，铁去除率低，其原因是_______________________________________。(4)步骤Ⅳ能说明沉淀已洗涤干净的操作是___________________________。
(5)步骤Ⅴ沉铬时，生成Cr(OH)3的化学方程式为_____________________________；沉铬时，溶液pH与铬的回收率关系如图所示，当pH＞8.5时，pH越大，铬的回收率越低，其可能原因是____________________________________________。 2.CoCl2·6H2O是一种饲料营养强化剂。一种利用水钴矿(主要成分为Co2O3、Co(OH)3，还含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等)制取CoCl2·6H2O的工艺流程如下： 已知：①浸出液含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等； ②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：(金属离子浓度为：0.01mol/L)
石油化工废催化剂中往往含有一些有毒成分，主要是重金属和挥发性有机物，具有很大的环境风险，对其进行无害化处理处置显得尤为重要。此外，石油化工废催化剂中有较高含量的贵金属或其他有价金属，有些甚至远高于某些贫矿中的相应组分的含量，金属品位高，可将其作为二次资源回收利用。对石油化工废催化剂进行综合利用既可以提高资源利用率，更可以避免废催化剂带来的环境问题，实现可持续发展。 1、废催化剂有多少？ 据报道，全球每年产生废催化剂50万~70万吨，其中，废炼油催化剂占很大的比例。随着我国炼油催化剂销量的逐年递增，废炼油催化剂的产生量也逐年增加。如果不对废炼油催化剂加以科学管理，其中的有毒有害成分会污染环境并危害人体健康，并且其中的一些贵重金属资源也会流失。因此，对废炼油催化剂进行有效的处理和利用已成为一个十分重要的课题 。
目前，FCC催化剂的使用量占据了较大的市场份额，约为炼油催化剂总使用量的68.9%；加氢精制、加氢裂化和催化重整催化剂所占比例分别为9.4%，6.2%，3.3%；其他种类的炼油催化剂所占比例约为12.2%。2015年我国石油消费量达到5.85亿吨（估算值），废炼油催化剂的产生量也达到20.7万吨（估算值）。 2、主要成分及含量 几种催化裂化、加氢精制、加氢裂化和催化重整新鲜催化剂的主要成分及含量见表2。 由于催化剂反应活性的需要，有些新鲜催化剂本身就含有有毒有害成分。如加氢精制与加氢裂化催化剂中含有NiO，属于致癌性物质。
炼油过程中，原油中的一些有毒有害成分会进入到催化剂中，废炼油催化剂的主要成分及含量见表3~4。 由表3可见，废FCC催化剂表面可能沉积有Ni，V，Fe等重金属，少量的Na，Mg，P，Ca，As，Cu等元素也会沉积在废催化剂上。另外，为了使沉积在催化剂上的重金属活性受到抑制，通常会向系统中加入一定量的钝化剂，而钝化剂中含有Sb，也是一种有毒物质。废加氢精制催化剂上会有Ni和V等金属沉积，根据进料的不同，As、Fe、Ca、Na及黏土等杂质也会沉积在催化剂上使其活性降低甚至失活。因催化重整工艺对原料的要求很严格，故其废催化剂中有毒有害成分很少，废催化剂表面以积碳居多，由于装置运转时间较长，原油中的硫、氮、金属等也会在催化剂表面累积。
论文题目：催化剂的制备及贵金属催化剂的回收课程名称：石油化工 专业名称：应用化学 学号：1109341009 姓名： 成绩： 2014年3月29日
催化剂的制备及回收 摘要：在工业领域，催化剂是一种重要的化学制品，不但能够促进化学反应的发生，还能控制化学反应的速率，在工业领域有着重要的应用。对于有些化学反应来讲，如果没有催化剂的介入，将无法正常实现。然而，在参与反应后很多催化剂很难回收利用或已经中毒。 关键词：催化剂；回收技术；贵金属；催化剂中毒 Preparation Of Catalysts And Recycling Abstract：In industry, the catalyst is an important chemical products, not only to promote the chemical reaction, but also to control the chemical reaction rate, in the industrial field has important applications. For some chemical reactions in terms of, if not the catalyst intervention will not work properly achieved. However, after involved in the reaction a lot of catalyst is difficult to recycle or have been poisoned. Keywords: Catalyst; recycling technology; precious metals; catalyst poisoning 引言 催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯发现。100多年前，贝采里乌斯偶然发现，白金粉末可以加快酒精和空气中的氧气发生化学反应，生成了醋酸。后来，人们把这一作用叫做触媒作用或催化作用，希腊语的意思是“解去束缚”。后来，经过科学家们的不断研究和总结，将催化剂普遍定义[1]为--催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不能改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显的消耗的化学物质。 1 催化剂的主要分类 催化剂种类繁多，按状态可分为液体催化剂和固体催化剂；按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂， 1.1 均相催化剂 催化剂和反应物同处于一相，没有相界存在而进行的反应，称为均相催化作