高等物化

|| 来自： >配色：字号：大中小高等物理化学第一章2022-08-10 | 阅：转：|1物理化学的核心内容和基本公式物理化学的核心内容为：化学热力学和化学动力学。

化学热力学研究平衡规律，化学动力学研究速率规律。

平衡规律是：当系统的一个平衡态由于条件改变而成为另一个平衡态时，能量、体积和各物质的数量变化规律。

速率规律是：热量、动量和物质的传递以及化学反应中各物质数量随时间变化的规律。

1.1化学热力学——平衡规律热力学的一切结论主要建立在两个经验定律，即热力学第一定律和热力学第二定律的基础之上。

其研究对象是大量分子的集合体，所得结论具有宏观统计意义。

其特点是不考虑物质的微观结构和反应机理，不考虑变化所需要的时间。

化学热力学是利用热力学第一定律来计算某过程中体系和环境的能量变换和化学反应中的热效应；利用热力学第二定律来判断变化的方向和限度。

热力学第三定律，主要解决规定熵值的计算问题，在化学热力学各类计算问题中具有实际意义。

热力学第一定律内能U、热量Q和功W热力学第一定律是能量守恒与转化定律在热现象中所具有的特殊形式。

可表述为，第一类永动机是不可能造成的。

所谓第一类永动机，是指不从外界吸收能量，而能够连续不断地对外做功的机器。

不考虑体系的宏观运动，不考虑特殊外力场作用，能量只限于内能形式。

体系由始态变到终态时，内能的增量△U 等于体系从环境中吸收的热量Q减去体系对环境所做的功，(1.1.1)式（1.1.1）即热力学第一定律的数学表达式。

内能U是状态函数，容量性质，量纲为J，其改变量只决定于始终态，而与途径没有关系。

内能的物理意义是体系内部能量的总和，包括分子的平动能、转动能、振动能、电子和原子核的能量以及分子间相互作用的位能等。

由于物质无限可分，内能绝对值尚无法确定。

但这并不影响它的实际应用，物理化学关心的是内能的改变量。

Q和与途径有关，是过程的函数，单位为J。

热和功是体系与环境进行能量交换的两种形式，没有过程，就没有热和功。

解：
pV 2RT
☺ pV 28.3145J K1 T
☺ T
101.325103 0.0448
2 8.3145
K
T 273 K ☺
19
第1章 化学热力学基础
1.0 化学热力学理论的基础和方法
热力学第一定律（能量守恒） 热力学第二定律（物质变化过程的方向与限度） 热力学第一定律和第二定律都是经验规律。 热力学第三定律（化学平衡计算）
7
第1章 化学热力学基础
第2章 相平衡热力学
第3章 相平衡强度状态图
第4章 化学平衡热力学
第5章 统计热力学初步
第6章 化学动力学基础
第7章 界面层的平衡与速率
第8章 电解质溶液
第9章 电化学反应的平衡与速率
第10章 胶体分散系统与粗分散系统
8
物理化学的研究方法
宏观方法（热力学方法） 微观方法（量子力学方法） 从微观到宏观的方法（统计热力学方法）
p、V、T等叫热力学系统的宏观性质。
宏观性质分为两类： 广度性质：与系统中所含物质的量有关，有加和性， 例如V，m等。 强度性质：与系统中所含物质的量无关，无加和性， 例如T，p等。
强度性质
一种广度性质 另一种广度性质
如Vm
V n
，
m V
等。
1.1.3 均相系统和非均相系统
相：系统中物理性质及化学性质均匀的部分。 相与相之间有分界面存在。 系统根据其中所含相的数目 均相系统（单相系统）：系统中只含一个相； 非均相系统（多相系统）：系统中含有一个以上的 相。
解：
pV nRT
R pV nT
100103 Pa 24.78103 m3 8.3145J mol1 K1 1mol 300K

从实验观点看，Onsager倒易关系的重要 性在于： • （1）它大大减少了实验操作的工作量，因 为这一等式减少了一半的耦合系数（唯象 系数）； • （2）唯象关系是线性非平衡态热力学的基 础，对非平衡过程的热力学理论的发展起 有极大的作用。Onsager倒易关系的重要 性在于其普适性，有人称为热力学第四定 律。
针对线性唯象关系，应该注意： • （1）J＝LX中，唯象系数L并不是一个常 数，它可以是体系的某些特征参数的函数。 • （2）在导出上述线性关系时，仅仅考虑了 一种特殊情况，即体系中只有一种非平衡 不可逆过程。事实上，一个体系中可同时 发生着多种非平衡过程。
• 实验表明，一种非平衡过程的流不仅决定 于该过程的推动力，而且还可能受到其它 非平衡过程的影响，也就是说，不同的非 平衡不可逆过程之间可能存在某种耦合。 • 如非平衡的温度分布，不仅能引起热流， 还可以引起物质流，这就是热扩散现象。 • 非平衡的浓度分布，不仅能引起物质流， 还可能引起热流和能量流。
• 因此，更一般地讲，一种流Jk应该是体系 中各种力｛Xl｝的函数，而不仅仅是Xk的 函数，即
J k Leabharlann k ({X l })同样对此以平衡态为参考态作Taylor展开，则有
J k 2 Jk 1 J k ({X l }) J k ({X l ,0 }) ( )0 X l ( ) 0 X l X m ... X l 2 l ,m X l X m l
• 上述结论在不可逆过程热力学理论的发展 过程中起有关键性的作用，可以说是线性 不可逆过程热力学的奠基石。 • 唯象系数间的这种关系，于1931年首先由 美籍挪威化学家L.Onsager从统计力学出 发，通过分析时间对称性（即微观可逆性 原理）所证明，因此现在一般称为 Onsager倒易关系。 （The Onsager reciprocial relations）

，反应完成 90%所需的时间
4分
8
3分 2分
2分
，说明过程是可逆的。
1分
（2）由于过程（2）的始终与过程（1）相同，而体系的熵变是状态函数，故过程（2）的熵
变与过程（1）相同
2分
因为理想气体的自由膨胀对外不做功，
，体系与环境无热交换
2分
3、（8 分）解：
，说明自由膨胀是自发过程
1分
（2）
，
4分
3
4分 4、（12 分）解： （1）
势最大的首先还原析出，所以金属 Cd 首先析出 2 分 (2)当 Zn（s）开始析出时，
为
，求各过程中体系与环境交换的功。
（1）向真空膨胀至终态；（2）反抗
的恒定压力膨胀至终态；
（3）反抗 恒定压力膨胀至终态。
的恒定压力膨胀至一中间平衡态，然后再反抗
2 、（ 10 分 ） 2 某 理 想 气 体 由 始 态
分别经下列过程膨胀到
的终态：（1）等温可逆膨胀，（2）自由膨胀。试计算两过程的 断过程的可逆性。
中国科学院大学大连化物所 2016 年攻读博士学位研究生入学考试试题
考试科目：高等物理化学
考试时间： 月 日
（注：特别提醒所有答案一律写在答题纸上，直接写在试题或草稿纸上的无效！）
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一、计算题
1、（10 分）1
由
，
分别经下列不同的途径恒温变化到终态压力
由绝热可逆过程方程
因绝热
，
，
， 2分 1分
3分 2分
2分 2、（8 分）解： （1）理想气体在定温可逆膨胀过程中
3分 （2）由于过程（2）的始终与过程（1）相同，而体系的熵变是状态函数，故过程（2）的熵

原子与分子
化学式与分子式
化学式是用元素符号表示物质组成的 式子，分子式是用元素符号表示物质 分子组成的式子。
原子是构成物质的基本单位，分子是 由两个或多个原子通过化学键结合形 成的。
化学键与分子结构
共价键
共价键是由两个或多个原子通过 共享电子形成的化学键，是分子 结构中的主要键合方式。
离子键
离子键是由正负离子之间的静电 引力形成的化学键，通常在金属 元素和非金属元素之间形成。
色合成化学的基本原则。
B
C
D
有机合成实验技术
介绍常见有机合成实验技术、实验操作和 注意事项，以及实验安全和环境保护等方 面的要求。
有机反应中的选择性
介绍有机反应中的区域选择性、立体选择 性等选择性概念，以及影响选择性的因素 和实现选择性的方法。
03
无机化学基础
无机化合物分类与性质
无机化合物的分类
无机化合物可以根据其组成元素、化 学键类型、空间结构等进行分类。例 如，单质、氧化物、酸碱盐等。
无机化合物的性质
无机化合物的性质包括物理性质和化 学性质。物理性质包括颜色、状态、 熔点、沸点等；化学性质包括氧化还 原性、酸碱性等。
元素周期表与元素性质
元素周期表简介
元素周期表是按照元素的原子序数从 小到大排列的一种表格，包含了所有 已知的化学元素。
有机化合物结构与性质
共价键理论
介绍共价键的形成、极性、键能等基本概 念，以及影响有机化合物稳定性和反应性
的因素。
电子效应
介绍诱导效应、共轭效应、场效应等电子 效应，以及它们对有机化合物性质的影响。
分子轨道理论
介绍分子轨道的概念、能级、电子排布等， 以及分子轨道理论在解释有机化合物结构 和性质中的应用。

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状态函数的四个特性：
1） 定态有定值（单值对应关系）；
2） 系统状态变化，状态函数随之改变，其数值 的改变量只决定于系统的始态和终态，与变化的 过程或途径无关，如 ΔT=T2—T1 ；
3） 系统复原，状态函数也复原（ΔT=0）； 4） 微小变化，用全微分表示(dT)。 ΔT= 600 K Δp = 0.2 MPa 如某理想气体 Δ V =0
特
不涉及系统内部粒子的微观结构， 点： 只涉及物质系统变化前后状态的宏 观性质。
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2. 量子力学方法 微观方法
研究对象： 个别的电子、原子核组成的微观系统 研究内容： 考察个别微观粒子的运动状态，即 微观粒子在空间某体积微元中出现 的概率和所允许的运动能级。 3. 统计热力学方法 从微观到宏观的方法 大量粒子组成的宏观系统 研究对象： 系统中微观粒子的性质（如质量、 出 发 点： 振动频率、转动惯量等） 补充了热力学方法的不足，架起了 特 点： 从微观到宏观的桥梁。
B0308：热力学 B0309：生物物理化学 B0310：化学信息学
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1. 化学热力学
研究物质变化（pVT 变化、相变化、化学变 化) 的能量效应和变化的方向与限度。 宏观层次（大量粒子的集合体）的规律
2. 化学动力学
研究各种因素对化学反应速率的影响规律 及反应机理。
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3. 相——系统中物理性质和化学性质均匀的部分。
相与相之间有分界面
据所含相的数目，系统
均相系统（单相系统）
非均相系统（多相系统）
4.系统的状态、状态函数
即宏观状态， 用系统的（各种）宏观性质来描述。 说明：

学势较低的相。
G BB
二. 拉乌尔定律和亨利定律
pB kx,B xB km,BbB kc,BcB
相似点：都是从稀溶液中得出的规律；表示某一物质 的平衡蒸气压与该组分在溶液中的浓度成正比关系。
三.各种化学势的表示式
纯理想气体化学势：
T
RT ln
p p
混合理想气体的化学势： B B T RT ln
V1
p2
2.等温等压可逆相变
S (相变）
H (相变） T (相变）
3.非等温过程中熵的变化值
S T2 nCV ,mdT
T1
T
S T2 nCp,mdT
T1
T
物质的量一定从 p1,V1,T1 到n(V2 ) T2 nCV ,mdT
nR ln
p1 p2
8.314 5 ln 100 1000
95.72J
/K
等压可逆升温，
Q dH nCp,mdT
S2
T2 T1
nCp.m dT T
nC p ,m
ln T2 T1
5 2.58.314 ln
298 273
9.11J
/
K
S S1 S2 86.61J / K
第三章 化学势复习
例1. 解：
2NO2(g)→2NO(g)+O2(g)
开始 2
00
平衡 2-0.1
0.1 0.05
平衡时总物质的量为2+0.05
第五章 多相平衡
▪ 1、相律 组分数 自由度 ▪ 2、Clausius-Clapeyron方程， ▪ 3、单组分：水的相图，三相点与冰点的区别
及原因， ▪ 4：气液平衡知识 ▪ 5、两组分溶液相图

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概
述
一、表面和界面 1.表面和界面
界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，
若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。
严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间 的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为 液体或固体的表面。
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表面自由能
A H U ( ) S ,V ,nB ( ) S , P ,nB ( )T ,V ,nB As As As G ( )T , P ,nB As G )T , P ,nB 狭义的表面自由能定义： ( As
S A T As , p ,nB s T , p ,nB
等式左方为正值，因为表面积增加，熵总是增加
的。所以 随T的增加而下降。
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四、溶液的表面张力与溶液浓度的关系
水的表面张力因加入溶质形成溶液而改变。
与表面相切。 把作用于单位边界线上的这种力称为表面张 力，用 或 表示。 表面张力的单位是：N· m-1。
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在金属线框中间系一线圈， 一起浸入肥皂液中，然后取出， 上面形成一液膜。 由于以线圈为边界的两边表 面张力大小相等方向相反，故线 圈成任意形状可在液膜上移动。 若刺破线圈中央的液膜，线 圈内侧张力消失，外侧表面张力 立即将线圈绷成一个圆形，如图， 清楚的显示出表面张力的存在。
l 是滑动边的长度，因膜有两个 面，所以边界总长度为2l， 就是 作用于单位边界上的表面张力。
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2、吸附速率：
rad
( ) t
表面层 次表面层
溶液
3、测定方法：振荡射流法
2-7 胶团（束）
1、形态与结构： 临界排列参数：
v P a0l0
v: 疏水部分体积 a0 : 亲水基面积 l0 : 疏水链最大伸展长度 P < 0.33 球形 0.33 < P < 0.5 棒型 0.5 < P < 1 层状
(2) 添加剂的影响
(a) 无机盐使离子型表面活性剂的cmc降低
(b)极性有机物 中等长度或强极性有机化合物，使cmc降低 低分子量极性化合物使cmc升高 cmc
低分子量醇添加剂的影响
C(C2H5OH)
(3) 温度升高，非离子型cmc降低
5、胶团热力学 胶团溶液是热力学平衡体系
(1) 相分离模型 nS Sn 将溶液和胶团看成两相


so ,
A
o
Butler’s equation
i RT ln a Ai
so i s i
2、吸附热力学函数 （1）标准吸附Gibss函数 Bα→Bs
B Gad 0 so
B o

aB RT ln s AB aB
求法： 令： as = fs π，
若溶液很稀，
aA 1 , a
s B

a B xB , m , a 1
s A


G RT ln[
0 ad
(1 )

]
(1)
3、标准吸附焓和标准吸附熵
第二章 表面活性剂
2-1 表面活性剂的物理化学性质
表面特性、溶液特性、溶解度特性和溶油特性

高等物理化学《高等物理化学》是一门相当重要的学科，它为研究溶液结构、物性和反应机理提供了基础性知识。

本课程所覆盖的内容涉及到物理化学基础知识和相关研究，特别是离子溶液结构、溶液表面张力、溶解度、混合溶液、与固体接触的表面反应、溶质的结构、电离溶液和离子交换等问题的研究。

该课程旨在帮助学生理解和分析这些研究所涉及到的基本物理化学原理和结果。

首先，学生应该掌握物理化学的基础知识，包括溶液的性质及其与溶液环境的相互作用，结构性研究以及溶液反应机理等。

此外，还应知道关于离子溶液表面张力、混合溶液中电荷分布、溶解度和溶液热力学性质的基本原理，还应知道关于接触电位和结构的基本规律以及与其他溶液反应机制相关的物性和反应机理。

接下来，学生应学习有关溶液结构、溶液表面张力、溶解度以及混合溶液中电荷分布的理论知识和实验技术。

具体而言，学生可以学习离子溶液的表面张力理论以及对接触电位的理解，其次可以学习混合溶液中电荷分布的理论以及其它相关知识；此外，学生还可以学习溶解度的理论知识，如离子溶质的水溶性、溶质形成溶液的过程以及溶质结构的影响；最后还可以学习有关溶质之间相互作用的混合溶液物性和混合溶液反应物理化学。

在实验室中，学生要学习如何使用实验室设备，如酸碱滴定仪、偏光仪、比色计等测定溶液的pH值、溶解度、混合溶液等，以及如何从实验结果中确定溶液结构、表面张力、溶解度和热力学性质等。

学生也可以学习如何使用实验室设备来研究电离溶液、离子交换等问题，以及接触电位等相关问题。

总而言之，学习《高等物理化学》不仅要求学生掌握基础知识，掌握理论和实验技术，而且还要学习如何运用实验室设备，以研究不同的现象和机制，发现新的原理，并加以应用。

只有掌握了上述知识，学生才能够真正运用《高等物理化学》的知识，让自己真正成为一名物理化学专家。

高等物化-量子化学部分期末考试复习提纲1. 考试范围，上课所讲的全部内容（PPT ）2. 考查重点：基本概念，原理和公式及其基本应用3. 考试形式：概念的理解；公式计算；应用实例4. 参考：1、 量子力学中涉及的五个基本假定主要内容假设一：微观体系的状态用波函数描述。

假设二：微观体系的力学量用厄密算符表示假设三：微观体系力学量算符的全部本征函数 构成一个数学完备集。

从而体系的任意状态 均可表示为这些本征函数的线性组合。

假设四：在状态 下，微观体系力学量F 的测量值平均值 等于算符 的状态期望值假设五：在全同粒子体系中任意两粒子位置的交换不改变体系的状态。

2、 分子体系的定态薛定谔方程表达式及各项含义表达式：式中五项依次为：所有原子核的动能、所有电子的动能、核对电子的吸引能、电子间排斥能，以及核间的排斥能。

3、分子轨道法在物理模型上的三个基本近似⑴非相对论近似；根据Einstein 的狭义相对论原理，物体的质量随着其运动速度的增大而增加，非相对论近似所引入的能量误差随原子序数的增加而增大⑵核运动与电子运动分离近似；⑴将分子整体的平移、转动（外运动）和核的振动（内运动）分离出去；⑵讨论电子运动时，将坐标系原点设定在分子质心上，并令其随分子整体一起平移和转动；⑶令各原子核固定在它们振动运动的某一瞬时位置上。

⑶单电子近似，即轨道近似。

每个电子均视为在核库仑场与其它电子对该电子作用的平均势相叠加而成的势场中运动，单个电子的运动特性只取决于其它电子的平均密度分布（即电子云）与瞬时位置无关。

于是，每个电子的状态可分别用一个单电子波函数描述。

4、原子轨道线性组合为分子轨道的一般原则能量相近原则；最大重叠原则；对称性匹配原则。

5、分子轨道计算中的基本方程—Hartree-Fock-Roothaan方程的表达式及其各项含义6、理解基组的概念并计算第二周期原子的劈裂基组的gauss函数总数•MO－LCAO－AO(STO)－STO-NGTO•收缩基：STO-NGTO•极小基：使用一个收缩基来近似一条轨道•双z基：使用两个收缩基来近似一条轨道•分裂价基：内层轨道使用收缩基，价层使用多z基•极化基：比轨道更高角动量的基函数•弥散基：轨道指数较小，更弥散的基函数1). 全电子基组：关键词：sto-3g, 3-21g, 4-31g, 6-21g, 6-31g, 6-311g, d95/d95v 说明：I). 不同的基组适用范围是不同的：STO-3G(H-Xe)；3-21G(H-Xe)；6-21G(H-Cl)4-31G(H-Ne)；6-31G(H-Kr)；6-311G(H-Kr)D95(H-Cl 除了Na, Mg)；D95V(H-Ne)II)基组的大小决定了基函数的数目，即体系的原子轨道数目，因此可从所选择的基组来推断MO数目3—21g：为劈裂(split)基组，其含义是：内层的每个AO用3个GF描述，价层的AO劈裂为两组，分别用2个和1个GF描述。

• 黄子卿编著“物理化学（高等教育出版社， 1955）”：一种学科，从物理现象和化学 现象的联系找出物质变化的基本原理叫做 物理化学。 • 唐有祺编著“中国大百科全书，化学卷II （中国大百科全书出版社，1989）” ：物 理化学是化学科学中的一个重要学科。它 借助数学、物理学等基础科学的理论及其 提供的实验手段，研究化学科学中的原理 和方法，是化学的理论基础。
物理化学新定义 从物理化学的研究内容和发展历程看， 物理化学是以物理学的思维、数学的逻辑， 对化学变化的基本规律作出定量描述和理性 推断的一门学科。
物理化学方法论的层次
• • • • • 宏观层次 微观层次 中观层次 21世纪的化学的热点就是中观层次化学 如纳米材料科学是原子物理、凝聚态物理、胶体化学、固 体化学、配位化学、化学反应动力学、表面及界面科学等 多种学科交叉汇合而出现的新学科。纳米材料中涉及的许 多未知过程和新奇现象，很难用传统物理化学理论进行解 释。 从某种意义上说，纳米材料研究的进展，势必把物 理、化学领域的许多学科推向一个新层次，也会给21世纪 物理化学研究带来新的机遇。
• 基于上述两方面的原因，对于宏观体系的 研究，人们一般不会简单地使用经典力学 和量子力学方法。 • 目前看来，对于宏观体系及其宏观行为的 研究，大致可分为两种方法论。
第一种研究方法论
• 直接观测宏观行为，从大量的实验观测结 果中归纳总结出宏观行为的基本规则，再 把这些基本规则运用于具体的体系，这就 是我们所熟知的热力学方法论。 • 如热力学四大定律，就是由大量的实验观 测而总结出来的关于热现象的基本规则。
非平衡态热力学
• 现代物理化学的主要组成部分 • 其它化学分支学科的理论基础 • 非平衡态热力学知识的学习，重点在于科学思维 的训练、科学研究方法论的把握！

-ΔGT ,P =Wf =zFE ΔGT ,P = -Wf =zFE 电化学热力学基础 ΔGT ,P ≤ γAf 表面化学热力学基础
四、热力学判据
(dS)U,V (孤立体系) ≥ 0 熵增加原理、能量退化 (dU)S,V,Wf ≤ 0 (dH)S,P,Wf ≤ 0 (dA)T,V,Wf ≤ 0 (dG)T,P,Wf ≤ 0 特征娈量 特征函数 能量最低原理
高等物理化学
一、物理化学的核心内容和基本公式 二、物理化学扩展内容及其重要应用 三、统计热力学 四、非平衡态热力学
五、多相催化动力学 电极过程动力学 化学电源工艺学
一、物理化学的核心内容和基本公式
1、化学热力学-----平衡规律 2、宏观反应动力学 3、微观反应动力学 二、物理化学扩展内容及其重要应用 1、化学势和电化学势 2、溶液热力学 3、相平衡 4、化学平衡 5、电化学 6、表面现象与胶体化学
1 H T H T P H P T H P CP P T
H S V T V T V P T P T T P
U S P T P T P V T V T T V
P U U dU dT dV CV dT T P dV T V V T T V

TP


B
B
B0
r Sm (298.15K ) B Sm ( B,298.15K )
B
r S m (T ) r S m (298.15K )

T

B
B
CP ,m ( B)dT T

大学物理化学知识点物理化学是化学学科的一个重要分支，它综合运用物理学的原理和方法来研究化学现象和过程的本质。

对于大学化学相关专业的学生来说，掌握物理化学的知识点至关重要。

以下将为您详细介绍一些关键的大学物理化学知识点。

一、热力学第一定律热力学第一定律，也称为能量守恒定律，其核心表述为：能量可以在不同形式之间转换，但总量保持不变。

在物理化学中，常用热力学第一定律来分析各种热力学过程中的能量变化。

例如，对于一个封闭系统的绝热过程，系统与环境之间没有热量交换，此时系统内能的变化等于外界对系统所做的功。

而在等容过程中，系统体积不变，外界对系统做功为零，系统内能的变化就等于系统吸收或放出的热量。

二、热力学第二定律热力学第二定律主要描述了热现象的方向性。

克劳修斯表述指出：热量不能自发地从低温物体传向高温物体。

开尔文表述则为：不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其他影响。

熵是热力学第二定律中的一个重要概念。

熵增原理表明，在任何自发过程中，系统的熵总是增加的。

通过熵的变化，可以判断一个过程是否自发进行。

三、热力学第三定律热力学第三定律指出：绝对零度时，完美晶体的熵为零。

这一定律为计算物质在不同温度下的熵值提供了基础。

四、化学热力学化学热力学主要研究化学反应过程中的能量变化、方向和限度。

通过计算反应的焓变、熵变和自由能变，可以判断一个化学反应在给定条件下能否自发进行以及反应进行的程度。

例如，吉布斯自由能变（ΔG）小于零的反应在该条件下能够自发进行；ΔG 等于零时，反应达到平衡状态；ΔG 大于零时，反应不能自发进行。

五、多组分系统热力学在多组分系统中，需要引入偏摩尔量的概念来描述各组分的性质。

拉乌尔定律和亨利定律分别用于描述理想溶液和稀溶液中溶剂和溶质的蒸气压与组成的关系。

六、化学平衡化学平衡是指在一定条件下，化学反应达到动态平衡的状态。

平衡常数（K）是衡量化学平衡的重要参数，其大小与温度有关。

通过改变反应条件，如温度、压力、浓度等，可以影响化学平衡的移动。

6.1.1气体中分子的分布 6.1.2液体中分子的分布 6.1.3溶液中溶质分子的分布和浓度
6.2浓度定律
某种分子在溶液中任意两点的浓度比等 于该种分子在这两点出现的概率比；均 相溶液在平衡态时，任意两点的浓度比 等于这两点之间的玻兹曼因子。
定律的前半部分是基于统计热力学的合 理假定：在某一个给定容积的小体积中 发现溶质分子的数目正比于发现该种分 子的概率。后半部分是前半部分的一个 特例，但是，这个特例是整个平衡态热 力学的一个关键基础。
（5）在分子电子能级求解和电子填充时，能量最低 原理都是不可或缺的。
3.分子各种运动的独立性和耦合性
3.1分子运动的独立性和能量叠加 3.1.1分子运动的独立性
3.1.2分子各种能量的叠加
3.2分子运动的耦合性
3.2.1分子运动耦合性的重要意义
3.2.2单个分子激发态能量耗散过程与运 动耦合
爱因斯坦和思陌路切斯基
佩云
1.3统计热力学基本假定
1、因为每一个微观结构都满足边界条件，都满 足系统的宏观可观测量，因此，它们是等同的。用 统计热力学语言表达等同性，我们说，对于一个给 定系统，满足边界条件的所有可能宏观状态的所有 微观结构出现概率相等。
2、相比于宏观测量时间，微观结构之间变化非常 快，我们假设，在任何宏观可分辨的时间范围内， 一个系统可以多次得到所有不同的可能微观结构。
推论一：如果没有不均匀外势场，均相溶 液中各种成分的平衡浓度处处相等。
推论二：如果稳定不均匀外势场足够改变 不同位置分子的能量，溶液的平衡浓度不再 处处相等，而是决定于外势场梯度。
推论三：如果和溶液形成界面的另一相 （器壁、气态等）与溶液中某种分子的相互 作用能不同于该种分子在溶液中与其他分子 的相互作用能，溶液中接近界面部分的浓度 将不同于溶液体相浓度。

大学物化知识点总结物理和化学是大学里必修的基础学科，它们对于理工科以及其他学科的学生都具有重要意义。

在大学中，学生不仅需要掌握基础的物理和化学知识，还需要理解其在实际应用中的意义和价值。

本文将对大学物化知识点进行总结，旨在帮助学生更好地掌握这两门学科的重要知识点。

物理知识点总结物理是自然科学的一门重要学科，它研究物质、能量、时空以及它们之间的相互作用。

在大学中，物理知识点包括经典力学、热力学、电磁学、光学、量子力学等多个领域。

以下是物理知识点的总结：1. 经典力学经典力学研究物体的运动规律和相互作用力。

其重要知识点包括牛顿三定律、动量和能量守恒定律、万有引力定律等。

2. 热力学热力学研究能量转化和传递，包括热力学基本定律、热力学过程、热力学循环等。

3. 电磁学电磁学研究电荷和电磁场之间的相互作用，包括库仑定律、电场和电势、磁场和电磁感应等。

4. 光学光学研究光的传播和反射、折射、干涉、衍射以及光的波粒二象性等。

5. 量子力学量子力学研究微观粒子的行为规律，包括波函数、不确定性原理、量子力学力学方程等。

以上是物理知识点的主要内容，通过学习这些知识点，可以帮助学生理解自然界的物质和能量是如何运动和相互作用的，为日后的学习和研究打下基础。

化学知识点总结化学是研究物质的性质、组成、结构和变化规律的学科，它是一门实验性很强的学科，也是自然科学中的基础学科之一。

在大学中，化学知识点包括无机化学、有机化学、物理化学、分析化学等多个领域。

以下是化学知识点的总结：1. 无机化学无机化学研究无机物质的性质和化合物的合成。

其重要知识点包括周期表及元素周期律、金属和非金属、酸碱盐等。

2. 有机化学有机化学研究有机物质的结构、性质和合成。

其重要知识点包括有机化合物的分类、碳原子的化学键、烃、醇、醛、酮、羧酸等。

3. 物理化学物理化学研究物质的物理性质和化学性质之间的关系，包括化学热力学、化学动力学、化学平衡等。

4. 分析化学分析化学研究物质的组成和结构，包括定性分析和定量分析、仪器分析等。