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分析化学各章节习题(含答案)

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第一章误差与数据处理

1-1 下列说法中,哪些是正确的?

(1)做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。

(2)随机误差影响精密度,对准确度无影响。

(3)测定结果精密度高,准确度不一定高。

(4)只要多做几次平行测定,就可避免随机误差对测定结果的影响。

1-2 下列情况,将造成哪类误差?如何改进?

(1)天平两臂不等长(2)测定天然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca2+。

1-3填空

(1)若只作两次平行测定,则精密度应用表示。

(2)对照试验的目的是,空白试验的目的是。

(3)F检验的目的是。

(4)为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异,应用检验。

(5)对一样品做六次平行测定,已知d1~d5分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002,则d6为。

1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数,4次平行测定结果分别为20.10%,20.03%,20.04%,20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5有一铜矿样品,w(Cu) 经过两次平行测定,分别为24.87%和24.93%,而实际w(Cu)为25.05%,计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6某试样5次测定结果为:12.42%,12.34%,12.38%,12.33%,12.47%。用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃?(P = 0.95)

1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数,结果如下:21.64%,21.62%,21.66%,21.58%。已知标准值为21.42%,问置信度为0.95时,分析结果中是否存在系统误差?

1-8在不同温度下测定某试样的结果如下:

……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………10℃::96.5%,95.8%,97.1%,96.0%

37℃:94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5%

试比较两组数据是否有显著性差异?(P = 0.95)温度对测定是否有影响?

1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定,结果为30.49%,30.52%,30.60%,

30.12%。问应该怎样报告分析结果?(P = 0.90)

1-10解:

(1)用返滴定法测定某组分含量,测定结果按下式计算:

计算结果应以位有效数字报出。

(2)已知pH=4.75,c(H+)=。

(3)已知c(H+) = 2.20×10-3 mol·L-1,则pH = 。

第二章滴定分析法

2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度,结果会偏

高,试解释之。若H2C2O4?2H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中,用以标定

NaOH溶液浓度时,标定结果将偏高还是偏低?为什么?

2-2计算下列各题:

(1)H2C2O4?2H2O和KHC2O4?H2C2O4?2H2O两种物质分别和NaOH作用时,

△n(H2C2O4?2H2O):△n(NaOH)=;△n(NaOH):△n(KHC2O4? H2C2O4?2H2O)=。

(2)测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C6H5)4,滤出的沉淀溶解于标准

EDTA-Hg(II)溶液中,再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA:

KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+

H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+

则△n(K+):△n(Zn2+)为。

2-3 称取基准物草酸(H2C2O4?2H2O)1.6484g,配制于250.0 mL容量瓶中,计

算c(H2C2O4)。2-4用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度约为0.1 mol?L-1

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的NaOH溶液时,若要求体积测量的相对误差在±0.1%以内,则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克?若改用H2C2O4?2H2O为基准物,至少应称取多少?称量的相对误差是多少?

2-5工业用硼砂1.000g,用c(HCl) = 0.2000 mol?L-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点,计算样品中w(Na2B4O7?10H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。

2-6测定试样中铝的含量时,称取试样0.2000g,溶解后,加入c(EDTA) = 0.05010 mol?L-1的EDTA标准溶液25.00 mL,发生如下反应:Al3++H2Y2-=AlY-+2H+

控制条件,使Al3+与EDTA配位反应完全,然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol?L-1的锌标准溶液返滴定,消耗5.50mL:Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+

计算试样中Al2O3的质量分数。

2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g,溶解后将溶液调至强酸性,加入c(Fe2+) = 0.1000 mol?L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL,将ClO3-还原为Cl-:

ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O

过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol?L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点,用去

10.00 mL:Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。

2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%,为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL,应称取试样多少克?

第三章酸碱滴定法

3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+),其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34,则Y4-的p K b3为。

3-2利用摩尔分数,计算在pH= 7.00时,c(NaAc) = 0.10 mol·L-1的NaAc水溶液中Ac-和HAc的平衡浓度。

3-3写出下列化合物水溶液的PBE:

……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………(1)H3PO4(2)Na2HPO4 (3) Na2S (4)NH4H2PO4(5)Na2C2O4

(6)NH4Ac (7)HCl+HAc (8)NaOH+NH3

3-4计算下列溶液的pH值:

(1)c(H3PO4) = 0.20 mol?L-1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 mol?L-1

(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol?L-1 (4) c(NH4CN) = 0.1 mol?L-1

3-5下列说法哪些正确:

(1)用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸,则K a较大的弱一元酸:

①消耗NaOH多② 突跃范围大;③ 计量点pH较低;④指示剂变色不敏锐

(2)酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是:

①pH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化

④滴定方向⑤要求的误差范围⑥ 指示剂的结构

(3)用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A(至第一计量点),若

K a(HA)=K a1(H2A),则:

①突跃范围相同② HA突跃较大③HA突跃较小

(4)c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸,在±0.1%误差范围内,pH突跃范围为8.0~9.7,将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol?L-1后,突跃范围为:

①9.0~8.7 ②9.0~9.7 ③8.0~8.7 ④8.5~9.2

3-6下列滴定,能否用直接方式进行?若可,计算化学计量点pH并选择适当的指

示剂。若不可,能否用返滴定方式进行?

(1) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol?L-1的氰化钠溶液

(2) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol?L-1的醋酸钠溶液(3)c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol?L-1的甲酸溶液。

3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸(碱)分量或酸(碱)总量?计算

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计量点pH。

(1)c(HCl)=0.1mol?L-1,c(NH4Cl)=0.1mol?L-1

(2)c(HCl)=0.1mol?L-1,c(HAc)=0.1mol?L-1

(3)c(NaOH)=0.1mol?L-1,c(KCN)=0.1mol?L-1

3-8下列多元酸(碱)(c = 0.1 mol?L-1)能否用c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸准确滴定?若可,有几个终点?各应选择什么指示剂?

(1)酒石酸(K a1=9.1×10-4,K a2=4.3×10-5)

(2)柠檬酸(K a1=7.4×10-4,K a2=1.7×10-5,K a3= 4.0×10-7)

(3)Na3PO4

(4)焦磷酸(p K a1 = 1.52,p K a2 = 2.37,p K a3 = 6.60,p K a4 = 9.25)

3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响:

(1)将NaHCO3加热至270~300?C的方法制备Na2CO3基准物时,若温度超过300?C,部分Na2CO3分解为Na2O,用其标定HCl时,标定结果将偏高还是偏低?

(2)用Na2C2O4作基准物标定HCl时,是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后,再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O,对标定结果有无影响?

(3)以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时,若所用基准物已部分风化,标定结果将偏高还是偏低?

(4)c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了CO2,当用它测定HCl浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定结果有何影响?用它测定HAc 浓度时,又如何?

3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g,灼烧成Na2CO3后,溶于水,用HCl滴定至甲基橙变色,用去HCl 22.38mL,计算c(HCl)。

3-11 100 mL c(NaOH) = 0.3000 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收

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了2.00 mmol CO2,若以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液滴定之,测得c(NaOH)实际为多少?

3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时,求算w(N)、w(NH3)、w{(NH4)2SO4}的计算式。

3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量,称取奶样0.4750g,消化后,加碱蒸馏出的NH3用50.00mL盐酸吸收,再用c(NaOH) = 0.07891 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00mL HCl需15.83mLNaOH中和,计算奶样中氮的质量分数。

3-14 H3PO4样品2.000g,稀释至250.0 mL后,取25.00 mL,以甲基红为指示剂,用c(NaOH) = 0.09 460 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL滴定至终点,计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。

3-15某人配制了3种溶液各25.00mL,内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3,用c(HCl) = 0.2500mol·L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液,计算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·L-1。

1号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 24.32mL,若改用甲基橙,则耗用48.64mL;2号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 15.20mL,再加入甲基橙后,又耗用33.19mL 到达终点;

3号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 35.21mL,再加入甲基橙后,又耗用18.85mL 到达终点。3-16 1.00g过磷酸钙试样溶解后,在250.0 mL容量瓶中定容。取试样25.00 mL,将磷沉淀为磷钼喹啉,沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 mol?L-1的氢氧化钠溶液溶解,反应为:(C9H7N)3H3PO4·12MoO4+27NaOH → 3C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4

剩余的NaOH溶液用c(HCl) = 0.1000 mol·L-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点,计算试样中有效磷含量,以w(P2O5)表示。

3-17一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4,也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。称取试样1.000g,用甲基红为指示剂,以c(NaOH) =

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0.2000 mol?L-1的氢氧化钠溶液滴定,用去7.50mL;另取相同质量的试样,以酚酞为指示剂,用NaOH滴定至终点需25.40 mL。计算样品中各组分的质量分数。

第四章沉淀滴定法

4-1填空:

(1)在酸性较强的情况下(pH=4.0),用莫尔法测Cl-离子。测定结果。(2)法扬司法测Cl-离子时,若选曙红为指示剂,将使测定结果。

(3)用佛尔哈德法测Cl-离子时,未加硝基苯测定结果。

(4)莫尔法使用的指示剂是,其作用原理是。

4-2简答:

(1)如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-?

(2)如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I-?

(3)如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-?

4-3称取基准物质NaCl 0.1537g,溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液,过量的Ag+用6.50mLNH4SCN溶液回滴。已知25.00mL AgNO3溶液与25.50mL NH4SCN 溶液完全作用,计算c(AgNO3)和c(NH4SCN)。

4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g,溶于水后用AgNO3标准溶液滴定,用去c(AgNO3) = 0.1014 mol?L-1的硝酸银溶液30.20mL,计算混合物中KCl和KBr 的质量分数。

4-5称取可溶性氯化物样品0.2266g,加入30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 mol?L-1的硝酸银溶液,过量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 mol?L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定,用去6.50mL,计算样品中氯的质量分数。

4-6 纯净的KIO X样品0.5000g,还原为碘化物后用c(AgNO3) = 0.1000 mol?L-1的硝酸银溶液滴定,用去23. 36mL,确定化合物的化学式。

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