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水合物生成和分解动力学研究现状

水合物生成和分解动力学研究现状
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【最新】《奇特的能源:甲烷水合物》阅读答案-实用word文档 (2页)

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推荐-优秀 水合物两步生成动力学机理提出了新的水合物热力学模型 精品

1引言 1.1研究的意义和目的 水合物是目前科学领域中的热门课题,不仅与石油天然气开采、储存和运输密切相关,而且与环境保护、气候变迁,特别是人类未来赖以生存的能源有关。一方面,由于水合物特殊的物理化学性质潜藏着巨大的工业应用潜能,另一方面,在天然气开采及储运过程中,其压力和温度会发生变化,尤其当天然气通过突缩孔眼时,由于摩擦耗能会产生较大的节流压降和温降。同时在天然气管道中,天然气的饱和含水量随天然气压力增加或温度降低而降低,在天然气经过变径管、阀门或过滤器、油嘴等节流时,虽然压力下降,但温度也下降,管道中天然气的饱和含水量随天然气压力增加或温度降低而降低,另外由于节流产生涡流,就有可能达到水合物生成的条件。水合物会导致阀门堵塞、气井停产、管道停输等严重事故,所以研究预测水合物的生成温度和压力条件以及如何防止水合物的生成是重要以及必要的。 通常,在输送天然气过程中清除水合物的方法是用热水或热蒸汽对管道进行加热,在水合物和金属接触点上,将温度提高到30~40℃,使水合物很快分解。据统计防止水合物生成的费用约占生产总成本的5~8%。在工程上对抑制剂用量不能准确计算,抑制剂的用量往往大于实际需求量,这样一方面不利于节约成本,另一方面导致不必要的环境污染 针对上述问题,需要用科学的实验方法,准确测定天然气水合物的生成条件,并筛选和评价抑制剂的抑制效果,从而为天然气集输管道水合物防治工作提供科学依据。同时,针对旅大10-1天然气压力高、流速高以及组分复杂的特殊情况,需要建立正确的天然气水合物生成预测模型及加入抑制剂后水合物的生成预测模型,并开发出相应的实用程序。 1.2国内外发展概况及分析 国内外预测水合物形成压力和温度的方法大致可分为经验公式法、图解法、相平衡计算法和统计热力学模型法四大类。 ⑴经验公式法是通过室外取样室内实验或现场测试水合物形成压力和温度,在此基础上,拟合得到的半经验或经验模型。经验、半经验模型具有简单、计算方便等优点,但使用范围狭窄,计算精度不高。 ⑵经验图解法是根据甲烷及不同相对密度天然气形成水合物的平衡曲线,大致确定

海底甲烷水合物溶解和分解辨析及其地质意义lw_79

天然气水合物 收稿日期:2007205231;修回日期:20072072041 基金项目:国家自然科学基金项目(编号:40472156);教育部厦门大学“211”工程和“985”二期工程资助项目联合资助.作者简介:雷怀彦(19602),男,陕西咸阳人,教授,博士生导师,主要从事海洋、油气和环境等地质研究工作.E -ma il :lhy @xm u .edu .cn . 海底甲烷水合物溶解和分解辨析及其地质意义 雷怀彦1,2,官宝聪1,龚承林1,刘建辉1,黄 磊1 (1.厦门大学海洋与环境学院近海海洋环境国家重点实验室,福建厦门361005;2.中国科学院地质与地球物理研究所兰州油气资源研究中心,甘肃兰州730000) 摘要:甲烷水合物的溶解和分解过程是甲烷水合物成藏的关键科学问题,同时也是造成环境灾害事件的重要因素。近年来,在阅读甲烷水合物相关文献中发现有些作者对甲烷水合物溶解和分解的复杂动力学过程产生了一些混淆,并由此可能对甲烷水合物的成藏机理及其对环境气候变化影响的认识造成偏差。基于前人的大量研究成果,并结合作者多年对甲烷水合物形成和分解动力学过程的系统研究,认为海底存在一种甲烷气体的动态存储与排泄平衡作用,甲烷水合物的溶解和分解是海底甲烷气的主要排泄方式,也是甲烷水合物失稳后的2种不同的重要过程,同时,海底甲烷气的排泄量、运移方式和排放速率都与甲烷水合物成藏与否密切相关,因此深入认识甲烷水合物溶解和分解过程的控制机理,对海底甲烷水合物形成机制、成藏过程的研究和对全球碳循环、气候变化的评估有着重要的科学意义。 关键词:甲烷水合物;溶解;分解;动力学 中图分类号:T E 122 文献标识码:A 文章编号:167221926(2007)0420584204 在海洋地质环境中,甲烷主要以甲烷水合物、甲烷气泡和溶解甲烷气3种形式存在[123]。海底甲烷水合物藏是全球排烃作用的表现形式和结果之一。一方面,由于甲烷水合物对环境变化的敏感性,许多学者都认识到甲烷水合物与全球气候变化之间的密切关系。当海底温度、压力等条件发生变化时,甲烷水合物藏的稳定性遭到破坏,造成甲烷水合物持续发生分解或溶解,继而导致沉积物胶结强度和坡体稳定性的降低,引起海底滑坡,同时释放出大量甲烷气体进入海水,对海底生物多样性的保持构成威胁,甚至升入大气,引起全球气候变化,而且甲烷气体的逸出还会对全球碳循环系统的碳总量和碳同位素特征产生影响。另一方面,全球气候变化反过来又可影响甲烷从海底逸出速率的变化和在沉积物、海水中传输速率的变化。海底甲烷水合物的溶解和分解是海底甲烷气的主要排泄方式,二者是甲烷水合物失稳后发生的2种不同过程,溶解、分解的速率及其数量都会影响甲烷水合物的成藏过程。因此深入了解甲烷水合物溶解和分解的动力学过程及其影响因素, 对海底甲烷水合物形成机制和成藏过程研究,对全球碳循环和气候变化评估有着重要的科学意义。 1 海洋中甲烷水合物的不稳定性 甲烷的溶解度可以表示为温度(T )和压力(P )的函数[4]。有关研究表明,恒温4℃的纯水体系中甲烷水合物的稳定压力为4.31M Pa ,即表示当压力大于4131M Pa 之后,甲烷的溶解度会受到甲烷水合物形成的限制。图1是根据布莱克海台海底温度和压力剖面绘制的甲烷—海水—甲烷水合物系统相图[526]。图中左纵坐标的短虚线表示海底的深度(2775m ),实曲线表示相边界,虚曲线表示孔隙水中甲烷在未发生任何质量迁移条件下甲烷浓度的2个可能剖面(即包括被溶解的甲烷、水合物中的甲烷和游离甲烷气)[7]。由于甲烷水合物形成后会限制甲烷的溶解度,因此在某一指定深度甲烷溶解度所对应的压力要小于甲烷水合物的稳定压力或该深度的静水压力。 在海洋环境中,甲烷水合物的不稳定性表现为2 第18卷第4期 2007年8月 天然气地球科学 NA TU RAL GA S GEO SC IENCE V o l .18N o.4A ug . 2007

天然气水合物体系动态演化研究_水合物的产生_聚集和分解

天然气水合物体系动态演化研究(Ⅲ ):水合物的产生、聚集和分解 张 岭, 宋海斌 (中国科学院地质与地球物理研究所,北京100029) 摘 要 从天然气水合物的产生、聚集和分解,分析天然气水合物的动态演化过程.沉积压实、地温梯度、构造运动以及深部流体对水合物产生的效率起决定作用.根据流体的运移和天然气水合物在水合物稳定带中的分布状况,天然气水合物的聚集可以分为构造聚集、地层聚集和混合聚集三种模式.当由于各种原因引起海底温压条件变化时,天然气水合物会发生分解.水合物也会在水体中上浮,在这个过程中,水合物的分解速率能高出其溶解速率二至三个数量级.海底泥火山、甲烷气柱、甲烷气裂缝、双似海底反射等大量的证据,都有助于揭示天然气水合物体系的动态演化的特征.弄清楚天然气水合物的动态演化过程对于我们未来对这种潜在能源的开发利用,并分析其在全球变化、碳循环以及海底滑坡中所起的作用有着相当重要的意义.关键词 天然气水合物体系,动态演化,产生,聚集,分解 中图分类号 TE1,P631 文献标识码 A 文章编号 100422903(2003)0420592206 R esearches on dynamic evolution of gas hydrate system (Ⅲ): Form ation ,accumulation and decomposition of gas hydrate ZHAN G Ling , SON G Hai 2bin (Insitit ute of Geology and Geophysics ,Chi nese Academy of Sciences ,Beiji ng 100029,Chi na ) Abstract In this paper ,we analyze the dynamic evolution of gas hydrate based on its formation ,accumulation and decom 2position.Sedimentation/compaction ,geothermal gradient ,tectonic movements and deep fluid play a critical role in the for 2mation of gas hydrate.According to the mode of fluid migration and gas hydrate concentration within GHSZ ,gas hydrate accumulations are distinguished as structural accumulation ,stratigraphic accumulation and combination accumulation.When the temperature 2pressure condition of sea floor changes due to kinds of reasons ,gas hydrate will decompose.G as hydrate may rise through seawater.During this course ,the dissociation rate of gas hydrate can be 2to 3orders of magnitude greater than the dissolution rate.Submarine mud volcanoes ,methane plumes ,methane vents ,double bottom 2simulating reflections (dBSR )and other evidences can help to uncover the characteristics of the dynamic evolution of gas hydrate.To make clear the dynamic evolution of gas hydrate will shed light on the exploration and use of this potential energy in the future and analyses of its influence on global climate change ,carbon cycle and submarine slides.K eyw ords G as hydrate system ;dynamic evolution ,formation ,accumulation ,decomposition 收稿日期 2003205220; 修回日期 2003207210. 基金项目 国家重点基础研究发展规划项目(G2*******)、中国科学院全国优秀博士学位论文专项资金、中国科学院知识创新工程项目 (KZCX32SW 2219). 作者简介 张岭,男,1973年生,湖北应城人,中国科学院地质与地球物理研究所在读博士生,主要从事固体地球物理研究. 0 引 言 天然气水合物(G as Hydrate ),又称笼形包合物 (Clathrate ),它是在一定条件(合适的温度、压力、气体浓度、水的盐度、PH 值等)下,由水和天然气组成 的类冰的、非化学计量的、笼形结晶化合物,其遇火 即可燃烧.它可用M ?nH 2O 表示,M 为水合物中的气体分子,n 为水分子数.其中,天然气的主要成分有CH 4(甲烷)、C 2H 6(乙烷)、C 3H 8(丙烷)、C 4H 10(丁烷)等同系物,以及CO 2、N 2、H 2S 等,可形成单种或 第18卷 第4期 地 球 物 理 学 进 展 Vol.18 No.42003年12月(592~597) PRO GRESS IN GEOPHYSICS December 2003

水合物资料(图文解说) 超级完整

甲烷水合物 (重定向自甲烷氣水包合物) 甲烷因加热释放而燃烧,水分溢出(美国地质调查所)。 嵌入图:包合物结构? (Uni. G?ttingen, GZG. Abt. Kristallographie). 来源:美国地质调查所 另一种甲烷气水包合物结构:甲烷被十四面体(tetrakaidecahedral,24个水分子)的水笼结构。 甲烷气水包合物(Methane clathrate),也称作甲烷水合物、甲烷冰、天然气水合物或可燃冰[1],为固体形态的水于晶格(水合物)中包含大量的甲烷。最初人们认为只有在太阳系外围那些低温、常出现冰的区域才可能出现,但后来发现在地球上许多海洋洋底的沉积物底下,甚至地球大陆上也有可燃冰的存在,其蕴藏量也较为丰富。 甲烷气水包合物在海洋浅水生态圈中是常见的成分,他们通常出现在深层的沉淀物结构中,或是在海床处露出。甲烷气水包合物据推测是因地理断层深处的气体迁移,以及沉淀、结晶等作用,于上升的气体流与海洋深处的冷水接触所形成。在高压下,甲烷气水包合物在18 °C的温度下仍能维持稳定。一般的甲烷气水化合物组成为1 摩尔的甲烷及每5.75摩尔的水,然而这个比例取决于多少的甲

烷分子“嵌入”水晶格各种不同的包覆结构中。据观测的密度大约在0.9 g/cm3。一升的甲烷气水包合物固体,在标准状况下,平均包含168 升的甲烷气体。 甲烷形成一种结构一型水合物,其每单位晶胞内有两个十二面体(20个端点因此有20个水分子)和六个十四面体(tetrakaidecahedral,24个水分子)的水笼结构。其水合值(hydratation value)20可由MAS NMR来求得。[2]甲烷气水包合物频谱于275 K和3.1 MPa下记录,显示出每个笼形都反映出峰值,且气态的甲烷也有个别的峰值。 天然存量 已确定与推测中可能有甲烷冰蕴藏的大陆棚海域。资料来源:USGS 甲烷气水包合物受限于浅层的岩石圈内(即< 2000 m深)。此外,发现在一些必要条件下,惟独在极地大陆的沉积岩,其表面温度低于0 °C,或是在水深超过300 m,深层水温大约2 °C的海洋沉积物底下。大陆区域的蕴藏量已确定位在西伯利亚和阿拉斯加800 m深的砂岩和泥岩床中。海生型态的矿床似乎分布于整个大陆棚(如图),且可能出现于沉积物的底下或是沉积物与海水接触的表面。他们甚至可能涵盖更大量的气态甲烷。[3] 形成条件与分布规律 了它的特殊分布。从目前来看,天然气水合物主要分布在地球上两类地区:一类地区是水深为300m~4000m的海洋,在这里,天然气水合物基本是在高压条件下形成的,主要分布于海底以下0~1500m的松散沉积层中;另一类地区是高纬度大陆地区永冻土带及水深100~250m以下极地陆架,在这里,天然气水合物主要是在低海面时期低温条件下形成。

甲烷水合物

甲烷水合物 科技名词定义 中文名称:甲烷水合物英文名称:methane hydrate定义:以甲烷为主要成分的天然气水合物。应用学科:海洋科技(一级学科);海洋科学(二级学科);海洋地质学、海洋地球物理学、海洋地理学和河口海岸学(二级学科) 以上内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布 百科名片 甲烷水合物球棍模型 甲烷水合物(methane hydrates)作为替代能源的行动。 甲烷水合物也称“可燃冰”,是甲烷气体和水分子形成的 笼状结晶,将二者分离,就能获得普通的天然气。这种外 面看起来像冰一样的物质是在高压低温条件下形成的,也 就是说,它通常存在于大陆架海底地层以及地球两极的永 久冻结带。 目录 简介 发现 形成储藏 储存量 联手勘测 双刃剑 开采利用 展开 编辑本段 简介 甲烷水合物,即可燃冰。 其化学式为CH4·xH2O “可燃冰”是未来洁净的新能源。它的主要成分是甲烷分 子与水分子。它的形成与海底石油、天然气的形成过程相 仿,而且密切相关。埋于海底地层深处的大量有机质在缺 氧环境中,厌气性细菌把有机质分解,最后形成石油和天 然气(石油气)。其中许多天然气又被包进水分子中,在海 底的低温与压力下又形成“可燃冰”。这是因为天然气有 个特殊性能,它和水可以在温度2~5摄氏度内结晶,这 个结晶就是“可燃冰”。因为主要成分是甲烷,因此也常 称为“甲烷水合物”。在常温常压下它会分解成水与甲烷,

“可燃冰”可以看成是高度压缩的固态天然气。“可燃冰”外表上看它像冰霜,从微观上看其分子结构就像一个一个“笼子”,由若干水分子组成一个笼子,每个笼子里“关”一个气体分子。目前,可燃冰主要分布在东、西太平洋和大西洋西部边缘,是一种极具发展潜力的新能源,但由于开采困难,海底可燃冰至今仍原封不动地保存在海底和永久冻土层内。 编辑本段 发现 早在1778年英国化学家普得斯特里就着手研究气体生成的气体水合物温度和压强。1934年,人们在油气管道和加工设备中发现了冰状固体堵塞现象,这些固体不是冰,就是人们现在说的可燃冰。1965年苏联科学家预言,天然气的水合物可能存在海洋底部的地表层中,后来人们终于在北极的海底首次发现了大量的可燃冰。 编辑本段 形成储藏 海洋板块活动而成 可燃冰由海洋板块活动而成。当海洋板块下沉时,较古老的海底地壳会下沉到地球内部,海底石油和天然气便随板块的边缘涌上表面。当接触到冰冷的海水和在深海压力下,天然气与海水产生化学作用,就形成水合物。科学家估计,海底可燃冰分布的范围约占海洋总面积的10%,相当于4000万平方公里,是迄今为止海底最具价值的矿产资源,足够人类使用1000年。 形成有三个基本条件 “可燃冰”的形成有三个基本条件:首先温度不能太高,在零度以上可以生成,0-10℃为宜,最高限是20℃左右,再高就分解了。第二压力要够,但也不能太大,零度时,30个大气压以上它就可能生成。第三,地底要有气源。因为,在陆地只有西伯利亚的永久冻土层才具备形成条件和使之保持稳定的固态,而海洋深层300-500米的沉积物中都可能具备这样的低温高压条件。因此,其分布的陆海比例为1∶100。 有天然气的地方不一定都有“可燃冰”,因为形成“可燃冰”除了压力主要还在于低温,所以一般在冰土带的地方较多。长期以来,有人认为我国的海域纬度较低,不可能存在“可燃冰”;而实际上我国东海、南海都具备生成条件。 储藏 东海底下有个东海盆地,面积达25万平方公里。经20年勘测,该盆地已获得1484亿立方米天然气探明加控制储量。尔后,中国工程院院士、海洋专家金翔龙带领的课题组根据天然气水化物存在的必备条件,在东海找出了“可燃冰”存在的温度和压力范围,并根据地温梯度、结合东海地质条件,勾画出“可燃冰”的分布区域,计算出它的稳定带的厚度,对资源量做了初步评估,得出“蕴藏量很可观”结论。这为周边地区在新世纪使用高效新能源开辟了更广阔的前景。 编辑本段 储存量 1立方米可燃冰可转化为164立方米的天然气和0.8立方米的水。科学家估计,海底可燃冰分布的范围约4000万平方公里,占海洋总面积的10%,海底可燃冰的储量够人类使用1000年。 随着研究和勘测调查的深入,世界海洋中发现的可燃冰逐渐增加,1993年海底发现57处,2001年增加到88处。据探查估算,美国东南海岸外的布莱克海岭,可燃冰资源量多达180

甲烷水合物热稳定性的影响因素研究

第23卷第3期V o.l 23N o .3荆门职业技术学院学报Journal o f Ji ng m en T echn i ca l Co lleg e 2008年3月M a r .2008 [收稿日期]2007-11-07 [基金项目]国家自然科学基金资助项目(项目编号:29806009)。 [作者简介]许维秀(1966-),女,湖北钟祥人,荆楚理工学院副教授。研究方向:天然气水合物相关技术。E - m ai:l xu w eix i u @sohu .com 。甲烷水合物热稳定性的影响因素研究 许维秀 (荆楚理工学院化工学院,湖北荆门 448000) [摘 要] 采用恒压法、利用全透明蓝宝石釜及配套系统,考察了分解温度(245.15~271.15K )、生成 压力(5.5~7.0M Pa)、冷冻时间、搅拌对甲烷水合物分解率的影响。结果表明:甲烷水合物适宜的生成条件 为3.2 、压力6.5M P a 、静态、冷冻时间为4h 左右,甲烷水合物的适宜储运条件为常压、温度控制在-5 左右。 [关键词] 甲烷水合物;动力学;分解率;静态 [中图分类号] O 656 22 [文献标识码] A [文章编号] 1008-4657(2008)03-0001-06 0 引言 在永久冻土带和深海沉积层中存在着大量的天然气水合物,如何以经济、安全的方式从水合物矿床中开采天然气,既符合环保要求,又不会引起海底滑坡与沉积物崩塌,需要研究水合物形成与分解过程的热力学及动力学规律。以水合物的形式储存和运输天然气技术(简称NGH 技术)是目前国内外正着力开发的一种新的天然气储运技术,它具有储气密度高、安全可靠、环境友好且成本较低等优势,特别适用于海上及陆地偏远小气田的开发和中远距离(1000~12000k m )的天然气运输。NGH 技术中的气体水合物储运过程和水合物的分解动力学密切相关。由于我国西部和海洋的天然气储量非常丰富,开展针对天然气水合物储运技术的气体水合物热稳定性研究和本征分解动力学研究对我国具有重要的现实意义。 以往文献中对水合物生成动力学的研究已有较多报道,但对水合物分解动力学的研究则开展较少[1]。文中利用水合物静力学实验装置,测定甲烷水合物在不同温度、压力下的分解动力学数据,考察温度、生成压力、冷冻时间、是否搅拌对分解率的影响。研究结果为气体储运的水合物生产工艺提供依据。 1 实验 1.1 实验装置 实验所用的装置是实验室自行设计、自行组建的国内第一套气体水合物静力学实验装置[2,3],主要由高压釜、恒温空气浴、搅拌装置以及温度和压力测量系统四个部分组成,见图1。 高压釜及管路系统:实验装置的核心部件是安装在恒温空气浴中部的全透明高压蓝宝石釜(加拿大DB ROBI NSON 公司生产)。高压釜的最大工作体积为78c m 3 (包括活塞和搅拌子),最高工作压力为20M Pa ,工作温度范围为183~423K 。高压釜外配有LG100H 型冷光源(北京电光科学仪器厂生产)。釜内压力由JP-3手动泵(江苏海安石油仪器制造厂)调节,泵的最大工作压力为50MPa ,釜中带有一个密封活塞,可将增压流体与实验体系隔开。在本文工作中,采用石油醚(沸点333~363K )作为增压

基于LS-SVM的天然气水合物生成条件预测模型建立

第44卷第4期 当 代 化 工 Vol.44,No.4 2015年4月 Contemporary Chemical Industry April,2015 收稿日期: 2015-01-13 作者简介: 王飞(1988-),男,吉林长春人,硕士研究生,2015年毕业于辽宁石油化工大学油气储运工程专业,研究方向:管道输运技术研究。 E-mail:tywanghk@https://www.doczj.com/doc/9e10035149.html,。 基于LS-SVM 的天然气 水合物生成条件预测模型建立 王飞,阿斯汉,王卫强,柴多 (辽宁石油化工大学, 辽宁 抚顺 113001) 摘 要:在天然气管线内生成的水合物会严重影响天然气的开采、运输,因而天然气水合物的预测方法和防治措施备受重视。针对天然气水合物生成条件,考虑天然气组分对水合物生成的影响,为简化计算、提高预测精度,引入一种能够很好解决复杂物理问题的最小二乘支持向量机(LS-SVM),并且通过Matlab 语言编程,建立了一种包含CH 4浓度、CO 2浓度、H 2S 浓度以及水合物生成温度为输入,水合物生成压强为输出的天然气水合物生成条件预测模型,同时将实验数据作为最小二乘支持向量机训练数据并进行预测分析。结果表明,该预测模型不仅拥有较高的预测精度,而且方法简单、可行,为天然气水合物生成条件预测提供了一种新的解决方法。 关 键 词:天然气;水合物;生成条件;最小二乘支持向量机 中图分类号:TE 8 文献标识码: A 文章编号: 1671-0460(2015)04-0789-03 Establishment of the Prediction Model of the Forming Conditions of Natural Gas Hydrate Based on Least Square Support Vector Machine WANG Fei ,A Si-han ,WANG Wei-qiang ,CHAI Duo (Liaoning Shihua University, Liaoning Fushun 113001,China ) Abstract : The hydrate generated in the natural gas pipeline will seriously affect the natural gas production, transportation, and the prediction methods and control measures of natural gas hydrate (NGH) have attracted great attention. For natural gas hydrate formation conditions, considering the influence of the components on the gas hydrate formation, in order to simplify the calculation and improve the prediction accuracy, through introducing least squares support vector machines (LS - SVM) and using Matlab language programming, a prediction model of natural gas hydrate formation conditions was established with the concentrations of CH 4 , H 2S , CO 2 and hydrate formation temperature as the input, the pressure of hydrate formation as the output. At the same time, the experimental data were used as Least Squares Support V ector Machine training data to carry out the forecast analysis. The results show that the forecasting model has higher prediction accuracy, and the method is simple and feasible, can provide a new solution for prediction of natural gas hydrate formation conditions. Key words : Natural gas; Hydrate; Formation conditions; Least squares support vector machine 天然气在运输的过程中当温度和压力达到一定值的条件下水和天然气组分中的小分子气体会形成一种冰雪状复合物也就是天然气水合物,而且水合物的聚合累积会导致管道堵塞等不良后果,甚至事 故的发生[1] 。提高天然气水合物的预测精度,可以为防治水合物提供一定理论支持,从而可以更好地处理由水合物造成的不良后果。 传统的天然气水合物生成条件预测模型都是以VDW—P 模型为基础,通过热力学和动力学规律建立起来的,虽然理论基础强,但却存在有计算复杂、 推广性不好的缺点[2] 。而目前所采用智能算法,例 如基于BP 网络的预测模型[3,4] ,虽然有解决了复杂 性并且具有较好的推广性,但是BP 网络模型必须是在有大量训练样本的情况下才有效,在实际现场数据和实验数据都为小样本的前提下会对预测精度产生一定的负面影响。 由Vapnik 等人提出了一种在解决小样本、非线 性问题方面具有优势的[5] ,并且数学理论严密的机 器学习算法支持向量机(SVM)[6,7] 。近几年,SVM 凭借着其特有的优势和极强的泛化能力,已经成为了 一种新的建模热点[8] ,而且在解决实际问题中得到 了成功应用[9,10] 。在此基础上由Sukens 等人改进并提出了一种新的支持向量机方法最小二乘支持向量 机(LS-SVM)[11] ,其优势在于,将约束条件更改为

天然气水合物生成及分解设备工艺参数设计

#设计计算! 天然气水合物生成及分解设备工艺参数设计 吴玉国 1,3  陈树军2 付 越3 陈保东 3 (11中国石油大学(华东) 21上海交通大学制冷及低温工程研究所 31辽宁石油化工大学) 摘要 某文献中虽然设计了一种高效动态连续制备、分解固体天然气的工艺流程,但由于没 有对流程中的主要设备进行工艺参数设计,故该流程离实际应用还有一定距离。针对这种状况,进行了流程工艺参数的计算及主要设备的设计,为该技术的实验室及现场验证提供了理论数据。反应釜是整个流程中最重要的设备,所以重点设计了反应釜及其组成部分,给出了反应釜的特点、结构及容积设计外,还对净化装置、换热器和分离器进行了设计。 关键词 天然气水合物 工艺参数设计 反应釜 净化装置 换热器 分离器 引 言 随着我国国民经济的高速发展,天然气的需求量日益增加,发大量的天然气气田来满足需求。但由于天然气处于气态,存在运输与储存的难题。天然气水合物技术是将天然气由气态转化成固态水合物的形式,使其便于运输以及重新转化为气态天然气。而设计研究高效的水合物生产工艺是工业应用的基础。然而目前的天然气水合物工艺流程都存在着投资大,生产效率低,经济性差的不足,未能引起工业界的重视。为此,文献[1]探索设计了一种成本低廉,高效动态连续制备、分解固体天然气的工艺流程,为天然气水合物技术的工业化奠定了坚实的基础,但由于没有对流程中的主要设备进行工艺参数设计,所以该流程离实际应用还有一定的距离。针对这种情况,笔者进行了流程工艺参数的计算及主要设备的设计,为该技术的实验室及现场验证提供了理论数据。 设备与工艺流程 稳定的天然气水合物生成、分解工艺流程分别见图1和图2。 进入反应釜前,水和天然气各以1条支路流动。水进入制冰装置生成冰水混合物,块状冰进入研磨机,研磨为细小晶粒,再将含有冰晶粒的水由 水泵泵送至反应釜的上部。从下支路进入的天然气 与乙烷和丙烷混合后进入透平膨胀机降压至出口压力大于5MPa,达到压力的气体进入稳压缓冲罐内缓冲,然后进入换热器升温至20℃。最后通过喷嘴从反应釜底部喷入反应釜 。 图1  稳定的天然气水合物生成工艺流程图 图2 稳定的天然气水合物分解工艺流程图 生成水合物的标志是温度升高同时压力下降。反应消耗的气体与降低的压力,通过调节阀门开度 — 43— 石 油 机 械 CH I N A PETROLEUM MACH I N ERY 2007年 第35卷 第12期

海底天然气水合物分解与甲烷归宿研究进展

第21卷第4期2006年4月 地球科学进展 ADVANCES I N E ART H SC I ENCE Vol.21 No.4 Ap r.,2006 文章编号:100128166(2006)0420394207 海底天然气水合物分解与甲烷归宿研究进展 陈 忠1,2,颜 文1,2,陈木宏1,王淑红1,2,肖尚斌1,陆 钧1,杨华平1,2 (1.中国科学院南海海洋研究所,广东 广州,510301; 2.中国科学院广州天然气水合物研究中心,广东 广州,510301) 摘 要:综述了近年来天然气水合物分解与甲烷归宿等方面的研究成果。天然气水合物的汇聚与地质构造或地层圈闭有关,其溶解受物质转换控制,分解则受热转换控制。水合物释放甲烷的运移方式包括分散式、中心式和大规模排放式。缺氧氧化和耗氧氧化是甲烷在海洋环境中的2种主要转化方式。天然气水合物释放甲烷的最终归宿主要为:①重新形成天然气水合物;②形成化能自养生物群落和沉淀出碳酸盐沉积;③与氧发生氧化后转变为CO 2 ;④直接排放进入到大气中。沉积物中的微构造、化能自养生物群落、自生碳酸盐矿物及其碳氧同位素组成是水合物释放事件的指纹记录。 关 键 词:天然气水合物;溶解和分解;运移方式;缺氧甲烷氧化与耗氧甲烷氧化;归宿与沉积中图分类号:P74 文献标识码:A 1 引 言 天然气水合物广泛分布在大陆汇聚边缘、离散 边缘或海岭的沉积物中。目前估算的海洋沉积天然气水合物的储量为(1~5)×1015m3甲烷(约500~2500Gt甲烷碳)[1],被视为是未来潜在的天然气资源、全球气候变化驱动因子以及海底地质灾害的潜在因素。甲烷是继CO 2 之后第二大重要温室气体,在大气中的停留间约为7.9年,对全球气候变暖影 响的潜力是CO 2 潜力的25倍[3]。海洋沉积的甲烷碳占海洋溶解无机碳的25%,约是大气甲烷碳的104倍[4],数百万年来曾引发剧烈的气候变化事件和生态环境事件。因此研究天然气水合物释放和甲烷归宿,对研究水合物的环境效应、碳的生物地球化学循环及全球气候变化具有重要意义。 本文综述了近年来甲烷的排放方式、氧化与转换、归宿和沉积及记录等方面的研究成果,对开展南海天然气水合物在哪里、有多少、剩多少的研究具有一定的科学意义。 2 天然气水合物汇聚与释放 2.1 水合物汇聚 天然气水合物出现在寒冷的高纬极区、大陆冻土带(<0℃)和海底温度低(4~6℃)、压力高(>3 MPa)、水深大于300~500m的沉积物中。天然气水合物的汇聚(gas hydrate accumulati on)和含量不受气体成因控制而是受气体来源控制,与地质构造或地层圈闭有关,但起关键作用的是进入沉积物的流体(气和水)。根据流体迁移模式和稳定带中水合物含量,水合物汇聚可分为3种类型[4]:构造型汇聚、地层型汇聚和复合型汇聚。 一般而言,构造型水合物汇聚出现在热解成因气、生物成因气、混合气沿断层面、泥火山及其它地质构造快速运移到水合物稳定带的区域,控制因素为流体通道的形状、流动速率、气体组成、温度场[4,5]。其特征是气流量高(high gas flux),水合物  收稿日期:2005209205;修回日期:2006202221. 3基金项目:国家自然科学基金项目“南海自然铝的成因及其对寻找油气、天然气水合物的指示意义”(编号:40406011);国家863计划青年基金项目“南海某些特征自生矿物的形成机理对水合物、油气探查的敏感性研究”(编号:2004AA616090)资助.  作者简介:陈忠(19702),男,云南石屏县人,副研究员,主要从事海洋矿物学与资源环境研究.E2ma il:chzhs outh@scsi https://www.doczj.com/doc/9e10035149.html,

促进水合物生成传质过程实验研究

第31卷第1期石油化工高等学校学报Vol.31No.12018年2月JOURNAL OF PETROCHEM ICAL UNIVERSITIES Feb.2018 文章编号:1006-396X(2018)01-0078-05投稿网址:http://j ournal.l npu.e du.c n 促进水合物生成传质过程实验研究 李文昭,马贵阳,潘振,郝成名 (辽宁石油化工大学石油天然气工程学院,辽宁抚顺113001) 摘要: 研究在纯水(静态)、纯水(搅拌)、三种表面活性剂溶液(静态)和表面活性剂溶液(搅拌)体系下,水合物生成速率及储气量变化,并从传质角度进行理论分析。结果表明,纯水搅拌体系可有效提高水合物生成速率,但相比静态及搅拌表面活性剂溶液体系,对储气量改善不明显;表面活性剂能够促进水合物生成,这与其双亲性及能在金属表面发生吸附有关,随着表面活性剂HLB值增大,水合物生成速率提高,储气量降低;在表面活性剂溶液中添加搅拌可进一步提高水合物生成速率。 关键词: 传质; 水合物;生成速率;储气量; 表面活性剂; 搅拌;HLB值 中图分类号: T E89文献标志码:A doi:10.3969/j.i ssn.1006-396X.2018.01.013 Experimental Exploration for Improving the M ass T ransfer Process in Hydrate Formation Li Wenzhao,Ma Guiyang,Pan Zhen,Hao Chengming (Petroleum and N atural Gas En g ineering,L iaonin g Shihua Universit y,Fushun L iaonin g113001,China)Abstract:Hydrate formation process is a mass transfer process between gas and liquid,which lead to phase change.As the mass transfer efficiency between gas and liquid is low,the hydrate formation rate is slow,as the mass transfer efficacy is low,the amount of consumed gas is small.Therefore,improving the hydrate formation rate and storage capacity is actually improving the efficiency and efficacy of mass transfer between gas and liquid.T he variation of hydrate formation rate and storage capacity is studied in static pure water,p ure water with stirring,for kinds of surfactants solution and surfactants solution with stirring systems.T he promoting mechanism is analyzed from mass transfer.The results showed that hydrate formation rate in system of pure water with stirring is effectively improved but the storage capacity improve not obviously compared with in systems of surfactants solution and surfactants solution with stirring.The reason that surafactants can promote hydrate formation is related to its amphipathicity and ability to adsorb at metal surface.As the surfactants HLB value increase,hydrate formation rate improved but storage capacity decreased slightly.Hydrate formation rate can be further improved in system of surfactants solution with stirring. Keywords:Mass transfer;Hydrate;Formation rate;Storage capacity;Surfactants;Stirring;HLB value 水合物是主体分子水与客体分子(CH4、CO2、H2等)在低温高压条件下形成的非化学计量型化合物[1]。1m3的水合物可储存160~180m3天然气,说明其储气能力巨大,而且通过主体分子与客体分子之间的范德华力,水合物在一定温压条件下可以保持热力学稳定,使水合物成为气体储存、运输、分离的一种潜在手段[2]。合理利用水合物技术既可有效改善CO2气体造成的温室效应[3],又可回收工业废气中的有效能源[4],与现有天然气水合物储运技术形成优势互补[5]。但在自然条件下水合物生长速率缓慢,成为妨碍其工业化的关键问题。 自然界中天然气水合物生成需要经历三个过程:①深海气源形成,气源分为热解成因气源及生物成因气源;②地壳运动形成断层、裂隙等地质结构为 收稿日期:2016-12-05修回日期:2017-02-25 基金项目:辽宁省自然科学基金项目(201602470);辽宁省高等学校优秀人才支持计划项目(LJQ2014038)。 作者简介:李文昭(1990-),男,硕士研究生,从事天然气水合物生成动力学方面研究;E-mail:674673200@qq.c om。通信联系人:潘振(1981-),男,副教授,博士,从事油气储运方面研究;E-mail:28335719@qq.c om。 万方数据

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