烟气中二氧化硫监测方法的探讨
发表时间：2019-11-11T16:19:21.827Z 来源：《基层建设》2019年第22期作者：宫瑶[导读] 摘要：钢铁、水泥等行业对烟气中二氧化硫的监测，按采样方式可分为两种，在线监测和手工监测。
重庆钢铁股份有限公司重庆市长寿区 401258
摘要：钢铁、水泥等行业对烟气中二氧化硫的监测，按采样方式可分为两种，在线监测和手工监测。本文主要针对两种方法进行对比与探讨，并与实践相结合，采取更好的方法对企业二氧化硫进行监测。
关键词：在线监测；手工监测；二氧化硫
1.引言
在线监测应用于连续自动监控污染物排放总量，人工监测应用于污染源的实时监测，分析方法主要有碘量法、定电位电解法、非分散红外吸收法、紫外脉冲荧光法、紫外吸收法等，大多数企业的自行监测均采用便携式定电位电解法采样仪进行手工监测和非分散红外吸收法作为在线监测，采用便携式定电位电解法采样仪在监测过程中遇到高浓度一氧化碳，将产生正干扰，严重影响数据的准确性，在工作实践中，我们结合企业的自身条件，采取仪器和化学方法相结合，解决高浓度一氧化碳干扰问题，供环境监测同行借鉴。
2.在线、人工二氧化硫监测仪器介绍
人工二氧化硫分析仪：定电位电解法（LH-501智能烟气采样仪，仪器编号：021806009）；智能恒温恒流自动连续大气采样器（LH200，仪器编号：013010009）
多孔筛板吸收瓶；非分散红外吸收在线监测仪：
烟气二氧化硫的人工监测中，区县环境监测站和企业环境监测站基本都配置便携式分析仪，采用的分析方法为定电位电解法，优点是小型、轻便、快速、价廉，仪器核心部件是二氧化硫传感器，其原理是烟气由采样泵直接从烟道抽入传感器气室，通过渗透膜进入电解槽，在电解槽内进行氧化反应，产生电解电流，在一定范围内其大小与二氧化硫浓度呈正比，通过对传感器的标定，检测电解电流，以此测定烟气中二氧化硫，此方法的主要缺点是传感器使用寿命短，高浓度一氧化碳对二氧化硫测定产生正干扰。主要生产厂家有青岛崂应、武汉天虹、武汉林海等。
二氧化硫在线监测普遍采用非分散红外吸收法，烟气通过采样伴热管直接从烟道内抽取，全程伴热，加热温度大于120度，防止水气结露造成二氧化硫的损失，再经过多级除湿，进入气室测量，其原理为二氧化硫在红外区域7.3微米四周的光吸收进行浓度测定，当一束恒定的7.3微米的红外光通过含有二氧化硫的介质时，被二氧化硫吸收，光通量被衰减，测出衰减光能量，即可求出二氧化硫的浓度，其优点是连续自动测定、抗干扰，不足的是价格高，设备笨重，主要生产厂家有重庆川仪、湖南力合、杭州聚光等。
3.在线、人工监测仪器的比对
对钢铁行业某烟囱烟气的监测中，采用同时采样的方式，定电位电解法监测数据如下表一：
非分散红外吸收法在线监测设备监测数据如下表二：
监测时一氧化碳浓度大于6000mg/m3（仪器最大量程为6000，本文目的是说明一氧化碳对测定的干扰，具体干扰的程度不作探讨，所以没有准确测量一氧化碳浓度），以上数据说明，一氧化碳对二氧化硫的监测数据产生干扰，在线和人工数据无法比对，两种监测方法存在系统偏差。
4.采用化学分析法验证
为了科学、真实的反应监测数据的准确性，采用甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法对烟道气体进行了监测，该方法测定范围2.5~500mg/m3，采用串联两个多孔玻板吸收瓶，吸收瓶分别装25ml吸收液进行采样，仪器采用智能恒温、恒流自动连续大气采样器（LH-200，），仪器连接方式如图。采样后，经比色分析，监测数据如下：
锅炉烟气中二氧化硫的测定 一、实验目的 掌握甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法测定烟气中的二氧化硫的方法 学会使用尘毒采样器 熟练使用分光光度计 熟练滴定操作 复习标准曲线的测定 掌握正确的采样布点的方法 二、实验原理 二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577nm处进行测定。 三、仪器 多孔板吸收管（短时间采样） 空气采样器（） 具塞比色管 分光光度计 四、试剂 1. 氢氧化钠溶液，c(NaOH)＝1.5mo1／L。 2. 甲醛缓冲吸收液贮备液。吸取36％～38％的甲醛溶液5.5mL，CDTA-2Na溶液 (3.2)20.00mL；称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于小量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100mL，贮于冰箱可保存1年。 3. 甲醛缓冲吸收液。 用水将甲醛缓冲吸收液贮备液(3.3)稀释100倍而成。临用现配。 4. 乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液，0.05g／100mL。 称取0.25gEDTA[－CH2N(CH2COONa)CH2COOH]2·H20溶于500mL新煮沸但已冷却的水中。临用现配。 5. 二氧化硫标准溶液。 称取0.200g亚硫酸钠(Na2SO3)，溶于200mLEDTA·2Na溶液(3.13)中，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解。放置2～3h后标定。此溶液每毫升相当于320～400μg二氧化硫。
标定出准确浓度后，立即用吸收液(3.4)稀释为每毫升含10.00μg二氧化硫的标准溶液贮备液，临用时再用吸收液(3.4)稀释为每毫升含1.00μg二氧化硫的标准溶液。在冰箱中5℃保存。10.0Qμg／mL的二氧化硫标准溶液贮备液可稳定6个月；1.00μg／mL的二氧化硫标准溶液可稳定1个月。 6. 副玫瑰苯胺(Pararosaniline，简称PRA，即副品红，对品红)贮备液，0.20g／100mL。 其纯度应达到质量检验的指标(见国标附录A)。 7. PRA溶液，0.05g／100mL。 吸取25.00mLPRA贮备液(3.15)于100mL容量瓶中，加30mL85％的浓磷酸，12mL浓盐酸，用水稀释至标线，摇匀，放置过夜后使用。避光密封保存。 五、测定步骤 采样： 短时间采样：根据空气中二氧化硫浓度的高低，采用内装10mL吸收液的U形多孔玻板吸收管，以O.5L／min的流量采样。采样时吸收液温度的最佳范围在23～29℃。 分析步骤 1. 校准曲线的绘制 取14支10mL具塞比色管，分A、B两组，每组7支，分别对应编号。A组按表1配制校准溶液系列： 表1 B组各管加入1.00mL PRA溶液(3.15)，A组各管分别加入0.5mL氢氧化钠溶液(3.1)，混匀。再逐管迅速将溶液全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，（立即具塞混匀后放入恒温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过3℃，）根据不同季节和环境条件按表2选择显色温度与显色时间： 表2
第一章烟气监测中干扰SO2测试的几种气体随着国家环保部开展的以锅炉或炉窑监测SO2/NOx为主的气态污染源调查，以及全国各省市环保局主张的CEMS在线监测系统的大力普及，SO2/NOx的CEMS在线监测与瞬时监测之间的数据不统一性的矛盾日趋突出。 目前国内普及的SO2/NOx 常用的瞬时监测仪器多为恒电位电解法—亦即电化学传感器法，国内自95年推出第一台电化学传感器的烟气测试仪以来，以电化学传感器为探测原件的便携式烟气监测仪籍其体积小、重量轻、测试方便等特点在十五年间迅速占领中国市场，成为锅炉烟气或炉窑尾气排放监测的主打仪器，目前国内生产该类型的便携式监测仪器有十几个生产厂家，加上来自英国、德国等国外品牌，供货厂家大致有20个。 几乎所有的便携式的以电化学传感器为探测元件的生产厂家都使用同一厂家即英国CITY公司生产的3SF/F—SO2传感器/3NF—NO传感器，个别厂家使用或部分使用瑞士公司生产的电化学传感器。 本人自1991年参加工作以来，一直从事烟尘烟气便携式测试仪器的市场调研、研发定向及市场推广、售后服务等，在实际的工作当中不断有用户反映烟气或管道气SO2的监测数据误差较大。我所接触的顾客最早提出该问题的是上海市环境监测中心，他们提出在对管道煤制气的监测中，SO2显示数值特别高，到了无法令人信服的地步，由于当时对SO2电化学的相关知识知之甚少，当时无法解答顾客的
疑问。2000年后，随着各地装备的CEMS在线监测仪器越来越多，CEMS的标定及校准仍使用电化学传感器的便携式烟气监测仪，但某些行业--例如水泥行业、铝业制造及钢铁冶炼高炉等炉窑的SO2排放使用原来电化学仪器标定其CEMS的SO2数值大部分是明显偏高的。 2007年8月，中国环境监测总站在青岛召开各省、直辖市、省会城市环境监测工作会议，许多与会代表提出目前电化学传感器测试烟气中的SO2存在许多问题，中环总站副站长在会上指出：电化学传感器是否继续适用我国的固定污染源测试值得商榷？建议环境监测仪器的生产厂家抓紧时间研制稳定、可靠的SO2测试仪。 2008年3月份，山东省环境监测中心、淄博市环境监测站、淄博市淄川区环境监测站三级监测部门分别使用英国、雷博3020烟尘烟气测试仪及3012自动烟尘气测试仪对淄川辖区的山水水泥集团淄博分公司的一台水泥轮窑尾气排放进行监测，测出的SO2结果分别为0、2200、3700mg/m3.出现明显错误，针对这一现象，淄博市环境监测中心曾两次召开办公会研究对策，顾客曾多次质疑我公司，为什么会出现这么大的差异。带着疑问笔者与英国CITY公司上海办事处的技术支持张先生多次深入探讨，3SF/F SO2电化学传感器的影响因素除温度、压力外，主要的影响因子就是烟气成分的复杂多样。 附表一列出了烟气其它气体组分对SO2监测的正负干扰及大致干扰幅度。 笔者于2008年12月参加中铝中州分公司高炉的现场监测，用英国一公司生产的电化学传感器的便携式仪器测试其SO2为
实验十四.大气中二氧化硫物质的采集与测试 二氧化硫是主要大气污染物之一，为大气环境污染例行监测的必测项目。它来源于煤和石油等燃料的燃烧，含硫矿石的冶炼硫酸等化工产品生产排放的废气。二氧化硫是一种无色、易溶于水、有刺激性气味的气体，能通过呼吸进入气管，对局部组织产生刺激和腐蚀作用，是诱发支气管炎等疾病的原因之一，特别是当其它烟尘等气溶胶共存时，可加重对呼吸道粘膜的损害。废气与空气中二氧化硫都是必测内容之一。 表14-1.常用废气二氧化硫手工分析方法及性能比较 测定空气中SO2常用方法有四氯汞盐吸收一副玫瑰苯胺分光光度法、甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法等。 两种方法的对比见表14-2
表14-2.环境空气二氧化硫分析方法及性能比较 本实验采用四氯汞盐吸收—副玫瑰苯胺分光光度法。 一.实验目的: 掌握四氯汞钾溶液吸收，盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫浓度的分析原理和操作技术，掌握采样器的使用。 二.实验原理: 空气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。方法一：含磷酸
量少，最后溶液的pH值为1.6±0.1，呈红紫色，最大吸收峰在548nm 处，方法灵敏度高，但试剂空白值高。方法二：含磷酸量多，最后溶液的pH值为1.2±0.1，呈蓝紫色，最大吸收峰在575nm处，方法灵敏度较前者低，但试剂空白值低，是我国广泛采用的方法。本实验采用方法二测定。方法原理的反应式： HgCl2+2NaCL=Na2HgCl4（四氯汞钠） HgCl2+2KCL=K2HgCl4（四氯汞钾）〔HgCl4〕2-+SO2+H2O→〔HgCl2SO3〕2-+2Cl-＋2H+（二氯亚硫酸汞的络离子）此结合物中加入盐酸付玫瑰苯胺和甲醛的溶液后，先与甲醛反应：〔HgCl2SO3〕2＋HCHO十2H+→HgCl2＋HOCH2SO3H（羟基甲基磺酸） 盐酸付玫瑰苯按在有盐酸存在时，首先褪色成PRA无色酸。 PRA无色酸与HO-CH2-SO3H进一步反应，形成PRA甲基磺酸，呈现玫瑰紫红色。 三.实验仪器与试剂:
固定污染源废气-二氧化硫测定方法建议 固定源废气中二氧化硫的检测方法主要有：碘量法、定电位电解法、非分散红外吸收法，目前，环境监测部门对烟道内二氧化硫浓度的测定普遍采用定电位电解法来完成。其主要原理是二氧化硫气体在传感器的电解槽内发生氧化还原反应，通过产生的扩散电流确定二氧化硫浓度，此方法快捷、简便，但准确程度却受到多方面因素影响。 一、定电位电解法的工作原理 烟气中S02扩散通过传感器渗透膜，进入电解槽，在定电位电极上发生氧化还原反应： SO2 + 2H2O = SO4-2 + 4H+ + 2e 由此产生极限扩散电流i ,在一定范围内，其电流大小与SO浓度成正比。即： ZFSD _ i =-------- x C 6 在规定工作条件下，电子转移常数Z、法拉第常数F、扩散面积S、扩散系数D和扩散层厚度5均为常数，所以SO2浓度由极限电流i决定。 二、影响因素 影响SO检测结果的主要因素：湿度、负压、干扰气体，其中干扰气体主要有：HF H2S NH3、NO2 CQ其中CO寸SO检测结果的干扰最大。关于CO^体对SO传感器的正干扰，国外传感器技术说明书指出：在300 ppm(375 mg/ m3 )CO标气作用下，SO输出“交叉干扰” 值＜5 ppm(14 mg/m3 )但固定污染源排放烟气中，CO勺含量往往大于
375 mg /m3、甚至远远大于375 mg /m3。从检测的数据中，有的CO 浓度超过10 000 mg /m3。这种情况下，由于CO 勺存在导致SO 传感 器显示的浓度比实际值增加，不能忽略不计了。 CO 与 SO 在检测过程 中的对比图如下： 从对比图可以看出一氧化碳对二氧化硫浓度测试的影响值是正值， 影响率在3%左右。一般情况下，有燃烧过程的烟道排气中都含有不 同浓度的一氧化碳气体，并随着工况的改变而改变。比如，锅炉在正 常情况下，一氧化碳的浓度值差别也很大，从零到几千毫克/标立方 米不等，所以对二氧化硫的干扰也从零到几十毫克，标立方米不等， 正常情况下，目前所用烟气分析仪可以通过软件扣除一氧化碳对二氧 化硫浓度的影响值，但在一氧化碳浓度波动很快的情况下， 生物质锅 炉在给料过多、配风过小、压负荷的情况下，一氧化碳浓度可以在这 极短的时间内迅速从0上升到几万毫克，标立方米，这时仪器的软件 则不能准确快速跟踪扣除干扰值，故此时二氧化硫的测量值则偏差 3 2 I rludE 玄 OS
1.1烟气中二氧化硫含量的测定及吸收率计算 1目的 测定进出口气中二氧化硫含量，可计算吸收率，调节吸收塔操作，使出口气中的二氧化硫含量控制在要求的范围内。 1.1.2原理 气体中所含的二氧化硫在通过一定量的碘溶液时被氧化成硫酸。其余气体收集在量气管中，待淀粉指示剂的兰色刚刚消失，表示反应完毕，根据碘和余气的数量可计算出二氧化硫的含量。 反应按下式进行： SO2 + I2 + H2O H2SO4 + 2HI 1.1.3仪器和试剂 A仪器 （1）反应管； （2）气体定量管（400毫升）； （3）水准瓶（500毫升）； （4）温度计（0--100℃）； （5）采样管； （6）气体冷凝管； （7）移液管（10毫升）。 B试剂 （1）0.01N碘溶液； （2）0.001N碘溶液； （3）0.5%淀粉溶液； （4）蒸馏水。 1.1.4测定 A测定的准备工作 （1）检查量气管，水准瓶以及仪器装置是否漏气； （2）用移液管移取0.01N或0.001N (看气相中二氧化硫含量而定) 碘溶液10毫升注入反应管，加水至反应管的3/4处，加0.5%淀粉溶液2毫升，塞紧橡皮塞备用。 （3）检查采样管是否畅通。在负压下采样时，取样管与水准瓶连接，抬高水准瓶利用排水吸气法将样气抽处，充分置换进入反应管前管道中的余气，然后才进行测定。
B 测定方法 （1） 将仪器按图（1）连接好，旋转塞2，提高水准瓶，使气流由反应管的毛 细管中呈“豌豆；大小的气泡，由明显间隔的连续冒出，直到溶液兰色刚刚消失时，停止进气，将水准瓶中水位与量气管中的水位对平，读取量气管内气体体积和温度，根据读数进行查表和计算。 （2） 分析完毕后，打开水准瓶，使量气管内水位恢复零点。 1.1.5计算 二氧化硫含量的计算： 图1 气体中二氧化硫含量测定装置 1—气体管路；2—三通旋塞；3—冷却器；4—反应管；5—水准瓶；6—气体量管； 7—温度计 SO 2%（v ）=N W N V t P P V V ++?-??273273760100 =N W N V t P P V V ++?-??])00367.01(760[100 式中： V N —与碘反应的二氧化硫体积（标准状态），毫升；V N =1.0944R ，R 为反应管中 加入的碘溶液的毫升数； V — 气体量管上表示的吸收二氧化硫后的余气体积，毫升； P — 大气压力，毫米汞柱；
环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法 GB/T 15262-94 Ambient air—Determination of sulfur dioxide— Formaldehyde absorbing-pararosaniline spectrophotometry 1 主题内容与适用范围 1.1 主题内容 本标准规定了甲醛副玫瑰苯胺分光光度法测定环境空气中的二氧化硫。 1.2 适用范围 1.2.1 本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。 1.2.2 测定下限： 当用10mL吸收液采样30L时，本法测定下限为0.007mg／m3；当用50mL吸收液连续24h采样300L时，空气中二氧化硫的测定下限为0.003mg／m3。 1.2.3 干扰与消除： 主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。样品放置一段时间可使臭氧自动分解；加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；加入CDTA可以消除或减少某些金属离子的干扰。在10mL样品中存在50μg钙、镁、铁、镍、镉、铜等离子及5μg二价锰离子时，不干扰测定。 2 原理 二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577nm处进行测定。 3 试剂 除非另有说明，分析日十均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 氢氧化钠溶液，c(NaOH)＝1.5mo1／L。 3.2 环已二胺四乙酸二钠溶液，c(CDTA-2Na)＝0.05mo1／L。
称取1.82g反式1，2-环已二胺四乙酸[(trans-l，2-cyclohexylen edinitilo) tetraacetic acid,简称CDTA，加入氢氧化钠溶液(3.4)6.5mL，用水稀释至100mL。 3.3 甲醛缓冲吸收液贮备液。吸取36％～38％的甲醛溶液5.5mL，CDTA-2Na溶液(3.2)20.00mL；称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于小量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100mL，贮于冰箱可保存1年。 3.4 甲醛缓冲吸收液。 用水将甲醛缓冲吸收液贮备液(3.3)稀释100倍而成。临用现配。 3.5氨磺酸钠溶液，0.608／100mL。 称取0.60g氨磺酸(H2NS03H)置于100mL容量瓶中，加入4.0mL氢氧化钠溶液(3.1)，用水稀释至标线，摇匀。此溶液密封保存可用10天。 3.6 碘贮备液，c=(1／2I2)；0.1mol/L。 称取12.7g碘(I2)于烧杯中，加入40g碘化钾和25mL水，搅拌至完全溶解，用水稀释至1000mL，贮存于棕色细口瓶中。 3.7 碘溶液，c(1／2I2)＝0.05mol／L。 量取碘贮备液(3.6)250mL，用水稀释至500mL，贮于棕色细口瓶中。 3.8 淀粉溶液，0.58／100mL。 称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。临用现配。 3.9 碘酸钾标准溶液，c(1／6KIO 3 )＝0.1000mol/L。 称取3.5667g碘酸钾(KIO3优级纯，经110℃干燥2h)溶于水，移入1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 3.10 盐酸溶液(1＋9)。 3.11 硫代硫酸钠贮备液，c(Na 2S 2 O 3 )＝0.10mol/L。 称取25.0g硫代硫酸钠(Na 2S 2 O 3 ·5H 2 O)，溶于1000mL新煮沸但已冷却的水中，加 入0.2g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如镕液呈现混浊，必须过滤。 3.12 硫代硫酸钠标准溶液，c(Na 2S 2 O 3 )=0.05mol／L。
食品中二氧化硫之檢驗方法 101年3月5日署授食字第1011900824號公告訂定 101年6月20日署授食字第1011902184號公告修正 1. 適用範圍：本檢驗方法適用於食品中二氧化硫之檢驗。 2. 檢驗方法：檢體經通氣蒸餾後，以鹼滴定之分析方法。 2.1. 裝置： 2.1.1 . 通氣蒸餾裝置（Aeration distillation apparatus）：如圖一。 圖一通氣蒸餾裝置 A：梨形燒瓶，50 mL，一端口徑可與4號橡皮栓密合，另一端開放於大氣中。 B：圓底燒瓶，100 mL，磨砂瓶口，瓶頸外徑25 mm ，內徑15 mm 。 C：氮氣供應瓶，附有流量調節閥。 D：玻璃管，內徑10 mm ，連接處須有磨砂部分。 E：雙層冷凝管。 F：本生燈。
2.2. 試藥：甲基紅（methyl red）、亞甲藍（methylene blue）、過氧化氫（30%）、0.01N氫氧化 鈉溶液、磷酸（85%）及乙醇均採用試藥特級；硅酮油（silicon oil）及沸石（boiling chip）均採用試藥級；去離子水（比電阻於25℃可達18 M Ω．cm以上）。 2.3. 器具及材料： 2.3.1 . 滴定管：25 mL，刻度0.05 mL。 2.4. 試劑之調製： 2.4.1. 混合指示劑： 稱取甲基紅0.2 g及亞甲藍0.1 g ，以乙醇溶解使成100 mL。 2.4.2. 0.3%過氧化氫溶液： 取過氧化氫1 mL，加去離子水使成100 mL，臨用時調製。 2.4. 3. 25%磷酸溶液： 取磷酸29.4 mL，加去離子水使成100 mL。 2.5. 檢液之調製： 於梨形燒瓶中加入0.3%過氧化氫溶液10 mL，加混合指示劑3滴至溶液變成紫色，再加入0.01N氫氧化鈉溶液1～2滴，至溶液顏色呈橄欖綠色後，接上裝置。固狀檢體經細切約 2 m m以下後，取約1～ 5 g ，精確稱定，加水20 mL，液狀檢體取約20 g ，精確稱定，置於圓底燒瓶中，加入乙醇2 mL、25%磷酸溶液10 m L、硅酮油2滴及沸石數粒，迅速接於裝置上，並調整氮氣流速0.5～0.6 L /min。以高度4～ 5 c m之微細火焰，加熱10分鐘後，卸下梨型燒瓶，玻璃管尖端以少量去離子水洗入梨型燒瓶中，供作檢液。取另一圓底燒瓶，加去離子水（註）20 m L、乙醇2 mL、25%磷酸溶液10 m L及沸石數粒，同樣操作，作為空白檢液。 註：本實驗所使用之去離子水須先經脫氣後方能使用。 2.6. 含量測定： 檢液及空白檢液分別以0.01N氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈橄欖綠色為止，並依下列計算式求出檢體中二氧化硫之含量（g/kg）： 檢體中二氧化硫之含量（g/kg）=
废气中SO2、NO x、NO2复习题 一. 填空题 1.气态污染物在采样断面内，一般是混合均匀的，可取靠近(烟道中心)的一点作为采样点。（GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法9.1.2） 2.气态污染物采样时，采样管入口与气流方向(垂直)，或(背向)气流。 （空气和废气监测分析方法第349页） 3.根据气态污染物测试分析方法不同，分为(化学)法和(仪器直接测试)法。（GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法9.2） 4.为防止烟尘进入试样干扰测定，在采样管入口或出口出装入阻挡尘粒的滤料，滤料应选择(不吸收)亦不与待测污染物起(化学反应)的材料，并能耐受(高温)排气。 （GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法9.3.1.2） 5.烟气中的二氧化硫被(氨基磺酸铵)和(硫酸铵)混合溶液吸收，用碘标准溶液滴定。（空气和废气监测分析方法第349页） 6. 目前SO2测试常用的方法有(碘量法)、(定电位电解法)、(电导法)等，为避免采样气体在采样管中冷凝，通常对采样管进行(加热保温)，温度(120—150)度。连接管要进行保温，内径应大于(6)mm，管长应(尽可能短)。 7. 烟气采样中应记录现场大气压力以及（采样流量）、（采样时间）、（流量前的气体温度），（流量前的气体压力）。 8.烟气化学法采气系统一般由（采样管）、连接导管、（吸收瓶）、旁路吸收瓶、干燥剂、（流量计）、（温度计）、（压力计）、抽气泵组成。 （环境空气监测质量保证手册110页） 9.烟气脱硫的工艺很多，根据脱硫介质的不同可分为（湿）法、（干）法和（半干）法。（环境测试技术基本理论试题集225页） 10.用吸收瓶采集烟气样品前，用旁路吸收瓶抽气的目的是为了置换吸收瓶前采样管路中的（空气），并使（滤料）被待测气体饱和。 （环境测试技术基本理论试题集225页） 11.用吸收瓶正式采集烟气样品前，应先用（旁路吸收瓶）抽气5-10min。 （环境测试技术基本理论试题集213页） 12.定电位电解二氧化硫测定仪在开机后，通常要倒计时，为仪器（标定零点）。 （HJ/T57-2000固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法6.1） 13. 定电位电解法测定烟道废气时，当仪器采样管插入烟道中，既可启动仪器抽气泵，抽取烟气进行测定。待仪器读数稳定后即可（读数）。同一工况下应连续测定（三）次，取（平均值）作为测量结果。 （HJ/T57-2000固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法6.2） 14. 定电位电解法电化学传感器灵敏度随时间变化，为保证测试精度，根据仪器使用频率每（三）月至（半）年需校准一次。 （HJ/T57-2000固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法6.4.1）
实验五 大气中二氧化硫的测定 （盐酸副玫瑰苯胺分光光度法） 一、原 理 大气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，其颜色深浅与SO 2含量成正比，用分光光度法在波长575 nm 处测吸光度。 HgCl 2 + 2KCl = K 2[HgCl 4] [HgCl 4]2- + SO 2 + H 2O = [HgCl 2SO 3]2- + 2H + + 2Cl - [HgCl 2SO 3]2- + HCHO + 2H + = HgCl 2 + HOCH 2SO 3H (羟基甲基磺酸) 二、仪器 （方法二测定） 1．多孔玻板收吸管（用于短时间采样），多孔玻板吸收瓶（用于24h 采样）。 2．空气采样器：流量0～1L/min 。 按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少分 方法一：（含H 3PO 4少）：最终显色PH = 1.6±0.1，显色后溶液呈红紫色，最大吸收波长在548 nm 处，最低检 方法二：（含H 3PO 4多）：最终显色PH = 1.2±0.1，显 色后容液呈蓝紫色，最大吸收波长575nm 处，最低检C Cl HCl ·H 2N NH 2HCl NH 2·HCl+HOCH 2SO 3H → H 2N C NH 2 H -N +-CH 2SO 3H （紫红色络合物） Cl+H 2O+3H ++3Cl - SO 2↑、颜色↑、吸光值↑ 0.75μg/25m L
3．分光光度计。 三、试剂 1．0.04 mol/L四氯汞钾（K2[HgCl4]）吸收液：称取10.9gHgCl2、6.0gKCl和0.070g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-Na，用于消除或减少某些金属离子的干扰）溶于水，稀释至1000mL，密闭贮存，可稳定6个月，如发现沉淀，不能再用。 2．2.0 g / L甲醛溶液：量取36 ～ 38 %甲醛溶液1.1mL，用水稀释至200mL，临用现配。 3．6.0 g / L氮基磺酸铵溶液：称取0.60 g氨基磺酸铵（H2NSO3NH4），溶于100mL水中，临用现配。 4．碘贮备液（C1/2I2= 0.10mol/L）:称取12.7g碘于烧杯中，加入40g碘化钾和25mL 水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000mL，贮于棕色试剂瓶中。 5．碘使用液（C1/2I2= 0.010mol/L）：量取50mL碘贮备液，用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中。 6．2g/L淀粉指示剂：称取 0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL 沸水中，继续煮沸直至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。 7．碘酸钾标准溶液（C1/6KIO3= 0.1000mol/L）： 称取3.5668g碘酸钾（KIO3，优级纯，110℃烘干2h），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。 8．盐酸溶液（HCl = 1.2mol/L）：量取100mL浓盐酸，用水稀释至1000mL。 9．硫代硫酸钠贮备液（Na2S2O3 ≈0.1 mol / L），称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O3、5H2O），溶于1000mL新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳酸钠，贮于棕色瓶中，放置一周后标定其浓度。若溶液呈现浑浊时，应该过滤。 *标定方法：吸取碘酸钾标准溶液25.00mL，置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸并已冷却的水，加1.0 g碘化钾，振荡至完全溶解后，再加1.2mol/L盐酸溶液10.0mL，立即盖好瓶塞，混匀。在暗处放置5min后，用硫化硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加淀粉指标剂5mL，继续滴定至蓝色刚好消失。
实验一大气中二氧化硫的测定（盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）一、实验目的 1．掌握二氧化硫测定的基本方法； 2．熟练大气采样器和分光光度计的使用。 二、实验原理 大气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。方法一：含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.6±0.1；方法二：含磷酸量多，最后溶液的pH值为1.2±0.1，是我国暂选为环境监测系统的标准方法。本实验采用方法二测定。 三、仪器 1.多孔玻板吸收管（用于短时间采样）；多孔玻板吸收瓶（用于24h采样）。 2.空气采样器：流量0—1L/min。 3.分光光度计。 四。、试剂 1.蒸馏水 25℃时电导率小于1.0μΩ/cm。pH值为6.0—7.2。检验方法为在具塞锥形瓶中加500mL蒸馏水，加1mL浓硫酸和0.2mL高锰酸钾溶液（0.316g/L），室温下放置1h，若高锰酸钾不褪色，则蒸馏水符合要求，否则应重新蒸馏（1000mL蒸馏水中加1gKMnO7及1gBa(OH)2,在全玻璃蒸馏器中蒸馏）。 2.甲醛吸收液（甲醛缓冲溶液） (1)环已二胺四乙酸二钠溶液C（CDTA-2Na）=0.050mol/L:称取1.82g反应-1，2-环已二胺四乙酸[（trans-1,2-Cyclohexylenedinitrilo）tetracetic acid简称CDTA]，溶解于1.50mol/LNaOH 溶液6.5mL，用水稀释至100ml。 (2)吸收储备液：量取36%--38%甲醛溶液 5.5mL，加入 2.0g邻苯二甲酸氢钾及0.050mol/LCDTA-2Na20.0mL溶液，用水稀释至100mL,贮于冰箱中，可保存一年。 (3)甲醛吸收液：使用时，将吸收贮备液用水稀释100倍。此溶液每毫升含0.2mg甲醛。 3.0.60%（m/v）氨磺酸钠溶液 称取0.60g氨磺酸（H2NSO3H）,加入1.50mol/L氢氧化钠溶液4.0mL,用水稀释至100mL密
Determination of Added Sulfites in Dried Allium (Modified Monier-Williams Method) Purpose:This modification of the Monier-Williams method is suitable specifically for detection of sulfites in dried allium (i.e. garlic, onion, shallot, leek, and chive) (Reference 1). Organosulfur components are removed in a toluene trap before sulfur dioxide is collected and oxidized to sulfuric acid with hydrogen peroxide in a second trap. Sulfuric acid is titrated with standard sodium hydroxide solution. The limit of quantitation is 10 μg/g. Sulfites in non-allium foods should be analyzed by the optimized Monier-Williams method as described in AOAC 990.28 or EN 1988-1. A. Apparatus 1. Distillation apparatus: as described in EN 1988-1 (1998) or AOAC 990.28 (2000) and with a dual bubble-through system (see Figure). 2. 1000 mL round-bottom flask with three 29/32 (or 24/40) tapered joints (vertical arms) and appropriate heating mantle. 3. 250 mL dropping funnel with stopcock and tapered joint to fit round bottom flask. 4. 25 mL buret. 5. Graduated cylinders of 25, 50, 100 and 500 mL. 6. 1 L volumetric flask. 7. 3 mL graduated pipet. 8. Cryostat set at - 5°C. 9. pH meter. B. Reagents 1. Deionized water. 2. 0.01 N NaOH solution. 3. Indicator: Dissolve 250 mg of methyl red in 100 mL of ethanol (analytical grade). This indicator is red for pH < 4.4 and yellow for pH value > 6.2. 4. 30% w/w or 3% w/w hydrogen peroxide H2O2 solution, analytical grade. 5. 37% concentrated hydrochloric acid HCl for analysis. 6. 85% phosphoric acid H3PO4 for analysis.
固定污染源排气中二氧化硫的测定 定电位电解法 Determination of sulpur dioxide from exhausted gas of stationary source Fixed－potential electrolysis method HJ/T57-2000 1、范围 本标准规定了定电位电解法测定固定污染源排气中二氧化硫浓度以及测定二氧化硫排放总量的方法。 2、引用标准 下列标准所包含的条文，在本标准中引用构成本标准的条文，与本标准同效。 GB／TI6157—1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法 3、原理 烟气中二氧化硫（SO2）扩散通过传感器渗透膜，进入电解槽，在恒电位工作电极上发生氧化反应： SO2＋2H2O＝SO4-2＋4H＋＋2e 由此产生极限扩散电流i，在一定范围内，其电流大小与二氧化硫浓度成正比，即： 在规定工作条件下，电子转移数Z、法拉第常数F、扩散面积S、扩散系数D和扩散层厚度δ均为常数，所以二氧化硫浓度c可由极限电流i来测定。
测定范围：15mg／m3～14300mg／m3。测量误差±5％。 影响因素：氟化氢、硫化氢对二氧化硫测定有干扰。烟尘堵塞会影响采气流速，采气流速的变化直接影响仪器的测试读数。 4、仪器 41定电位电解法二氧化硫测定仪。 4.2带加热和除湿装置的二氧化硫采样管。 4.3不同浓度二氧化硫标准气体系列或二氧化硫配气系统。 4.4能测定管道气体参数的测试仪。 5、试剂 5.1二氧化硫标准气体。 6、步骤 不同测定仪，操作步骤有差异，应严格按照仪器说明节操作。 6.1开机与标定零点 将仪器接通采样管及相应附件。定电位电解二氧化硫测定仪在开机后，通常要倒计时，为仪器标定零点。标定结束后，仪器自动进入测定状态。 6.2测定 采样应在额定负荷或参照有关标准或规定下进行。 将仪器的采样管插入烟道中，即可启动仪器抽气泵，抽取烟气进行测定。待仪器读数稳定后即可读数。同一工况下应连续测定三次，取平均值作为测量结果。
空气中二氧化硫(SO2)监测 甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 一．监测目的 1、掌握大气采样器的使用方法。 2、用分光光度法测定SO2的方法。 3、通过对环境空气中二氧化硫的监测，判断空气质量是否符合标准，为空气质量状况评价提供标准。 4、根据校园SO2分布情况，追踪寻找污染源，并提出规划建议。 二．基础资料收集 改革开发以来，我国经济社会得到了全面发展，与此同时，由于污染物排放大量增加，大气环境面临着巨大的压力。而SO2作为环境空气污染的主要因子之一，每次都是环境空气质量监测中的必测项目。成都市位于四川省中部,四川盆地西缘,成都平原的腹心地。它东西长192km,南北宽166km,幅员总面积12,378km2。成都市是四川省省会,全省政治、经济、金融、科学文化和交通信息的支撑中心。本市属亚热带湿润季风气候。其特点:四季分明,冬无严寒,夏无酷暑;风速小、日照少、阴天多、湿度大;多年平均降水量900~1000mm,多年平均相对湿度82%,平均气压956hpa;常年主导风向为北北东风,平均风速在112m/s以下,多年静风频率46%。本市区范围内热岛效应明显,逆温频繁,城市区域大气气象条件对大气污染物的扩散存在明显的不利影响。成都主要污染物为二氧化硫，二氧化氮，可吸入颗粒物。实验室目前常用的测定环境空气中SO2主要方法为甲醛缓冲溶液吸-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法。自从1990年此方法在全国推广应用以来，取代了我国监测领域只能用四氯汞钾法测定的历史。甲醛法与汞法相比具有试剂无剧毒、价廉易得、甲醛标准溶液和样品溶液稳定性好等优点。 三．监测内容 监测空气中的二氧化硫浓度。我们小组负责二氧化硫的监测。是利用甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法监测SO2。通过监测数据绘制标准曲线，并分析校区二氧化硫的含量及污染情况。最后汇总空气质量情况。 四．监测方案的制定 1.采样地点 根据布设采样点原则。要离污染源50m以外，同时附近要有适当的车辆通道。校园的污染源主要有锅炉房。考虑各方面的综合因素（仪器电源，污染源距离等）将不布点设在校门口的警务室附近10m远处。 2.采样频率及采样时间 根据天气预报的情况，确定采样时间。采样连续三天，每天采样三次，时间分别为8:30-9：30；10:30-11：30,13:30-14：30。每次采样1h 3.采样方法 采用内装10ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.3L/min 的流量采气60min。吸收液温度保持在23℃～29℃范围。样品采集过程中应避免阳光照射。 现场空白：将装有吸收液的采样管带到采样现场，除不采气之外，其他环境条件与样品相同。
输韩中药材二氧化硫检测 一、试剂 1、甲基红指示剂：将250mg甲基红，用乙醇溶解成100ml. 2、30%的过氧化氢10ml加水成100ml，滴加3滴甲基红指示剂后，再加0.0099M 氢氧化钠溶液配置呈浅黄色（临用时配） 二、操作方法 将400ml水加入蒸馏瓶中，关闭分液漏斗塞，加入90ml 4M的盐酸。冷凝管中通凉水，气体导管中以0.21L/min的速度通过氮气。这时，接收器中加入3%的过氧化氢溶液30ml。 通氮气15min后，移去分液漏斗，精确称取约20g粉状试样，倒入烧瓶中,加入100ml 5%乙醇溶液，摇匀。安上分液漏斗并开启瓶盖，打开栓，4M的盐酸加入到烧瓶中，剩下几毫升为止。加热1小时45分钟后（保持微沸），取下接受器，用少量3%的过氧化氢溶液洗涤气体导管末端，并移入接收器中，使用碱式滴定管用0.01M氢氧化钠溶液滴定。滴定至黄色保持20秒不褪色。 同法作空白试验。（已测得空白试验，要消耗0.01M 氢氧化钠溶液0.01ml）0.01M氢氧化钠溶液1ml=320μg SO2 二氧化硫（mg/kg）=320*V*f/S V：0.01M 氢氧化钠溶液的消耗量（ml）[要减去空白试验的0.01ml] f：0.01M 氢氧化钠溶液的滴定度 S：称取的试样量（g） 二氧化硫（mg/kg）=320*V*f/S =320*10-6*(V’-0.01)*0.01 *103*100/S*10-3 =320*(V’-0.01) *0.0099 *100/S 三、注意事项： 1、通氮气一秒内冒2泡而定。 2、实验中要时不时观察通氮气，冷凝管上部，火的大小情况，防止出现暴沸， 倒吸。 3、最后2min，升温，加快通氮气速度，使瓶内残留气体通到接收器中。 4、实验完毕后，记得把冷凝管及其他管子都要用水冲洗干净。
HJ 57-2017固定污染源废气二氧化硫的测定定 电位电解法培训试题 姓名：分数： 一、填空题（每空2分，共40分） 1、标准HJ 57-2017 的方法检出限为mg/m3,测定下限为 （ mg/m3。 2、二氧化硫浓度结果应保留位，当高于 mg/m3时保留3位有效数字。 3、监测前后应测定零气和二氧化硫标准气体，计算示值误差应不超过；系统偏差不超过，否则应查找原因，进行仪器维护或修复，直至满足要求。 4、样品测定结果应处于仪器的20%--100%之间，否则应重新（校准量程。 5、干扰显著，测定样品时必须同步测定一氧化碳浓度，一氧化碳浓度不超过 umol/mol时可用本标准测定样品。 6、用于气袋法校准测定仪的集气袋，容积为，内衬材料应选用对被测组分影响小的铝塑复合膜、等惰性材料。 7、标准给出的测定仪量程校准方法主要有a) 、b) 。 8、启动抽气泵，以测定仪规定的采样取样测定，待测定仪稳定后，按分钟保存测定数据，取连续测定数据的平均值。作为一次测量值。 9、测定仪更换二氧化硫后，应重新一氧化碳干扰实验。 10、定电位电解法传感器使用寿命一般不超过，到期后应及时更换；校准传感器时，若发现其动态范围变小，测量上限达不到，表明传感器已失效，应及时更换。
二、判断题（每题2分，共20分） 1、可采取包括采样管、导气管、除湿装置等全系统示值误差的检查代替分析仪示值误差和系统偏差的检查。（） 2、本标准适用于固定污染源和环境空气以及无组织监测中的二氧化硫的测定。 3、取得测量结果后，待其示值回到零点附近后，可以不用零气清洗测定仪，直接关机断电，结束测定。（） 4、除湿装置里的冷凝水，因其对测定结果不产生影响，可以不用排空。（） 5、对于燃烧充分的燃气锅炉可以不用做一氧化碳的干扰性实验，因为排出的烟气里一氧化碳浓度低，不影响。（） 6、在测定前需要事先检查二氧化硫测定仪、一氧化碳测定仪的气密性，确保系统气密性合格。（） 7、测定仪长期不用时，每月应至少通电开机运行一次，以保持传感器的极化条件。（） 8、采样器的滤尘装置应及时清洁，防止阻塞气路。（） 9、零点漂移、量程漂移检查应每六个月进行一次，且符合标准条c）和d）的要求，否则应及时维护或修复仪器。（） 10、二氧化硫采样时，应将采样管前端置于排气筒中的取样点上，堵严采样孔，使之不漏气。。（） 二、选择题（每题 3分，共15分） 1、进入定电位电解法传感器的废气温度应不高于℃（）。 A、80℃ B、 60℃ C、40℃ 2、测定仪应具有抗压能力，保证采样流量不低于其规定的。 A、压力范围 B、流量范围 C、量程范围 3、二氧化硫测定时对一次测量值，应获得不少于个有效二氧化硫浓度分
空气中二氧化硫的测定 一、实验原理 将空气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺（PRA）反应生成紫红色化合物，比色定量。 二、器材 多孔玻板吸收管；气体采样器；具塞比色管25ml；分光光度计。 三、试剂 1、吸收液称取10.86g二氯化汞，5.96g氯化钾，0.066g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，并稀释至1L。 2、6g/L氨基磺酸溶液称取0.6g氨基磺酸，溶于100ml水中，临用现配。 3、0.2%甲醛溶液量取1mL含量为36%~38%的甲醛，用水稀释到200ml。临用新配。 4、盐酸副玫瑰苯胺溶液储备溶液（2g/L）准确称取0.200g盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐（PRA），其纯度不得少于95%，溶于100ml 1mol/L盐酸溶液中。 5、盐酸副玫瑰苯胺溶液使用液（0.16g/L）精确量取储备液20ml于250ml容量瓶中，加25ml 3mol/L磷酸溶液，并用水稀释到刻度。暗处保存，可保存6个月。 6、二氧化硫标准溶液称取0.20g亚硫酸钠（Na2SO3），溶解于250ml吸收液中，放置过夜，用滤纸过滤。此液1ml约含有相当于320~400μg二氧化硫，用下述碘量法标定浓度。标定后，立即用吸收液稀释成1.00ml含5μg的二氧化硫标准溶液。由于标准溶液不稳定，所以标定后当天使用。 四、采样 用一支内装10.0ml吸收液的U型多孔玻板吸收管，在采样点以0.5L/min流速，采气30L（大气）或10L（车间空气）。记录采样时的气温和气压。 五、分析步骤 1、样品处理将采样后的吸收液全部转入25ml比色管中，用吸收液洗涤吸收管3次，合并洗液于比色管中，定容至25ml，此为样品液。 2、取7支10ml具塞比色管，按下表配制二氧化硫标准系列： 管号0 1 2 3 4 5 6 标准应用液（ml）0 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 样品液1.00ml 吸收液（ml） 4.0 3.60 3.20 2.80 2.40 2.00 3.00 3、向样品管、标准管中各加入6.0g/L氨基磺酸溶液0.40mL，混匀，放置5min。 4、各加0.2%甲醛溶液0.50ml，0.16g/L盐酸副玫瑰苯胺应用液2.00ml，加蒸馏水至10ml，混匀，室温显色15min。 5、在波长548nm下，用1cm比色杯，以蒸馏水调零，测定吸光度值。 6、以标准系列管吸光度值对二氧化硫含量（μg）绘制标准曲线。 7、将测得样品管吸光度值，查标准曲线，即得二氧化硫含量（μg）。 六、计算 空气中二氧化硫的浓度（mg/m3）= (a/V0)×25 式中：a为样品管中二氧化硫含量，μg；V0为换算成标准状况下的采气体积，L。 七、注意事项 1、亚硫酸氢钠在存放过程中易氧化变质，若使用存放已久的亚硫酸氢钠，则应适当增加称取量。 2、盐酸副玫瑰苯胺不易溶于水，应先研细后，再用盐酸溶解。配制的溶液应放置3d后作用，才达到稳定状态。