第六章卤代烃
1.回答下列问题
(1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。
解: IV< II < III (2).将四种化合物(A) CH3CH2CH2F，(B) CH3CH2CH2I ，(C) CH3CH2CH2Br ，(D) CH3CH2CH2Cl 的沸点从最高到低排列，并讨论其理由。 解: B> C> D> A (3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？ 解: D (4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl四个氯代烃，它们发生S N2反应情况如何。 解: A> B> C> D (5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴乙烷，④1–溴–2–苯基乙烷四个化合物按S N 1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。 解: ③>①>④>② (6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？ 解:由于卤原子与双键间的p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。 (7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？ 解: A> D> C> B (8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) S N1，(B) S N2，(C) 烯的亲电加成，(D) 醇的失水反应有何影响? 解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于S N2反应和醇的失水反应的发生。 (9). 2–氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么? 解: 2–氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。 (10).试以化学方法区别下列化合物：CH3CH2CH2I，CH3CH2CH2Br，(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br。解:能与溴的四氯化碳溶液反应的为(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br,剩下的两种加入硝酸银的醇溶液根据颜色来鉴别。 2.写出下列各组反应物最可能发生的反应式，并指出它们是S N1、S N2、E1还是E2。 (1)碘乙烷+CH3OK+CH3OH (2)氯甲烷+KCN+CH3OH (3)异丙基碘+H2O+热(4)1,2-二碘乙烷+Mg (5)丁基溴+LiAlH4+Et2O (6)叔丁基碘+NaOH+H2O (7)CH3I+KSCN+EtOH (8)烯丙基溴+CH3COONa+H2O (9)叔戊基溴+Ag2O+H2O+热(10)2,3-二甲基-2-碘丁烷+NaSH+H2O (11)CH3I + NaNO2+DMF(溶剂) (12)溴甲烷+乙炔钠 (13)CH3CH=CHCl+NaNH2+热(14)CH3MgCl+氯化锡+Et2O (15)氯乙烷+NH3(无水) (16)2,3-二氯丙烷+NaOH(水溶液) (17) 2,3-二氯丙烷+KOH(醇溶液) (18)PhCH2Cl+NaOH(水溶液) (19)环丙基溴甲烷+H3O＋(20) o-BrPhCH2Cl+Mg+THF(溶剂) 解: 3.推结构题 (1).有一化合物A,分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B), B能和钠作用放出氢气,能被重铬酸钾氧化,能和浓硫酸共热生成C5H10(C),C经臭氧化和水解则生成丙酮和乙醛。试推测A,B,C的结构,并写出各步反应式。 解: CH3CHOHCH(CH3)2 (2).卤代烷A转化为相应的格氏试剂。使之与异丁醛反应,用水分解后给出B,B很容易与HBr 反应给出另一卤代烷C。化合物C同样转化为格氏试剂并用水分解,给出化合物D。当起始化合物A与金属Na共热可获得与D相同的化合物。写出化合物A,B,C,D的结构。 解: A B (CH3)2CHCH2X(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2 C D (CH3)2CHCH2CH2CBr(CH3)2(CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)2 (3)某卤化物分子式为C6H13I，用KOH醇溶液处理后将得到的产物臭氧化，再还原水解生成(CH3)2CHCHO和CH3CHO。写出该卤化物的构造式及各步反应式。 解: CH3CHICH2CH(CH3)2 (4)某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)；C与NaOH醇溶液作用生成E(C4H6)。E能与顺丁烯二酸酐反应，生成F(C8H8O3)。试推导A～F的构造。 解: A:CH3CH2CH=CH2B: CH3CH2CHClCH2Cl C: CH3CHClCH=CH2 D: CH3CHOHCH=CH2E: CH2=CH-CH=CH2 F: O O O (5)某烃A(C4H8)，在低温下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)，在高温下与氯气作用则生成C(C4H7Cl)。 2 mol C在金属钠作用下可得到D(C8H14)，D可与2 mol HCl作用得到E(C8H16C l2)，E与氢氧化钠的乙醇溶液作用主要产物为F。F的分子式与D相同。F与一亲双烯体G作用得到H，H经酸性高锰酸钾溶液氧化成为二元酸HOOCC(CH3)2CH2—CH2C(CH3)2COOH。试写出A～H的构造式及各步反应式。 解: A B C (CH3)2C=CH2(CH3)2CClCH2Cl C CH2 ClH2C H3C D E F CCH2CH2C H3C3 H2C CH2 CClCH2CH2 H3C CH3 H3C CH 3 C=CHCH=C H3C CH3 H3C 3 G H CH2=CH2 4.合成题(由指定原料合成下列化合物) (1).由CH3CHBrCH3合成CH3CH2CH2Br (2).由1-溴丙烷制备下列化合物：(1)异丙醇；(2)2-溴丙烯；(3)2-己炔；(4)1,1,2,2-四溴丙烷。 (3).由CH3CHClCH3和(CH3)2CHCH2Cl合成CH2＝CHCH2CH2CH(CH3)2 解: (1):CH 3CH2CH2Br CH2=CHCH3 CH3CHBrCH3ROOR,HBr (2):CH3CH2CH2Br CH2=CHCH32NaBH4,HO - CH3CHOHCH3 CH3CH2CH 2 Br CH 2 =CHCH32CH 3 CHBrCH2Br NaNH2,NH3 CH3C CH HBr CH 3 CBr=CH2 1: 2: 3:CH3CH2CH 2 Br CH 2 =CHCH32CH 3 CHBrCH2Br CH3C CNa CH3CH2CH2Br CH 3 C CCH2CH2CH3 4:CH 3 CH2CH 2 Br CH 2 =CHCH32CH 3 CHBrCH2Br CH 3 C CH2CH3C(Br)2CH(Br)2 第八章醇、酚、醚 1、写出戊醇(C5H11OH)的8种构造异构体，并用系统命名法和甲醇衍生物命名法分别 命名。 解：4个伯醇，3个仲醇，1个叔醇。 2、比较下列化合物在水中的溶解度。 (1) HOCH2CH2CH2CH2OH (2) CH3CH2CH2CH2OH (3 ) CH3CH2OCH2CH3 (4) CH3CH2CH2CH3 解：(1) > (2) > (3) > (4). 3、用化学方法区别下列各组化合物 4、写出环己醇与下列试剂反应的主要产物： (1) 浓H2SO4，△；(2) NaBr + 浓H2SO4；(3) PBr3; (4) Na； (5) CrO3 + H2SO4；(6) KMnO4 + H2SO4；(7) ZnCl2 + HCl；(8) SOCl2。 (1) CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH2CH3 CH 3 CH2C(CH3)2 OH 3 (2) 3 CHCH2CH33CHCH2332CH2CH3 OH Cl (3) 5、完成下列反应： 解： 6、如何实现下列转变： OH (1)CH 3CHCHCH 2CH 3 OH CH 3 H 2SO 4(2)CH 3CH 3OH NaOH +2(3)CH 3 CH 3OH CHCl 3,(4)NaOH (CH 3)2SO 4 CH 3 OH (5)Br 2H 2O (6) 3 2 CH 3(7) (CH 3)3CONa + BrCH 2CH 3 (9) (CH 3)3CBr + NaOCH 2CH 3O (2) H 3O +(1) CH 3MgI (10)CH 3OCH 3C 6H 5C (8)OH CrO 3,H 2O H SO H OH CH 2OH OH CH 2=CH 2ClCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2Cl 6H 5(1)(2)(3)(5) (4)CH 2=CH 2 CH 3CH=CH 2CH 3CHCH 2CH 2CHCH 3CH 3 OH CH 2CH 2OH CH 3CH 2CCH 2CH 3CH 3 OH O (CH 3)2C=CHCH 2CH 3(1)(2) CH 3 CH 3(5) (6)3 ICH 2CH 3(7) (CH 3)3COCH 2CH 3 (9) (CH 3)2C=CH 2(10)OCH 3C C 6H 5 C (8)C 6H 5(4)OCH 33 OCH 3 O 解： (1) 先由乙烯制得环氧乙烷与乙醛， 丙烯 ① HBr ； ② Mg(乙醚)；③ 环氧乙烷，H 3O +；④ HBr ， Mg(乙醚)；⑤ 乙醛，H 3O + （2） 先由乙醇制得乙醛和CH 3CH 2MgBr 乙醛 ① CH 3CH 2MgBr ；② H 3O +；③ CrO 3，H 2SO 4；④ CH 3CH 2MgBr ；⑤ H 3O + （3） 乙烯 ① O 2，Ag ；② H 3O +；③ 环氧乙烷(2mol)；④ SOCl (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 7 以苯和含2个碳原子的有机物为原料合成C 6H 5OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH 解： ① 苯制苯酚 ② 苯酚 + 2分子环氧乙烷 8 以甲苯和含三个碳原子的有机物为主要原料合成PhCH 2CH 2CH 2CH 2OH 解：甲苯 ① Cl 2，光照；② Mg ，乙醚；③ CH 2=CHCH 2Cl ；④ B 2H 6；⑤ H 2O 2，OH - 9 解释下列现象： （1） 3，3-二甲基-1-丁烯经酸催化加水，其产物为一个叔醇和一个仲醇的混合物， 而没有伯醇。 （2） 用KMnO 4处理(Z)-2-丁烯产生一个熔点为34?C 的邻二醇，而(E)-2-丁烯则产生一个熔点为19?C 的邻二醇，两种邻二醇都不具有旋光性，但熔点为19?C 邻二醇可拆 OH CH 2OH HIO 4 NaBH 43+56H 5 24H 2S O 4NaOH CH 3I 3H 2S O 4 OCH 3 OH NaOH KMnO 4CH 2=CHCH 2Br Br 2BrCH 2CH 2Br 分为等量的二个旋光大小相等，方向相反的组分，而熔点为 34?C 的邻二醇不能拆分。 （3） 新戊醇用HBr 处理时只得到(CH 3)2CBrCH 2CH 3。 解：（1）碳正离子反应历程，一级碳正离子不稳定，重排为二级和三级碳正离子， （2） 二羟基顺式加到双键上，熔点为19?C 的邻二醇是苏式产物，外消旋体，熔 点为34?C 的邻二醇是赤式产物，内消旋体。 （3） S N 1反应，碳下离子重排。 10 化合物A(C 4H 10O)，核磁共振动给出三个信号：δ =4.1ppm，七重峰(1H)； δ =3.1ppm，单峰(3H)；δ =1.55ppm，二重峰(6H)，红外光谱在3000cm -1以上无吸收，试推测其结构。 解：(CH 3)2CHOCH 3 11 化合物A(C 5H 10O)不溶于水，与溴的CCl 4溶液或金属钠均无反应，和稀酸反应生成化合物B(C 5H 12O 2)，B 与相等物质的量的高碘酸反应生成甲醛和化合物C(C 4H 8O)，C 可发生碘仿反应，试推测化合物A ，B ，C 的构造式，并写出有关反应式。 解：A 2-甲基1，2-环氧丁烷； B 2-甲基-1，2-丁二醇；C 2-丁酮 12 某化合物A 与溴作用生成含有三个卤原子的化合物B 。A 能使冷、稀KMnO 4溶液褪色，生成含有一个溴原子的1，2-二醇。A 很容易与NaOH 作用，生成C 和D 。C 和D 氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇E 和F 。E 和F 更容易脱水，E 胶水后生成两个异构化合物。F 脱水后生成一个化合物，这些脱水产物都能还原成正丁烷。写出A ，B ，C ，D ，E ，F 的构造式及各步反应式。 解：A 3-溴丁烯；B 1，2，3-三溴丁烷；C 3-丁烯-2-醇；D 2-丁烯-1-醇；E 2-丁醇；F 1-丁醇 第九章 醛、酮、醌 1．命名下列化合物 解：（1） -3-酮 (2) 2-甲基-4-氧代戊醛 (3) (E) (4) 4-氯-2-羟基苯甲醛 (5) 3-甲基环己酮 (6) 6-甲基2，3-2．写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物： (1)NaC≡CCH 3(液NH 3) (2)浓OH - (3)CH 3CHO/稀OH - (4)NH 2OH (5)浓OH -，HCHO (6)托伦试剂 (7)C 2H 5OH(干燥HCl) (8)HNO 3/H 2SO 4，25℃ (9)斐林试剂 (10)Al ［OCH(CH 3)2］3/(CH 3)2CHOH 解： (1) CH 3CH=CHCOCH 2CH 2OH (2) CH 3COCH 2CHCHO CH 3(3) CH 3CH 2 H C=C CHO H (4) 3(5)3(6)3 CH C ≡CCH3 ONa COOH CH 2OH CH=CHCHO (1) (2) (3) CH=NOH CH 2OH HCOOH (4) (5) (6) COOH CH(OC 2H 5)2 (7) 2 (8) (9) 不反应 CH 2OH (10) 3．写出环己酮与下列试剂反应的主要产物： (1)浓HNO 3/V 2O 5 (2)NaBH 4/C 2H 5OH (3)HOCH 2CH 2OH/干燥HCl (4)HCN/OH - (5)托伦试剂 (6) (7)Zn-Hg/HCl (8)NH 2—NH 2；(HOCH 2CH 2)2O ，KOH ，加热 (9)饱和NaHSO 3溶液 (10)CH 3C≡CNa，然后水解 (11)C 6H 5MgBr ，然后加H 2O (12)(C 6H 5)3P ＝CHCH 2CH 3 解： (1) HOOC(CH 2)4COOH (2) (3) (4)(5) 不反应 (6) OH CN OH OH SO 3H OH C CH 2CH 3 O OH C 6H 5 2CH 3 (7) (10) (11) (8) (9) 4．完成下列反应： NHNH 2 (1) BrCH 2CH 2COCH 3 ( ) ( ) ( )(CH 2OH)2 + Mg CH 3 CHO 解: 5．将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性排列成序： 解：(1) B > D > C > A (2) A > D > C > B 6．按与HCN 反应活性大小排列： (1) A. (CH 3)3CCC(CH 3)3 B. CH 3CCHO C. CH 3CCH 2CH 3 D. CH 3(2) A. HCHO B. C 6H 5CHO C. m-CH 3C 6H 4CHO D. p-BrC 6H 4CHO O O O O (1) CH 3CHO (2) ClCH 2CHO (3) Cl 3CCHO (4) CH 3CCH 3 (5) CH 3CH 2CCH 3 (6) CH 3CC 6H 5 (7) C 6H 5CHO (8) CH 3CHCHO (8) O OC 2H 5(1) BrCH 2CH 2CCH 3 O O BrMgCH 2CH 2CCH 3 O O CH 3CHCH 2CH 2CCH 3 O O OMgBr CH 3CHCH 2CH 2CCH 3 OH O CH 3CCH 2CH 2CCH 3O O (2) C 6H 5COCHCN OH (3) C 6H 5CH=CCHO OH CH 2CH 3 (4) O (5) 3 O O (6) O (7) CH 3CHCH 2CH 2CH 2CHCH 3 CH 3 CH 3 HO(CH 2)4CHO 解： (3) > (2) > (1) > (8) > (7) > (4) > (5) > (6) 7．用化学方法区分下列各组化合物： (1) 丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇 (2) 戊醛、2-戊酮、3-戊酮 (3) 环己烯、环己醇、环己酮 解： (1) 与金属钠反应，碘仿反应。 (2) 银镜反应，碘仿反应。 (3) 与金属钠反应，与溴水反应。 8． 完成下列转化： 解： 9． 由指定的原料合成下列化合物： （1 ）由三个或三个碳原子以下的有机物为原料合成： （2）以乙醛为主要原料合成： Cl D (1) (2) CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH —CHCH 2OH CH 2CH 3OH (3) 2CH 2CH 3(4)CH (5)3 CHCH 3OH (6)CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3 CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2OH CH 3CH OCH 2OCH 2CH 3 D D 2O (2) CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH —CHCH 2OH CH 2CH 3OH OH -乙醇CrO 3稀OH -LiAlH 4(3) 2CH 2CH 3(4)2+ (5)3CHCH 3 OH -4(6)O 2CH 2CH 2CH 33223 2 （3）由四个或四个碳原子以下的有机物为原料合成： （4）由甲苯和四个碳原子的有机化合物为原料合成： （5） 以苯和 55 (6) 解： （1） （2） （3） （4） （5） (6) 10．回答下列列问题 (1) 为什么醛、酮与氨衍生物的反应，在微酸性(pH=3—5)条件下反应速度最大？而在碱性或较强酸性条件下，则反应速度降低？ (2) 氨基脲(H 2NCONHNH 2)中有两个伯氨基，为什么其中只有一个—NH 2和羰基缩合？ (3) 为什么在环己酮和苯甲醛的混合物中加入少量的氨基脲，过几秒钟后产物多是环己酮缩氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛缩脲？ 解： (1) 强酸性使N 质子化，失去亲核性；碱性条件不能使羰基活化。 (2) 与羰基直接相连的伯氨基由于受羰基吸电子诱导效应的影响，而亲核工业性降低。 O O 3 CH 3 AlCl 3PCl 3丁二酸酐AlCl 3()CH 3氯甲基化 CH 3CH Ph 3P PCl 31-Mg,Et 2O H +,H 2O H +,H 2O 乙醛CH 3CHO -干HCl 甲醛，乙醛 季戊四醇1，3-丁二烯，2-季戊四醇 1）2）苯 + 顺丁烯二酸酐 环戊二烯CH 3COCH 3 + NaC CH H 2林德拉催化剂 (3) 环己酮的亲核加成速度比苯甲醛快，但苯甲醛的加成产物比较稳定(共轭结构的存在)。前者为速度控制产物，后者为平衡控制产物。 11．用化学方法分离提纯下列化合物： (1) 分离环己醇、环己酮和3-己酮的混合物。 (2) 除去丙醇中少量的丙酮。 解： (1) 用饱和亚硫酸氢钠反应，再用2，4-二硝基苯肼。 (2) 用2，4-二硝基苯肼。 12．写出下列反应可能的机理 解： 13．某不饱和酮A(C 5H 8O)，与CH 3MgI B(C 6H 饱和醇C(C 6H 12O)的混合物。B 经溴的氢氧化钠溶液处理转化为3-甲基丁酸钠。C 与H 2SO 4共热则脱水生成D(C 6 H 10)，D 与丁炔二酸反应得到E(C 10H 12O 4)。E 在钯上脱氢得到3，5-二甲基邻苯二甲酸，试推导A 、B 、C 、D 和E 的构造，，并写出相关的反应式。 解： 14．某饱和酮A(C 7H 12O)，与CH 3MgI 反应再经酸水解后得到醇B(C 8H 16O)，B 通过KHSO 4 处理脱水得到两个异构烯烃C 和D(C 8H 14)的混合物。C 还能通过A 和CH 2＝PPh 3反应制得。通过臭氧分解，D 转化为酮醛E(C 8H 14O 2)，E 用湿的氧化银氧化变为酮酸F(C 8H 14O 3)。F 用溴和氢氧化钠处理，得到3-甲基-1，6-己二酸。试推导A 、B 、C 、D 、E 和F 的构造。并写出相关的反应式。 解： 15．化合物A 的分子式为C 6H 12O 3，在1710cm -1处有强吸收峰。A 能发生碘仿反应，而 不发生银镜反应，但用稀H 2SO 4处理后所生成的化合物B(C 4H 6O 2)能发生银镜反应。A 的1 HNMR 数据如下：δ=2.1，单峰，3H ；δ=2.6，双峰，2H ；δ=3.2，单峰，6H ；δ=4.7，三重峰，1H 。写出A 的构造式及相关反应式。 O CH 3C CH 3O -OC 2H 5HOC H 33 3A B 3 C 3 D CH 3CH 3 E CH 3COCH 2CH 2CHCH 2CHO F CH 3COCH 2CH 2CHCH 2COOH CH 3CH 3 O CH 3C CH 3O OC 2H 5 HOC 2H 53-3A CH 3CH=CH —C —CH 3B (CH 3)2CHCH 2CCH 3 C CH 3CH=CHCCH 3O O OH CH 3 D CH 3CH=CH —C=CH 3CH 3 E 3 A CH 3COCH 2CH(OCH 3)2 第十章 羧酸及其衍生物 1．命名下列化合物或写出结构式 OH COOC 2H 5 (1) (2) COCl C 2H 5O O O (3) (4)丁二酰亚胺；(5)α-甲基丙烯酸甲酯；(6)亚油酸；(7)柠檬酸；(8)苹果酸； 解: (1) 邻羟基苯甲酸乙酯 (2) 对乙氧基苯甲酰氯 (3) γ-戊内酯 (4) N H O O (5) CH 2=CCH 3COOCH 3 (7) (6) HOOCCH 22COOH OH COOH O OH (8)HOOCCH(OH)CH 2COOH 2．写出丙酸与下列试剂反应的主要产物。 (1) NaHCO 3 (2) SOCl 2,Δ (3)(CH 3CO)2O ，Δ (4)C 2H 5OH ，少量浓H 2SO 4，Δ (5)NH 3，Δ (6)LiAlH 4,干醚，然后H 3O + (7)B 2H 6-THF ，然后H 2O (8)HgO,Br 2, Δ (9) 催化量P ，Cl 2,Δ (10)PBr 3, Δ 解:(1) CH 3CH 2CONa (2) CH 3CH 2COCl (3) CH 3CH 2COOCCH 3 (4) CH 3CH 2COOCH 2CH 3 (5) CH 3CH 2CONH 2 (6) CH 3CH 2CH 2OH (7) CH 3CH 2CH 2OH (8) CH 3CH 2Br (9) CH 3CH 2CH 2Cl (10) CH 3CH 2COBr 3．写出丙酰氯与下列试剂反应的主要产物 (1)H 2O ，Δ (2)C 2H 5OH ，Δ (3)C 6H 5OH ，Δ (4)CH 3NH 2，Δ (5)C 6H 5NH 2，Δ (6)H 2，Pd (7) H 2,Pd/BaSO 4,S-喹啉 (8)2CH 3CH 2MgBr,干醚，然后H 3O + (9)(C 2H 5)2CuLi / Et 2O (10)(CH 3CH 2CH 2)2CuLi,乙醚 解: (1) CH 3CH 2COOH (2) CH 3CH 2COOC 2H 5 (3) CH 3CH 2COOC 6H 5 (4) CH 3CH 2CONHCH 3 (5) CH 3CH 2CONHC 6H 5 (6) CH 3CH 2CH 2OH (7) CH 3CH 2CHO (8) CH 3CH 2COH(CH 2CH 3)2 (9) CH 3CH 2COC 2H 5 (10) CH 3CH 2COCH 2CH 2CH 3 4．写出苯甲酰胺与下列试剂反应的主要产物 (1)H 2O ，H +，Δ (2)H 2O ，HO -，Δ (3)C 2H 5OH ，H +，Δ (4)LiAlH 4,乙醚，然后H 3O + (5)P 2O 5，Δ 解: (1) (2)(3) (4) (5) COOH COO - COOC 2H 5 CH 2NH 2 CN 5．用简单的化学方法鉴别下列各组化合物 (1)A ．甲酸 B.丙酸 C.丙二酸 D. 丙烯酸 (2)A ．甲基丙烯酸甲酯 B.乙酸丁酯 C. 丁酸乙酯 (3)A. 乙醇 B.乙醚 C.乙醛 D.乙酸 (4) A. 水杨酸 B.苯甲酸 C.苯酚 D.苯甲醚 (5)A ．丙酸 B.丙酰氯 C.丙酸乙酯 D.丙酰胺 解: (1) 能使溴的四氯化碳溶液褪色的为丙烯酸;能发生银镜反应的为甲酸;加热能放出二氧化碳的为丙二酸 (2) 能使溴的四氯化碳溶液褪色的为甲基丙烯酸甲酯;余下的两种物质在碱性条件下水解产物能使三氯化铁的溶液形成红棕色的为乙酸丁酯 (3) 能溶于氢氧化钠溶液的为乙酸,能与金属钠反应的为乙醇;余下的能溶于浓硫酸的为乙醚 (4) 不溶于NaOH 溶液的为苯甲醚;不能与溴水产生沉淀的为苯甲酸;余下的两种物质能与NaHCO 3溶液反应的为水杨酸 (5) 能使石蕊试纸变蓝的为丙酸,与硝酸银的水溶液有沉淀生成的为丙酰氯,加碱煮沸后放剌激性氨气的为丙酰胺,剩下的为丙酸乙酯 6．试比较下列化合物的酸性大小 (1)A ．C 2H 5OH B.CH 3COOH C.HOOCCH 2COOH D.HOOC-COOH (2) A.Cl 3CCOOH B.ClCH 2COOH C.CH 3COOH (3) A.CH 3COOH B.FCH 2COOH C.ClCH 2COOH D.CH 3OCH 2COOH (4) A.乙二酸 B.乙酸 C.苯甲酸 D.丙二酸 (5)A.CH 3COOH B.C 6H 5OH C.C 2H 5OH D.CH≡CH (6) A.邻硝基苯甲酸 B.间羟基苯甲酸 C.对羟基苯甲酸 D.苯酚 (7)A ．对甲氧基苯甲酸 B.对氯苯甲酸 C.苯甲酸 D.苯酚 (8)A ．CH 3COCH 2COCH 3 B.CH 2(COC 2H 5)2 C.CH 3COCH 2COOC 2H 5 D.CH 3COOC 2H 5 (9) A B C D CH 3CH 2OH CH 3CH 2COC 2H 5 OH CH 3CH 2CNH 2OH CH 3CH 23 OH (10) A ．乙酸 B.苯酚 C.三氟乙酸 D.氯乙酸 E.乙醇 F.丙酸 G.乙烯 H.乙炔 I 乙烷 解:(1) D>C>B>A (2) A>B>C (3) B>C>A>D (4) A>C>D>B (5) A>B>D>C (6) A>B>C>D (7) B>C>A>D (8) A>C>B>D (9)A>B>D>C (10) C>D>A>F>B>H>E>I>G 7．分离下列化合物 (1)苯甲酸、苯酚、正丁醚和环已酮 (2)苯甲醚、苯甲酸和苯酚 (3)2-辛醇、2-辛酮和正辛酸 解: (1) 分别用NaHCO 3,NaOH,饱和的NaHSO 3溶液处理,使四者分开后分别提纯 NaOH H+ 苯甲酸 苯甲醚 苯酚 (2) 苯甲醚 苯甲 酸钠 酚钠 水洗干燥蒸馏 苯甲醚 过滤结晶 干燥蒸馏 苯酚 (3) 分别用NaHCO3, 饱和的NaHSO3溶液处理,使三者分开后分别提纯 8．写出下列化合物加热后生成的主要产物 (1)α-甲基-α-羟基丙酸(2)β-羟基丁酸(3)β-甲基-γ-羟基戊酸 (4)δ-羟基戊酸(5)乙二酸(6)已二酸 (7)庚二酸(8)戊二酸 解: (1) (2) CH3CH=CHCOOH (3) O O O O H3C CH3O H3C O (4) (5) HCOOH (6) o O O (7) (8) O O O O 9．把下列各组化合物按碱性强弱排列成序 (1)A.CH3CONH2 B.CH3CONHCH3 C.CH3CONHC6H5 D.邻苯二甲酰亚胺 (2)A．CH3CONH2 B.CH3CON(CH3)2 C.NH3 D.丁二酰亚胺 (3)A．HOCH2COO- B.H3N+CH2COO- C.HSCH2COO- (4) A. CH3CH2COO- B.CH3CH2O- C.(CH3)3CO- D.CH≡C- E.CH3CH2- F.CH2=CH- (5) A CCHCOCF 3 O .. CCHCOCH3 O .. H3C3 O .. B C 解: (1) B>A>C>D (2) C>B>A>D (3) A>C>B (4) F>E>C>.B>D>A (5) C>B>A 10．把下列各组化合物按反应活性大小排列成序 (1)与乙酸酯化：A.CH3CH2OH B.CH3OH C.CH3CH2CH2OH D.(CH3)2CHCH2OH (2) 与丙醇酯化：A.CH3COOH B.(CH3)2CHCOOH C.CH3CH2CH2COOH D.(CH3)3CCOOH (3) 与甲醇反应：A.CH3CH2COOC2H5 B.CH3CH2COCl C.CH3CH2CONH2 D.(CH3CH2CO)2O (4) 碱水解：A.(CH3)3CCOOCH3 B.CH3COOCH3 C.(CH3)2CHCOOCH3 D.CH3CH2COOCH3 (5) 与甲醇酯化： A COOH H 3C COOH CH 3 H 3C B COOH COOH CH 3 H 3C CH 3 C D (6)烯醇化反应：A.CH 3COCH 2COOC 2H 5 B.CH 3COCH 2COCH 3 C.CH 3COCH(C 2H 5)COOC 2H 5 D.CH 3COC 2H 5 E.CH 3COOC 2H 5 解: (1) B>A>C>D (2) A>C>B>D (3) B>D>A>C (4) B>D>>C>A (5) C>A>B>D (6) B>A>C>E>D 11．完成下列反应 CH 3CH 2 CH 2CH=CH 2 ? SOCl 2 ? CH 3COONa ? (1)CH 2COOH O 2N ? CHCOOH O 2N C 2H 5OH 24 ? (2) HOOCCH 2CHCH 2COOH 3 ? ? ? CH 3OH SOCl 2 (3) (4) OH H 2,Pt ? HNO 3 ①CH 3CH 2MgBr 300℃ ? 3? HNO 324 (6)H 3C COOH (7) CH 3COONa + O 2N CH 2Br (10) (CH 3)2CHCH 2CH 2OH KMnO 4 △ ? ? ? PCl 5 NH 3 25 (11) KMnO 4△ ? Ba(OH)2 △ 水杨酸 (12)? CH 2=CH 2 Br 2 ? H 3O ? ? NH 32 ?? (13) 2NaCN 丁二酸 LiAlH 4 ? H (14) +(CH 3CO)2 O COONa HBr ? CH 2Br 2 P ??? ? (16) NaOH NaCN H 3O + (5) C 6H 5CHCHCOOH KMnO △ ? ? (8)油酸
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