浅谈石油树脂
石油树脂(petroleum resins)乃因其来源为石油衍生物而得名，一般可分类为C5 alphatic(脂族类)、C9 aromatic(芳香烃类)、DCPD(环脂二烯类，cycloaliphatic)及纯单体(如poly SM、AMS(alpha methyl styrene)等产品)等四种型态，其组成分子皆是碳氢化合物，故又称之为碳氢树脂(hydrocarbon resins，HCR)。石油树脂与cumaran-indene树脂、松香脂及polyterpene
等石化产品之主要用途皆为为增黏剂之用，故亦称为tackifier resins。石油树脂是一种通称，其所指为低分子量(数量平均分子量M n小于2000)之热塑性高分子，是由裂解汽油馏份经由热或触媒聚合而得。
石油树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色。此外亦有一些是经过改质的产品，如C5/C9(脂族和芳香烃混合类)、酚、terpene 等改质C9石油树脂及氢化石油树脂。
一、石油树脂的制造石油树脂虽区分为四类，但制造方式大致相同，除部份DCPD树脂以热聚合产制外，余均应用阳离子聚合法，常用触媒为BF3、AlCl3等Friedel –Crafts酸，有时会添加少许促进剂。阳离子聚合的特色为反应速率快，chain transfer 繁复，触媒易为原料中的不纯物或分子结构等因素影响而终止反应，因此反而可聚合成分子量500~2,000的聚合体，而加强增黏效果。
制程中有以下的几个重要步骤—选择及前处理原料油、将处理过的原料聚合、中和及树脂的分离。其中前处理尤其不可或缺，以事先除掉不良物后再选择不同组成的进料来调整树脂的性质；聚合反应则是随着原料之不同使用AlCl3、BF3及一些促进剂，如HCl、 t-BuCl, H2O或酚、或加热方式来进行反应。制程中主要的反应参数有进料的全部或相对浓度、触媒类别及其浓度、温度。以上几项必须小心控制，才能有好的产量、分子量及分子量分布。
聚合方式可分为批次式、连续式、多阶连续式。其中批次反应的分子量分析较广，而多阶连续式的产率较高且分子量分布较窄。原料调配在石油树脂制程中属相当重要一环，经由调配不同馏份的进料油，可调整其分子结
构及成品的外观性质。例如，C5与C9共聚合或添加部份纯单体作为改质，此外为调整石油树脂成品的极性或酸价，亦可在原料中添加马林酸酐(MA)、酚及松香(rosin)等化学组成，或者利用接枝分式使石油树脂接上酸根。
触媒 未反应馏份
C5 馏份／DCPD ／
C9+馏份／纯单体 典型石油树脂制程
二、性质
石油树脂为低分子量(Mw=500~2,000)聚合物，依用途要求而有如下之重要特性：
1、软化点—以Ring and Ball Method 测试，可显示石油树脂抗热程度及硬度，一般由于应用种类的要求而有不同的软化点。例如油漆涂料要求的软化点在110~120℃，而橡胶则要求有80~100℃的软化点。
2、颜色—一般是在50wt% 甲苯溶液中以Gardner 色阶表示，通常以纯单体树脂之色泽最佳(Gardner<1)，C5树脂次之(Gardner<5)，而C9及DCPD 最深。
3.不饱和度—为量测石油树脂分子结构中所残留未反应的双键数量，以溴价或碘价表之。不饱和度高，表示其耐候性及耐热性差，易氧化或结碳；但不饱和度高也易于接枝。
4、兼容性—有solubility parameter 及aniline point 等多种指针，
而最佳方式是以石油树脂直接在polymer matrix 中量测Tg及 cloud point。
其余尚有黏度、酸价、耐候性、耐热性等指针，因应用领域不同而有其不同的测试方式。
三、用途
石油树脂主要功能为提供增黏及润湿效果，不同种类的石油树脂或增黏剂，有一定的互通性，但在各应用领域上也有各自的独特性。主要应用领域为涂料、接着剂、热熔胶、感压热熔胶、感压
胶、道路漆(路标漆)、油墨与橡胶。
石油树脂的特性分析
性质方法标准
软化点 Ring and Ball,°C ASTM D3461-76, ISO 4625
Kr?mer-Sarnow, °C DIN 53 180, NFT 67001
Mettler ASTM D3461-76
颜色 Gardner ASTM D1544-80(0-18),
(50% solution in toluene) ISO 4630
Barrett
(8% solution in toluene)
Saybolt, Hazen, APHA
不饱和度 Bromine number ASTM D1159-84, DIN 51774 part 1
g Br2/100g
Iodine number Wijs, ASTM D1959-69
g I2/100g
酸价 mg KOH/g DIN 51 558, DIN 53 402, ASTM D974-80
皂化价 mg KOH/g DIN 51 559, DIN 53 401
密度 at 20°C, g/cm3 DIN 51 757
闪点°C, open cup(Cleveland) ISO 2592
资料来源：工研院经资中心ITIS计画整理
四、市场概况
估计全球石油树脂(含cumarone-indene树脂)产量大约85万公吨，其中美洲(大部分为美国)占47%，欧洲占28%，亚洲占25%。以类别区分，则C 5及 DCPD石油树脂约占38%，C9及cumarone-indene树脂占约45%，氢化石油树脂占约17%。未来树脂的成长应以C 5及氢化石油树脂为主。
日本于1999全年石油树脂产量为13.7万公吨，其中5.3万公吨外销，日本国内实际消耗8.4万公吨。
台湾现有元良、联超生产C9石油树脂，金峰在遭祝融后停工。2000年底和益化工公司开始生产氢化石油树脂，目前产品已供应国内外接着剂业者。C9石油树脂生产估计约2.4万公吨，其中外销约1.8万公吨。2000年台湾进口石油树脂量估算约1.36万公吨，以C 5及氢化石油树脂为最大宗。氢化石油树脂进口约5,500公吨。和益化工公司生产的Fuclear?氢化石油树脂，是自行研发、设计到建厂的成果，其产品性质可达同系列欧、美、日产品的规格。产品分为全氢化FP系列及部份氢化FM系列。
中国大陆被视为石油树脂全球成长率最大的地区，但其境内只有数家石油树脂生产厂家，产能不大，产品品质较差，不适合作为氢化的进料。目前已有Exxon Mobil 及 Eastman两家美国公司与大陆石化业者合资设厂，已开始供应产品，目前生产C5、DCPD及其氢化产品。而Hercules原计画与燕山石化生产各类石油树脂，但Hercules碳氢树脂部门已为Eastman并购，故计画可能终止。
氢化石油树脂介绍 一．产品相关介绍 1.石油树脂：英文名称：petroleum resin。石油树脂是石油裂解所副产的C5 、C9 馏 份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于300-3000 的低聚物。 2.氢化石油树脂：氢化石油树脂是石油树脂经氢化反应,把石油树脂中的不饱和烃转变成为 饱和烃,改善了石油树脂的色相、气味和耐候性的产品。主要分为C5加氢树脂和C9加氢树脂。 3.C5加氢石油树脂：C5 加氢石油树脂是以乙烯裂解的C5 馏份为原料，由C5 组分中 的双烯和单烯经阳离子聚合而成。密度为 1.0 左右，易溶于有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯、各型号溶剂油等，不溶于水。外观为颗粒状固体，外观呈白色或黄色，易碎，易生成粉尘，无毒、无味，属非易燃易爆物品（注：环保）。C5 加氢石油树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性，并可以改善胶粘性的粘接性能，是许多胶粘剂（热熔胶、压敏胶）必不可少的增粘组份。广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。（注：和SBS应用领域基本一样）作为油漆添加剂，可加快漆膜的干燥速度，提高油漆的耐水性、耐酸碱性、耐老化性以及表面硬度和光泽。用于熔接型路标漆，具有干燥速度快，附着力强，耐久性、耐候性、热稳定性好，无溶剂等特点。 作为医用容器及包装材料添加剂（如储血包、液体药物包装袋、输液管等）以改善其耐热性、透明性及柔软性。该产品也用于橡胶、塑料、光学记录材料、等领域。 二．国内C5加氢石油树脂市场介绍 C5石油树脂由于具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点，可用作粘合剂、油墨、橡胶增粘剂、纸张上浆剂及各种涂料的添加剂。近年来随着生产技术的改进、新品种的开发、应用领域的扩展和市场需求的增长，我国石油树脂进入高速发展阶段，近几年的年均增长率达到12%。（注：C5加氢树脂属于其中一种）。 目前国外C5石油树脂产能约40万t/a，美国、日本和欧洲分别约占57%、20%和22%。其中美国主要生产厂家有埃克森、伊士曼、Amoco、Picco、Uelsicol等；日本生产厂家有瑞翁、三井石油化学、日本石油化学、富士兴产公司等；西欧（德、法、英、荷等）生产C5石油树脂的公司有4家，产能约8万t/a。 国内石油树脂生产企业约50家，总产能在20万t/a以上（主要生产厂家及其产能
馏分为原料，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种C5/C9石油树脂是以石油裂解过程中副产物石油树主要功能为提供增黏及润湿效果。热塑性树脂。石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点，石油树脂根据原料的不而作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。脂一般不单独使用，不同种类的石油树脂具有共聚石油树脂及加氢石油树脂。石油树脂、C5/C9同分为C5石油树脂、C9 一定的互通性，在某些领域可以互相替代，但在各个应用领域也有其独特性。 石油树脂：软化点低，颜色浅，不饱和度偏低，与其他树脂、橡胶等相容性好；主要应用在压敏C5 胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域，也用在油漆、油墨等领域。 等相容性较差；主要石油树脂：软化点高，颜色深，不饱和度较高，耐候性较好，与橡胶、SISC9 应用在油漆、油墨等领域，在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用。热聚主要用于粘合剂、橡胶、子午线轮胎等行业。冷聚主要用于油漆、油墨、粘合剂/冷聚的价格一般要比热聚的贵上几千块 C5/C9共聚石油树脂：兼具C5C9石油树脂的特性，软化点相对较高，相容性相对较好；主要应用于热熔胶、合成橡胶、轮胎等领域。 加氢石油树脂：不饱和度低，无色，无特殊气味，耐候性、稳定性、相容性较好；主要应用在高档的涂料，彩色油墨、胶黏剂、马路标线漆等行业。 综上所述，C5石油树脂软化点低、气味小，粘结力高，主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆等领域；C9石油树脂气味相对较大、软化点高、相容性较差，主要应用在油漆、油墨和防腐涂料等领域； 经过加氢改性的石油树脂，使原有的双键和苯环饱和，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物和硫、氮杂质。加氢后可以变成白色或透明，透明性在热熔胶、胶黏剂和PP薄膜改性剂等应用中十分重要，另外，加氢还可以改进粘合性、耐候性及用于热熔胶的EV A的相容性。因此，加氢石油树脂广泛应用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶黏剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆等领域。 1 / 2 Petroleum resin is a kind of thermoplastic resin, which is byproducts in oil cracking by the process of pre treatment, polymerization, distillation，etc., The petroleum resin has the characteristics of good viscosity and thermal stability, and the main function is to provide the viscosity and the wetting effect.
1.1.1.1国内外C5石油树脂现状与发展 1.1.1.2用途 C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用，或是作为添加剂使用。由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性，能溶解在许多溶剂中，与其他物 质配合耐水性、耐酸性好，熔点低，粘合性好，因而在许多方面得到越来越多的应用。表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。 (一)在胶粘剂中的应用 国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂，该产业已成为十分兴旺的新兴产业，涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 (1)热熔胶用增粘剂 热熔胶是加热熔化产生流动性，涂布在被粘接物体上，冷却后固化粘合的一种胶粘剂。热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括：妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴的制作；服装、粘合衬得生产；其他领域，如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。热熔胶在使用时必须配以 增粘剂才能粘接牢固。 [iv] (2)压敏胶用增粘剂 压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶，不管使用何种粘结剂，均需配以增粘剂。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高，快粘性好，价格较低的特点，开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。
(二)涂料添加剂 在涂料工业方面，是由树脂常用于与其他物质混合，这样既降低了产品成本，又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料，浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料，以提高其光泽和附着力。石油树脂作为尤其添加剂，可加快漆膜俄干燥速度，提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽，可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。 道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。这种路标漆具有干燥速度快、耐久性好、无溶剂等特点，是由树脂、颜料、反射材料、增塑剂、无机填料等组成。含有10~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量建设高速公路的一般道路，用于路标漆的石油树脂将大量增加。目前，我国公路总里程约为150万千米，根据公路建设的规划，到2020年，多有用有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万千米，高速公路达8万千米，而公路漆的用量约为1.0吨/千米，由此可见，C5石油树脂的需求量是巨大的。目前年需求量为1.8万吨，预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过2.5万吨。 目前国内高速公路所用的热熔型路标漆，所用的树脂为C5石油树脂，软化点为97~110℃，色相为2~3，酸值＜0.1，价格为1.2~1.3万元/吨[i]。 (三)油墨添加剂 石油树脂能溶于烃类树脂中，且软化点高、性能稳定，因而适用于印刷油墨。它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大，而且在组成中石油树脂只要达到松香的55~60%即可获得最佳的增塑作用。在配方中加入石油树脂能改进印刷油墨的光泽和耐磨性。预计我国用于油墨的石油树脂将超过1万吨/年。(四)合成橡胶添加剂 在橡胶中加入C5是由树脂可起到软化、补强、增粘等作用，从而改善橡胶的加工性能，其用量为15%左右。目前最适合丁基内胎生产，对硫化干扰小，可使105℃热永久变形系数减小，提高丁基内胎的使用寿命。国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5石油树脂，预期将达到1万吨/年。 (五)纸张施胶剂 石油树脂经马来酸酐改性，再经碱化，即可溶于水中。在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂，石油树脂与松香相比，有利于提高纸张的平滑度、疏水性、
不饱和树脂牌号及性能 不饱和树脂牌号及性能牌号类别、名称技术要求特性、用途及说明 191# 邻苯普通树脂 外观：淡黄透明液体，粘度：0.25-0.5Pa.s.酸值：18-34mgkoH/g.胶凝：6-10min固含量：63%-68% 颜色浅、固化快、较好的机械性能。适用于各种普通FRP制品。 192# 低收缩树脂 外观：白色粘稠液体，粘度：08-1Pa.s.酸值：20-28mgkoH/g.胶凝：10- 14min固含量：64%-66% 一般低收缩树脂。适用于变形要求不很高的FRP制品。 196# 邻苯普通树脂 外观：淡黄透明液体，粘度：0.3-0.45Pa.s.酸值：20-35mgkoH/g.胶凝：5-10min固含量：63%-69% 耐冲击性好。可用于制作汽车外壳、浴盆、冷却塔、储罐，也可用于人造大理石，钢柔共存。 306# 普通树脂 外观：淡黄透明液体，粘度：0.3-0.5Pa.s.酸值：16-30mgkoH/g.胶凝：7-11min固含量：60%-65%
硬度较高，钢性好。用于冷却塔一般防腐，耐水性好，耐较低浓度化学介质腐蚀，可做稀酸容器、卫生洁具、船等。 189# 邻苯普通树脂 外观：淡黄透明液体，粘度：0.26-0.4 Pa.s.酸值：17-32mgkoH/g.胶凝：6-12min固含量：60%-66% 耐水、耐轻度腐蚀，可用于一般防腐，制作船、艇等水上FRP制品，尤其对海水具有防腐作用，可在100℃下使用。 3301# 双酚A耐腐蚀型树脂 外观：黄—浅棕液体，粘度：0.3-0.6Pa.s.酸值：8-16mgkoH/g.胶凝：5- 15min固含量：58%-62% 有较好的耐腐蚀性，尤其对碱性介质，其耐热性高，一般在120℃。用于制作化工容器、管道、罐等，其耐热性、机械性都高于邻苯及间苯型树脂。 197# 双酚A耐腐蚀型树脂 外观：**液体，粘度：0.3-0.7Pa.s.酸值：10-18mgkoH/g.胶凝：6-12min固含量：59%-63%其性能及用途于3301#基本类同。 197E# 环氧改性耐腐蚀型树脂 外观：**液体，粘度：0.35-0.6Pa.s.酸值：10-18mgkoH/g.胶凝：6-12min固含量：60%-64%机械性好、粘接力强、硬度高，耐酸、碱性强，耐温130℃。3301A# 耐腐蚀性树脂
新建2 万吨/年非氢化石油树脂装置 项 目 建 议 书 上海弘度实业发展有限公司 二O 一一年六月
第一篇总论 一、项目概况第一章可行性研究的主要结论和建议第一节项目建设的依据和必要性 项目名称：2 万吨/年非加氢树脂装置 建设地点： 建设单位：二、项 目建设的依据 三、项目建设的必要性 1、项目建设的必要性根据公司对技术开发及市场方面的调查研究，结论是：目前国内 对碳五分离装置 产品之一间戊二烯相关产品的开发及利用技术水平较发达国家相比还有很大差距，该品在国内市场的应用主要局限于附加价值很低的不饱和聚酯树脂领域。考虑到从现在到今后几年还将不断有C5 分离装置建设和投产，将进一步造成该品供过于求的竞争状况，对碳五资源造成浪费。因此，开辟新的、高技术含量、环保型的产品，以大幅度提高间戊二烯的附加价值。而首要考虑的就是高档的非氢化C5 石油树脂。 2、创建循环与节约型经济 非氢化C5 石油树脂主要原料是间戊二烯、异戊二烯，应将其进一步深加工成高附加值的树脂产品，这样可为企业带来可观的效益，为实现企业创建循环经济与节约型经济作出贡献。 四、项目建设的有利条件 （1）原料供应有保障 随着碳五装置的建成投产，配套2 万吨/年非氢化C5（间戊二烯）石油树脂装置的原料供应能够得到充分的保障。 （2）公用工程及配套设施条件优越树脂项目的建设用地，外供水、电、汽、装卸车栈台、火炬、消防等系统都接 近化工区接口。此外，新建装置可以依托现有装置的管理机构，便于生产组织和管理。（3）生产技术先进，来源可靠利用弘度公司开发的石油树脂生产工艺，具有操作的灵活性，它能在一条生产线 上生产C5、C5 改性树脂。可按市场的需求生产不同牌号的树脂。本工艺设计采用了弘度公司设计并授权使用的催化剂加入设备和工艺，可以精 确、方便、灵活和安全的控制催化剂的加入，消除了催化剂因泄露对环境的污染和操作员工的健康危险。整个系统专为连续生产工艺开发，可以保证树脂生产过程和产品质量的稳定性，是生产高品质石油树脂的核心技术之一。
论坛(287～292) 国内外石油树脂发展态势分析及建议① 李成贵,刘栓祥 (中国石油兰州化学工业公司发展规划处,甘肃兰州730060) 摘要:介绍了石油树脂的原料资源、国内外的生产和技术发展状况,并对我国石油树脂的发展提出一些建议。 关键词:石油树脂;发展;建议;前景 中图分类号:T Q326.8+2 文献标识码:A 文章编号:1009-0045(2001)05-0287-06 石油树脂是以乙烯装置的副产物C5、C9馏分为主要原料,聚合制得的固态或黏稠状液态的低相对分子质量聚合物。它具有酸值低、混溶好、熔点低、黏合性好、耐水和耐化学品等特点。石油树脂根据原料的不同大致分为五大系列:(1)以C5馏分或C9馏分为基料的脂肪族石油树脂; (2)以C9馏分为基料的芳香族石油树脂;(3)以C5与C9馏分为基料的共聚型石油树脂;(4)双环戊二烯(DCPD)脂环族石油树脂;(5)加氢改性石油树脂。 1 C5和C9馏分的资源状况① 乙烯装置副产的C5(30～70℃)馏分和C9 (150～190℃)馏分因原料油品不同、裂解方法不同和裂解深度不同,其产量会有很大不同。以年产30万t乙烯装置为例,当采用轻柴油和石脑油为裂解原料时,可副产C5和C9馏分约10万t。在我国目前大部分C5和C9馏分被用做燃料烧掉,浪费了大量的宝贵资源。 1.1 C5馏分 副产C5馏分约为乙烯产量的14%～17%,在C5馏分中含有20多种化合物,其中双烯烃占50%,主要为异戊二烯、间戊二烯和环戊二烯等;单烯烃占40%,如1-丁烯、1-戊烯和环戊烯等。它们都是宝贵的有机化工原料。馏分的典型组成参见表1[1]。 表1 副产C5馏分的主要组成 组分质量分数/%组分质量分数/% 总C4 异戊烷 32甲基212丁烯 正戊烷 12戊烯 二甲基212丁烯 22反戊烯 1,42戊二烯 22顺戊烯 22甲基222丁烯 4.20 3.00 2.00 1.13 10.10 4.65 4.80 3.48 3148 2182 环戊烷 22丁炔 1,32反戊二烯 1,32顺戊二烯 环戊二烯 异戊烯炔 总碳 双环戊二烯 总二聚物 1.05 0.20 10.00 6.00 12.45 0.10 3.55 5.43 2100 1.2 C9馏分 C9馏分一代表性的组成列入表2中[2]。 表2 C9馏分的典型组成 组分 质量分 数/% 组分 质量分 数/%环戊二烯 苯 甲苯 乙苯 对二甲苯 苯乙烯 邻二甲苯 丙烯基苯 三甲苯+甲基乙苯 0.08 1.53 5.98 2.26 8.84 13.08 4.25 0.60 4.73 甲基苯乙烯 甲基苯乙烯+甲基乙基苯 乙基乙烯基苯 茚满 茚 不饱和碳 甲基茚 萘 甲基萘 10.59 10.18 3.49 1.08 12.52 6.96 2.85 9.62 1.21 ①收稿日期:2001-08-31;修回日期:2001-09-02 作者简介:李成贵(1964-),男,甘肃灵台人,硕士,高级工程师,已发表论文7篇,获科技进步奖多项。 第19卷 第5期2001年10月 石化技术与应用 Petrochemical T echnology&Application V ol.19 N o.5 Oct.2001
环氧树脂的性能及应用特点 环氧树脂、酚醛树脂及不饱和聚酯树脂被称为三大通用型热固性树脂。它们是热固性树脂中用量最大、应用最广的品种。环氧树脂中含有独特的环氧基，以及轻基、醚键等活性基团和极性基团，因而具有许多优异的性能。与其他热固性树脂相比较，环氧树脂的种类和牌号最多，性能各异。环氧树脂固化剂的种类更多，再加上众多的促进剂、改性剂、添加剂等，可以进行多种多样的组合和组配。从而能获得各种各样性能优异的、各具特色的环氧固化体系和固化物。几乎能适应和满足各种不同使用性能和工艺性能的要求。这是其他热固性树脂所无法相比的。 1、环氧树脂及其固化物的性能特点 (1)力学性能高。环氧树脂具有很强的内聚力，分子结构致密，所以它的力学性能高于酚醛树脂和不饱和聚酯等通用型热固性树脂。 (2)粘接性能优异。环氧树脂固化体系中活性极大的环氧基、羟基以及醚键、胺键、酯键等极性集团赋予环氧固化物以极高的粘接强度。再加上它有很高的内聚强度等力学性能，因此它的粘接性能特别强，可用作结构胶。 (3)固化收缩率小。一般为1％～2％。是热固性树脂中固化收缩率最小的品种之一(酚醛树脂为8％～10％；不饱和聚酯树脂为4％～6％；有机硅树脂为4％～8％)。线胀系数也很小，一般为6×10-5/℃。所以其产品尺寸稳定，内应力小，不易开裂。 (4)工艺性好。环氧树脂固化时基本上不产生低分子挥发物，所以可低压成型或接触压成型。配方设计的灵活性很大，可设计出适合各种工艺性要求的配方。 (5)电性能好。是热固性树脂中介电性能最好的品种之一。 (6)稳定性好。不合碱、盐等杂质的环氧树脂不易变质。只要贮存得当(密封、不受潮、不遇高温)，其贮存期为1年。超期后若检验合格仍可使用。环氧固化物具有优良的化学稳定性。其耐碱、酸、盐等多种介质腐蚀的性能优于不饱和聚酯树脂、酚醛树脂等热固性树脂。 (7)环氧固化物的耐热性一般为80～100℃。环氧树脂的耐热品种可达200℃或更高。 (8)在热卧性树脂中，环氧树脂及其固化物的综合性能最好。 2、环氧树脂的应用特点 (1)具有极大的配方设计灵活性和多样性。能按不同的使用性能和工艺性能要求，设计出针对性很强的最佳配方。这是环氧树脂应用中的一大特点和优点。但是每个最佳配方都有一定的适用范围(条件)，不是在任何工艺条件和任意使用条件下都宜采用。也就是说没有“万能”的最佳配方。必须根据不同的条件，设计出不同的最佳配方。由于不同配方的环氧树脂固化体系的固化原理不完全相同，所以环氧树脂的固化历程，即固化工艺条件对环氧固化物的结构和性能影响极大。相同的配方在不同的固化工艺条件下所得产品的性能会有非常的大的差别。所以正确地作出最佳材料配方设计和工艺设计是环氧树脂应用技术的关键，也是技术机密所在。要能生产和开发出自己所需性能的环氧材料，就必须设计出相应的专用配方及其成型工艺条件。因此，就必须深入了解和掌握环氧树脂及其固化剂、改性剂等的结构与性能、它们之间的反应机理以及对环氧固化物结构及性能的影响。这样才能在材料配方设计和工艺设计中得心应手，运用自如，取得最佳方案，生产和开发出性能最佳、成本最低的环氧材料和制品。 (2)不同的环氧树脂固化体系分别能在低温、室温、中温或高温固化，能在潮湿表面甚至在水中固化，能快速固化、也能缓慢固化，所以它对施工和制造工艺要求的适应性很强。环氧树脂可低压成型或接触压成型，因此可降低对成型设备和模具的要求，减少投资，降低成本。 (3)在三大通用型热固性树脂中，环氧树脂的价格偏高，从而在应用上受到一定的影响。但是，由于它的性能优异，所以主要用于对使用性能要求高的场合，尤其是对综合性能要求高的领域。
浅议C5石油树脂的用途和工艺 【摘要】当今社会，随着经济的发展，C5石油树脂已经成为石油化工行业的一颗新星，C5 石油树脂已经逐步发展成为产量最大、品种最多、发展最快的一个产品系列，近年来的年均增长率在5%左右，本文主要介绍了C5石油树脂的用途和发展前景。 【关键词】C5石油树脂现状发展前景方向用途工艺 1 C5 石油树脂用途 C5 石油树脂除了单独的使用外，也可以和其他的树脂共同使用。C5 石油树脂有很好的相容性，能和很多的石油树脂融合在一起，同时，它的耐水性、耐酸性非常好，而且熔点非常的低，具有良好的粘合性，正因如此在许多方面它的用途非常的广泛。 1.1 用作胶粘剂 C5 石油树脂可以用作胶粘剂。在很多领域都有着广泛的应用，比如在建筑业中，可以用作结构的建筑与装饰中，在汽车行业中，可以用作汽车零件的组装和轮胎上，当然还有更多的领域，在木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域也有广泛的应用。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 1.2 用作涂料添加剂 C5 石油树脂可以用作涂料的添加剂。C5 石油树脂在一定的程度上可以增加涂料的光泽度、硬度、防水性和耐化学性。C5 石油树脂可以用作新家的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆。C5 石油树脂可以加快漆的干燥速度、同时在一定的程度上也可以提高漆的水性、抗酸碱的能力和油漆的硬度。经济的发展，国内高速公路在不断的兴建，C5 石油树脂可以用作道路标志漆。 1.3 用作油墨的添加剂 C5 石油树脂用作油墨的添加剂。C5石油树脂具有软化点高、性能稳定的特点。C5 石油树脂在一定的程度上对油墨流变性和稳定性有很大的影响，同时，C5 石油树脂还有一定的增塑性。C5 石油树脂可以再一定的情况下加强油墨的光泽度和耐磨性。 1.4 用作橡胶合成添加剂 C5 石油树脂用作橡胶合成添加剂。C5石油树脂在一定的程度上可以改变橡胶的性能，起到软化、补强、增粘的作用。在目前的市场上主要用在丁基内胎的
环氧树脂种类及性能 一、定义 1、环氧树脂(Epoxy Resin)就是泛指含有两个或两个以上环氧基,以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用得热固化产物得高分子低聚体(Oligomer)。当聚合度n为零时,称之为环氧化合物,简称精品文档,超值下载 环氧化物(Epoxide)。这些低相对分子质量树脂虽不完全 满足严格得定义但因具有环氧树脂得基本属性在称呼时也不加区别地统称为环氧树脂。典型得环氧树脂结构如下式。 2、环氧基就是环氧树脂得特性基团,它得含量多少就是这种树脂最为重要得指标。描述环氧基含量有以下几种不同得表示法: ⑴环氧当量 :就是指含有1 mol环氧树脂得质量,低相对分子质量(分子量)环氧树脂得环氧当量为175～200,随着分子量得增大环氧基间得链段越长,所以高分子量环氧树脂得 环氧当量就相应得高。 ⑵环氧值 :每100g树脂中所含有环氧基得物质得量(摩尔)。这种表示方法有利于固化剂用量得计量与用量得表示。 因为固化剂用量得含义就是每100g环氧树脂中固化剂得加入 量(part perhundred of resin缩写成phr)。我国采用环氧值这一物理量。 环氧当量=100/环氧值 3、粘度得定义 粘度:液体在流动时,在其分子间产生得内摩擦得性质,称为液体得黏性,黏性得大小用黏度表示,就是用来表征液体性质相关得阻力因子。 粘度单位有两种:1、厘泊 (cps) 2、毫帕秒(m·pas)
1厘泊(cps)= 1 毫帕秒(m·pas) 二、种类及性能 1、双酚A型环氧树脂 :双酚A(即二酚基丙烷)型环氧树脂即二酚基丙烷缩水甘油醚。在环氧树脂中它得原材料易得、成本最低,因而产量最大(在我国约占环氧树脂总产量得90％,在世界约占环氧树脂总产量得75％～80％),用途最广,被称为通用型环氧树脂。由双酚A型环氧树脂得分子结构决定了它得性能具有以下特点: ⑴就是热塑性树脂,但具有热固性,能与多种固化剂,催化剂及添加剂形成多种性能优异得固化物,几乎能满足各种使用需求。 ⑵树脂得工艺性好。固化时基本上不产生小分子挥发物,可低压成型。能溶于多种溶剂。 ⑶固化物有很高得强度与粘结强度。 ⑷固化物有较高得耐腐蚀性与电性能。 ⑸固化物有一定得韧性与耐热性。 ⑹主要缺点就是:耐热性与韧性不高,耐湿热性与耐候性差。 2、双酚F型环氧树脂 :这就是为了降低双酚A型环氧树脂本身得粘度并具有同样性能而研制出得一种新型环氧树脂。通常就是用双酚F(二酚基甲烷)与环氧氯丙烷在NaOH作用下反应而得得液态双酚F型环氧树脂。 双酚F型环氧树脂得特点就是黏度小,不到双酚A型环氧树脂黏度得,对纤维得浸渍性好。其固化物得性能与双酚A 型环氧树脂几乎相同,但耐热性稍低而耐腐蚀性稍优。液态双酚F型环氧树脂可用于无溶剂涂料、胶粘剂、铸塑料、玻璃钢及碳纤维复合材料等。 3、多酚型缩水甘油醚环氧树脂:多酚型缩水甘油醚环氧树脂就是一类多官能团环氧树脂。在其分子中有两个以上得环氧
碳五石油树脂的合成技术与发展分析 摘要：乙烯工业中产量的13%左是碳五馏分，这种副产品主要用来裂解碳五，不但充分有效的利用了石油资源、降低了乙烯的生产成本，同时促进了碳五石油树脂的广泛应用，增加了企业的经济效益，也为社会的发展贡献力量。它主要以碳五馏分为生产加工的原料，经过一系列化学工艺，最终合成无凝胶碳五石油树脂。碳五石油树脂可以作为粘合剂、橡胶增粘剂和各种涂料的添加剂，且随着工艺的逐步发展，市场潜力巨大。本文主要讨论碳五石油树脂的合成技术，介绍其原料来源、加工工艺等，而且对我国碳五石油树脂的发展提出一些建议，并分析其在未来市场的发展前景。 关键词：碳五石油树脂合成技术发展阳离子聚合 碳五石油树脂（图一）是石油化工行业的产物。它的形态为或固态或液态（粘稠状），其分子质量低于2千，其特点为：色泽较浅，熔点较其他化学物低，耐水性好，酸值也低，粘结性超强等。我国对碳五石油树脂的开发研究起步比国外要晚很多，但是凭着新技术和创新，发展速度并不慢，目前在一些省份已经建立了碳五石油树脂的生产公司。并且与国外先进的化学公司合作建厂，使得我国石油树脂的发展更上一层。 一、碳五石油树脂的简单分类 碳五石油树脂可以分为不同的种类，主要根据原料的不同而划分的，具体有：脂肪族碳五石油树脂，一般色泽较浅，耐热性能较好，其原料为浓缩间戊二烯；双环戊二烯脂环族碳五石油树脂，一般有臭气，稳定性较差点，原料为DCPD；共聚树脂系列，一般与极性和非极性聚合物都相容，原料为DCPD等；加氢改性石油树脂，一般无臭，价格比较昂贵，稳定性比双环戊二烯脂环族要好。 1.碳五石油树脂的合成技术 1.1第一步——聚合 聚合是一个连续操作过程，它以脱环碳五为原料，催化剂为无水三氯化铝，以此进行阳离子催化聚合，然后再进行中和水洗，把催化剂去掉。具体操作过程如下：按照一定比例将原料和溶剂放到容器内，同时加入一定量的催化剂，打开聚合釜进行搅拌，并且同时注入冷却水，当溶剂在聚合釜中达到一定量时，再加催化剂，等到温度上升达到一定时，加入戊二烯单体。当聚合液洪的催化剂完全中和后就停止搅拌，此时，聚合液与水形成分层，将废水排除，然后加入一定冷水再继续搅拌，大约几十分钟左右，再次将废水排除，再重复一次水洗，将之后的聚合液再次分层。 1.2第二步——后处理单元
大孔树脂型号及用途 型号用途国内外对应牌号XDA-4 提取分离维生素B12及多种抗生素XAD-4 CAD40 XDA-16A XDA-16B 提取分离头孢霉素、阿维菌素、亿维菌素等XAD-16 D316 D311 LSD-318 链霉素精制、提取——LSA-600 链霉素提取过程中替代122树脂进行脱色——LSI-010 LSI-210 链霉素精制除灰分——XDA-9 从土霉素废液中回收土霉素——LSA-700 头孢菌素C的精制脱色（替代氧化铝）——CD180 提取分离丁胺卡那霉素等氨基糖甙类半合成抗生素—— D941 糖类等的提取、脱色，抗生素及天然药物的脱色精制—— 树脂牌号类别主要用途 D101 LSA-20 XDA－5 LSA-30 XDA－6 HP-10 非极性提取绞股兰总皂甙、淫羊藿甙、三七总皂甙、罗汉果甙、 人参总皂苷、西洋参总皂苷、葛根总黄酮、毛冬青总皂苷、 蒺藜总皂苷、知母皂苷、芍药苷、橙皮苷、栀子苷、丹皮 酚、色素、喜树碱等 LSA－40 LSA－21 LSA－10 LSA－33 中极性提取黄酮、银杏内酯、大豆异黄酮、甜菊糖甙、 人参皂甙、三七皂甙、绿原酸、原花青素、花色苷 、广枣黄酮等 XDA－1 XDA－8 LSA－7 极性提取分离甜叶菊、茶多酚、蒽醌类、多酚类、咖啡因等LSA－5B 活性高比表面提取分离淫羊藿甙等甙类、黄酮类、蒽醌、大黄酸、 甘草酸类，维生素B12提取 LSI－004 LSD001 极性提取分离生物碱、氨基酸等 LSA-8 LSA-8B 提取分离大豆异黄酮、克林霉素磷酸酯等多种物质LSD-632 LSA－700 LSD－300 LSD－263 LSD－280 绞股兰总皂甙、三七总皂甙、罗汉果总皂甙等中草药有效 成分脱色；新霉素、庆大霉素、核糖霉素等氨基糖甙类抗 生素脱色；制糖工业中脱除水溶性及醇溶性色素及杂质 废水处理专用树脂 XDA系列大孔吸附树脂主要用于处理染料、农药和医药及其中间体等生产废水。可用于吸附回收酚类、胺类、有机酸、硝基物、卤代烃等，如难以处理的1-萘胺、1-萘酚、2-萘酚、2，3-酸、1，2，4-酸及氧体、周位酸、氨基J酸等萘系中间体废水，间甲酚、对硝基酚钠、硝基苯、硝基氯苯、苯胺、对氨基二苯胺、邻苯二胺、苯乙酸和氟（氯）代甲苯等有机中间
树脂的分类方法很多，除按树脂来源可将其分为天然树脂和合成树脂外，还可按合成反应和主链组成来进行分类。 1、按树脂合成反应分类 按此方法可将树脂分为加聚物和缩聚物。加聚物是指由加成聚合反应制得的聚合物，其链节结构的化学式与单体的分子式相同，如聚乙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯等。 缩聚物是指由缩合聚合反应制得的聚合物，其结构单元的化学式与单体的分子式不同，如酚醛树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂等。 2、按树脂分子主链组成分类 按此方法可将树脂分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物。 碳链聚合物是指主链全由碳原子构成的聚合物，如聚乙烯、聚苯乙烯等。 杂链聚合物是指主链由碳和氧、氮、硫等两种以上元素的原子所构成的聚合物，如聚甲醛、聚酰胺、聚砜、聚醚等。 素有机聚合物是指主链上不一定含有碳原子，主要由硅、氧、铝、钛、硼、硫、磷等元素的原子构成，如有机硅。 2 离子交换树脂的分类 (1) 强酸性阳离子树脂这类树脂含有大量的强酸性基团，如磺酸基－SO3H，容易在溶液中离解出H+，故呈强酸性。树脂离解后，本体所含的负电基团，如SO3－，能吸附结合溶液中的其他阳离子。这两个反应使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。强酸性树脂的离解能力很强，在酸性或碱性溶液中均能离解和产生离子交换作用。树脂在使用一段时间后，要进行再生处理，即用化学药品使离子交换反应以相反方向进行，使树脂的官能基团回复原来状态，以供再次使用。如上述的阳离子树脂是用强酸进行再生处理，此时树脂放出被吸附的阳离子，再与H+结合而恢复原来的组成。 (2) 弱酸性阳离子树脂这类树脂含弱酸性基团，如羧基－COOH，能在水中离解出H+ 而呈酸性。树脂离解后余下的负电基团，如R-COO－(R为碳氢基
1.1.1.1C5石油树脂现状与发展 1.1.1.2用途 C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用，或是作为添加剂使用。由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性，能溶解在许多溶剂中，与其他物质配合耐水性、耐酸性好，熔点低，粘合性好，因而在许多方面得到越来越多的应用。表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。 (一)在胶粘剂中的应用 国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂，该产业已成为十分兴旺的新兴产业，涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 (1)热熔胶用增粘剂 热熔胶是加热熔化产生流动性，涂布在被粘接物体上，冷却后固化粘合的一种胶粘剂。热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括：妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴的制作；服装、粘合衬得生产；其他领域，如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。 [iii] (2)压敏胶用增粘剂 压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶，不管使用何种粘结剂，均需配以增粘剂。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高，快粘性好，价格较低的特点，开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。
(二)涂料添加剂 在涂料工业方面，是由树脂常用于与其他物质混合，这样既降低了产品成本，又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料，浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料，以提高其光泽和附着力。石油树脂作为尤其添加剂，可加快漆膜俄干燥速度，提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽，可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。 道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。这种路标漆具有干燥速度快、耐久性好、无溶剂等特点，是由树脂、颜料、反射材料、增塑剂、无机填料等组成。含有10~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量建设高速公路的一般道路，用于路标漆的石油树脂将大量增加。目前，我国公路总里程约为150万千米，根据公路建设的规划，到2020年，多有用有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万千米，高速公路达8万千米，而公路漆的用量约为1.0吨/千米，由此可见，C5石油树脂的需求量是巨大的。目前年需求量为1.8万吨，预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过2.5万吨。 目前国内高速公路所用的热熔型路标漆，所用的树脂为C5石油树脂，软化点为97~110℃，色相为2~3，酸值＜0.1，价格为1.2~1.3万元/吨[i]。 (三)油墨添加剂 石油树脂能溶于烃类树脂中，且软化点高、性能稳定，因而适用于印刷油墨。它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大，而且在组成中石油树脂只要达到松香的55~60%即可获得最佳的增塑作用。在配方中加入石油树脂能改进印刷油墨的光泽和耐磨性。预计我国用于油墨的石油树脂将超过1万吨/年。(四)合成橡胶添加剂 在橡胶中加入C5是由树脂可起到软化、补强、增粘等作用，从而改善橡胶的加工性能，其用量为15%左右。目前最适合丁基内胎生产，对硫化干扰小，可使105℃热永久变形系数减小，提高丁基内胎的使用寿命。国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5石油树脂，预期将达到1万吨/年。 (五)纸张施胶剂 石油树脂经马来酸酐改性，再经碱化，即可溶于水中。在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂，石油树脂与松香相比，有利于提高纸张的平滑度、疏水性、
大孔树脂型号及用途 型号 XDA-4 XAD-4 CAD40 XDA-16A XDA-16B D316 D311 LSD-318 LSA-600 LSI-010 LSI-210 XDA-9 LSA-700 CD180 D941 树脂牌号 D101 LSA-20 XDA — 5 LSA-30 XDA — 6 HP-10 LSA —40 LSA — 21 LSA — 10 LSA — 33 XDA — 1 XDA — 8 LSA — 7 用途 国内外对应牌号 提取分离维生素B12及多种抗生素 提取分离头孢霉素、阿维菌素、 链霉素精制、提取 链霉素提取过程中替代 122树脂进行脱色 链霉素精制除灰分 从土霉素废液中回收土霉素 头孢菌素C 的精制脱色（替代氧化铝） 提取分离丁胺卡那霉素等氨基糖甙类半合成抗生素 糖类等的提取、脱色， 抗生素及天然药物的脱色精制 亿维菌素等 XAD-16 类别 非极性 中极性 LSA — 5B 极性 活性高比表面 LSI — 004 LSA-8 LSD-632 LSA — 700 LSD00 1 LSA-8B LSD — 300 LSD — 263 LSD — 280 提取绞股兰总皂甙、淫羊藿甙、三七总皂甙、 人参总皂苷、西洋参总皂苷、葛根总黄酮、毛冬青总皂苷、 蒺藜总皂苷、知母皂苷、芍药苷、橙皮苷、栀子苷、丹皮 酚、色素、喜树碱等 提取黄酮、银杏内酯、大豆异黄酮、甜菊糖甙、 人参皂甙、三七皂甙、绿原酸、原花青素、花色苷 、广枣黄酮等 罗汉果甙、 提取分离甜叶菊、茶多酚、蒽醌类、多酚类、咖啡因等 提取分离淫羊藿甙等甙类、黄酮类、蒽醌、大黄酸、 甘草酸类，维生素 B12提取 提取分离生物碱、氨基酸等 提取分离大豆异黄酮、克林霉素磷酸酯等多种物质 绞股兰总皂甙、三七总皂甙、罗汉果总皂甙等中草药有效 成分脱色；新霉素、庆大霉素、核糖霉素等氨基糖甙类抗 生素脱色；制糖工业中脱除水溶性及醇溶性色素及杂质 废水处理专用树脂 XDA 系列大孔吸附树脂主要用于处理染料、农药和医药及其中间体等生产废水。可用于吸 附回收酚类、胺类、有机酸、硝基物、卤代烃等，如难以处理的 1-萘胺、1-萘酚、2-萘酚、 2 , 3-酸、1 , 2 , 4-酸及氧体、周位酸、氨基 J 酸等萘系中间体废水，间甲酚、对硝基酚钠、 硝基苯、硝基氯苯、苯胺、对氨基二苯胺、邻苯二胺、苯乙酸和氟（氯）代甲苯等有机中间
石油树脂 石油树脂开始生产于美国，后来随着石油化工的迅猛发展和大型乙烯工程的建立，石油树脂在世界上已投入大规模的生产并逐渐成为重要的石油产品。目前石油树脂生产主要集中在美、日、中、德、俄、法、英和荷兰等石油化工发达的国家。 在我国90年代已有成熟的生产工艺并投入大规模的生产，随着催化剂的不断更新，石油树脂质量不断提高，树脂的色泽由12#降至4#，许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化，制得氧化稳定性好的白色或接近无色的石油树脂。主要质量指标达到了世界同类产品的先进水平。并且大大降低了生产成本，增加了经济效益，现在我国的技术不但在国内的得到了广泛的应用、而且已经引起了国际同行的重视。 石油树脂由于其优良的相溶性、其它原料中因添加了它，得 到所赋予的粘合性、耐水性、耐酸碱性等效果，因而有着广泛的用途。其中C5石油树脂以其粘性稳定、价格低等特点，逐步取代天然树脂增粘剂（松香及萜烯树脂）而占胶粘剂市场主要地位。石油树脂的用途 （1）热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括妇 女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴棒的制作；服装、粘合衬的生产等。热熔胶
在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。过去增粘剂多采用松香树脂或萜烯树脂等天然树脂，但价格较高，来源不稳定。近年来，采用C5石油树脂作为增粘剂已逐渐占椐主导地位。 （2）压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、价格较低的特点，开始逐步取代价格较高的萜烯树脂和松香树脂而占到显要地位，使得石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年急增。药用胶带用量近几年也逐步增长，例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛等。 （3）涂料添加剂。道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是热熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%～30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，热熔型交通路标漆已成为路标漆的主流。含有10%～30%C5石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量高速公路和一般道路建设，用于路标漆的石油树脂将大量增加。根据公路建设的规划，到2020年，国内所有拥有50万以上人口的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万km，高速公路达8万km，公路漆的用量约为1t/km。 此外，C5石油树脂还可用于油墨添加剂、合成橡胶添加剂、纸张施胶剂、医用容器、医用膏药及包装材料添加剂和防振材料等领域，应用前景广阔。
石油树脂行业最新发展动态 近几年来我国碳五（C5）石油树脂行业飞速发展，不论在产能还是技术上都有突飞猛进的发展。据统计，C5石油树脂产能从2011年的30万吨增加至50万吨，而且仍有企业在投产或扩产中。 石油树脂是石油裂解所副产的C5、C9馏份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于300-3000的低聚物。石油树脂分为C5和C9两种。 与产能迅速萎缩的C9石油树脂相比，C5石油树脂行业可谓异军突起，风生水起。这不仅与其下游路标漆、胶黏剂的发展密不可分，由于我国石油树脂出口量大幅增加，还缓解了国内供应增加的压力。 3月份石油树脂出口量高达16394吨，创历史新高，我国也因此成为石油树脂出口大国。国内方面，我国乙烯产能丰富，有比较充裕的原料裂解C5。随着国内石油树脂技术的不断进步与普及，越来越多的企业具备生产加工石油树脂的能力，石油树脂产能不断扩大。 国际方面，受原材料以及技术制约，仍有部分乙烯产能落后的国家不能独立生产石油树脂，需要依靠大量进口以满足其国内路标漆、胶黏剂行业发展的需求。主要进口国家有印度、泰国、马来西亚、印度尼西亚、越南等新兴经济体，占到我国石油树脂出口量的一半左右；另外，欧美、日韩也是我国石油树脂出口主要目的国，美国页岩气快速发展之后，乙烯裂解副产品轻质化，石油树脂的生产原料裂解C5、C9产量减少，因此从中国进口石油树脂成为重要渠道。 2016年为“十三五”开局之年，在“一带一路”规划、新型城镇化建设、全面放开“二孩政策”的大趋势下，道路基础设施、建筑、汽车、卫生用品等行业的发展都将为涂料油漆、胶黏剂的发展带来契机。世界经济虽然发展缓慢，但新兴经济体基础设施建设必不可少，预计未来石油树脂行业发展仍将呈上升趋势，2016年我国石油树脂出口总量仍将迈上新台阶。 濮阳市恒泰石油化工有限公司致力于石油树脂高端品牌的建设，目前能够提供碳五石油树脂，碳九石油树脂，碳五碳九共聚石油树脂，古马隆石油树脂，加氢石油树脂，DCPD石油树脂等产品。