2009年长沙市高中化学竞赛
高一试题
本试卷包括试卷和答卷，五大题，共28个小题，满分100分，考试时间90分钟。
考试结束后，请考生将试卷自行保存，交答卷。
注意事项：
1、在进行答題前，请考生务必将自己的姓名、考号和答案等用钢笔或圆珠笔填写在
答卷上的相应栏目内，并按答题要求进行作答，不得答在试卷上。
2、可能用到的数据：H—1 C—12 O—16 Na—23 S—32 Cu—64
一、本大题共20小题，每题2分，共40分，每小题只有一个选项符合题意，请将符合题意答案填在答题栏内。
1．化学与生活、环境有着密切的关系，下列做法中正确的是
A．用三聚氰胺作食品(饲料)添加剂，以提高食品检测中的蛋白质含量指标
B．将废弃的电子产品(电子垃圾)掩埋地下或焚烧处理，以免有害物质污染环境
C．提倡购物时少用塑料袋或不用塑料袋，以减少“白色污染”
D．在腊肉、香肠中加入大量的亚硝酸钠(NaNO2)，以防腐、增色。
2．在人体所需的十多种微量元素中，有一种被称为“生命元素”的R，它对延长人类生命起着重要的作用。已知R元素的原子有四个电子层，其最高价氧化物的化学式为RO3，则R元素是
3．某合作学习小组讨论辨析以下说法：①粗盐和酸雨都是混合物；②沼气和水煤气都是可再生能源；③冰和干冰既是纯净物又是化合物；④不锈钢和目前流通的硬币都是合金；⑤盐酸和食醋既是化合物又是酸；⑥纯碱和熟石灰都是碱；⑦豆浆和雾都是胶体。
上述说法正确的是
A．①②③④B．①②⑤⑥C．③⑤⑥⑦D．①③④⑦
4．下列几种说法中正确的是
A．摩尔是化学上常用的一个物理量
B．某物质含有6.02×1023个粒子，含有这个数目粒子的物质一定是1mol
C．1摩尔氢气分子可以表示为1molH2
D．硫酸的摩尔质量为98g
5．下列物质能使品红溶液褪色的是
①活性炭；②过氧化钠；③氯水；④二氧化硫；⑤臭氧。
A．①③④B．②④⑤C．①②③④D．①②③④⑤
6．下列有关实验操作错误的是
A．用药匙取用粉末状或小颗粒状固体B．用胶头滴管滴加少量液体
C．给盛有2/3体积液体的试管加热D．倾倒液体对试剂瓶标签面向手心
7．下列物质中，不含有硅酸盐的是
A．水玻璃B．硅芯片C．黏土D．普通水泥
8．下列物质中不会因见光而分解的是
A．NaHCO3B．HNO3C．AgI D．HClO
9．下列说法不正确的是
A．硫是一种淡黄色的能溶于水的晶体B．硫常存在于火山喷出的气体中
C．硫在自然界中既有游离态又有化合态D．硫是生物生长所需要的一种元素10．用括号中的试剂除去各组中的杂质，正确的是
A．苯中的苯酚(溴水)B．乙醇中的水(新制CaO)
C．乙醇中的乙酸(水)D．乙酸乙酯中的乙酸(苛性钠溶液)
11．某同学设计了如图所示的方法，鉴定
盐A的组成成分。由此分析，下列结
论中正确的是
A．A中一定有Fe3＋B．C中一定有Fe3＋
C．B为AgI沉淀D．A一定为FeBr2溶液
12．可用如图装置制取（必要时可加热）、净化、收集的气体是
A．铜与稀硝酸制一氧化氮B．二氧化锰与双氧水制氧气
C．锌和稀硫酸制氢气D．硫化亚铁与稀硫酸制硫化氢
13．下列反应的离子方程式正确的是
A．铜跟浓硝酸反应：Cu＋4HNO3(浓)＝Cu2＋＋2NO2↑＋2H2O＋2NO3－
B．铝片跟氢氧化钠溶液反应：Al＋2OH－＋2H2O＝AlO2－＋H2↑
C．氯化亚铁溶液中通入氯气：Fe2＋＋Cl2＝Fe3＋＋2Cl－
D．用小苏打治疗胃酸过多：HCO3－＋H＋＝H2O＋CO2↑
14．下列变化不属于化学变化的是
A．SO2使品红溶液褪色B．氯水使有色布条褪色
C．活性炭使红墨水褪色D．H2O2溶液使染料褪色
15．在溶液中加入足量Na2O2后仍能大量共存的离子组是
A．NH4＋、Ba2＋、Cl－、NO3－B．K＋、AlO2－、Cl－、SO42－
C．Ca2＋、Mg2＋、NO3－、HCO3－D．Na＋、Cl－、CO32－、SO32－
16．如图所示，集气瓶内充满某混合气体，置于光亮处，将滴管内的水挤入集气瓶后，烧杯中的水会进入集气瓶，集气瓶气体是
①CO、O2；②Cl2、CH4；③NO2、O2；④N2、H2。
A．①②B．②④C．③④D．②③
17．甲、乙两元素原子的L层电子数都是其他层电子总数的2倍。下列推断正确的是A．甲与乙处于同一周期B．甲与乙处于同一主族
C．甲与乙的单质都是原子晶体D．甲与乙的原子序数之和为偶数
18．近年来，冠以“绿色”的新概念不断产生，如绿色食品、绿色材料、绿色能源、绿色
化学等。这里的“绿色”是对人类社会可持续发展战略的形象表述。“绿色化学”要求从经济、环保和技术上出发设计可行的化学反应。据此，由单质镁制硝酸镁的下列4个方案中，你认为可行并且符合“绿色化学”要求的方案是
19．2008年北京奥运会的“祥云”火炬所用燃料的主要成分是丙烷，下列有关丙烷的叙述中不正确的是
A．分子中碳原子不在一条直线上B．光照下能够发生取代反应
C．比丁烷更易液化D．是石油分馏的一种产品
20．锌与很稀的硝酸反应生成硝酸锌、硝酸铵和水。当生成1mol硝酸锌时，被还原的硝酸的物质的量为
A．2mol B．1mol C．0.5mol D．0.25mol
二、本题共3小题，每空2分，共16分
21．现有下列物质①NaCl晶体②干冰③液态醋酸④铜⑤BaSO4固体⑥蔗糖⑦酒精
⑧熔融的KNO3⑨液氧⑩硫酸溶液⑴以上物质能导电的是⑵以上物质属
于电解质的是⑶以上物质既不是电解质又不是非电解质的是
22．盐酸与锌片反应时，若加入可溶性的固态醋酸铜[(CH3OOO)2Cu]，将产生两种影响氢气生成速率的因素。其一是；
其二是________________________________________________。
23．金属热还原法广泛用于冶金过程中，用金属A(或其合金)作还原剂在高温下，将另一种金属B从其化合物里还原以制取金属B(或其合金)的方法，通常是按还原剂来命名的。
⑴用铝作还原剂生产金属铬，称为铝热法。化学方程式为：。
⑵用硅作还原剂还原V2O3冶炼钒，称为硅热法。化学方程式为：。
⑶硅(特别是硅铁)的价格比铝低，所以，用硅热法制铁合金及某些金属的生产占有
重要地位。但硅的还原性不如铝。为使硅热还原反应更易进行，常加入CaO作熔剂。
试分析加入CaO的作用。(每空2分)
三、本题共2小题，每空2分，共14分
24．如右图所示，已知A的产量是一个国家石油化工水平的标志，D具有酸性。E是具有香味的不溶于水的液体。
⑴写出A分子的空间构型是：；
⑵写出A→B的化学反应方程式：；
⑶写出B+D→E的化学反应方程式：。25．现有金属单质A、B、C和气体甲、乙、丙及物质D、E、F、G、H，它们之间能发生如下反应(图中有些反应的产物和反应的条件没有全部标出)。
请根据以上信息回答下列问题：
⑴写出下列物质的化学式：H 、乙
⑵反应①的化学方程式；
⑶反应⑤的离子方程式；
四、本题共2小题，每空2分，共18分
26．某同学欲配制250 mL 2 mol·L-1的碳酸钠溶液，并进行有关实验。请回答下列问题：
⑴需称量无水碳酸钠的质量。
⑵配制该碳酸钠溶液时使用的仪器除天平（带砝码）、烧杯、玻璃棒外，还必须
用到的仪器有、等。
⑶取所配制的碳酸钠溶液125 mL，向其加入125 mL 3mol·L-1的硫酸溶液，待充分
反应后，生成的气体在标准状况下所占的体积为（假设产生的气体全部逸出）；
设反应后溶液的体积为250mL，则反应后溶液中Na＋的物质的量浓度为。27．某同学用如下所示装置探究物质的性质。其中气体A的主要成分是氯气，还含有少量水蒸气。请回答下列问题：
⑴该实验探究的主要目的是。
⑵浓硫酸的作用是。
⑶观察到的实验现象是
⑷从物质性质方面来看，这样的实验设计还
存在事故隐患，因此还需增加装置。
五、本题共1小题，共8分
28．2gCu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用400mL0.075mol/LKMnO4溶液处理，反应均生成Cu2+、Mn2+、SO2和H2O，其中Cu2S与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为：8MnO4--+ 5Cu2S + 44H+=== 10Cu2++ 5SO2+ 8Mn2++ 22H2O
反应后煮沸溶液，赶尽SO2，取出剩余溶液的十分之一，与0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液反应，恰好消耗35.00mL，反应的离子方程式为：
MnO4-- + 5Fe2+ + 8H+=== Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
⑴写出该条件下CuS与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式：；
在此反应中，若生成22.4LSO2（标准状况），则反应中转移的电子为mol。
⑵求混合物中CuS的质量分数。
2009年长沙市高中化学竞赛
高 一 试 题 答 卷
一、本题共20小题，每小题 2 分。共40分
2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（18） 第一题（9分） 光气学名“碳酰氯”，化学式COCl 2，是窒息性毒剂之一。 1．光气化学性质活泼，具有酰卤的典型反应，易发生水解、氨解和醇解。 （1）光气与足量乙醇反应所得产物的化学名称是【 】； （2）光气与足量氨气反应的化学方程式【 】； （3）足量苯在AlCl 3催化剂作用下与光气反应所得产物的结构简式【 】； （4）光气与苯胺分两步反应可得异氰酸苯酯，中间产物的结构简式是【 】，异氰酸苯酯的结构简式是【 】。 ．是一种稳定的白色结晶体，熔点为～℃，沸点为～℃。可在一定条件下分解产生3mol 光气，所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备BTC 。BTC 的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，因此低毒性的BTC 在化学反应中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。 （1）BTC 分子中所有氯原子都等价，试写出结构简式
（2）除毒性外，BTC 比光气还有什么优点？ （2） 第二题（10分） 电解食盐溶液的氯碱生产技术，已由传统的隔膜法变革为离子膜法高新技术。这种技术进步，如下表所示： 表1 产品液碱质量比较 项目 离子膜法 ??? ? ??液碱产品电解即得的 隔膜法 ??? ? ??成品电解碱液电解先得的半 隔膜法 ??? ? ??的碱液产品脱盐浓缩后 NaOH% 35（已有50%的报道） 10～12 30 NaCl% 0.0025 14～16 4 Na 2CO 3% 0.02 （一般不计量） 1 项 目 离子膜法 隔膜法 电解用电 度/吨 2160 2600 蒸汽用电 度/吨 80 700 隔膜法和离子膜法新技术中所用的膜有本质区别。前者是有条件地阻止阴、阳极电解产 物相混合的多孔石棉隔膜。后者由阳离子交换树脂（几类氟碳树脂）组成，树脂的高分子骨 架上接有能电离出H ＋而可与Na ＋ 等阳离子交换的离子交换基团—SO 3H 、—COOH ，所以是一类厚度虽仅0.l ～0.5mm ，但一般只允许溶液中的阳离子在膜中通过，更不能自由通过气体或液体的阳离子交换膜。 1．在所给离子膜法电解食盐溶液示意图中的括号内，填写开始电解时进入电解槽用作电解液的液体A 、B 的组成名称，以及电解产出气体C 、D 的化学式。 2．离子膜法电解槽的极间距，由于膜在电极间的结构紧凑而远小于隔膜法电解槽，这将如何影响能耗？ 3．传统隔膜法的阴极电解碱液，它所含NaOH 的质量分数，为什么只能控制得低些？
无机化学计算题 化学热力学： 1．高价金属的氧化物在高温下容易分解为低价氧化物。以氧化铜分解为氧化亚铜为例，估算反应分解的温度。该反应的自发性是焓驱动的还是熵驱动的？温度升高对反应自发性的影响如何？ 解：4CuO===2Cu2O＋O2 △r Hθm(298 K)＝2△f Hθm(298 K，Cu2O)＋△f Hθm(O2)-4△f Hθm(298 K，CuO) ＝2×(-169)＋0－4×(-157.3)＝291.2 kJ·mol-1 △r Sθm(298 K)＝2Sθm(298 K，Cu2O)＋Sθm(298 K，O2)-4Sθm(298 K，CuO) ＝2×93.3＋205.138－4×42.7＝220.94 J·mol-1·K-1 分解时：△r Gθm≤0 即△r Hθm(298 K) - T△r Sθm(298 K)≤0 ∴T≥△r Hθm(298 K)/△r Sθm(298 K)＝1318 K 在此反应中，△r Hθm(298 K)>0，△r Sθm(298 K)>0，故该反应的自发性是熵驱动的。温度升高，此反应更易朝着正反应方向进行。 2. 银器与硫化物反应表面变黑是生活中的常见现象。 （1）设空气中H2S气和H2气“物质的量”都只达10-6 mol，问在常温下银和硫化氢能否反应生成氢气?温度达到多高，银器表面才不会因上述反应而变黑? （2）如果考虑空气中的氧气加入反应，使反应改为2 Ag(s) + H2S(g) + 1/2O2(g)== Ag2S(s) + H2O(l)，该反应是否比银单独和硫化氢反应放出氢气更容易发生?通过计算来回答。温度对该反应自发性的影响如何? 附：298 K下Ag2S的标准生成焓和标准熵分别为-31.8 kJ·mol-1和146 J·mol-1·K-1 解：（1）2Ag(s) + H2S(g) == Ag2S(s) + H2(g) 298K时，△r H mθ=△f Hθm(Ag2S)- △f Hθm(H2S) =-31.8-(-20.63) kJ·mol-1 =-11.17 kJ·mol-1 △r S mθ=130.684+146-205.79--2×42.55 J·K-1·mol-1 =-14.206 J·K-1·mol-1 △r G mθ=△r H mθ- T△r S mθ=-6.94 kJ·mol-1 △r G m=△r G mθ+ RT ln[(p(H2)/pθ)/(p(H2S)/pθ)]= △r G mθ=-6.94 kJ·mol-1 要使反应不发生，则△r G mθ≥0 T≥△r H mθ/△r S mθ=787 K 即温度高于787 K银器表面才不会因上述反应而变。
第28届中国化学奥林匹克初赛试题及标准答案 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g) →2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g) →H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1－1 为使原料气中N2和H2的体积比为1：3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1：4，所有气体均按理想气体处理。 1－2 计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g) →CH4(g) ΔH4＝－74.8 kJ·mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g) →CO(g) ΔH5＝－110.5 kJ·mol－1 1－14份N2，需12份H2；4份N2由空气引入时，同时引入l份O2。 由反应(2)和(3)，l份O2需2份CH4，产生6份H2； 另外的6份H2由反应(l)和(3)提供，再需要6/4份CH4； 因此，起始体系中CH4和O2的比例为3.5:1，故CH4和空气的比例为3.5:5，即7:10。1－2 反应(5)×2－1反应(4)×2，得反应(2)，(2)的反应热： ΔH2＝－110.5 kJ·mol－1×2－(－74.8 kJ·mol－1×2)＝－71.4 kJ·mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。 2－1 写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2－2 连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 2－1 ·SO－ 2角型或 V 型 2－2 －O2S—SO－ 2→－O2S·＋·SO－ 2 CF3Br＋·SO－ 2→·CF3＋BrSO－ 2 －O 2S·＋·CF3→F3CSO－ 2 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有5种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3－1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。3－2 画出N8分子的构型异构体。 3－1 3－2
全国高中学生化学竞赛基本要求 说明： 1．本基本要求旨在明确全国初赛和决赛试题的知识水平，作为试题命题的根据。国家队选手选拔的要求本基本要求不涉及。 2．现行中学化学教学要求以及考试说明规定的内容均属初赛要求。初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学上作适当补充，一般说来，补充的内容是中学化学内容的自然生长点。初赛要求的描述化学知识以达到国际化学竞赛大纲一级水平为准，该大纲的二、三级知识均不要求记忆。 3．决赛基本要求是在初赛基本要求的基础上作适当补充，描述化学知识原则上以达到国际化学竞赛二级知识水平为度，该大纲的三级知识均不要求掌握。 4．本基本要求若有必要作出调整，在2002年8月初通告。 初赛基本要求 1．有效数字的概念。在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等）的精度与测量数据有效数字。运算结果的有效数字。2．理想气体标准状态。理想气体状态方程。气体密度。气体相对分子质量测定。气体溶解度。 3．溶液浓度与固体溶解度及其计算。溶液配制（浓度的不同精确度要求对仪器的选择）。重结晶估量。过滤与洗涤操作、洗涤液选择、洗涤方式选择。溶剂（包括混合溶剂）与溶质的相似相溶规律。 4．容量分析的基本概念——被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等。分析结果的准确度和精密度。滴定曲线与突跃（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA 为标准溶液的滴定基本反应与分析结果计算。 5．原子结构。核外电子运动状态。用s、p、d等来表示基态构型（包括中性原子、正离子和负离子），核外电子排布（构造个、原理）。电离能和电负性。 6．元素周期律与元素周期系。主族与副族。主、副族同族元素从上到下的性质变化一般规律；同周期元素从左到右的性质变化一般规律；s、d、ds、p、f－区。元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的关系。最高化合价与族序数的关系。对角线规则。金属性、非金属性与周期表位置的关系。金属与非金属在周期表中的位置。半金属。主、副族重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见化合价及主要形态。过渡元素、铂系元素的概念。 7．分子结构：路易斯结构式（电子式）。价层电子互斥模型对简单分子（包括离子）立体结构的预测。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）立体结构的解释。共价键。 键和键。大键。共轭（离域）的一般概念。等电子体的一般概念。8．配合物。配合物与配离子的基本概念。路易斯酸碱的概念。重要而常见的配离子的中心离子（原子）和重要而常见的配位体（水、羟基、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子等）、螯合物。重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物空间结构和异构现象基
第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。然后Y 连续发生4 次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。 答案： Am 24395+ 4820Ca = 288115+3n （2分）不写3n 不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He 也可用符号α。 （答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同） 第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。（各1分） 第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示： 3－1 请将各种气体的分子式填入上表。 3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。 答案： 姓名学校赛场报名号赛区省市自治区
（每空1分，共4分） 呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分） 第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102o，偶极矩0.78x10-30 C·m；对比：氨的键角107.3o，偶极矩4.74x10-30 C·m)； 4-1 写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。 答案：NF3（1分）4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F（1分）（共2分） 4-2 A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？ 答案：N-F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可，如： （1分） 4-3 A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。 答案： 2NF3 +2Hg = N2F2 + 2HgF2（1分） (14+19)X2=66（每式1分）（共3分） 4-4 B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F 的立体结构；写出得到它们的化学方程式。 答案： D E F （每式1分） 2 N2F2 + SnF4 = [N2F+]2[SnF6]2-（1分） [N2F+]2[SnF6]2- = [N2F] +[SnF5]- + N2F2 （1分）（共5分） 4-5 A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。 答案： 阳离子的化学式为NF4+。（1分） NF3 + F2 + BF3 = NF4+BF4-（1分） NF4+水解反应首先得到HOF （否则写不出配平的NF4+水解反应）:
第十五章 硼族元素 Chapter 15 The Boron Family Elements Boron (B) Aluminum (Al) Gallium (Ga) Indium (In) Thallium (Tl) Electron configuration ：n s 2 n p 1 §15-1 硼及其化合物 Boron and its Compounds 一、General Properties 1．硼的化学性质与Si 有某些相似之处（对角线相似原则），通常硼呈现+3氧化态，负氧 化态的情况很少。硼与金属形成非化学计量的化合物（nonstoichiometric compounds ），M 4B 、M 2B 、MB 、M 3B 4、MB 2、MB 6等。 (1) B 2O 3与SiO 2都是固态酸性氧化物，Al 2O 3是两性，CO 2是气态酸性; (2) H 3BO 3与H 4SiO 4都是很好的酸； (3) 多硼酸盐与多硅酸盐结构相似； (4) 硼烷、硅烷可形成多种可燃性气态物质，而AlH 3是固态。 2．在自然界中，硼以硼砂（borax ）：Na 2B 4O 7·10H 2O ，四水硼砂（kernite ）： Na 2B 4O 7·4H 2O ，天然硼酸 ( sassolite ）：H 3BO 3存在。 3．硼在自然界中丰度之所以低，是因为Li He B 7 3421 0105+→ +n ，所以硼材料可作为核反 应堆的减速剂和生物防护。 二、The Simple Substance 1．Boron has several allotropic forms. 无定形硼为棕色粉末， The crystals of boron are black. 高熔沸点（m.p. 2300℃，b.p. 2550℃） 单质硼有多种复杂的晶体结构，其中最普通的一种是α - 菱形硼，其 基本结构单元为正二十面体的对称几何构型，然后由B 12的这种二十面体的布起来组成六方晶系的α - 菱形硼。 2．Properties (1) 硼和硅一样在常温下较惰性，仅与F 2反应。对于单质硼的同素异构形体而 言，结晶状单质硼较惰性，无定形硼则比较活泼，在高温下： (2)单质硼作还原剂： 3SiO 2 + 4B 强热 3Si + 2B 2O 3 2B + 6H 2O(g)赤热 2B(OH)3 + 3H 2↑ (3) 与氧化性的酸反应，生成H 3BO 3 (4) 在有氧化剂存在时，与碱反应： B 2S 3 B BCl 3B 2O 3 BN O 2S Cl 2 N 2 Fig 15.1 Icosahedral arrangement of B 12
高二化学竞赛无机化学复习检测2 一、氧族元素 1.试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定 性。 （1）O2+（二氧基阳离子） （2）O2 （3）O2-（超氧离子） （4）O22-（过氧离子） （5）O3 22 答：油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含PbSO4，遇到空气中的H2S 会生成PbS造成的。 PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4 用H2O2处理又重新变白，是因为发生以下反应 PbS+H2O2=PbSO4+H2O2 3. 完成并配平下列反应式： +H+→ （1）H2S+ClO- 3 （2）Na2S2O3+I2→ （3）Na2S2O3+Cl2→ （4）H2O2+KMnO4+H+→ （5）KO2+H2O→ → （6）K2S2O8+Mn2++H++NO- 3 （7）H2SeO3+H2O2→ 答：3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O （1）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O （2）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI （3）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl
（4） 5H 2O 2+2MnO 4-+6H +=2Mn 2++5O 2+8H 2O （5） 2KO 2+2H 2O=2KOH+O 2+H 2O 2 （6） 5S 2O 82-+2Mn 2++8H 2O=10SO 42-+2MnO 4-+16H + （7） H 2SeO 3+H 2O 2=H 2SeO 4+H 2O 4．每升含12.41克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液35.00 cm 3，恰好使50.00 cm 3的I -3溶液退色， 求碘溶液的浓度？ 解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I - 1.75×10-2mol/L 5．下述反应在298K 时的△H θm 为284.5kJ ·mol -1 3O 22O 3 已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θ m 。 解：307.97kJ /mol, -78.76k - 6．利用电极电势解释在H 2O 2中加入少量Mn 2+，可以促进H 2O 2分解反应的原因。 答：θ ?+ 22 /Mn MnO = 1.23V H 2O 2作为氧化剂时θ ?O H O H 222/=1.776V H 2O 2能氧化Mn 2+ Mn 2+ + 2H 2O 2 == MnO 2 + 2H 2O H 2O 2作为还原剂θ?2 22/O H O = 0.68V 〈 1.23V H 2O 2能还原MnO 2 MnO 2 + 2H 2O 2 == Mn 2+ + O 2 + 2H 2O 总反应式为 2H 2O 2 O 2 ↑ + 2H 2O 二、碳族元素 1． 分别向0.20mol ·dm 3 -的Mg + 2和Ca + 2的溶液加入等体积的0.20 mol ·dm 3 -的Na 2CO 3 溶液，产生沉淀的情况如何，试讨论其规律性。 答：分别有Mg （OH ）2和CaCO 3生成 2． CCl4不易发生水解，而SiCl4较易发生水解，其原因是什么？ 答：C 为第二周期元素，只有2s ，2p 轨道可以成键，最大配位数为4，CCl4无空轨道可以 接受水的配位，因此不水解。 Si 为第三周期元素，形成SiCl 4后还有空的3d 轨道，d 轨道接受水分子中氧原子的孤电子对，形成配位键而发生水解。 3． 计算当溶液的pH 分别等于4，8，12时，H 2CO 3，HCO - 3，CO - 23所占的百分数。 解：pH=4 MnO 2
1-3该离子是（）。
A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→A+H2O NH2OH+HN﹡O2→B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分） X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53g·cm-3。 3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层 型结构的堆积方式。
3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g 样品，与25mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。
高中化学方程式大全 一、非金属单质（F2，Cl2, O2, S, N2, P, C, Si，H） 1. 氧化性： F2+H2===2HF (阴暗处爆炸) F2+Xe(过量)==XeF2 2F2(过量)+Xe==XeF4(XeF4是强氧化剂，能将Mn2+氧化为MnO4–) nF2+2M===2MFn(M表示大部分金属) 2F2+2H2O===4HF+O2 (水是还原剂) 2F2+2NaOH===2NaF+OF2+H2O F2+2NaCl===2NaF+Cl2 F2+2NaBr===2NaF+Br2 F2+2NaI===2NaF+I2 7F2(过量)+I2===2IF7 F2+Cl2(等体积)===2ClF (ClF属于类卤素：ClF+H2O==HF+HClO ) 3F2(过量)+Cl2===2ClF3 (ClF3+3H2O==3HF+HClO3 ) Cl2+H22HCl (将H2在Cl2点燃；混合点燃、加热、光照发生爆炸) 3Cl2+2P2PCl3Cl2+PCl3PCl5Cl2+2Na2NaCl 3Cl2+2Fe2FeCl3Cl2+Cu CuCl2 Cl2+2FeCl2===2FeCl3(在水溶液中：Cl2+2Fe2+===2Fe3++3Cl-) Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2Cl2+2Br-=2Cl-+Br2 Cl2+2KI===2KCl+I2Cl2+2I-=2Cl-+I2 3Cl2(过量)+2KI+3H2O===6HCl+KIO3
3Cl2+I–+3H2O=6H++6Cl–+IO3– 5Cl2+I2+6H2O===2HIO3+10HCl 5Cl2+I2+6H2O=10Cl–+IO3–+12H+ Cl2+Na2S===2NaCl+S↓Cl2+S2–=2Cl–+S↓ Cl2+H2S===2HCl+S↓(水溶液中：Cl2+H2S=2H++2Cl–+S↓ Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl Cl2+SO2+2H2O=4H++SO42–+2Cl– Cl2+H2O2===2HCl+O2Cl2+H2O2=2H++Cl–+O2 2O2+3Fe Fe3O4O2+K===KO2 S+H2H2S 2S+C CS2S+Zn ZnS S+Fe FeS (既能由单质制取，又能由离子制取) S+2Cu Cu2S (只能由单质制取，不能由离子制取) 3S+2Al Al2S3 (只能由单质制取，不能由离子制取) N2+3H2催化剂 2NH3N2+3Mg Mg3N2N2+3Ca Ca3N2高温高压 N2+3Ba Ba3N2N2+6Na2Na3N N2+6K2K3N N2+6Rb2Rb3N N2+2Al2AlN P4+6H24PH3P+3Na Na3P 2P+3Zn Zn3P2 H2+2Li2LiH 2、还原性 S+O2SO2S+H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O S+6HNO3(浓)H2SO4+6NO2↑+2H2O S+4H++6==6NO2↑+2H2O+-2 SO 4
高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一
高中化学竞赛初赛试卷（19） 第一题（4分） 据认为“红巨星”星体内部发生着合成重元素的中子俘获反应，例如68 30Zn 可以俘获1个中子形成A ，过剩的能量以光子形式带走；A 发生β衰变转化为B 。 试写出平衡的核反应方程式。 第二题（6分） 根据提供的信息写出相应的化学方程式： 1．铍与某些普通配体形成的配合物相当稳定，比如铍的化合物A 为无色可升华的分子型化合物，易溶于氯仿并可从氯仿溶液中重结晶。A 物质中心氧原子周围按四面体方式排布4个Be 原子，Be 原子两两间又被醋酸根所桥联。该物质可以通过碳酸铍与醋酸反应制备，请写出该制备反应的化学方程式； 2．ClF 3是比F 2更有效的氟化剂，遇有机物往往爆炸，能燃烧石棉，能驱除许多金属氧化物中的氧。比如气态ClF 3与Co 3O 4反应，作为还原剂的元素有两种，物质的量之比为1︰
第三题（4分） 所有固体均有缺陷，其中一种点缺陷类型分为间隙缺陷（弗抡凯尔缺陷）和空位缺陷（肖脱基缺陷）。当晶体热振动时，一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中，形成间隙原子，而原来位置上形成空位，这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。如果正常格点上原子，热起伏后获得能量离开平衡位置，跃迁到晶体的表面，在原正常格点上留下空位，这种缺陷称为肖特基缺陷。 已知TiO为岩盐结构，X射线衍射数据表明Ti︰O的比例为1︰1的立方体元晶胞的边长为418pm，测量体积和质量得到的密度为4.92g·cm－3，这些数据能否表明晶体内部有缺 第四题（6分） 化学教材中硬水软化部分，对煮沸Mg(HCO3)2溶液所得到的产物看法不同。如，高中化学教材中介绍：加热含有Mg(HCO3)2的暂时硬水时，先生成MgCO3沉淀，继续加热，则MgCO3逐渐转化成更难溶的Mg(OH)2沉淀。大学无机化学教材中则认为：暂时硬水中含有的Mg(HCO3)2经煮沸后生成碱式碳酸镁[Mg2(OH)2CO3]沉淀，使水软化。那么，Mg(HCO3)2溶液受热后的最终产物究竟是什么呢？ （1）新制Mg(HCO3)2溶液（步骤略） （2）取180mL新制的Mg(HCO3)2清液放入烧杯中， 水浴加热约1h；直至近干。抽滤，将所得固体产物用80℃ 的二次蒸馏水洗涤数次，直至洗涤液的pH约为7。将产 物放入70℃烘箱中烘干，然后放入盛有P2O5的干燥器中 冷却至室温，称重。反复上述操作，直至恒重。热重曲 线如图：三个拐点的纵坐标分别为：99.965%、84.966%、 44.026%。三段曲线温度区间分别为：100～252.7℃，252.7～462.9℃，515.2℃以后。 （3）称取烘干的产物0.2593g于洗净的烧杯中，用2mL 1∶1 HCl溶液溶解。然后将其转移至250mL容量瓶中，定容。移取25.00mL溶液，加入25mL二次蒸馏水，3滴铬黑Ｔ指示剂和10mL pH为10的缓冲溶液，以0.01085mol·L－1的EDTA溶液滴定Mg2＋。通过计算，测得Mg2＋含量为26.25%，相当于含MgO为43.54%。 Mg(HCO
化学方程式及离子方程式总汇一·钠及其化合物有关反应方程式 （一）与金属钠有关的反应方程式 1.钠与氧气在常温下反应：4Na+O2===2Na2O 钠在氧气中燃烧：2Na+O2 点燃 ===Na 2 O2 2.钠在氯气中燃烧：2Na+Cl2 点燃 ===2NaCl 3.钠与硫粉研磨发生轻微爆炸：2Na+S 研磨 ===Na 2 S 4.钠与水反应：2Na+2H2O===2NaOH+H2↑【2Na+2H2O===2Na++2OH-+H2↑】 5.钠与稀盐酸反应：2Na+2HCl===2NaCl+H2↑【2Na+2H+===2Na++H2↑】 6.钠与CuSO4溶液反应:2Na+CuSO4+2H2O===Na2SO4+Cu(OH)2↓+H2↑ 【2Na+Cu2++2H2O===2Na++Cu(OH)2↓+H2↑】 （二）与钠的氧化物有关的反应方程式 1.Na2O2与水反应：2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑【2Na2O2+2H2O===4Na++4OH-+O2↑】 2.Na2O2与CO2反应：2Na2O2+2CO2===Na2CO3+O2 3.Na2O2与稀盐酸反应：2Na2O2+4HCl===4NaCl+2H2O+O2↑【2Na2O2+4H+===4Na++2H2O+O2↑】 4. Na2O2与SO2反应：Na2O2+SO2===Na2SO4 5.Na2O与水反应：Na2O+H2O===2NaOH 6.Na2O与CO2反应：Na2O+CO2===Na2CO3 7.Na2O与SO2反应：Na2O+SO2===Na2SO3 8.Na2O与稀盐酸反应：Na2O+2HCl===2NaCl+H2O 【Na2O+2H+===2Na++H2O 】 （三）与氢氧化钠有关的反应方程式 1.NaOH溶液与少量CO2反应：2NaOH+ CO2（少量）= Na2CO3+H2O 【2OH-+ CO2（少量）= CO32-+H2O】 2. NaOH溶液与足量CO2反应：NaOH+ CO2（足量）= NaHCO3【OH-+ CO2（足量）= HCO3-】 3. NaOH溶液中通入少量SO2：2NaOH+ SO2（少量）= Na2SO3+H2O 【2OH-+ SO2（少量）= SO32-+H2O】 4. NaOH溶液中通入足量SO2：NaOH+ SO2（足量）= NaHSO3【OH-+ SO2（足量）= HSO3-】 5. NaOH溶液与NH4Cl溶液加热反应：NaOH + NH4Cl= NaCl+H2O+NH3【OH-+NH4+= H2O+NH3↑】 6. NaOH溶液和CuSO4溶液反应：2NaOH+CuSO4=Cu(OH)2↓+ Na2SO4【2OH-+Cu2+=Cu(OH)2 ↓】 7. NaOH溶液和FeCl3溶液反应：3NaOH+FeCl3=Fe(OH)3↓+ 3NaCl 【3OH-+Fe3+=Fe(OH)3 ↓】 （四）与钠盐有关的反应方程式 1. NaHCO3固体受热分解：2NaHCO3 ? ===Na 2 CO3+H2O+CO2↑ 2. Na2CO3和足量盐酸反应：Na2CO3+2 HCl===2NaCl + CO2↑+H2O 【CO32-+2H+ = CO2↑+H2O】
高中化学竞赛知识点 有机是大头，命名结构性质都可以出题，还可以和配合物晶体结合，《有机化学》(北大出的)要求的都要掌握，再做做关于合成、性质的题，推荐丁漪出的《化学竞赛教程》(最好用解答的那本)，好好研究一下。 结构式重点和难点。有多做一些分子结构配合物结构的题，基本的知识掌握了，这两块应该没太大问题。晶体很难，即使做很多题也不一定可以掌握，但基本的份不可以丢。原子结构已经很多年没有考了，如果再考肯定考分析信息的能力，应该不会很难。滴定每年会有一道大题。而且越来越重视，如果运气好只是一道高中就会的计算，但运气不好的化就会遇到《分析化学》里的内容。化学平衡考的比较简单，但要有备无患。电化学可能会出难题，多看一下《无机化学》，会有启发。有效数字不可以不注意，大学和高中的要求不同，改卷老师都遵循大学的标准，只有规范才能不丢无谓的分。物理化学和溶液已经多年未考，但热力学的内容是决赛里的难点，看自己有没有必要学这个了。作为一个过来人，还有几个建议:如果你是分析型的。就多做一些题，做题可以让水平提高很多，如果是记忆型的，就多看看书，尤其是有机无机，虽然每年都出一些新信息，但它的模型在书上都能找到。最后祝你取得好成绩。 附化学竞赛大纲(一般不会改动) 说明: 1. 本基本要求旨在明确全国高中学生化学竞赛初赛及决赛试题的知识水平，作为试题命题的依据。本基本要求不包括国家代表队选手选拔赛的要求。 2. 现行中学化学教学大纲、普通高中化学课程标准及高考说明规定的内容均属初赛要求。高中数学、物理、生物、地理与环境科学等学科的基本内容(包括与化学相关的我国基本国情、宇宙、地球的基本知识等)也是本化学竞赛的内容。初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学作适当补充，一般说来，补充的内容是中学化学内容的自然生长点。 3. 决赛基本要求在初赛基本要求的基础上作适当补充和提高。 4. 全国高中学生化学竞赛是学生在教师指导下的研究性学习，是一种课外活动。针对竞赛的课外活动的总时数是制定竞赛基本要求的重要制约因素。本基本要求估计初赛基本要求需40单元(每单元3小时)的课外活动(注:40单元是按高一、高二两年约40周，每周一单元计算的);决赛基本要求需追加30单元课外活动(其中实验至少10单元)(注:30单元是按10、11和12月共三个月约14周，每周2~3个单元计算的)。 5. 最近三年同一级别竞赛试题所涉及的符合本基本要求的知识自动成为下届竞赛的要求。 6. 本基本要求若有必要做出调整，在竞赛前4个月发出通知。新基本要求启用后，原基本要求自动失效。 初赛基本要求 1. 有效数字在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器(天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等)测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。实验方法对有效数字的制约。 2. 气体理想气体标准状况(态)。理想气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度(亨利定律)。 3. 溶液溶液浓度。溶解度。浓度和溶解度的单位与换算。溶液配制(仪器的选择)。重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶
§18-4 锰分族 The Manganese Subgroup 包括：Manganese (Mn) Technetium (Te) Rhenium (Re) Bohrium (Bh) Valence electron configuration：(n- 1)d5n s2，例外：Tc 4d65s1 铼是在化学周期律的指导下，有目的、有意识地发现的。它发现于1925年（为纪念莱茵市而得名），锝在希腊文中的意思是“人工制造”，发现于1937年，没有稳定的同位素，虽已发现存在于自然界，但主要由人工核反应制得。 一、General Properties 1．Oxidation number：Mn +2、+4、+7氧化态稳定（符合非键电子的稳定排布：d5、d3、d0）也存在+3、+5、+6、甚至0和负氧化态。低氧化态主要存在于羰基配合物或有机金属化合物中，因为低氧化态的锰有更多d电子参与反馈π键。Re、Tc：+7氧化态稳定。 2．Coordination number：Mn：4，6 Re、Tc：7，8，9 (ReH92-) 3．Occurrence in nature： 软锰矿(pyrolusite)：MnO2 Re很少有独立的矿，仅与钼共存于矿物中。 二、The Simple Substance 1．Physical properties： 锰族元素也形成较强的金属键（仅次于铬分族），因此是难熔金属（Re的熔点仅次于W），高沸点（Re的沸点是所有单质中最高的），它们有良好的延展性（纯Mn、Re 相当软）。 2．Chemical properties (1) reactions with non-metals：在室温下，由于锰表面形成氧化层，甚至与冷的 浓HNO3也形成较强的氧化膜，所以呈化学惰性；但在高温下，与X2、B、C、Si、 O2、P等直接化合：4Re + 7O22Re2O7 3Mn + 2O2Mn3O4 (2) reactions with acids：Mn + 2H+Mn2+ + H2↑ Tc、Re不溶于盐酸，但溶于浓硝酸： 3M + 7HNO33HMO4 + 7NO↑+ 2H2O （M = Tc、Re） (3) reactions with water：Mn + 2H2O(热)Mn(OH)2 + H2↑，而Tc、Re不能发生 与H2O(热)的反应。 (4) 在有氧化剂存在的条件下，金属锰又能同熔融碱作用，生成锰酸盐： 2Mn + 4KOH + 3O2熔融 2K2MnO4 + 2H2O 3．Preparation： (1) Mn：2MnSO4 + 2H2O 电解 2Mn + 4H+ + -2 4 SO 2+ O2↑ (cathode) (anode) MnO2 + Si Mn + SiO2 (2) Re：2N H 4ReO4 + 4H22Re + N2 + 8H2O 4．Usage：锰可以制锰钢，增强钢的耐腐蚀性、延展性和硬度。 铼广泛用于电子工业和作催化剂。 三、Their Compounds 1．[0] O.S. M2(CO)10（M = Mn、Tc、Re）
2013高中化学竞赛初赛模拟试卷 （时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 满分 4 5 8 6 13 8 8 8 15 8 8 9 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（4分） 在1～18号元素组成的化合物中具有三核10个电子的共价化合物是；具有 三核20个电子的离子化合物是。 第二题（5分） 某元素的气态氢化物H X R在某温度下分解为氢气和固体物质，在相同条件下体积为原来的1.5倍，分解前后气体的密度比为17︰1，该元素原子核内中子数与质子数之差为1，该元素的符号为，R原子核内中子数为，R原子的电子排布式为，R 原子的最高氧化物的分子式为，其溶于水后生成物为。 第三题（8分） CO与Co形成的羰基化合物是一种配位化合物，CO是配位体，提供电子对的是______原子。中心原子Co的外围电子数是18，所以这种羰基化合物的结构式应是____________，其原因是。 第四题（6分） 八配位化合物常为四方反棱柱结构，如右图所示。观察此结构， 它含有几种棱？M(AA)4型四方反棱柱配合物能有多少种立体异构 体（AA是一种双齿配体）？画出它们的结构并指出哪一些是有对 映体的。