第十九章配位化合物
作业：
coordination compounds, complex compounds
配位化学亦称络合物化学为无机化学的重要分支，又是许多化学分支的汇合口。
配位化学是无机化学进入“复兴时代”的主要标志。
五个发展方向
1.Π酸配体化合物
2.金属有机
3.原子簇
4.配位催化
5.生物配位
本章：
第一节通论
第二节价键理论第三节异构现象第四节螯合物
第五节稳定性
第六节重要性
第七节晶体场理论
第一节通论
§1-1 历史沿革
始于1998年。亚钴盐在铵水和NH4Cl中
CoCl2·6NH3
为什么这些稳定的独立存在的化合物要进一步制备？
结构？命名？以颜色命名
CoCl6?NH3 黄色氯化钴
一
根森
Co(NH 3)6Cl 3
(1)
(2)
Co
Co
Co(NH 3)5Cl 3
3?4 NH 3
3?3NH 3
基于这样的实验，三个Cl 全沉淀CoCl 3?6NH 3 + AgNO 3
CoCl 3?5NH 3 + AgNO 3
沉淀2个 CoCl 3?4NH 3 + AgNO 3
沉淀1个
链式理论认为Co 必须未价(从有机化学来)，不敢突破
下一个CoCl 3?3NH 3制不出 成就了
Co
Co
链式理论
而 IrCl3?3NH3 无以上推论
另外，从导电性上来看， IrCl3?3NH3不导电，所以，乔根森否定了自己的看法
配位化学的理论任务注定落在年轻人的身上了。
§1—2 沃纳的配位理论
三条假设
1.大多数元素具有两种类型的价，主价(……)，副价(……)相当与现代术语的氧化数和配位数
2.每种元素的主价和副价都倾向于得到满足
3.副价的空间是固定的，这一
条是金属络合物立体化学的基础
从上面看出，它没有考虑空间结构，但在结构上无XRD 以前人们只能从异构体的数目与可能的结构相比较而得知。
§1-3 配合物的定义及组成一．定义书P735
配合物是由可以络出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子)按一定空间构型和组成所形成的化合物。
电子对的授受关系。[Cu(NH3)4]2+ SO42-
M L 反馈键
NH4+
二．复盐和配合物
复盐是复盐，配合物是配合物。复盐可以是也可以不是配合物。
Mohr
(NH4)SO4FeSO46H2O
KAl(SO4)212H2O
键Bond
配离子：内界 inner sphere 外界outer sphere
1．蔡斯盐K[Pt(C 2H 4)Cl 3]中 乙烯是以∏电子作为配体的
新型的配合物
2．多齿配体
a.乙二胺 (en)
H 2N –CH 2–CH 2–NH 2
EDTA=Y 乙二胺四乙酸根 六卤配体
O
O
H O O
H N
O
OH
O
OH
生成鳌合物
四.配位数 coordination number
1.一般为2，4,6,8(少见)……单数少见
2.
周期一二三四五六七
2345678
配位
数
备注(除K，Ca外，还是6)
3.一般1.氧化数大配位数多
氧化数小配位数少
2. 配体大配位数少
配体小配位数多
4.[Co(en)3]Cl3的配位数为6
§1-4 配合物的命名
一.
H2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸
Cu2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸亚铜[Pt(NH3)6]Cl4 四氯化六氨合铂(Ⅳ) [Pt(NH3)6](SO4)2
K2[Fe(CN)5(NO)]
五氰?亚硝酰合铁(III)酸钾
二.配体的次序
1.有无机，也有有机配体时，无机在前，有机在后
2.无机/有机之中，先阴离子，中性和阳离子
K[PtCl3(NH3)] 三氯·氨
合铂(II)酸钾
3.同类配体按英文字母
K2[Cr(CN)2O2(O2)2NH3]
二氰·二过氧根·氨·分子氧合铬(IV)酸钾
4.英文字母也同则按原子数目从小到大
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基?
?
?
氨
羟胺
吡啶合
Ⅰ
)
铂)
5.配体酸及数目也相同，则有按英文字母排
(和配位原子直接相连的)
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨
基)Ⅰ
?
硝基
?
二氨合铂)
6.如配体相同，但配位原子不同(—NCS，—SCN)则按字母