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HVOF喷涂Fe基非晶合金涂层的组织结构和耐腐蚀性能

第1卷第1期热喷涂技术V01.1No.1:竺!生2旦坠翌翌!iP量坚!璧墅212碰兰业::兰唑

HVOF喷涂Fe基非晶合金涂层的

组织结构和耐腐蚀性能★

崔崇,叶福兴,兰学文,杨雪

(天津大学材料科学与工程学院,天津300072)

摘要:采用超音速火焰喷涂技术,制备了含Fe、Cr、Mo、Ni、P、Si、B的Fe基非晶合金涂层。利

用显微硬度计、扫描电子显微镜、x射线衍射仪、电化学工作站、差示扫描量热仪等设备对涂层的组

织结构、耐腐蚀性能和热稳定性进行了研究。喷涂工艺参数为:氧气压力0.6MPa,氧气流量166L?rain"1,

丙烷压力0.55MPa,丙烷流量24L?rain-I,喷涂距离350ram。制备的涂层孔隙率和显微硬度分别为1.8%

和823HV0.1,其非晶化程度较高;微观结构分析表明涂层由熔化变形成扁平粒子、未熔化的粉末颗粒

以及孔隙、裂纹等缺陷组成的波浪层状组织。相组织结构分析表明涂层丰要由非晶相组成,含有少量

的纳米晶相组织。差示扫描量热仪测试表明所制备涂层的晶化区间为532℃~580℃。电化学测试表明,

Fe基非晶合金涂层在lmol?Lo的H2s04、10%NaOH和3.5%NaCI溶液中都经历了活性溶解—钝化一

过钝化的过程,涂层在NaOH溶液中的耐腐蚀性能最强,其次为NaCI溶液,在H2S04溶液中的耐腐

蚀性能较差。

关键词:超音速火焰喷涂;非晶合金涂层;铁基合金;显微硬度;耐腐蚀

中图分类号:TGl74.4文献标识码:A文章编号:1674-7127(2009)Ol-0049.04

StructureandCorrosionPropertiesofFe—basedAmorphousCoatings

DepositedbyHVOF

CUIChong,YEFu—xing,(SchoolofMaterialsScience&Engineering,

LanXue—wen,YangXue

TianjinUniversity,Tianjin300072,China)

Abstract:Fe-basedamorphousalloycoating(ContainingFe,Cr,Mo,Ni,P,Si,B)wasdepositedbyHighVelocityOxy.Fuel(HVOF)technique.Thestructure,corrosionresistanceandthermalstabilityofthedepositedcoatingwereinvestigatedbyrecallsofmicrohardnesstester,opticalmetallographicmicroscopy(OM),X—raydiffraction(XRD),scanningelectronmicroscopy(SEM),corrosionresistanceevaluationset-up,differentialscanningcalorimetry(DSC).Throughorthogonalexperimentaldesign,theoptimized

wereobtained.Theparametersofsprayingis02pressurewas0.6MPa,the02flowratewas166L‘min-1,theC3H8pressurewas0.6MPa,theC3H8flowratewas24L?mill-1andstand—offdistanceWas350mill.Theporosityofdepositedcoatingwas嬲lowas1.8%themicrohardnesswasashighas823HV0.1.Adense,homogeneousandlamellarcoatingswithhighfractionofamorphousphasewasobtained,whichwascomposedofdeformedstripshapedparticles,

’清华大学先进成形制造重点实验室开放基金项目(2008006);天津市应用基础研究计划项目(07JCYBJCl8200);国家自然科学基金项目(50805104)

作者简介:崔崇(1984一),男,河北人,博士研究生.Email:cuichong@yahoo.on

?50?

热喷涂技术

l卷

an.meltedparticles,someporesandcracks.TheDSCtest

showedthatthecrystallizedtemperatureofcoating

began

at

532。Candendedat580。C.Itwasfoundthroughelectrochemicaltestthattheamorphouscoating

undergotheprocessesofactivesolution-passivation-repassivationinl

mol’L“H2S04,10%NaOH

and3.5%NaCl

solutions.TheamorphouscoatingexhibitedthebestcorrosionresistantcapacityinNaOHsolution,theworstinH2S04solutioninthethreekindsofsolutions.

Keywords:HVOF:Amorphousalloycoating;Fe-basedalloy:Microhardness;Corrosionresistance

由于非晶态金属原子排列的特殊性,没有晶态金属中常见的晶界和缺陷,使其具有很高的强度和硬度,常高于一般实用金属如Mg、AI合金,不锈钢,甚至超强度钢等【lJ。通过化学成分的优化设计,可以得到具有高的强度和硬度,同时兼具良好耐腐蚀性能的非晶态合金。将以快速加热、快速冷却为特点的热喷涂技术用于制备非晶合金涂层既可以发挥热喷涂工艺的优势,又可以实现材料表面改性从而满足结构的耐蚀耐磨等苛刻工况条件的需要,近年来采用热喷涂技术制备非晶合金涂层得到了广泛的关注。目前,国内外对热喷涂非晶合金涂层进行了不少研究,多是采用工艺复杂、综合成本高的等离子喷涂工艺,所采用的喷涂粉末粒度为45pm左右12刁J。在本文中,采用工艺简单、成本较低的超音速火焰喷涂工艺制备Fe基非晶合金涂层,并且对涂层的组织结构、耐腐蚀性能和热稳定性进行了研究。

实验材料及方法

1.1

喷涂粉末和超音速火焰喷涂工艺

本研究所采用的喷涂粉末的化学成分如表1所

示。在粉末中含有的Cr、Mo、P等元素有利于提高Fe基非晶合金涂层的抗腐蚀性能。图1为喷涂粉末的扫描电镜照片,从图中町以看到该粉未颗粒形状基本为球状或椭球状,表面光滑,具有很好的流动性。粉末的粒度范围为451am--一1201am,且分布较为均匀。

本实验采用超音速火焰喷涂系统在Q235基体上制备Fe基非晶合金涂层,该系统使用丙烷为燃气,氧气为助燃剂,氮气为送粉气体。喷涂工艺参数为氧气压力0.6MPa,氧气流量166L?min~,丙烷

压力0.55MPa,丙烷流量24L?min~,喷涂距离

350mm。

表1

Fe基非晶合金粉末的化学成分

Table1

ChemicalcompositionsofFe-basealloyfeedstockpowder

/wt%

数字显微硬度仪上测定涂层的显微硬度。采用

PhilipsX’PertMPD型X射线衍射仪分析涂层的相

组成,试样在测试前抛光。

采用日本的SeikoExstar-6000型高温差示扫描量热仪测定涂层的热稳定性。将涂层研磨成粉,置于坩埚中,升温速率为10K?min~,测量温度范围从室温到600℃。

图1

Fe基非晶合金粉末SEM照片

采用PARsTAT

2273Advanced

Electrochemical

Fig.1

TIleSEMmorphologiesofthefeedstock

System型电化学综合测试系统测定涂层的动电位powder

扫描极化曲线,研究涂层的腐蚀过程及其耐腐蚀性1.2

涂层性能测试方法

能。扫描速度为2my.s1,分别测量涂层在将喷涂层试样断而磨光,用硝酸酒精腐蚀后,lm01.L-1H2S04溶液,10%NaOH溶液和3.5%NaCI在光学显微镜下观察其显微组织,在MHV2000型

溶液中的极化曲线。电化学测量采用三电极体系,

1期崔崇,等:HVOF喷涂Fe基非晶合金涂层的组织结构和耐腐蚀性能?5l?

参比电极为锑(Sb)电极,文中电位都相对于Sb电极,辅助电极为Pt。由于在本实验中,甘汞电极(SCE)在腐蚀液中不稳定,故采用锑(Sb)电极替代SCE作参比电极,极化曲线上的电位都是相对于Sb的,实验结束后单独测定了Sb电极相对于SCE的电位,在1mol?L。1的H2S04溶液中为-42mv,在10%NaOH溶液中为一878mv,在3.5%NaCI溶液中为一628mv。

2实验结果与分析

2.1非晶合金涂层的组织和结构

如图2所示,可以看出超音速火焰喷涂工艺制备的Fe基非晶合金涂层呈现典型的波浪状结构,局部区域为白亮色。图中变形的粒子与粒子之间相互搭接非常紧密,层间间隙小,有利于提高涂层的耐腐蚀性能。

图2Fe基非晶合金涂层的断面显微组织

Fig.2ThecrosssectionsofFebasedamorphous

coating

图3是Fe基非晶合金涂层的x射线衍射图谱,图中的衍射锋是非晶态物质的宽化漫衍射峰与晶态物质的尖锐峰复合而成,对这些峰进行分析表明,涂层中的晶态物质为旺.Fe、Crl.2Nio.8P和Ni3P。前人研究表明,涂层中氧化物夹杂和氧化物薄膜的存在是裂纹产生和扩展的发源地,使涂层的断裂韧性大幅度降低,大大降低涂层的综合性能。本实验所制备的涂层内并未发现有氧化物存在,这有利于提高涂层的综合性能。

图4是Fe基非晶合金涂层的差分热分析(DSC)曲线。从涂层的DSC曲线可以看出,涂层在532℃~580"C之间有一个较明显的放热峰,此温度区间为涂层的晶化区间,这表明涂层在550℃附近发生非晶态到晶态的急剧转变,532℃对应涂层的晶化转变起始温度,涂层在580℃以上为晶粒长大区间。由于涂层的晶化起始温度约为532℃,这表明涂层在530℃以下使用不会发生晶态的转变,本实验所制备

的非晶合金涂层具有较好的热稳定性。

I薹

图3制备的Fe基非晶合金涂层的XRD图谱

Fig.3XRDpattemofassprayedFebased

amorphouscoating

Temperaturc/'C

图4所制备的Fe基非晶合金涂层DSC测试曲线

Fig.4DSCcurveofassprayedFebasedamorphous

coating

2.2非晶合金涂层的耐腐蚀性畿

采用电化学工作站测定涂层在腐蚀液中的动电位扫描极化曲线如图5所示。可以看出Fe基非晶合金涂层在1mol?L。1的H2S04、10%NaOH和3。5%NaCI溶液中都经历了活性溶解.钝化.过钝化的过程,涂层在NaOH溶液中的耐腐蚀性能最强,其次为NaCI溶液,在H2S04溶液中的耐腐蚀性能较差。表2列出了涂层在三种腐蚀液中的电化学参数。图中A点表示涂层与电解液组成的系统的自腐蚀电位,在(a)图中,BC段体系电流密度稳定,为涂层的钝化区间,B点的电位对应涂层的钝化电位Ecorr,此时在涂层上形成很薄的钝化膜,随扫描电压的升高,钝化膜加厚,CD段电流密度持续降低,进入第二次钝化区间。D点之后,涂层钝化膜逐渐被破坏,体系电流不断增大。在(b)图中,在BC阶段,涂层上逐渐形成钝化膜,在C点之后钝化膜的生长完成,从C点开始,涂层进入稳定的

钝化阶段,此时涂层的全部表面被致密的钝化膜层所覆盖,当电位超过D点后,存在一个很窄的二次钝化区间,电流密度先增大后减少,再急剧增大,涂层的表面钝化膜被破坏,进入过钝化区域。在(c)图中涂层在进入阳极区的初期没有出现明显的活性溶解阶段,在自腐蚀电位下就已形成钝化膜,并迅速进入了稳定的钝化状态,但是当极化电位达到

250mv以上时,电流密度急剧增大,到B点时达到

最大约为17.8mA?cm-2,表明涂层的钝化膜被破

坏,涂层进入过钝化区,也就是说在涂层表面产生的钝化膜不能够完全抵抗氯离子的侵蚀作用,这一

方面是由于氯离子是高侵蚀性的离子,同时也因为

合金涂层中的元素都不是高抗点蚀元素,此外还可能说明表面膜中存在一定的缺陷。

表2

Fe基非晶合金涂层在不同腐蚀介质中的电化学参数

Table2

Electrochemicalcharacteristicsparametersofcoatingsindifferentelectrolytes

腐蚀介质———————_=—————————_皇丝堂叁塑—————_———————一

Ecorr/(mv?Sb。)

icorr/(蛆?cm2)

一bc/(mv?decade。1)

Ep/mv

1moi?L~H2S04—297275230—101.510%NaOH一3210.3730.34

—251

3.5%NaCl

63

O.85

114.36

1.5

上.rpl.0

之皇0.5

20.0

-0-5

lE_4

(a)lmol?L.1H2S04

…IE-3…0….01…0.1—1…10…渝

Current

density/(mA?cm-2)

图5

HVOF颐涂制备的Fe墨非晶合金涂层在三种腐蚀液中的动电1立极化曲线

Fig.5

Potentiodynamicpolarization

olives

of

as

sprayedcoatingsindifferentelectrolytes

结论化的过程,涂层在NaOH溶液中的耐腐蚀性能最

。。b耄吝垩用F:。荸拿拿兰末碧罄警妻霎釜塑矍誊

嚣矗藉筹蓥萎:C1溶液,在H2s04溶液中的耐腐蚀技术制备了Fe基合金涂层。以涂层的孔隙率和显……1…一

微硬度为指标,实验获得的喷涂工艺参数为:氧气参考文献

压力0.6MPa,氧气流量16,6L-min~,丙烷压力【1】hue

A,shenB

L,ch觚g

T.sup*highs仃衄g也0f

0.55MPa,丙烷流量24L’min一,喷涂距离350mm。

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Feicdbu孟gl二all焉s

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番曼譬化壬芎参数制备的逢曼孑竖妻妻呈堡擘喜(Fe。。cox)0.,sBo.2Sio.os舢。sy。t咖唧.A。cta。Materia。lia,分别为1.8%和823HV0.1,其非晶化程度较高;微

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观结构分析表明涂层由熔化变形成扁平粒子、未熔【2】

向兴华,刘正义,朱晖朝.Fe基非晶合金涂层的等离

化的粉末颗粒以及孔隙、裂纹等缺陷组成的波浪层一

子喷涂制备工艺研究m材料工程,2002,2:10.12.

状组织。相组织结构分析表明涂层主要由非晶相组【3】樊自拴,孙冬柏,俞宏英,等.等离子喷涂制备铁基非成,含有少量的纳米晶相组织。所制备Fe基合金~

晶一纳米复合涂层叽北京科技大学学报,2005,27

涂层的晶化区间为532"C--。580"C。另外,Fe基非(5):582.585.

晶合金涂层在lmol?L4的H2S04、10%NaOH和

3.5%NaCI溶液中都经历了活性溶解—钝化一过钝

(下转第38页)

3结论

图5不同应力幅涂层试样裂纹扩展区形貌图

Fig.5ExtendingzoneofcoatedNi-basedsuper-alloys

underdifferentstressamplitude

(1)在870℃高周疲劳试验条件下,有涂层的镍基单晶比无涂层的镍基单晶基体有更高的疲劳极限。有涂层的镍基单晶疲劳极限为480MPa,无涂层的镍基单晶疲劳极限为440MPa。

(2)在580MPa~480MPa应力范围内,在相同的应力水平下带涂层试样的疲劳寿命高于基体。基体试样高周疲劳寿命Ⅳf与应力S的关系遵循S=2410N(o?1055方程,而涂层试样则为S=-5430Nf-o‘1514方程。

(3)断口分析表明,在580MPa、540MPa、520MPa和500MPa四种应力幅下,有涂层的镍基单晶试样的疲劳主裂纹源均来自于基体内部,且疲劳源的位置接近外表面。

(4)870℃高温高周疲劳寿命主要取决于疲劳裂纹源孕育及形成寿命,裂纹扩展寿命占整个疲劳寿命的比重可忽略不计。

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HVOF喷涂Fe基非晶合金涂层的组织结构和耐腐蚀性能

作者:崔崇, 叶福兴, 兰学文, 杨雪, CUI Chong, YE Fu-xing, Lan Xue-wen, Yang Xue 作者单位:天津大学材料科学与工程学院,天津,300072

刊名:

热喷涂技术

英文刊名:THERMAL SPRAY TECHNOLOGY

年,卷(期):2009,1(1)

被引用次数:0次

参考文献(7条)

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