PAHs多环芳烃的详细介绍
PAHs介绍
多环芳烃(PAHs)是指具有两个或两个以上苯环的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等 150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon，简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷，常见的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心（IARC）（1976年）列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃，由于苯并a芘是第一个被发现的环境化学致癌物，而且致癌性很强，故常以苯并(a)芘作为多环芳的代表，它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。
PAHS的用途与危害
多并最终儿童行为的结果联系起来。研究发现，接触到更高水平的PAH伴有焦虑/抑郁症的儿童年龄6至7比那些与低暴露水平的24%更高的分数。发现有婴幼儿在他们的脐带血PAH水平升高46%更可能比那些脐带血中PAH水平低，最终得分高的焦虑/抑郁量表。
主要成分
多环芳烃(PAHs)主要的十八种化合物为：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基萘。
目前确定的PAHs常见的24种同类物质主要包括：
Polycyclic Aromatic Hydrocarbons CAS
REAC
h EP
A
OEKO-TEX
100
GS Ma
rk
Benzo[a]pyrene苯骈 (a) 芘 (BaP) 50-32-8 X X X X Benzo[e]pyrene苯并[e]芘(BeP) 192-97-2 X X Benzo[a]anthracene苯骈 (a) 蒽 (BaA) 56-55-3 X X X X Dibenzo[a,h]anthracene二苯骈 (a,h),
蒽 (DBA)
53-70-3 X X X X Benzo[b]fluoranthene苯骈 (b) 萤蒽 (Bb
FA)
205-99-2 X X X X Benzo[j]fluoranthene苯并[J]荧(BiFA) 205-82-3 X X Benzo[k]fluoranthene苯骈 (k) 萤蒽 (Bk
F)
207-08-9 X X X X Chrysene屈 (CHR) 218-01-9 X X X Acenaphthene苊 (ANA) 83-32-9 X X X Acenaphthylene苊烯 (ANY) 208-96-8 X X X Anthracene蒽 (ANT) 120-12-7 SVHC X X X Benzo[ghi]perylene苯骈 (g,h,i) 苝 (BP191-24-2 X X X
E)
Fluoranthene萤蒽 (FLT) 206-44-0 X X X
Fluorene芴 (FLU) 86-73-7 X X X
Indeno[1,2,3-cd]pyrene茚苯 (1,2,3-Cd)
193-39-5 X X X 芘 (IPY)
Naphthalene萘 (NAP) 91-20-3 X X X
Phenanthrene菲 (PHE) 85-01-8 X X X
Pyrene芘 (PYR) 129-00-0 X X X
27208-37
X
Cyclopenta[c,d]pyrene环戊烯(c,d)芘
-3
Dibenzo[a,e]pyrene二苯并(a,e)芘192-65-4 X
Dibenzo[a,h]pyrene二苯并(a,h)芘189-64-0 X
Dibenzo[a,i]pyrene二苯并[a,i]芘189-55-9 X
Dibenzo[a,l]pyrene二苯并(a,l)芘191-30-0 X
2381-21-
X
1-Methylpyrene1-甲基芘
7
多环芳烃(PAHs)的污染源有自然源和人为源两种。
自然源主要是火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。
人为源包括各种矿物燃料（如煤、石油、天然气等）、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原状态下热解而形成的有毒物质污染。
另外食品中也含有一定的多环芳烃，其主要来源为，在食品的加工过程中，特别在烟熏、火烤或烘焦过程中滴在为上的油脂也能热聚产生苯并(a)芘，有人认为这是烤制食品中苯并[a]芘的主要来源。贮存过程中窗口或包装纸，含有不纯的油脂浸出溶剂提取的油脂中含有一定量的多环芳烃；在沥表路上晾晒粮食被沥青污染。大气、水和土壤等环境中的多环芳烃可以使粮食、水果和蔬菜受到污染。
多环芳烃(PAHs)常存在于原油、木馏油、焦油、染料、塑料、橡胶、润滑油、防锈油、脱膜剂、汽油阻凝剂、电容电解液、矿物油、柏油等石化产品中，还存在于农药、木炭、杀菌剂、蚊香等日常化学产品中。
在电子电器制造业中，PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中，如塑料粒子在挤塑的时候，和模具之间存在黏着，此时要加入脱模剂，而脱模剂中可能含有PAHs。
德国PAHs事件
发生在2005年5月。7月初，德国的一个检测公司在对该国的某连锁超商所贩卖电动工具进行检测时发现，其中含有高致癌物质PAHs。PAHs - 多环芳烃通常存在於石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防銹油、不完全燃烧的有机化合物中等。随後，包括德国“AXXI”、“BXXXH”等在内的知名品牌电动工具均被强制要求测试PAHs。当时一大批出口德国的电动工具由於没有通过PAHs测试被滞留在德国海关，还有已上架的大量电动工具也由於相同原因被撤下了德国货架。
检测范围
由此目前多环芳烃PAHs的检测范围：
●电子、电机等消费性产品
●橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件
●食品包装材料、玩具、容器材料等
●其它材料等
多环芳烃（PAHs）对人体和动植物的危害
多环芳烃PAHs对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤。人们长期处于多环芳烃污染的环境中，可引起急性或慢性伤害。常见症状有日光性皮炎，痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生物等。
多环芳烃落在植物叶片上．会堵塞叶片呼吸孔，使其变色，萎缩，卷曲，直至脱落，影响植物的正常生长和结果。例如：受多环芳烃污染的大豆叶片发红．离植掉落，使果荚很小或不结粒。
而多环芳烃对动物的致癌作用和致突变作用也早已被试验所证实。动物试验证明：多环芳烃对小白鼠有全身反应．如同时受日光作用，可加快小白鼠死亡。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L时，小白鼠条件反射活动有显著变化。
法规要求
到目前为止，各国家地区通过书面法律或法令确定下来的有：REACH 法规附录17；德国German：GS认证、LFGB；美国US：EPA；中国：GB，GB/T，GHZ
REACH 法规附录17第50条
REACH法规附录17中关于多环芳烃的要求如下：
多环芳烃 | Polycyc lic-aromatic hydro carbons (PAH): (a) Benzo[a]pyrene (BaP) (b) Benz (a) 50-32
-8 (b)
192-97-2
(c) 5
6-55-3
1.2010年起，填充油含有以下成分，不允许投放市场和在
生产轮胎或轮胎零件时使用
----超过 BaP: 1mg/kg
-----以PAHs总量计，超过10mg/kg
上述限制将予以承认，假如polycylic aromatics(PAC)萃
o[e]pyrene (BeP) (c) Benzo[a]anth racene (BaA)
(d) Chrysen (CHR)
(e) Benzo[b]fl uoranthene (BbFA)
(f) Benzo[j]fl uoranthene (BjFA)
(g) Benzo[k]fl uoranthene (BkFA)
(h) Dibenzo[a, h]anthracene (DBAh A)
(d) 218
-01-9
(e) 205-9
9-2
(f) 205-8
2-3
(g) 207-0
8-9
(h) 53-70
-3
取物（依石油协会标准IP346:1998方法量测）小于3%亦
可。且生产者或进口商在每6个月或主要操作改变时，均
会对BaP及所列PAHs的限制值之符合性，及相关PAC抽提
物的测量值进行控制
2.再者，2010 年1 月1 日以后，用于的再生轮胎和轮胎
面（tyres and treads for reteading）所含填充油如超
过第1 项限值者，将不得投放市场。
上述限值将予以承认，假如硫化橡胶化合物不超过35%贝
质子(Bay protons)亦可（ ISO 21461 量测与计算）。
3. 如再生胎面所含填充油未超过第1项限值时，则第2
项的限值不适用于再生胎。
4. 这里的轮胎意思是交通工具用的轮胎，包括：
---欧盟议会和欧盟理事会2007年9月5日建立的2007/4
6/EC所认可的机动车辆及他们的拖车；
----欧盟议会和欧盟理事会2003年5月26日建立的2003
/37/EC中认可的用于农业和林业的拖拉机及他们的拖车，
可交换的拖车系统及组成部件，以及可分离的技术单元
----议会和欧盟理事会2002年3月18日建立的2002/24/
EC中认可的两轮和三轮车辆，废除欧盟理事会92/61/EEC。
2013年12月6日，欧盟通过了有关修订REACH法规附录17第50条的最终提案，并已发布在欧盟官方公报上。该修订将于2015年12月27日正式生效。REACH法规附录17第50条主要是限制轮胎的填充油中的多环芳香烃（PAHs），此次提案将多环芳香烃（PAHs）的限制扩展到了能长期或短期重复接触皮肤或口腔的产品。具体信息如下
范围限值多环芳烃清单
包括并不仅限于以下产品：
运动器材如自行车、高尔夫
球杆、球拍
家用器具、手推车、步行支架1毫克/千
克
Polycyclic Aromatic Hydro
carbons
CAS No.
Benzo[a]pyrene苯骈 (a) 芘
(BaP)
50-32-8
Benzo[e]pyrene苯并[e]芘(B
eP)
192-97-2
Benzo[a]anthracene苯骈
(a) 蒽 (BaA)
56-55-3
Dibenzo[a,h]anthracene二
苯骈 (a,h), 蒽 (DBA)
53-70-3
Benzo[b]fluoranthene苯骈
(b) 萤蒽 (BbFA)
205-99-2
家用工具
服装、鞋类、手套、运动服装
表带、腕带、面具、头箍Benzo[j]fluoranthene苯并
[J]荧(BiFA)
205-82-3
Benzo[k]fluoranthene苯骈
(k) 萤蒽 (BkF)
207-08-9
玩具，包括儿童运动器材和儿童护理用品0.5毫克/
千克
Chrysene屈 (CHR) 218-01-9
德国市场要求
根据德国技术设备及消费品委员会（ATAV)的决定，对于2008年4月1日之后进行GS认证的产品，必须测试美国环保署（EPA)关注的16种多环芳香烃（PAH)以确保符合相关要求，而对于2008年4月1日前已获得认证的产品，则必须在1年内进行针对PAH的风险分析，如不能符合PAH相关规定的产品将被撤销认证。
德国经ALDI Süd 和ALDI Nord讨论，初步定出PAHs的限值如下：
A：一般消费品
接触30S以上（如把手、方向盘等）：苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg
接触30S以下的塑料，偶尔性接触的部件：苯并(a)芘<20mg/kg, 16种PAHs总和<200mg/kg
B：食物、接触食物、可能会放入口中的产品以及儿童用品
苯并(a)芘<0.1mg/kg, 16种PAHs总和<1mg/kg
C：其它产品
苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg
D：GS认证强制检测PAHs--多环芳径标准
来源说明：德国安全技术认证中心(ZLS)经验交流办公室(Central Experience Exchange Office, ZEK)AtAV委员会2007年11月20日通过诀议(参见ZLS官方网站上公告第 ZEK 01-08号文件)，要求在GS 标志认证中强制加入PAHs测试。该规定已于2008年4月1生效，生效之日起不能通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。
根据新规定的要求，消费产品的材料中，PAHs的限值必须符合下表：
参数类别1 类别2 类别3
有意被放入口的材料，或供36个月以下儿童玩耍且与皮肤接触的玩具材料不在类别1中，与皮肤
接触时间预期会超过3
0秒的材料(长期接触
皮肤)
不在类别1和2中，
与皮肤接触时间预
期会少于30秒的材
料(短期接触皮肤)
Benzo[a]pyrene
(mg/kg)
苯并(a)芘 (毫克/千克 ) Not detectable (< 0.2)
不得检出(< 0.2)
1 20
Sum 18 PAH (mg /kg)
18种多环芳烃总含量 (毫克/千克) Not detectable (< 0.2)
不得检出(< 0.2)
10 200
注：1）：如果超出类别1，但符合类别2的限值，可依据EN 1186ff. 及§ 64 LFBG 80.30-1测试其PAH成分迁移，然后根据食品法的有关条款对迁移测试结果进行评估以确定材料的适用性；
2）：依照EK2法规。
美国环保署列管的16种
PAHs Sum 16 PAHs 10mg/kg 200mg/kg
苯并(a)芘Benzo(a)pyrene 1mg/kg 20mg/kg
预防和防治措施
预防PAHs措施
燃料必须燃烧充分，可减少多环芳烃的生成量。室内加强通风换气，降低室内的多环芳烃含量。
生产性无机粉法主要引起以肺组织纤维化为主的全身性疾病，尘肺和粉尘沉着症等疾病。有机粉尘可以引起支气管哮喘、棉尘症、职业性过敏性肺炎、非特异性慢性阻塞性肺病等。有些粉尘例如金属尘（镍、铬、砷、）和石棉等可以引起肺部肿瘤。
粉尘作用于呼吸道黏膜，初为毛细血管扩张和在量分泌黏液等机能亢进等表现，这是保护性反应，随后形成肥大性改变，最终可由于营养不足形成萎缩性改变。经常接触粉尘还可以引起皮肤、耳和眼等器官疾病。铅、砷、锰的有毒尘可以经支气管和肺泡壁吸收，引起中毒表现。
防治PAHs措施
自英国医生波特1775 年报道扫烟囱的男孩子患阴囊癌以来，目前已有大量的流行病学资料证实，接触沥青、煤焦油等富含多环芳烃的工人，易发生职业性皮肤癌；肺癌发生与多环芳烃关系的流行病学资料很多，说明肺癌发生与多环芳烃关系的流行病学资料很多，说明肺癌死亡率相应增加5%。云南宣威肺癌高发的主要危险因素，是燃烧烟煤所致的市内空气多环烃污染。胃癌发生与多环芳烃的关系的调查报告指出，冰居民的胃癌高发与食品中除含有苯并[a]芘等多环芳烃外，还有相当的亚硝酸胺类致癌物。
1、燃料必须燃烧充分，可减少多环芳烃的生成量。室内加强通风换气，降低室内的多环芳烃量。
生产性无机粉法主要引起以肺组织纤维化为主的全身性疾病，尘肺和粉尘沉着症等疾病。有机粉尘可以引起支气管哮喘、棉尘症、职业性过悔性肺炎、非特异性慢性阻塞性肺病等。有些粉尘例如金属尘（镍、铬、砷、）和石棉等可以引起肺部肿瘤。粉尘作用于呼吸道黏膜，初为毛细血管扩张和在量分泌黏液等机能亢进等表现，这是保护性反应，随后形成肥大性改变，最可由于营养不足形成萎缩性改变。经常接触粉尘还可以引起皮肤、耳和眼等器官疾病。铅、砷、锰的有毒尘可以经支气管和肺泡壁吸收，引起中毒表现。
2、组织措施对于生产性烩尘从组织制度上保证防尘工作的经常化；采取技术革新措施进行清洁生产；加强个人防护，进行就业前体检和定期体检；制定粉尘的卫生标准。
3、改善能源结构发展水利发电代替为力发电,研究新能源;采用并发展消烟除尘技术;采用地区集体供暖措施,减少空气中颗粒物的污染.多环芳烃的主要成分是什么多环芳烃主要的十八种化合物为：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。
芳烃联合装置
抽提蒸馏塔塔顶产品为非芳烃，作为非芳烃副产品送出装置，塔底产物为富含苯的溶剂，送溶剂回收塔作为进料。抽提蒸馏塔重沸器热源由中压蒸汽提供，通过控制加热蒸汽量来调节热负荷，加热蒸汽分成两股进行控制，主流股（约80%）由定流量控制，次流股流量（约20%）由灵敏板温度与流量串级控制。 溶剂回收塔的作用是实现苯产品与溶剂的分离。溶剂回收塔在减压下操作，塔顶残压由压力控制器控制回收塔蒸汽喷射泵的尾气返回量或氮气吸入量进行调节。溶剂回收塔塔顶产物为苯产品，经白土处理后送往苯检验罐，塔底贫溶剂大部分直接循环使用，少部分去溶剂再生罐进行减压蒸发再生后循环使用。溶剂回收塔重沸器热源由中压蒸汽提供，加热量由重沸器出口凝结水流量进行控制。 溶剂再生罐实际上是一个减压蒸发器，操作压力由压力控制器控制再生罐蒸汽喷射泵的尾气返回量或氮气吸入量进行调节。溶剂再生罐热量由内插式溶剂再生罐加热器提供，加热热源为中压蒸汽，加热量由蒸汽凝结水流量进行调节。再生后溶剂送至贫溶剂泵入口循环使用。溶剂再生罐罐底残渣采用不定期方式排出。 4、对二甲苯装置 对二甲苯装置采用美国UOP的专利工艺技术，主要生产纯度99.8%的对二甲苯（PX）产品，并富产苯、邻二甲苯（OX）、重芳烃等。包括甲苯歧化-烷基转移单元、二甲苯异构化单元、二甲苯精馏单元、吸附分离单元四部分。 甲苯歧化-烷基转移单元采用UOP的TATORAY工艺，选用活性、选择性及稳定性较高的新一代TA-4催化剂，在高温作用下，甲苯和C9A发生歧化和烷基转移反应，生成目的产品苯和二甲苯。可以通过调整甲苯和C9A的比例来实现苯和二甲苯产品的分布。2003年月份催化剂进行了国产化，使用上海石油化工科学研究院自主开发的HAT-97催化剂，该催化剂最大的特点是可以加工3-5%的C10A，并且具有更高的选择性和转化率。 二甲苯异构化单元采用UOP的ISOMAR工艺，选用乙苯异构型I-9K催化剂，在反应过程中建立限定性平衡，通过环烷烃中间体将乙苯最大限度地转化为二甲苯，采用这种催化剂可以从混合二甲苯中获取最高产率的对二甲苯。该催化剂稳定性好，反应压力和氢油比低，不需注氯，减少了系统腐蚀，改善了操作环境。 吸附分离单元采用UOP的PAREX工艺，通过多通道旋转阀实现连续逆流接触，利用分子筛选择吸附PX，再用解吸剂对二乙基苯将PX置换解吸，从而达到分离PX 的目的。选用最新分子筛吸附剂ADS-27，改进吸附系统设备和优化工艺参数，增大了吸附塔的处理能力，对二甲苯单程收率可提高到97%，纯度达到99.80%。 二甲苯精馏单元采用精密分馏工艺，将混合芳烃中的C8A、C9A分离出来，分别作为原料提供给吸附分离和歧化单元，从而将联合装置各单元有机的联合起来。二甲苯塔采用加压操作，操作压力为1.0Mpa（a），利用塔顶和塔底高温物流分别作为其它单元集中供热热源，多余的塔顶汽相通过蒸汽发生器发生1.0Mpa蒸汽，全塔的热量均被利用，节能效果显著。 5、中间原料及溶剂油罐区负责芳烃联合装置的原料、甲苯、溶剂油的收储工作。包括中间原料油罐区、溶剂油罐区、芳烃原料罐区三部分。
辽宁亿方石油化工有限公司 10万吨/年轻芳烃装置工艺流程简述来自罐区原料油经泵加压后，送至原料预处理单元进行换热、加热后进入原料精馏塔进行精馏分离。分离出的重组分作为燃料油产品送至产品罐区；分离出的轻组分作为凝稀油送至改质单元，进入改质原料缓冲罐D-101，凝稀油用泵经加压后与来自罐区的碳四混合后进入原料/反应产物换热器（E-101A）换热，然后进入反应进料加热炉（F-101A）加热至280～415℃进入反应器(R-101A)反应。反应产物与反应原料经原料/反应产物换热器（E-101A）换热后，经反应产物空冷器（A-101A）和反应产物水冷器（E-102A）进一步冷却至40℃左右，进入产品分离罐（D-102）进行气液分离。 分离后的气相物流进入富气压缩机入口分液罐（D-103），然后经富气压缩机(K-101)增压，进入吸收解吸塔（T-101），以回收干气中携带的液化气等；液相物流用稳定塔进料泵（P-102A/B）加压，经塔进出料换热器（E-105A/B）和稳定塔底汽油换热，与吸收解吸塔底的富吸收液混合进入稳定塔（T-102）。 液化气和汽油产品在稳定塔中进行分离。塔顶液化气经塔回流泵(P-105A/B)增压后，一部分返回塔顶用作回流，一部分经碱洗、水洗脱硫化氢后送出装置；塔底汽油产品和塔进料换热后，再经稳定汽油冷却器(E-108)冷却至40℃后，一部分作为汽油产品送出装置，一部分经吸收油泵(P-104A/B)增压，返回吸收解吸塔塔顶作为吸收油。 随着反应的进行，催化剂上的结焦量会逐步增加，当一条反应系统的催化剂失活后，需将此反应系统切入再生系统，进行催化剂的烧焦再生处理。将另一条反应线切入系统进行正常生产。
芳烃工艺说明书 1.1 主要原料 40万吨/年芳烃抽提装置，所用原料有两部分，一部分为新建80万吨/年乙烯装置的副产品加氢裂解汽油33.75万吨/年；另一部分为原20万吨/年乙烯装置生产的4#苯5.3万吨/年，共计39.05万吨/年。装置操作采用六个工况，工况1A/B：100%贫芳烃的加氢裂解汽油进料；工况2A/B：贫芳烃的加氢裂解汽油：4#苯=33.75:5.3；工况3A/B:富芳烃的加氢裂解汽油进料。工况1A、2A、3A进料中不含C+11以上的重烃，工况1B、2B、3B进料中含有C+11以上的重烃，主要原料的名称、处理量、来源、运输方式见表1.3-1~3. 表1.3-1 工况1A/B主要原料汇总表 序号原料 名称 数量原料来源输送方式及去向备注t/h 104t/a 1 贫裂解 汽油50 40 新建80万吨/年 乙烯装置 管输至抽提原料 罐 合计50 40 表1.3-2 工况 2A/B主要原料汇总表 序号原料 名称 数量原料来源输送方式及去 向 备注t/h 104t/a 1 贫裂解 汽油43.214 34.5711 新建80万吨/ 年乙烯装置 管输至抽提原 料罐
2 4#苯 6.786 5.4289 原20万吨年乙 烯装置和裂解汽油一起管输 合计50 40 表1.3-3 工况 3A/B主要原料汇总表 序号原料 名称 数量原料来源输送方式及去向备注t/h 104t/a 1 富裂解 汽油50 40 新建80万吨/年 乙烯装置 管输至抽提原料 罐 合计50 40 1.2 生产方法及生产过程 1.2.1生产方法 本设计采用际特（北京）技术有限公司开发的GT-BTX SM芳烃抽提蒸馏技术已经成功地工业化，在芳烃抽提领域中，相比于其他工艺，GT-BTX SM芳烃抽提蒸馏技术有着十分重要的意义。际特公司技术的主要特点是：其专利溶剂有着高的选择性；装置生产能力高，操作更优化，所用的设备更少。这使得工艺具有低投资，低能耗及低操作费用的特点。 1.2.2生产过程 乙烯装置来的C6-C8馏分进料用贫溶剂预热，热进料被送到抽提蒸馏塔（EDC）的中部，同时，贫溶剂到靠近EDC塔顶部的位置。在气液两相的操作中，溶剂将芳烃萃取到EDC塔釜，同时未溶解的非芳烃去塔顶部成为抽余油。抽余油蒸汽在塔顶冷凝器中冷凝。然后
第二章芳烃联合装置 第一节芳烃联合装置的工艺组成及工艺原理 一、概述 芳烃联合装置由PSA制氢装置、芳烃抽提装置、苯抽提蒸馏装置、对二甲苯（PX）装置、中间原料及溶剂油罐区、化学药剂站六大部分组成。 1、PSA 制氢装置 PSA制氢装置采用西南化工研究院的PSA专利技术，利用炼油厂催化裂化干气、PX 装置释放气为原料，生产纯度99.99%的氢气。包括变温吸附单元（100#、TSA）、变压吸附单元（200#、PSA）、脱氧干燥单元（300#）三部分。 预处理单元采用变温吸附（TSA）技术，从PX释放气中脱除C5以上高碳烃、甲苯、乙苯等杂质，以获得净化的PX 释放气。基本原理是利用吸附剂对不同的吸附质的选择特性和吸附能力随温度的变化而呈现差异的特性，实现气体混合物的分离和吸附剂的再生。变压吸附技术是以吸附剂内部表面对气体分子的物理吸附为基础，利用吸附剂在相同压力下对不同组分的吸附能力不同和在不同压力下对同一组分的吸附能力不同的特性进行气体分离的。 2、芳烃抽提装置 芳烃抽提装置采用美国UOP环丁砜工艺技术，以炼油厂重整生成油为原料，主要产品为苯、甲苯、6#溶剂油、橡胶工业用溶剂油。包括重整生成油预分馏单元、环丁砜抽提单元、 B/T 精馏单元、溶剂油加氢单元四部分。 重整油中的C6、C7馏分进入抽提塔中部，与塔顶流下的溶剂（第一溶剂）进行逆向接触，抽提溶剂经抽提段和返洗段从塔底部排出，此时溶剂中已经将进料中的芳烃和少量非芳烃溶解下来（该溶剂称为富溶剂）。为了将溶解在富溶剂中的非芳烃除去，设置了汽提塔，利用组分间相对挥发度不同，非芳烃在汽提塔顶部蒸出，并循环回到抽提塔返洗段进行返洗，以除去溶解在溶剂中的重质非芳烃，减轻在后面芳烃与非芳烃的分离难度，因此可以提高产品纯度。为了保证芳烃的纯度，在汽提塔顶部引入了一股补充溶剂（第二溶剂），由于这股溶剂在较高温度下进入汽提塔，因此在塔内不消耗热量，这种方法提高了相对挥发度，也提高了芳烃与非芳烃分离的效果。 3、苯抽提蒸馏装置 苯抽提蒸馏装置采用中国石化集团公司北京石油化工科学研究院（RIPP）的萃 取蒸馏技术，生产高纯度的苯产品。包括预分馏单元、抽提蒸馏单元两部分。 预分馏塔的目的是对原料进行预处理，除去C7以上重馏分，为抽提蒸馏提供合格的C6 馏分进料。预分馏塔塔顶产品为C6馏分，送抽提蒸馏塔作为进料，塔底为C7 ＋重馏分，经换热 冷却后送出装置。预分馏塔重沸器热源由低压蒸汽提供，加热量由重沸器出口凝结水流量进行控制。 抽提蒸馏塔的作用是在溶剂（环丁砜和助溶剂）作用下，实现芳烃与非芳烃分离。抽提蒸馏塔塔顶产品为非芳烃，作为非芳烃副产品送出装置，塔底产物为富含苯的溶剂，送溶剂回收塔作为进料。抽提蒸馏塔重沸器热源由中压蒸汽提供，通过控制加热蒸汽量来调节热负荷，加热蒸汽
芳烃车间简介 芳烃车间是化工一厂主要生产车间之一，管理着两套芳烃抽提装置，其中芳烃抽提一套装置总投资约为八千万元，占地约为2.74万平方米，设计年加工加氢汽油10万吨，实际年加工加氢汽油8万吨，芳烃抽提一套装置于1992年9月建成试车，1994年3月开始正式生产；芳烃抽提二套装置总投资约为六千万元，占地约为1.24万平方米，设计年加工加氢汽油12万吨，实际年加工加氢汽油12万吨，芳烃抽提二套装置于1999年7月建成试车并开始正式生产；两套装置既可单独生产，也可以互相供料，根据原料供应情况灵活变化，降低能耗物耗。这两套芳烃抽提装置均采用北京石科院的技术专利，两套装置均由大庆石化总厂工程公司承包建设。 芳烃抽提装置由抽提、精馏、公用工程、罐区等部分组成，是以裂解加氢汽油为原料，采用环丁砜抽提技术（UOP抽提技术），以环丁砜为溶剂进行液液抽提，并应用萃取蒸馏和汽提蒸馏，将原料中的混合芳烃分离出来，再经普通精馏进一步分离成纯度较高的最终产品：苯、甲苯、二甲苯以及副产品：抽余油、碳九芳烃。芳烃抽提一套装置设计能耗为155千克标油/吨原料油，芳烃抽提二套装置设计能耗为147千克标油/吨原料油。两套同时运行的实际能耗为185千克标油/吨原料油。 芳烃抽提装置从2002年开始采取“两头一尾”操作方案，即开一、二套芳烃抽提系统和二套精馏系统，一套精馏不开备用的模式生产，采取这种操作方案之后，装置能耗大大下降，员工劳动强度也相对减少。经过多年的实践，能耗为140千克标油/吨原料油。 芳烃车间共有设备419台，其中动设备126台，静设备293台，占地面积20400m2,2011年10月有员工70人，生产班组6个，采取五班三倒一白班制。 1.1.3 工艺流程说明 1.1.3.1 芳烃一套装置抽提系统 （1）抽提塔T－101塔 从G1单元输送来的原料加氢汽油经累计流量表计量同时经抽余油混对后进入原料油中间罐，并由抽提进料泵抽出，经预热后由进料流量调节阀调节送入抽提塔。溶剂环丁砜分别进入抽提塔顶部和烃相进料中，在溶剂的选择溶解下，进料中的芳烃和非芳烃被分离形成比重较大的富溶剂相（溶剂和芳烃）和较轻的烃相（非芳烃），因比重不同两相形成逆向流动，富溶剂相从塔底靠自压流入提馏塔塔顶，烃相在压力的作用下从抽提塔顶压入抽余油水洗塔。 （2）抽余油水洗塔T-102塔 抽余油水洗塔有七块筛孔塔板并设有上（烃）、下（水）循环回路及循环泵，以提高洗涤效果，水洗后的抽余油含溶剂≤5mg/kg,从塔顶出来经泵打出一股回到塔下部做循环回流，一股进入抽余油中间罐TK-104，洗涤水是来自溶剂回收塔顶回流罐冷凝水，抽余油水洗塔底的水液送至水汽提塔加热成水蒸汽蒸出并用做溶剂再生塔及回收塔的汽提水蒸汽，形成洗涤水——汽提水蒸汽的闭路循环。
混合芳烃使用情况简介 芳烃类化合物一直作为各大炼油厂调和高标号汽油的优良调和组份被广泛使用，中石化系统的大型炼油厂生产的93#、95#、97#等高标号汽油主要是用芳烃调和的，汽油国家标准中规定芳烃含量低于40%。其它一些地方小炼油厂调和93#汽油主要手段是（1）加入提高辛烷值的添加剂如MMT，但加入量有环保限制，不能超过每升18毫克锰。（2）加入少量MTBE提高辛烷值，但加入量也受汽油国家标准中规定的氧含量不可超过2.5%的限制。(3)也是用混合芳烃调和提高汽油辛烷值，但小炼厂本身没有生产芳烃组份的能力，向外采购也相当困难。 本公司为大型石油化工产品进出口企业，与中石化、中化工及蓝星集团有着非常良好的关系，进口了一些混合芳烃组份，可以提供给用户使用。使用后效益比较明显，特别是辛烷值不够的中小炼油厂可以消化更多的直馏汽油，减少MMT及MTBE的用量，降低使用添加剂的费用。 用法基本上有三种（1）作为催化装置反应终止剂使用，在提升管反应器顶部喷嘴打入，基本不参加反应，经过分馏塔分离得到汽油产品收率大于90%，也有少量较重的馏份会进入柴油产品中，不会影响柴油质量。（2）作为常减压装置的原料掺炼，这种方案适用于常压塔不生产容剂油，只生产汽油、柴油两个产品的装置。可以把直馏汽油全部调和到90#以上。(3)作为油库系统的调和组份直接调和93#油销售，这种方案效益最为可观，而且研究发现芳烃的调入可以大大改善乙醇汽油的稳定性。以上三种方案均已在其它炼油厂正常操作，欢迎进行技术交流及探讨，如需要实地考察可与本公司联系。
重芳烃掺炼标定报告 济南长城炼油厂 一、情况介绍 根据其他厂家的经验，为多产高标号汽油，自7月17日济南长城炼油厂常减压装置开始掺炼芳烃油，从生产情况看操作基本较平稳，在常压装置开始掺炼轻质油品，取得了较好的效果。为对该项工作进行全面分析、总结，公司有关部门与8月7日对涉及到常压装置的原料与产品进行了标定及盘点，并对7月17日—8月2日以来的常减压装置的生产情况进行了统计、分析。 二、生产情况及分析 1、生产物料平衡 油品名加工量（吨）生产量(吨) 收率% 备注 原油42683.107 掺：重油1683.205 芳烃429.175 占原油掺炼比例10% 柴油747.026 11.71 产：汽油1186.811 18.60 柴油4343.992 68.08 常重6277.829 98.39 合计6380.487 说明收率计算以总加工量为基数，含掺重油与芳烃 2、掺炼对直馏汽油产品质量的影响 为比较掺炼前后汽油性质的变化，先对前后的汽油分析数据统计如下表： 直馏汽油分析对比表
芳烃联合装置 原料及溶剂油罐区、化学药剂站六大部分组成。 1、PSA制氢装置 PSA制氢装置采用西南化工研究院的PSA专利技术，利用炼油厂催化裂化干气、PX装置释放气为原料，生产纯度99.99%的氢气。包括变温吸附单元（100#、TSA）、变压吸附单元（200#、PSA）、脱氧干燥单元（300#）三部分。 预处理单元采用变温吸附（TSA）技术，从PX释放气中脱除C5以上高碳烃、甲苯、乙苯等杂质，以获得净化的PX释放气。基本原理是利用吸附剂对不同的吸附质的选择特性和吸附能力随温度的变化而呈现差异的特性，实现气体混合物的分离和吸附剂的再生。变压吸附技术是以吸附剂内部表面对气体分子的物理吸附为基础，利用吸附剂在相同压力下对不同组分的吸附能力不同和在不同压力下对同一组分的吸附能力不同的特性进行气体分离的。 2、芳烃抽提装置 芳烃抽提装置采用美国UOP环丁砜工艺技术，以炼油厂重整生成油为原料，主要产品为苯、甲苯、6#溶剂油、橡胶工业用溶剂油。包括重整生成油预分馏单元、环丁砜抽提单元、B/T精馏单元、溶剂油加氢单元四部分。 重整油中的C6、C7馏分进入抽提塔中部，与塔顶流下的溶剂（第一溶剂）进行逆向接触，抽提溶剂经抽提段和返洗段从塔底部排出，此时溶剂中已经将进料中的芳烃和少量非芳烃溶解下来（该溶剂称为富溶剂）。为了将溶解在富溶剂中的非芳烃除去，设置了汽提塔，利用组分间相对挥发度不同，非芳烃在汽提塔顶部蒸出，并循环回到抽提塔返洗段进行返洗，以除去溶解在溶剂中的重质非芳烃，减轻在后面芳烃与非芳烃的分离难度，因此可以提高产品纯度。为了保证芳烃的纯度，在汽提塔顶部引入了一股补充溶剂（第二溶剂），由于这股溶剂在较高温度下进入汽提塔，因此在塔内不消耗热量，这种方法提高了相对挥发度，也提高了芳烃与非芳烃分离的效果。 3、苯抽提蒸馏装置 苯抽提蒸馏装置采用中国石化集团公司北京石油化工科学研究院（RIPP）的萃取蒸馏技术，生产高纯度的苯产品。包括预分馏单元、抽提蒸馏单元两部分。 预分馏塔的目的是对原料进行预处理，除去C7以上重馏分，为抽提蒸馏提供合格的C6馏分进料。预分馏塔塔顶产品为C6馏分，送抽提蒸馏塔作为进料，塔底为C7 ＋ 重馏分，经换热冷却后送出装置。预分馏塔重沸器热源由低压蒸汽提供，加热量由重沸器出口凝结水流量进行控制。