高考总复习《盐类的水解》的核心知识
【考纲要求】
1．理解盐类水解的原理。
2．了解影响盐类水解的主要因素。
3．认识盐类水解在生产、生活中的应用。
4．解盐溶液蒸干后所得产物的判断。
【考点梳理】
要点一、盐类水的定义和实质
【高清课堂：363384盐类的水解原理】
1、定义：在溶液中盐的离子跟水所电离出来的H+或OH-生成弱电解质的过程，叫做盐类的水解。
2、实质：在溶液中盐电离产生的弱酸根离子或弱碱阳离子与水电离产生的H+或OH―结合生成弱电解质，从而破坏了水的电离平衡，从而促进水的电离平衡的过程。大多数盐的水解使得溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度不相等，从而使溶液显示出不同程度的酸碱性。
3、规律：概括为“有弱才水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性”。
要点诠释：
即盐的组成中出现弱碱阳离子或弱酸根阴离子，该盐就会水解；这些离子对应的碱或酸越弱，水解程度越大，溶液的pH变化越大；水解后溶液的酸碱性由构成该盐离子对应的酸和碱相对强弱决定，酸强显酸性，碱强显碱性。
盐类水解可以看成是中和反应的逆反应：
盐＋水水解
中和
酸＋碱
4、盐类水解离子方程式的书写
（1）一般盐类水解程度很小，水解产物也很少，在书写盐类水解方程式时要写“”，产物不标“↑”或“↓”，不把生成物（如NH3·H2O、H2CO3等）写成其分解产物的形式。
⑵多元弱酸盐的水解是分步进行的，第一步较易发生，水解时以第一步为主，可用多步水解方程式表示。。
如Na2CO3溶液的水解可表示为：
CO 32－+H2O HCO3－+OH－、
HCO3－+H2O H2CO3+OH－，
不能写成：CO 32－+2H2O H2CO3+2OH－。
⑶多元弱碱盐水解也是分步进行的，而高中现阶段不要求分步写，一步完成。
例如：FeCl3水解可写为：Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+。
CuSO4水解：Cu2++2H2O Cu(OH)2+2H+
（4）能彻底水解的离子组，如NaAlO3溶液与AlCl3溶液混合：3AlO3―+Al3++6H2O==4Al(OH)3↓。
5、盐类水解的类型：
盐的类型实例是否水解水解离子溶液的pH
强酸强碱盐NaCl、K2SO4不水解无pH=7
强酸弱碱盐NH4Cl、CuSO4、FeCl3
水解
一价：NH4+、Ag+
二价：Fe2+、Cu2+、Zn2+、Mg2+
三价：Al3+、Fe3+
pH＜7
强碱弱酸盐Na2S、Na2CO3、
NaHCO3
水解
一价：CH3COO-、HS-、AlO2-、
ClO-、HCO3-
二价：S2-、CO32-、SiO32-、SO32-
三价：PO43-
pH＞7
弱酸弱碱盐CH3COONH4、(NH4)2S
均水解CH3COO―、NH4+、S2―——
二、盐类水解的影响因素
1．内因：盐本身的性质决定水解程度大小
（1）弱酸越弱，其阴离子的水解程度就越大，溶液碱性越强。
如酸性：CH3COOH>H2CO3>C6H5OH>HCO3—，对应的盐水解程度：
CH3COONa （2）弱碱越弱，其阳离子的水解程度就越大，溶液酸性越强。 如碱性：NH3·H2O>Al(OH)3，其盐水解程度：NH4Cl 2．外因：符合勒夏特列原理 （3）水解平衡移动举例（以NH4Cl的水解为例） 说明：“↓”表示降低，“↑”表示升高，“→”表示向右，“←”表示向左。 ①以NH4++H2O NH3·H2O+H+为例，分析外因对水解平衡的影响。 移动方向n(H+)c(H+)c(OH-)c(NH4+)c(NH3·H2O)水解程度 加热→↑↑↓↑↑ 加水→↑↓↑↓↓↑ 通入氨气←↓↓↑↑↑↓ 加少量NH4Cl固体→↑↑↓↑↑↓ 通入氯化氢←↑↑↓↑↓↓ 加入少量NaOH固体→↓↓↑↓↑↑ ②在醋酸钠溶液中，存在水解平衡：CH3COO—+H2O CH3COOH+OH—，分析外因对水解平衡的影响。 移动方向n(OH-)c(OH-)c(H+)c(CH3COO—)c(CH 3COOH)水解程度 加热→↑↑↓↑↑ H2O→↑↓↑↓↓↑CH3COONa→↑↑↓↑↑↓ NaOH←↑↑↓↑↓↓ NH4Cl→↓↓↑↓↑↑ CH3COOH←↓↓↑↑↑↓ 要点诠释： （1）升高温度，水解平衡正向移动，水解程度增大。 （2）增大该盐溶液的浓度，水解平衡正向移动，水解程度减小，但水解产生的离子浓度增大；加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度减小，但水解产生的离子浓度增大。 3．关于互促水解的问题：(1)完全互促水解 某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子一起都发生水解，相互促进对方的水解，使两种 离子的水解趋于完全。例如：硫酸铝溶液和小苏打溶液混合后，Al 3+和HCO 3－ 的水解： Al 3+ + 3H 2O Al(OH)3 3HCO 3—+ 3H 23H 2CO 32O ①反应生成H +和③反应生成OH -反应生成H 2O ，使①反应中c(H +)和②反应中c(OH -)都减小，因此①②两反应都正向移动，使①反应生成Al(OH)3沉淀，③反应生成CO 2气体，两个平衡体系都被破坏。 总反应：3HCO 3-+Al 3+=Al(OH)3↓+3CO 2↑常见的能发生相互促进水解的离子有：Al 3+与S 2－ 、HS － 、CO 32－ 、HCO 3－ 、AlO 2－ ；Fe 3+与AlO 2－ 、CO 32－ 、HCO 3－；NH 4+与AlO 2－、SiO 32－ 等。 因此Al 3+和相应离子在水溶液中不能大量共存。书写双水解反应的离子方程式时，一般要根据水解特征、 水解生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平。例如： 2Al 3++3CO 32― +3H 2O==2Al(OH)3↓+3CO 2↑ Al 3++3HCO 3－ ==Al(OH)3↓+3CO 2↑ Al 3++3AlO 2― +6H 2O==4Al(OH)3↓(2)互促水解平衡 若把NH 4+和HCO 3-混合在一起，不会发生完全互促水解，二者可以大量共存，可解释为： NH 4+ + H 2O HCO 3— + H 2O H 2CO 3NH H 2O 2O NH 4+ + HCO 3— CO 32—CH 3COO — ①中H +和②中OH -反应生成H 2O ，①②平衡都被促进，只有NH 3·H 2O 浓度足够大才能分解产生NH 3气。当NH 3·H 2O 和H 2CO 3浓度达到一定程度时，二者可发生反应生成NH 4+和HCO 3-。因此上述总反应可表示为：NH 4++HCO 3-+H 2O NH 3·H 2O+H 2CO 3。NH 4+和HCO 3-相遇时水解相互促进，浓度会降低，却仍是部分水解，存在平衡体系，NH 4+和HCO 3-可以大量共存。此双水解的方程式仍用“ ”表示。(3)水解反应与复分解反应 当发生复分解反应生成沉淀比水解反应生成的沉淀更难溶时，物质之间以发生复分解反应为主，如Na 2CO 3 溶液和CuSO 4溶液混合，其反应式为CO 32－ +Cu 2+==Cu CO 3↓，但也有少量水解产物Cu （OH ）2生成。(4)水解反应与氧化还原反应 物质之间能发生氧化还原反应，也能发生水解反应，通常是以氧化还原反应为主。如Na 2S 溶液与FeCl 3 溶液混合，其反应式为S 2－ +2Fe 3+==S ↓+2Fe 2+。4．关于互抑水解： ①在NH 4Al （SO 4）2溶液中，NH 4+、Al 3+的水解均显酸性，相互抑制。 ②NaHCO 3和Na 2SiO 3的反应，NaSiO 3的水解程度远大于NaHCO 3的水解程度，因而Na 2SiO 3的水解抑制了 NaHCO3的水解而促进了HCO3－的电离。HCO3－H++CO32－，HCO3－的电离反过来又促进了SiO32－的水解，其反应为： Na2SiO3+2NaHCO3==H2SiO3↓+2Na2CO3 同理：NaAlO2+NaHCO3+H2O==A1(OH)3↓+Na2CO3 ③硝酸银与氯化铝的反应，因两者水解都显酸性，相互抑制，不利于水解的进行，发生复分解反应生成难溶物（AgCl），因此发生的反应为3AgNO3+AlCl3==3AgCl↓+Al(NO3)3。 5．水解与电离并存： 在NaHCO3中，HCO3即水解又电离，以水解为主，溶液显碱性；NaHSO3溶液，HSO3但以电离为主，溶液显酸性。NaHSO4只电离不水解，溶液显酸性，可将其当强酸对待。 【典型例题】 类型一、水解方程式的书写 例1．下列水解反应离子方程式正确的是（） A．NH4++H2O NH3·H2O+H+ B．S2―+2H2O H2S+2OH― C．CH3COOH+H2O CH3COO―+H3O+ D．CH3COOH+OH―CH3COO―+H2O 【答案】A 【解析】B项不能一步水解，应该用多步水解方程式表示；C项是电离方程式，不是水解方程式；D项是醋酸与可溶性强碱发生中和反应的离子方程式。 【总结升华】记住盐中含有弱酸阴离子或弱碱阳离子才能水解，要善于区别水解方程式和电离方程式。 举一反三： 【变式1】下列离子方程式中，属于水解反应的是（） A．HCOOH+H2O HCOO―+H3O+ B．CO2+H2O HCO3―+H+ C．CO32―+H2O HCO3―+OH― D．HS―+H2O S2―+H3O+ 【答案】C 【变式2】下列离子反应方程式中，不属于水解反应的是 A、NH 4++H2O NH3·H2O+H+ B、NH3·H2O NH4++OH— C、HCO 3—+H2O H3O++CO32—D、AlO2—+2H2O Al(OH)3+OH— 【答案】BC 【高清课堂：363395《盐类的水解》的解题指导例1】 【变式3】下图表示的是某物质所发生的 A．取代反应B．水解反应C．中和反应D．电离过程 【答案】B 【解析】上图表示：HCO3—+H2O H2CO3+OH— 类型二、盐类水解的实质和规律 例2．等物质的量浓度的下列物质的溶液，其pH值由大到小的顺序是： ①NaCl②CH3COONa③NH4Cl④AlCl3⑤C6H5ONa⑥Ba(OH)2⑦Na2CO3⑧NaHCO3⑨NaHSO4 ⑩NaOH11H2SO4 【答案】⑥>⑩>⑦>⑤>⑧>②>①>③>④>⑨>11 【解析】⑥和⑩都是碱，c(OH-)大，Ba(OH)2为二元碱，NaOH为一元碱，pH值应⑥>⑩；②⑦⑧⑤为强碱弱酸盐水解呈碱性，pH值大于7，根据越弱越水解可判断pH值大小顺序，已知酸性顺序：CH3COOH>H2CO3> C6H5OH>HCO3- 【总结升华】本题重点考查盐类水解、溶液酸碱性等知识，可先将溶液分为酸性、中性、碱性三组，再进一步比较pH大小。此类试题要求准确把握酸碱的相对强弱，充分依靠水解规律判析。 举一反三： 【变式1】物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（） A．HX＞HZ＞HY B．HZ＞HY＞HX C．HX＞HY＞HZ D．HY＞HZ＞HX 【答案】C 【解析】本题实质仍是考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由题意，物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，即其水解程度逐渐增大，所以HX、HY、HZ的酸性应该逐渐减弱，C选项正确。 【变式2】25℃时，相同物质的量浓度下列溶液中，水的电离程度由大到小排列顺序正确的是 ①KNO3②NaOH③CH3COONH4④NH4Cl A、①>②>③>④ B、④>③>①>② C、③>④>②>① D、③>④>①>② 【答案】D 【解析】①KNO3为强酸强碱盐，在水溶液中电离出的K+和NO3-对水的电离平衡无影响②NaOH为强碱在水溶液中电离出的OH-对水的电离起抑制作用，使水的电离程度减小③NH4Ac为弱酸弱碱盐，在水溶液中电离出的NH4+和Ac-均可以发生水解生成弱电解质NH3·H2O和HAc，并能相互促进，使水解程度加大从而使水的电离程度加大。④NH4Cl为强酸弱碱盐，在水溶液中电离出的NH4+可以发生水解生成弱电解质NH3·H2O，促进水的电离，但在相同浓度下其水解程度要小于NH4Ac，该溶液中水的电离程度小于NH4Ac中的水的电离程度。 【变式3】能在相同温度相同条件下，同时证明苯酚的电离能力比碳酸的第一步电离能力弱，而比第二步电离能力强的事实是（） A、相同条件下，下列溶液的pH由大到小的顺序是Na2CO3>C6H5ONa>NaHCO3 B、苯酚的酸性比碳酸弱 C、苯酚的酸性比碳酸强 D、在浑浊的苯酚溶液中加入碳酸钠溶液时，溶液变澄清但无CO2放出 【答案】AD 【高清课堂：363395《盐类的水解》的解题指导例2】 【变式4】pH=5的NH4Cl溶液由水电离出来的c(H+)为a。pH=5的HCOOH溶液由水电离出来的c(H+)为b，下列a和b的关系正确的是 A．a=b B．a=104b C．a=10-4b D．a=4b 【答案】B 【解析】本题实质考查水电离的影响因素：酸、碱的存在会抑制水的电离，NH4Cl溶会促进水的电离，所以肯定是a＞b，排除A、C；pH=5的NH4Cl溶液由水电离出来的c(H+)=10—5，pH=5的HCOOH溶液由水电离出来的c(H+)==10—9，所以B选项正确。
相关主题
文本预览