第5章配位滴定法习题答案 1.EDTA与金属离子的配位反应有何特点？ 答：广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物；稳定，一般lg K MY> 15; 络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物；络合比简单，一般为1：1。 2. EDTA与金属离子配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同？影响条件稳定常数大小的因素有哪些？ 答：在无副反应存在的情况下用平衡常数来衡量反应进行的程度，在有副反应存在的情况下用条件平衡常数来衡量反应进行的程度；响条件稳定常数大小的因素有：酸效应、配位效应、干扰离子效应等。 3. 影响配位滴定图月范围大小的因素有哪些？是怎样影响的？ 答：（1）lg K′的影响：K′增大10倍，lg K′增加1，滴定突跃增加一个单位。 （2）C M的影响：C M增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 4. 为什么大多数的配位滴定需要在一定的缓冲溶液中进行？ 答：络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液来保持酸度相对稳定，因为：（1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K′MY与pH有关； （3）指示剂需在一定的酸度介质中使用 5. 金属指示剂的作用原理是什么？应当具备的主要条件是什么？ 答：金属指示剂本身是弱的配位剂，在一定条件下，指示剂与金属离子形成有一定稳定性的配合物，该配合物与指示剂本身具有显著不同的颜色。 6. 指示剂为什么会被封闭？如何消除？ 答：指示剂的封闭现象是指某些指示剂能与某些金属离子生成极为稳定的络合物，这些络合物较对应的MY络合物更稳定，以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA，也不能夺取指示剂络合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化，这种现象就叫指示剂的封闭现象。 可能原因：（1）MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。 （2）终点变色反应的可逆性差。 解决方法：（1）若封闭现象是滴定离子本身M引起的，则可采用返滴定法。例二甲酚橙XO，Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA，采用返滴法测定铝。
配位滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（) (A)H ６Ｙ2+ (Ｂ）H4Y(C）H ２ Y2－（D）Y4- ２.一般情况下，EDTＡ与金属离子形成的络合物的络合比是（) （Ａ）1:１（Ｂ)2：1(Ｃ)1：3 (D）1：2 ３．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量ＥDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是(）。 （Ａ)直接滴定法(B）置换滴定法 （Ｃ)返滴定法(D)间接滴定法 ４.αM(L)＝１表示(） （A)Ｍ与Ｌ没有副反应(Ｂ)M与Ｌ的副反应相当严重 （C)M的副反应较小(Ｄ)［M]=[L] 5.以下表达式中正确的是() （A) >(B） ＞ (Ｃ） > (D） ＞ 6．用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是（）(A）游离指示剂的颜色(Ｂ)EＤTA－M络合物的颜色 （C）指示剂-M络合物的颜色（D）上述Ａ＋Ｂ的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由()引起的 (A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 (B）被测溶液的酸度过高
(C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于ＭＹ的稳定性 (D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于ＭY的稳定性 8.下列叙述中错误的是() (A）酸效应使络合物的稳定性降低 （B)共存离子使络合物的稳定性降低 (Ｃ)配位效应使络合物的稳定性降低 （D)各种副反应均使络合物的稳定性降低 ９.用Zn2+标准溶液标定EDTA时,体系中加入六次甲基四胺的目的是(）（A）中和过多的酸（B)调节ｐH值 (C)控制溶液的酸度(D）起掩蔽作用 1０．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) ≤8 （B）溶液中无干扰离子 (A） > (C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D）反应在酸性溶液中进行 1１．测定水中钙硬时,Mg2+的干扰用的是( )消除的。 （A）控制酸度法(B）配位掩蔽法（C）氧化还原掩蔽法(D）沉淀掩蔽法1２．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是( ) （A）EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围
配位滴定法 一填空题 1. 当PH=9时，lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________ 2 由于______的存在，使配位剂_____参加主反应能力______的 现象称为酸效应,它可用_________定量表述. 3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____. 4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂，滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。 5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出，故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。 _______ 6 配位反应生成的配合物必须足够稳定，要求K 稳 7 判断干扰情况时，酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定，被测离子M以上的离子N，在两者浓度相近时，如果__________则N不干扰 M的测定。 8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。 9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当，如果稳定性太低，就会使终点 _______，如果稳定性太高，终点就会_______，通常要求满足________。 10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性，二者之间应满足__________________。 二选择题 1 水的硬度测定中，正确的测定条件包括（） A 总硬度：PH=10,EBT为指示剂 B 钙硬度：PH大于等于12，XO为指示剂 C 钙硬度：调PH之前，可不加盐酸酸化并煮沸 D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽 2 测定Fe3+所用指示剂为（） A 六次甲基四胺 B PAN C 磺基水杨酸 D EDTA 15 配位滴定终点所呈现的颜色是（） A 游离金属指示剂的颜色 B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D 上述A与C项的混合色 3 通常测定水的硬度所用的方法是（) A 控制溶液酸度法 B 氧化还原掩蔽法 C 配位掩蔽法 D 沉淀掩蔽法
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第三章滴定分析 一、选择题 1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是(? ? ) （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（? ? ） （A）化学计量点?（B）滴定误差?（C）滴定终点?（D）滴定分析 3.直接法配制标准溶液必须使用（? ? ） （A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂 4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（? ? ） （A）正误差? ? ? （B）负误差? （C）无影响（D）结果混乱 5.硼砂(Na2B4O7?10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是(? ? ) （A）偏高? ? ? ? ? （B）偏低? ? ? ? （C）无影响? ? ? （D）不能确定 6.滴定管可估读到±，若要求滴定的相对误差小于%，至少应耗用体积（? ? ）mL （A） 10? ? ? ? ? （B） 20? ? （C） 30? ? ?（D） 40
（A） ? （B） ? （C） ? ? ? （D） 8.欲配制1000mL L HCl溶液，应取浓盐酸(12mol/L HCl) （? ? ）mL。 (A) ? ? （B）? ? （C）；? ? （D）12mL 9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为(? ? ) (A)H2C2O4?2H2O?(B) Na2C2O4? ? ? (C)HCl? ? ? (D)H2SO4 10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（? ? ） （A）偏高? ? ? （B）偏低? ? ? ? （C）不变? ? ? ? （D）无法确定 二、填空题 1.滴定分析法包括（? ? ? ? ? ）、（? ? ? ? ? ）、（? ? ? ? ? ）和（? ? ? ? ）四大类。 2.欲配制 mol?L的NaOH溶液500 mL，应称取（? ? ? ? ）固体。 3.称取纯金属锌 g,溶于HCl后,稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的物质的量浓度为（? ? ? ? ）。 4.称取 H2C2O4?2H2O来标定NaOH溶液，消耗，则cNaOH=（? ? ? ? ）。HCl=mL表示每（? ? ? ? ）相当于（? ? ? ? ? ）。 6.进行滴定分析计算时，如果选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合作为反应物的基本单元，这时滴定分析结果计算的依据为： （? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ）。 三、判断题 1．（? ）所谓化学计量点和滴定终点是一回事。
第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。
试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
本次设计选择的路段上有四个交叉口，其中两个T字交叉口、两个十字交叉口。四个交叉口均属于定时信号配时。国际上对定时信号配时的方法较多，目前在我国常用的有美国的HCM法、英国的TRRL法（也称Webster法）、澳大利亚的ARRB法（也称阿克赛利克方法）、中国《城市道路设计规范》推荐方法、停车线法、冲突点法共六种方法。本次设计运用的是比较经典的英国的TRRL法，即将F·韦伯斯特—B·柯布理论在信号配时方面的使用。对单个交叉口的交通控制也称为“点控制”。本节中使用TRRL法对各个交叉口的信号灯配时进行优化即是点控制中的主要内容。在对一个交叉口的信号灯配时进行优化时，主要的是根据调查所得的交通流量先确定该点的相位数和周期时长，然后确定各个相位的绿灯时间即绿信比。 柯布(B．M．Cobbe)和韦伯斯特(F．V．Webester)在1950年提出TRRL法。该配时方法的核心思想是以车辆通过交叉口的延误时间最短作为优化目标，根据现实条件下的各种限制条件进行修正，从而确定最佳的信号配时方案。 其公式计算过程如下： 1.最短信号周期C m 交叉口的信号配时，应选用同一相位流量比中最大的进行计算，采用最短信号周期C m时，要求在一个周期内到达交叉口的车辆恰好全部放完，即无停滞车辆，信号周期时间也无富余。因此，C m恰好等于一个周期内损失时间之和加上全部到达车辆以
饱和流量通过交叉口所需的时间，即： 1212 n m m m m n V V V C L C C C S S S =+ +++ （4-8） 式中：L ——周期损失时间（s ）； ——第i 个相位的最大流量比。 由（4-8）计算可得： 111m n i L L C Y y = = --∑ （4-9） 式中：Y ——全部相位的最大流量比之和。 2.最佳信号周期C 0 最佳周期时长C 0是信号控制交叉口上，能使通车效益指标最佳的交通信号周期时长。若以延误作为交通效益指标，使用如下的Webster 定时信号交叉口延误公式： 122(25) 32(1)0.65()2(1)2(1)C x C d x x q x q λλλ+-=+--- （4-10） 式中：d ——每辆车的平均延误； C ——周期长（s ）； λ——绿信比。 则总延误时间为： D=qd （4-11） 若使总延误最小，则： ()0d D dC = （4-12） i i V S
第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为______________________________ 。(1:1) 2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子 络合时，一分子的 EDTA可提供 ______________________________ 配位原子。(6) 3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4. ______________________________________________________________ 当M 与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若口M(L)=1表示 _________________ o (M 与L没有副反应) 5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△ Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6. 以下表达式中正确的是：(B) A K MY ' =C Y/C M C Y B K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) D K MY ' =[MY]/([M]+ ' [ML i])( [Y]+ x [H i Y]+[MY]) 7. 在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出:Zn(NH3) = 104'7，: Zn(OH) = 102'4，-Y(H)=10°5, 已知 lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为_____________ 。(11.3) 8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行 9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： (D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10. 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11. 当K MIn>K MY时，易产生(A ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12. 下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾
第六章 配位滴定法 思考题与习题 1．简答题： （1）何谓配位滴定法?配位滴定法对滴定反应有何要求？ 答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行,且能进行完全;反应必须迅速;可以用适当的方法确定终点。 （2)ＥＤTA 与其金属离子配合物的特点是什么? 答：E ＤT Ａ具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高,配位反应的完全程度高;E ＤTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为１:1；ED ＴA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水;配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色,便于用指示剂确定终点。 (3)配位滴定可行性的判断条件是什么？ 答:MY M K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看,哪些对滴定分析有利？ 答:配位滴定副反应包括:EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 (5)何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定,以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 (６)提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？ 答：1)控制酸度;２）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；３)分离干扰离子。 2.名词解释 （１）酸效应
第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。生物体的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家光宪教授作了如下的比喻：把21世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学是左腿，生命科学是右腿，通过这两条腿使化学科学坚实地站在目标的地坪上。配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9－1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成，当继续加氨水过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为： CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色) 此时在溶液中，除SO 42－和[Cu(NH 3)4]2+外，几乎检查不出Cu 2+的存在。再如，在HgCl 2溶液 中加入KI ，开始形成桔黄色HgI 2沉淀，继续加KI 过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4] 象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。配合物的定义可归纳为：由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子，如[Ni(CO)4]、 [Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。 在[Cu(NH 3)4]SO 4中，Cu 2+占据中心位置，称中心离子(或形成体)；中心离子Cu 2+的围， 以配位键结合着4个NH 3分子，称为配体；中心离子与配体构成配合物的界(配离子)，通常 把界写在括号；SO 42－被称为外界，界与外界之间是离子键，在水中全部离解。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子 中心离子配体配体配位数配位数外界内界 外界内界配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心，它一般是阳离子，也有电中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。
混合交通条件下单点交叉口信号配时优化方法研究 摘要 在城市交通网络中，交叉口是道路网络中通行能力的“滞点”和交通事故频发的主要发源点。国内外交通阻塞主要都发生在交叉口，不仅导致了车流中断、事故剧增、延误严重，还加剧了城市环境的污染。而长期以来我国机动车、非机动车、行人在信号交叉口内的反复分流、合流是造成平面交叉口交通秩序混乱、车行速度下降、交通安全性降低的一个主要因素。在这种背景下，本论文选择城市交通控制系统的核心问题——信号配时参数及其优化方法作为主要研究内容，包括绪论、信号交叉口数据采集与分析、混合交通条件下信号交叉口的渠化、混合交通条件下交叉口相位设计方法研究、混合交通条件下信号交叉口配时优化研究和全文总结与展望六部分内容。 本文结合我国目前的交通状况，着力将所要研究的内容与实际应用结合起来，研究了城市信号交叉口交通调查的方法，通过实地观测手段获得民主中路与和平街交叉路口的几何形式、交通管理和交通运行状况的信息，以此作为建立模型和验证模型的支持数据，并在现有信号相位设计基本原则的基础上，深入研究了混合通行情况下的相位方案及渠化设计。同时，由于目前交通路口的信号配时大多采用只考虑机动车辆影响的F．韦伯斯特．B．柯布理论，不适合中国混合交通流的特点，本文考虑混合交通环境下机动车和非机动车对信号配时的影响，对F．韦伯斯特．B．柯布信号配时公式进行改进，提出适合中国国情的交通路口信号配时计算公式，最后通过民主中路与和平街交叉路口的实测交通数据验证信号配时公式有效性，并进行相关的讨论。 本文以延误时间、停车次数和通行能力作为性能指标，各性能指标的加权系数随交通需求的不同而变化，提出交叉口配时方法，所得结果优于经典方法，可以一定程度上降低交叉口的总延误时间和停车次数，提高通行能力。 关键词：混合交通信号相位信号配时
滴定分析 姓名：分数： 一、选择题 1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是( ) （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（） （A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析3.直接法配制标准溶液必须使用（） （A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（）（A）正误差（B）负误差（C）无影响（D）结果混乱5.硼砂(Na2B4O7?10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是( ) （A）偏高（B）偏低（C）无影响（D）不能确定6.滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（）mL （A） 10 （B） 20 （C） 30 （D） 40 7.0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（）g?mL－1 （A） 0.00049 （B） 0.0049 （C） 0.00098 （D）0.0098 8.欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液，应取浓盐酸(12mol/L HCl) （）mL。 (A) 0.84mL （B）8.4mL （C）1.2mL；（D）12mL 9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为( ) (A)H2C2O4?2H2O(B) Na2C2O4 (C)HCl (D)H2SO4 10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（） （A）偏高（B）偏低（C）不变（D）无法确定
实验二水总硬度的测定(配位滴定法) 实验日期： 实验目的： １、学习EDTA标准溶液的配制方法及滴定终点的判断； ２、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。 一、水硬度的表示法： 一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。最常用的表示水硬度的单位有：１、以度表示，１o＝10 ppm CaO，相当10万份水中含１份CaO。 ２、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。 M CaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol)， M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。 二、测定原理： 测定水的总硬度，一般采用配位滴定法即在pH＝10的氨性溶液中，以铬黑Ｔ作为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色，即为终点。反应如下： 滴定前：EBT ＋Ｍe（Ca2+、Mg2+）＝Ｍe－EBT （蓝色） pH=10 （紫红色） 滴定开始至化学计量点前：H2Y2- + Ca2+＝ CaY2- + 2H+ H2Y2- + Mg2+＝ MgY2- + 2H+ 计量点时：H2Y2- + Mg-EBT ＝ MgY2- + EBT +2H+ （紫蓝色）（蓝色） 滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S 或巯基乙酸掩蔽。 三、主要试剂 1、0.02mol/LEDTA 2、NH3-NH4Cl缓冲溶液 3、铬黑Ｔ:0.5％ 4、三乙醇胺（1:2） 5、Na2S溶液 2％ 6、HCl溶液 1:1 7、CaCO3固体Ａ.Ｒ. 四、测定过程 １、EDTA溶液的标定 准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5～ 0. 55g 一份，置于250ml 的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，盖上表面皿，缓慢加１：１HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中，定容后摇匀。吸取25ml，注入锥形瓶中，加20ml NH3-NH4Cl缓冲溶液，铬黑Ｔ指示剂２～３滴，用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点，计算EDTA溶液的准确浓度。 ２、水样测定
《交通管理与控制》思考题与习题 一、名词解释 1.交通管理、全局性交通管理、局部性交通管理、传统交通管理、交通系统管理、交通需求管理、ITS、交通行政管理、交通秩序管理 2..交通标志、可变标志、交通标线 3．视距三角形、禁行管理、渠化交通、专用车道（街道）、单向交通、变向交通 4.交通控制、点控（单点信号控制）、单点定时控制、单点感应控制、线控（干线绿波协调控制）、面控（区域协调控制）、同步协调控制、交互协调控制、续进式协调控制 5.饱和流量、临界流量、关键车道、流量比、相位 6.周期、最佳周期、最短周期、相位差、绝对相位差、相对相位差、绿信比、损失时间、相位损失时间、周期损失时间 二、填空题 1.控制车辆行驶速度的方法有（）、（）、 （）。 2.人行过街设施主要包括（）、（）、 （）。 3.禁行管理大致有以下集中方式（）、（）、（）、（）、（）。 4.交叉口按交通管理控制方式不同，可分为（）、（）、（）、（）、（）等几种类型。 5.交通标志的三要素是（）、（）、（）。 6.交通控制的原则有（）、（）、（）、（）。 7.信号控制按控制范围分为（）、（）、（）。 8.快速道路的主要交通问题是（）、（）、（）、（）。 9.信号控制机按不同控制方式分为（）、（）、（）、（）、（）。10．高速干道的控制系统分为三部分（）、 （）、（） 11.道路交通标志分为主标志和扶助标志两大类，其中主标志又分为警告标志、（）、（）、（）、（）、( )。12.TRANSYT是一种脱机操作的（）系统，主要由（）模型和（）两部分组成。 13、面控系统的常用软件是（）、（）和（）。 14.现代信号灯除红、黄、绿三色基本信号灯之外，还包括（）和（）。
第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1，则[Y 4-]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = — （2）[Y 4-] = 45.610020.0=×10-9（mol·L -1） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1， lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小pH 。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定 （2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 ! 4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。 解：（1）Fe 3+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈ （2）[OH -] =]Cu [2+sp K =0200.0102.220-?=×10-9， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～ 6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算： · （1）EDTA 溶液的浓度；
第七章配位滴定法练习题 一、选择题 1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（） A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是（） A、lgc M K′MY≥8 B、lgc M K MY≥8 C、lgc M K′MY≥6 D、lgc M K MY≥6 3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（） A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子 C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定 Zn2+时，加入 NH3-NH4Cl可（） A、防止干扰 B、控制溶液的pH值 C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、加大反应速度 5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示） A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是（） A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（） A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大 B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大 C、 pH值愈大，酸效应系数愈大 D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（） A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（） A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝( )的缓冲溶液中进行。 A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13 11、用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是（） A、直接滴定 B、间接滴定 C、返滴定 D、连续滴定
第六章配位滴定法 5.1计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1，则[Y4-]为多少？ 5.2 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ 5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。
5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 5.5计算用0.0200mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
5.7用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取25.00mL，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 5.8称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入T Al2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
实验二 水总硬度的测定 （配位滴定法 ） 实验日期： 实验目的： 1、 学习EDTA 标准溶液的配制方法及滴定终点的判断； 2、 掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。 一、水硬度的表示法： 一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。最常用的表示水硬度的单位有： 1、 以度表示，1 10 PPm CaO ,相当10万份水中含1份 CaQ 2、 以水中CaCO 的浓度（PPm ）计相当于每升水中含有 CaCQ 多少毫克。 M a 。一氧化钙的摩尔质量（56.08 g∕mol ）, M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量（100?09 g/mol ）。 、测定原理： 测定水的总硬度，一般采用配位滴定法即在 PH = 10的氨性溶液中，以铬黑T 作为指示剂， 用EDTA 标准溶液直接滴定水中的 Ca 2+、Mg +,直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色， 即为终 点。反应如下： 蓝色） PH=10 （紫红色） 滴定开始至化学计量点前： H 2Y 2- + Ca 2+ 1、0.02mol/LEDTA 2、NH-NfCI 缓冲溶液 3、铬黑T :0.5 % 4、三乙醇胺（1:2 ） 5、NaS 溶液2 % 6 、He 溶液1:1 7、CaCQ 固体 A . R . 四、测定过程 1、EDTA 溶液的标定 准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5?0. 55g 一份， 置于250ml 的烧杯中，用少量蒸 馏水润湿，盖上表面皿，缓慢加1:1 HCl 10ml,加热溶解定量地转入 250ml 容量瓶中，定容 后摇匀。吸取25ml ,注入锥形瓶中，加20ml NM- NHCI 缓冲溶液， 铬黑T 指示剂2?3滴， 用欲标定的EDTA 溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点，计算 EDTA 溶液的准确浓度。 2、水样测定 滴定前：EBT + M e (Ca +、Mgj M e — EBT 2- CaY 2- + 2H 2+ + Mg MgY 2- + 2H 2- 计量点时： H 2Y 2- + Mg-EBT 2- + = MgY 2- + EBT +2H + （紫蓝色） 滴定时 ，Fe 3+、 A l 3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽 或巯基乙酸掩蔽。 三、主要试剂 （蓝色） ,Cu 2+、Pb 2+、Zn 2+等重金属离子可用 KCN NaS
第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题一、选择题（每题1.5分30分） 1．[Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是。 A. 3 B. 4 C. 5 D. 6 2．下列配合物命名不正确的是。 A [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴（III） B [Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ) C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂（IV） D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 二水合溴化二溴·四水合铬（III）3．下列物质是顺磁的为。 A. [Zn (NH3)4]2+ B. [Co (NH3)6]3+ C. [TiF4] - D. [Cr (NH3)6]3+ 4．[Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为。 A. 三角锥形 B. 四方形 C. 三角双锥形 D. 四方锥形5．对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列说法正确的是。 A. 前面部分是外界 B. 后面部分是外界 C. 两部分都是配离子 D. 两部分都是外界 6．价键理论的解释正确的是。 A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物 B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物 C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道 D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道 7．K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解释为。 A. 中心离子的氧化数不同 B. F-对中心离子的影响更大 C. 配位原子的电负性不同 D. CN-是弱的电子接受体 8．根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为。 A. 分裂能大于成对能 B. 电离能大于成对能
习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1 ，则[Y 4- ]为多少？ 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = （2）[Y 4- ] =45.610 020 .0=×10-9（mol·L -1） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+ 和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1 （不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ ？ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+ 与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1 ， lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+ 和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+ 。如不能滴定，求其允许的最小pH 。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定 （2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1 的Fe 3+ 和Fe 2+ 溶液时所允许的最小pH 。 解：（1）Fe 3+ ：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+ 离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈
配位滴定法
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第四章配位滴定法 §4-1、２乙二胺四乙酸的性质及其配合物 教学目标:1．掌握配位滴定的定义及条件。 2．掌握乙二胺四乙酸的性质及其配合物。 教学重点:１．配位滴定的定义及条件 2. 乙二胺四乙酸的性质及其配合物 教学难点:乙二胺四乙酸的性质及其配合物 教学方法:讲授,启发 授课时间： 教学过程： ［复习提问]滴定分析的分类？ 酸碱、沉淀、配位、氧化还原滴定法 一、概述 [讲解]配合物知识简介 【举例】NＨ3 +ＨNH４ N提供孤对电子,H 提供空轨道,接受电子的中心离子。 1、定义：配位反应为基础的滴定分析方法。 M＋ｎX MXn 2、配位滴定对化学反应的要求 （1）配位反应必须按一定的化学计量关系进行。 （2）配位反应速度要快 （3）生成的配合物必须相当稳定。(K稳大于或等于1０８) （4）有适当的指示剂或其它方法指示滴定终点。 [讲解]配位反应多但不能进行分析的原因。但自从有了羧基配位体后，能进行滴定的就相对较多了。 二、乙二胺四乙酸及其二钠盐 1.EＤTA的性质(分子式） Ｙ 简写:H ４ 性质:EDＴA白色粉末,难溶于水和一般有机溶剂，易溶于碱性或氨性溶液,在水中溶解度较小(22℃0．2２g/100mLH2O)通常用其二钠盐Ｎa２H２Ｙ,习惯上仍叫EDＴA 结构特点：双偶极离子 2.EDTA的电离平衡 H4Y在水溶液中以双偶极离子形式存在：七种形式存在 两个羧酸根可再接受H+形成相当于六元酸的H６Y2＋，H6Ｙ2＋有六级电离平衡：－H+ -H+ -H+ -H+ －Ｈ+ -Ｈ＋H ６Y2＋H5Y+ H4Y H3Ｙ－H２Ｙ2-HＹ3－ Y4-