国内P V c材料所用胶粘剂概况
聚氯乙烯P VC是最早工业化的塑料品种之一。它是氯乙烯单体在引发剂作用下?通过自由基聚合反应而得
到的线型聚合物-与其他塑料品种相比,PVC具有难燃、抗化学药品性.优良的电绝缘性和较高的强度等特点。
而且采用増塑和共聚的办法，能使PVC性质发生很＞；的变化-添加30%左右増塑剂可用作具有柔性弹性的软质
P V C;不加或少加增塑剂或以P V C的共聚物为主体制成%更质P V C .它与其他塑料不同?从软质到硬质,可制成各种管材、板材、异型材、薄膜、纤维、涂料、人造革、电线电缆绝缘等制品，在工农业和日常生汕中获得非常广泛的应用。作者综述近十余年来国内各种PVC材料粘接所用胶粘剂的研究现状。
一.丙烯酸酯类胶粘剂
在合成胶粘剂中,丙烯酸酯系胶粘剂是比较引人注目的新秀，其性能独特?品种繁多，专利报告不胜枚举。当用于
P V C材料间的粘接时，丙烯酸酯胶粘剂的有机挥发物含虽:低，并且粘接牢固■但当用于P V C薄膜粘接时，由于P
VC薄膜衣血?光淆，因而初粘力较低?粘接强度较差。马立群等釆用自制的S-01型乳化剂，合成了共聚型丙烯酸酯胶粘剂.用于PVC膜对木材?皮革等多孔性材料的粘接，效果较为显著。S-0I型乳化剂与十二烷基硫酸钠配合使用，效果更好。丙烯酸丁酯与醋酸乙烯酯的配比为33:4时，胶粘剂的剥离强度可达到4300 g/2 5 c m.而乳化剂的用量在为单体量的4%时，效果较好。
张永金等研制的聚丙烯酸酹系列胶粘剂。当用于人造革衣面植绒时，克服了由于油性胶粘剂在生产中出现
的环境污染和能耗大，防火要求高以及对工人身心健康危害人等缺点,其质量均达到或超过『油性胶粘剂所得
产品。
此胶粘剂是以丙烯酸酯为主耍原料，选用性能优良的乳化体系通过乳液聚合而成的。畅冰等以特制的含轻基聚
丙烯酸酯白交联乳液为主体?掺入一定量的多异報酸酯溶液,经有效的分散、均质处理，制成i种适合于P VC?U管材的水基型粘合体系。在其胶膜固化过程中，异亂酸酯基团与体系中聚乙烯醇轻基反应生成氨基甲酸酯?形成第二交联?这样得到的聚丙烯酸酯?聚氨酯互穿网络结构，可以加强粘接层的内聚力和耐水性能?完成对PVC
材料的牢固粘接。粘接强度可达3.5M P a ,粘度达到0?85?lOP a - $ ?储存期为05 a。其中，多异亂酸雷的添加量对粘接的强度，耐水性能以及胶液储存期有着重要的影响。随着配方中多异帆酸阳的增多?粘接强度
也逐渐捉高。实际上力I入量在4%?5%已经有满意的强度效果。另外，多异讯酸酯含量低的胶粘剂配方■抗水能力差。且粘接板浸水时间越长，强度下降越严重?随着配方中多异ft酸酯含量增多?粘结强度受水的影响逐
渐减彌。郭振良等以丙烯酸酯、丙烯酸、醋酸乙烯为原料制得共聚乳液，并加入改性增粘树脂增塑剂提高乳液对PVC薄膜的初始粘接强度。通过实验可看出，当每100份乳液中加入15?20份改性增粘树脂时,胶的刈离强度可达到48 3?48 5N/25m m?且胶粘剂具有湿润性好、初始粘接强度高、易固化、粘度周、无每、无污染等特点，在木材、家具等领域?具有较高的推广价值。
二、聚氨0g类胶粘剂
聚氨酢(P U)胶粘剂是分了?链中含有氨酯基(一N H C 0 0)和/或异輒酸酯基(_N C 0)的胶粘剂。聚氨酣胶粘剂由于性能优越?在国民经济中得到广泛应用?是合成胶粘剂中的重要品种之?。黄伙兴等【7］研究改性过氯乙烯类树脂和聚氨酯两种胶粘剂品种?使之用于PVC人造革制造过程中的粘接。此两种胶粘剂选用邻苯二甲酸二苯酯作增塑剂，加入一定量的增粘树脂，用适量的有机溶剂?并加入适量的交联剂。当增粘树脂邻苯二甲酸二苯酯的用量増加到37 5 g时，胶粘剂的剥离强度最周，此时的剥离强度为25 0N/2 5cm.如果继续捉高增塑剂的用量■胶层出现不干性,剝离强度反而降低-而在过氯乙烯溶液中加入增粘树脂后，会使试样的压合工艺有较人的改善。
如果将氯化松香与422#改性松香树脂并用,可同时获得较好的工艺性能和剥离强度。但聚氨酯树脂洛液中却不适合加入各种改性松香树脂。而各种异亂酸酯类交联剂，对捉高过氯乙烯胶层的剥离强度均有一定的作用。尤以具有三个官能团的列克纳的效果最好.此两种胶粘剂均可用于P V C人造革的粘接，但过氯乙烯类胶粘剂的胶层较坚硬, 聚氨酯类胶层较柔软，选何种胶种视具体情况确定。彭华君等对PVC密封条静电植绒胶粘剂的合成1：艺及应用效果逬行了论述。此胶粘剂采用了双组分聚氨酯胶粘剂,人组分是端轻基聚酯型聚氨酯?15组分是端异報酸基聚^^
P V C植绒胶分子中含有为其特征的氨基甲酸酯极性键(一N HC0 0_),还含有不少的酯键?醛键?腺键等。
它对多种材料有着较好的粘接性能。何义才叙述r-种用于P V C装饰膜?金属扳用单组分溶剂型聚氨酯胶粘剂的合成-其选用高结晶度的聚酯、异輒酸酯.扩链剂等为原料，釆用氯醋树脂增粘?所得产品的刈离强度为30?60
N/2C m.粘度为120?140$,刺激性较小-该胶各项力学性能指标均达到了进口同类胶粘剂水平，且烘烤洁化条件有较人程度降低?成本会人大降低。应用于国内多家PVC彩板生产厂家均获好评，完全可以替代进口同类胶粘剂。
杜官本介绍了一种以水性高分了乳液和异亂酸酯为主要成分的胶粘剂?特别适用于P VC膜与木质基材的复合。当乳液与固化剂比例为100:7(质量比)、施胶量约为100g/m2.热压溫度85?9(rC、热压周期3m i n、压力0.
35MP a时,PVC膜72h后常态剥离强度为29N/mm。此胶粘剂还具有较高的初始强度，且能满足??木材镂?铳雕花-PVC覆膜“加工工艺要求。此外,该胶粘剂为水性高分r乳液，无有机溶剂污染，使用安全■适用而广。许人生等以自制的特殊聚酯二醇,4+—二苯基甲烷二异亂酸酯及扩链剂1.4-丁二醇为主要原料，合成了一种用于PU?
P V C复合革生产的单组分胶粘剂。与常用的复合革双组分聚氨爾胶粘剂相比，该胶粘剂具有较高的粘接强度。这两种胶粘剂的应用性能对比见衣I-
危民喜选用MPU-20聚氨酷胶粘剂用于PVC/钢板与胶木板的复合? MPU?20胶的180。的剥离强度＞1.96k
N/m.pH值在6?8之间，而使用温度在0?409。此胶具有施工快、工艺简单.节省工时、成本低、粘接力强、
常温固化以及胶层固化后不溶不熔、无奇、阻燃的特点。以其复合后的材料用于船舱室壁的装饰装修?效果较好。
三.改性过氯乙烯(CPVC)胶粘剂
过氯乙烯树脂是聚氯乙烯经过氯化反应后的产物，其结构式与聚氯乙烯非常相似,而且洛解性好?能溶于丙酮等多种有机溶剂中,具有良好的粘接性。并且根据高分了物质结构'?相似相溶"的原理■在选择PVC材料胶粘剂时.
翌考虑到其结构应与聚氯乙烯的结构相似?因而C P VC是-?种很好的PVC粘接材料。但此胶粘剂中的溶剂, 如环己A乐苯、甲苯、氯代烧是有毒的挥发性物质?会给工作人员及周圉环境造成危害?为此，研宪工作者们使用添加改性剂的方法，调节胶粘剂的粘度使之便于施工，并降低胶粘剂的成本?还可以改善胶粘剂的物理机械性能。任彩元等为了研制改性PVC装饰板与木材的胶粘剂，选择r PVCW胶?PVCW胶的主要组分为过氯乙烯树脂，酚醛树脂作为増粘剂,聚氨酷作为增韧交联剂等-此胶在25C时的剪切强度为2 46M P 8,不均匀扯离强度为60.8 N /C m2。在相对湿度95%?100%时的剪切强度为2,90 M P a ,不均匀扯离强度为6058 N/c m2。因而P VCW胶对P VC胶与木材的粘接性能好,剪切强度超过木材本身强度，能满足家具生产的使用要求。徐国平研制出一?种溶液型胶粘剂，用于粘接硬PVC管?得到比较好的效果。将过氯乙烯树脂溶于有机溶剂中?加入助剂，形成一定浓度的胶液?该胶液使PVC衣面适当的软化，稍加压立即达到粘合。配方中如使用挥发性快的溶剂固化速度会更快。采用适量的偶联剂、触变剂和填料提高胶的粘接强度丿曾加其防渗能力。采用柔韧性聚合物?在不降低胶的强度的条件下，可增加胶粘剂的柔韧性?避免管了?移幼或安装中接头处胶开裂而造成粘接失败的可能性。褚衡等用氯化E P
DM(CEPDM)与CPE、EVA共同改性C P VC研制出的胶粘剂?能使硬质P V C板材粘接剪切强度有较大的提高。用如下配方:CPVC.100份;EVA.5份;CEP DM.15份;C P EQ份，其剪切强度可达到6.3M P a。
因而，用EVA,C PE及所合成的CEPDM改性CP VC制成的硬质PVC板用溶剂性胶粘剂的性能■超过了国内同类
产品，拓宽r新型聚合物氯化乙丙橡胶的应用-马剑华采用氯化聚氯乙烯树脂和聚氯乙烯树脂为粘料，以邻苯
二甲酸二丁酹増塑剂和醇酸树脂对胶粘剂进行改性。藉不同沸点的溶剂及填料满足施工的工艺要求?研制出 -?
种专用于PVC管道防渗漏的密封胶粘剂.此胶的固体含虽265%,密封性耐压试验NUM P a ?拉伸粘接强度矽
MP a ?外观无机械杂质和搅不开的硬块。本密封胶有着与进口塑钢土相似的性能，但其成本却只有后者的
1/25。
经过实际应用衣明，该密封胶粘剂具有优良的耐酸、耐碱.耐水性能。
四.乙烯?醋酸乙烯(EVA)类胶粘剂
聚醋酸乙烯类胶粘剂价格低廉、生产容易、使用方便、性能优异，尤其是以水为分散介质，安全无离，对环境无污染，为胶粘剂工业中的一个人宗产品，随着国民经济的发展,其用量还将人幅度地增加。这种胶粘剂用于
P VC间的粘接时，易于实现连续化生产,没有洛剂污染?成本低，且所用的原料均为固体?便于包装与贮存，强度也能满足要求.但当用于PVC薄膜的粘接时，由于PVC薄膜为衣面无孔光滑材料.因而粘接强度较差。代模栏等是用少量的丙烯酸丁酯与醋酸乙烯共聚,制得的聚合物中添加适当的增粘树脂及填料便可得到有较好粘接性能的PVC地板胶。这种改性聚醋酸乙烯胶粘剂(简称BMA)是以L业酒精为主体溶剂?醋酸乙烯与少量丙烯酸丁酯共聚物为基料，并添加适当的增粘树脂及填料，在不用氮气保护的(反应装置中)制得的。其成本低、希气低、单组分、性能好.
是一种对P V C地板建材有较好粘接性能的胶粘剂。此胶在B A/V A C为15时」800刈离强度可达30N/2 c m.
引发剂用量为0 5%?0 7%,具有较高的单体转化率和剪切强度:聚介反应时间在4?5h,即达到较高的单体转化率和剪切强度。当BMA胶用于P VC/木板粘合肘?剪切强度达1?53MP a；用于钢板/P VC,剪切强度达1 JIMP a;用于PVC/PVC,剪切强度可达到1 46M P a ° W而此胶对P V C地板等建材有较好的粘接作用。付荣兴等使用江西维尼纶厂生产的E V A,与松香甲苯溶液增粘剂和话烯甲苯溶液增粘剂配合，便制得可以用于PVC薄膜的复合胶粘剂。这两种增粘剂配合使用可以获得叠加效果，明显捉高P V C复合膜的粘接强度。他们还使用乙醇、丙刖、甲苯等溶剂对PVC标样的衣商进行了清洗试脸■发现衣面进行溶剂处埋过的PVC复合膜?其剝离强度比没有处理耍高的多.李明介绍了-?种PVC塑钢皮与胶合板粘介的专用胶粘剂。此胶粘剂以EVA树脂作主体树脂,以菇烯树脂和松香衍生物作增粘剂，选用甲苯(9)、环己桐(5).甲醇(6)的混合物为溶剂，并加入适合的引发剂、乳化剂、増塑剂等配制而成。此胶的粘度为3?2Pa?s?剪切强度为6?4MPa?剥离强度也相当高。作为PVC 塑钢皮专用胶粘剂完全可以替代进口产品，此胶还具有产品性能优良.粘接强度高.使用方便.能满足机械化生产等优点，因而受到专家和用户一致好评?
张广艳等介绍了 J?!48P V C膜?木复合用胶粘剂的基本性能。它是胶以乙烯?醋酸乙烯乳液为主体树脂?加入増粘剂、增塑剂和増稠剂等助剂研制而成。常用增粘剂有松香树脂，菇烯树脂等，它们可以改善VAE乳液对P V
C衣而的亲合力,增加初始强度，还可改善胶粘剂的湿强度?所得胶粘剂的剥离强度可达55N/25C m,粘度为6 5?12P a?S。这种胶粘剂的综合性能已达到或超过进口产品B A82()的水平。陈绪煌等发现P VC发泡片材与P P 人造纸粘合所用热熔胶可以用30%松香与70%E V A及其它助剂组成。EVA的V A c含量为30.M 1值为300 左右较为合适。此时的測离强度为IO5N/25mm,经纸塑复合设备复合，复合效果良好。另外,此胶易于实现连续化生产,没有溶剂污染，成本低,且所用原料均为固体?便于包装与存储，强度也能满足要求。作者还给出了P V C发泡片材与P P人造纸的粘合工艺流程:松香粉碎T原料混合T捏合f造粒-挤出复合T卷収先把EVA颗粒和粉碎后的松香在捏合机上捏合，然后在造粒机组上挤出造粒。由于松香粉碎后颗粒人小不均?助剂均为粉末，直接在挤出机上挤出复合，容易造成原料混合不均，产品质量不稳定。W而设造粒这一工序，造粒后就可以接在复合设备上进行复合等后处理工序。苏蒙［22］通过加入改性松香树脂来扯高V A E乳液对P V C薄膜的粘结强度,该乳液能显著捉高PVC薄膜与木材等纤维状物质的粘接性能。此胶粘剂的剥离强度达392N/25mm,室温200h老化后剥离强度达47 0N/25mm?5次冷热循环后剥离强度为44」N/25mm。同时，该胶粘剂的湿润性较好，手工刷胶,机械辘涂均可，在音箱,家具行业中有很好的应用前景。
五.氯丁椽胶(CR)胶粘剂
氯丁橡胶胶粘剂的主要组分是氯丁橡胶?是由氯丁二烯经乳液聚合而得的聚合物。由于氯丁橡胶的结构比较规整，又有极性较大的氯原了??故结晶性高?在室温下就有较好的粘接性能和内聚力，非常适宜于作胶粘剂，可用塑料等不同材料粘接.何道纲研制的以C R为基体的二元和三元接枝胶粘剂，能够解决P VC人造革的粘合问题。C
R/MMAr元接枝胶在用于P VC人造革粘接时的刈离强度＞ 3ON/25cm,CR/MMA/SBS三元接枝胶的粘度为0 7?0 9P a?$，固含量为27%?30%?C R/MMA/NR三元接枝胶可人大提高P V C人造革与硫化天然橡胶底的粘附强度,其强度可达到69kN/m以上。它们是新的制鞋材料如PVC人造革PU合成革、S BS底、B
R透明底之间粘接的理想的冷粘鞋用胶。赵金春等针对胶鞋生产过程中橡胶部件和PVC革粘合难的问题?采用
处理剂S P?8对PVC革进行农而处理，以NR胶浆和接枝C R胶浆共用作胶粘剂，以多异執酸酯为汕性剂，较
好的解决了 P VC革与橡胶部件热硫化件粘合的难题。处理剂S P?8的加入使PVC草.橡胶的粘合强度达到3?2 kN/m。多异氤酸酯的加入则使PVC革?橡胶的粘合强度达到3. 2 kN/m■且异辄酸酯的最大用量为5?6份?六、环氣树脂胶粘剂
环氧树脂胶粘剂(或改性环氧树脂胶粘剂)主耍由环氧.固化剂或催化剂、填料等组成。环氧树脂人分了?末
端有环氧基?链中间有轻基和醛键，在固化过程中还会继续产生趣基和醛键。因为环氧树脂这?结构?所以用环
氧树脂配制胶粘剂性能特别好.吴少鹏等选用环氧类胶粘剂粘接P V C和聚酷玻璃钢(F R P),经过实验得知，
含环氧树脂的胶粘剂剪切强度比含聚酯的胶粘剂高，最高可达7.84MP a以上?而用于P VC/F R P复合时的刈
离强度高达1 60kN/m,并且采用衣而处理可以明显地提高剪切强度和剥离强度。徐国平［26］选用过氯乙烯粉.1.2?二氯乙烷、熔剂、环氧树脂、固化剂等混合体系作为^!更卩V C/FRP的界而胶粘剂。将此胶用于P
VC/FRP复合管生产中，其最人使用温差达90余度?最高使用压力达3MP a以上，未出现界商分层现象或管了爆裂问题，衣明该界商胶粘剂的性能完全能够满足P VC/F R P复合制品的使用耍求。本项目研制的界而胶粘即
可常温固化?粘度较低，配S力便,不需要专门配置设备?有利于企业工业生产或野外管道安装施工使用.在使用中耍注意的?是胶粘剂固化剂成分耍现配现加，配制好后要及时使用;二是P VC衣而一定耍打毛并用丙的擦
净，否则难以达到理想的胶粘效果。该界而胶粘剂投入生产后，不仅应用于管材，而且在复合储罐?槽车等容
器中也开始使用，都取得了预期效果。
七、其它胶粘剂
除以上的用于P V C材料的胶粘剂外，下面的几种胶粘剂也越来越多地为人们所重视。吴自强等［27］使用改性的111^醛树脂用于卩VC塑料沥青油毡和水泥板的粘接。沥青油毡与水泥板的粘接,其剝离强度为08N/cm?若使用改性隊醛树脂与325号普通硅酸盐水泥按200Z77共混，其抗剥离强度为103N/C m.符合油毡与水泥扳的粘接耍求，浸水试验24 h ■强度无改变。显然，在强度耍求不很高的情况下,使用这种胶粘剂粘接PVC塑料沥青油毡是可取的。黄耿介绍了?种用于PVC洛胶的恵接粘接剂一Vu 1 C a bond.其可以改进P V C塑料洛胶与聚酯、尼龙和其他合成纤维产品的粘接性。V U 1 C a b 0 n d为含有25%异氤尿酸二聚物的苯二甲酸二丁酯溶液■其中异亂酸酯含量为3 .65%。它是一种分散在增塑剂中的聚异輒尿酸断，可双倍提高P VC溶胶和合成纤维的粘接强度。高反应性的异亂尿酸酯基团与相邻聚合物上的极性基团发生反应,形成交联键。这种高反应性使Vu 1 C a b 0 n d对寄生反应非常敏感■如果与像含W—OH. —NH. —SH或H+等这些极性基团在?起会影响其粘接性。
八.结语
PVC材料所用的胶粘剂的种类随PVC材料用途的不同而不同?随PVC材料对应粘接材料的不同而不
同。因而在P VC材料的粘接中，应该根据材料、环境、适用条件邹各项因素来选择适用的胶粘剂，以期达到最好的粘接效果。