宿豫区实验高中高三化学课堂创新作业（十四） 姓名 班级 得分 作业栏 订正栏 1、（09年）多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多唑嗪的合成路线如下： ⑴写出D 中两种含氧官能团的名称： 和 。 ⑵写出满足下列条件的D 的一种同分异构体的结构简式 。 ①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；②与Na 2CO 3溶液反应放出CO 2气体； ③水解后的产物才能与FeCl 3溶液发生显色反应。 ⑶E F 的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为 。 ⑷由F 制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X(C 10H 10N 3O 2Cl)，X 的结构简式为 。 ⑸苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。 提示：①R —Br+NaCN R —CN+NaBr ； ②合成过程中无机试剂任选； ③合成路线流程图示例如下： C 2H 5OH 浓硫酸 170℃ CH 2=CH 2 Br 2 CH 2CH 2Br Br 2、（10年）阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B 、C 、D 在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。 线路一： 线路二： (1)E 的结构简式为 ▲ 。 CH 2COOCH 2CH 3 苯乙酸乙酯
(2)由C、D生成化合物F的反应类型是▲。 (3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为▲。 FeCl溶液发生显色反应，(4)H属于α-氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与3 且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式：▲。 (5)已知：，写出由C制备化合物的合成路 线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下： 3、（11年）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 回答下列问题： （1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是。 （2）C分子中有2个含氧官能团，分别为和填官能团名称）。 （3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。 ①能与金属钠反应放出H2；②是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上； ③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氧。 （4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E 的结构简式为。 （5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下： 4、（12年）化合物H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：
聚羧酸母液的合成的工艺 现在用得多的有两种，一种是先缩合后共聚，一种是先共聚后缩合。具体有：（1）大单体直接共聚法：利用先制备具有活性的大单体(如甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯)，与一定配比的单体(如丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯磺酸钠等)混合在一起直接采用溶液聚合，该方法合成减水剂的产品质量比较稳定，产物分子结构的接枝较为理想，但前提是要合成大单体，中间分离纯化过程比较繁琐，成本较高；而大单体酯化率的波动直接影响到最终减水剂产品的质量的稳定；同时聚合物的分子量不易控制。 (2)聚合后功能化法：利用现有的聚合物进行改性，一般是采用已知分子量的聚羧酸，在催化剂的作用下与聚醚在较温度下通过酯化反应进行接枝。但由于现成的聚羧酸产品种类和规格有限，调整起其组成和分子量较为困难；同时聚羧酸和聚醚的相溶性不好，酯化实际操作困难；另外，随着酯化的不断进行，水分不断逸出，会出现相分离。目前还未能找到一种与聚羧酸相溶性好的聚醚。 (3)原位聚合与接枝法：以羧酸类不饱和单体(如丙烯酸、聚乙二醇等)为反应介质，集聚合和酯化于一体，工艺简单，生产成本低，同时可以控制聚合物的分子量；但主链一般只能选择含-COOH基团的单体，否则很难接枝，且这种接枝反应是个可逆平衡反应，反应体系中已有大量的水存在，其接枝度不会很高且难以控制，分子设计比较困难。
聚羧酸减水剂实验室合成工艺 聚羧酸类减水剂是继以木钙为代表的普通减水剂和以萘系为代表的高 效减水剂之后发展起来的第三代高性能化学减水剂，其综合性能优异，不仅具有高减水率，而且还可以有效的抑制坍落度损失，目前有较好的应用前景。日本首先于80年代初开发出聚羧酸系高效减水剂，1985年开始逐渐应用于混凝土工程。1995年以后，聚羧酸盐系减水剂在日本的使用量超过了萘系减水剂。目前国内对萘系、三聚氰胺系等高效减水剂的研究和应用已日趋完善，不少科研机构已开始转向对聚羧酸系高性能减水剂的开发与研究。聚羧酸型减水剂分子链上具有较多的活性基团,主链上连接的侧链较多,分子结构自由度大, 高性能化潜力大,因此聚羧酸型减水剂是近年来国内外研究较为活跃的高性能减水剂之一,同时也是未来减水剂发展的主导方向。本文在合成聚醚甲基丙烯酸酯大单体的基础上,采用水溶液共聚的方法合成出了聚羧酸系高效减水剂,通过因素试验确定最佳的合成工艺,并研究了其应用性能。 2 实验 2.1 实验原料及试验设备 聚醚(分子量为1200,上海台界化工有限公司) ; 对甲苯磺酸(国药集团化学试剂厂) ; 对苯二酚(天津市大茂化学试剂厂) ; 甲基丙烯磺酸钠(余姚市东泰精细化工有限公司) ; 甲苯(天津市大茂化学试剂厂) ; 甲基丙烯酸(成都科龙化工试剂厂) ; 过硫酸铵(天津市大茂化学试剂厂)等。 聚羧酸系减水剂:进口聚羧酸(p s1, 60% ) ; 国内聚羧酸(p s2, 40% ) ; 自制聚羧酸(p s3, 20% ) 。 水泥:炼石P·O 42.5 级普通硅酸盐水泥;建福P ·O42.5级普通硅酸盐水泥。 500ml三颈烧瓶;集热式恒温磁力搅拌器;温度计; 250ml滴液漏斗;旋转蒸发器等。
近年高考有机化学推断名题 （含答案详解详析） 注：没标年份的为2010年 1.（11分）（2007海南·21） 根据图示回答下列问题： （1）写出A 、E 、G 的结构简式：A ，E ，G ； （2）反应②的化学方程式（包括反应条件）是 ， 反应④化学方程式（包括反应条件）是 ； （3）写出①、⑤的反应类型：① 、⑤ 。 2.（07年宁夏理综·31C ）[化学—选修有机化学基础] 某烃类化合物A 的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振谱表明分子中只有一种类型的氢。 （1）A 的结构简式为 ； （2）A 中的碳原子是否都处于同一平面？ （填“是”或者“不是”）； （3）在下图中，D 1 、D 2互为同分异构体，E 1 、E 2互为同分异构体。 A B Cl 2 ① NaOH C 2H 5OH △ ② C (C 6H 10) ③1，2－加成反应 Br 2/CCl 4 D 1 NaOH H 2O △ E 1（C 6H 12O 2) Br 2/CCl 4 ④ ⑤ D 2 NaOH H 2O △ ⑥ E 2
反应②的化学方程式为；C的化学名称为；E2的结构简式是；④、⑥的反应类型依次 是。 3．[ 化学——选修有机化学基础]（15分）（08年宁夏理综·36） 已知化合物A中各元素的质量分数分别为C 37.5％，H 4.2%和O 58.3％。请填空 （1）0.01 molA在空气中充分燃烧需消耗氧气1.01 L（标准状况），则A的分子式是； （2）实验表明：A不能发生银镜反应。1molA与中量的碳酸氢钠溶液反应可以放出3 mol 二氧化碳。在浓硫酸催化下，A与乙酸可发生酯化反应。核磁共振氢谱表明A分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。则A的结构简式是； （3）在浓硫酸催化和适宜的的反应条件下，A与足量的乙醇反应生成B（C12H20O7），B只有两种官能团，其数目比为3∶1。由A生成B的反应类型是，该反应的化学方程式是；（4）A失去1分子水后形成化合物C，写出C的两种可能的结构简式及其官能团的名称①，②。 4．（07年山东理综·33）（8分）【化学—有机化学基础】 乙基香草醛（ OC 2H 5 CHO ）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。 （1）写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称。 （2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化： COOH KMnO4/H＋ HBr
图片简介: 本技术介绍了一种聚羧酸减水剂生产工艺，在常温状态下，往反应箱内加入占总溶液总比重20％50%的聚醚时，后加入占总溶液总比重30%71.7％的水进行溶解，自由基聚合：往进行溶解后的溶液内滴加占总溶液总比重3％7.5%的丙烯酸，滴加完毕后开始滴加占总溶液总比重0.3％的巯基乙酸，接枝反应：对经过自由基聚合的溶液进行加热直到8085摄氏度，开始滴加一个半小时的混合物，所述混合物由占总溶液总比重0.5％过硫酸铵和占总溶液总比重4.5％10.5%水混合而成，保温：将经过接枝反应中的溶液在80摄氏度下，保温一个半小时至两个小时。 技术要求 1.一种聚羧酸减水剂生产工艺，其特征在于：在常温状态下，往反应箱（1）内加入占总溶液总比重20％-50%的聚醚时，后加入占总溶液总比重30%-71.7％的水进行溶解，自由 基聚合：往进行溶解后的溶液内滴加占总溶液总比重3％-7.5%的丙烯酸，滴加完毕后开始滴加占总溶液总比重0.3％的巯基乙酸，接枝反应：对经过自由基聚合的溶液进行加热直到80-85摄氏度，开始滴加一个半小时的混合物，所述混合物由占总溶液总比重0.5％过硫酸铵和占总溶液总比重4.5％-10.5%水混合而成，保温：将经过接枝反应中的溶液在80摄 氏度下，保温一个半小时至两个小时；
其中，所述的反应箱（1）侧壁上设有出料管（11），所述反应箱（1）设有加热块（13），所述反应箱（1）内设有传动轴（14），所述传动轴（14）上设有搅拌杆（141），所述反应箱（1）侧壁上设有保温层（12），所述反应箱（1）顶部设有多个进料口（15），所述反应箱（1）顶部设有多个与所述进料口（15）相配合的连接管（3），所述连接管（3）顶部设有储料箱（2），所述连接管（3）侧壁上设有第一通槽，所述第一通槽内设有固定板（31），所述连接管（3）内设有支撑板（5），所述支撑板（5）上设有连接轴（4），所述连接轴（4）穿设于所述储料箱（2）内，所述支撑板（5）底部设有导块（55），所述支撑板（5）上设有下料口（54），所述下料口（54）设于所述导块（55）上方；在制备聚羧酸减水剂时，将聚醚和水加入到反应箱（1）内，传动轴（14）带动搅拌杆（141）转动，聚醚与水在反应箱（1）内混合；将丙烯酸放入到其中一个储料箱（2）内，再将巯基乙酸、硫酸铵和水的混合物放入另外的储料箱（2）内，推动连接轴（4）带动支撑板（5）移动，根据需要滴加的量确定支撑板（5）的位置；当支撑板（5）位置确定后，储料箱（2）内的液体进入到连接管（3）内，连接管（3）内的液体从下料口（54）处往下运动，液体粘沿导块（55）往下滑落，将液体滴入到反应箱（1）内，根据先后顺序依次将相应的液体加入到反应箱（1）内，当聚羧酸减水剂制备完成后，将聚羧酸减水剂出料管（11）内排出，获得初成品聚羧酸减水剂。 2.根据权利要求1所述的一种聚羧酸减水剂生产工艺，其特征在于：将经过保温的水降温至50摄氏度后，打入复配池，加入添加剂，加水稀释后将复配好的溶液打入成品罐。 3.根据权利要求1所述的一种聚羧酸减水剂生产工艺，其特征在于：所述以上步骤均在密闭状态下进行。
1.实验 1．1试剂和仪器 (1)仪器：Alpha-Centau“FT．IR型红外光谱仪 (日本岛津)，S540—SEM型扫描电镜(日本日立)，热 分析(DT A_TG)(Du Pont 1090B型热分析仪)，紫 外一可见光谱仪(日本日立)UV-3400紫外可见分光光度计，PH孓3C型精密pH计(上海精密科学有限 公司)。 (2)试剂：壳聚糖(CS)(浙江玉环县化工厂，分 子量：1．5×105，脱乙酰度：93％)，聚乙烯醇(PVA) (佛山市化工实验厂，日本进口分装，Mw一1．o× 105)，冰乙酸(分析纯)，甲醛(37％，分析纯)，盐酸 (分析纯)，氢氧化钠(分析纯)。 1．2水凝胶的制备及其溶胀性能测试 1．2．1水凝胶的制备 取50mL圆底烧瓶，向其中加入o．5 g CS、 15mL二次水和2mL冰乙酸(3 m01／L)，搅拌均匀 后，再加入o．39 PVA，搅拌混合均匀，然后抽真空， 向其中加入2mL甲醛(37％)，室温反应24h；成胶 后，取出，切成1mm3左右的颗粒，用二次水浸泡，每 天换1次水，1周后取出；真空干燥，最后置于干燥 器中备用。
2. 实验 1．1 实验样品的制备 1．1．1 银溶胶的制备 将0．001mol／L的单宁酸和0．1mol／L的Naz COs溶液加热 至6O℃并搅拌，逐滴滴加0，001mol／L的AgNO3。当混合物颜 色逐渐加深至橙红色时，形成稳定的银溶胶。反应的关键是控 制AgNOa溶液的滴加速度和加入量。其反应机理l1]为： 6 AgNOs+ 6H52046+ 3 Na2C03— 6Ag +C76H52049+6 NaNO3+3 0 1．1．2 Ag／聚乙烯醇复合水凝胶的制备 制备浓度为1O％的PVA溶胶，将新制备的银溶胶在搅拌 的条件下加入PVA溶胶中，其混合液在室温下静置5min后倒 入模具中，放入THCD-04低温恒温槽中，采用冷冻一解冻法使之 结晶成型。每个循环的冷冻一解冻工艺见图1。按此做7个循环 制得样品，即得到Ag／PVA水凝胶。同理可制得Ag 浓度为 O％、0．125％、0．25 、0．5％ (即Ag 占PVA的质量百分比 为：O％、1．25％、2．5 和5 )的Ag／PVA复合水凝胶。将样品制成哑铃形，测试区宽度约4mm，厚度约lmm(每个样品在测试前用千分尺精确测定其宽度和厚度)。每个样品裁5个样条，结果取平均值。2．1 Ag／PVA复合水凝胶的制备 微粒由于比表面积很大和表面不饱和键较多，具有很高的 表面能，所以极易团聚_3]。如果金属微粒发生团聚，则其光、电、
中国科技核心期刊全国中文核心期刊 H9F HPEG穴甲血常温台朋高保I円嬰 聚竣酸原水剂的研奔 蔡正华，韩武军,刘勇彰，周辉，吕亚林 (中建商品混凝土有限公司，湖北武汉430205) 摘要：以异丁烯醇聚氧乙烯瞇(HPEG)、丙烯酸拓乙酯(HEA)、丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)为单体，在引发剂甲醛合次硫酸氢钠(DBK)&双氧水(H?O?)和链转移剂毓基丙酸(MPA)作用下，常温合成一种具有较高保坍性和良好混凝土和易性的新型聚竣酸减水剂，并用凝胶渗透色谱(GPC)对产物的结构进行了表征。结果表明，合成的减水剂在折固掺量为0.16%,水灰比为0.29时,60-120 min其水泥净浆经时流动度仍能保持330mm稳定不变。 关键词：常温;聚竣酸减水剂;HPEG;坍落度 中图分类号:TU528.042+.2文献标识码:A文章编号:1001-702X(2019)03-0079-03 Study on the synthesis of high-protection polycarboxylate superplasticizer based on HPEG macromonomer at room temperature CAI Zhenghuay HA N Wujun,LIU Yorigzhang,ZHOU Hui,LV Yalin (China Construction Ready Mixed Concrete Co.Ltd..Wuhan430205,China) Abstract:A new type of polycarboxylate superplasticizer with excellent slump retaining ability and workbility was directly polymerized using HPEG?2-hydroxyethyl acrylate(HEA)?acrylamide(AM)and acrylic acid(AA)as monomers?Sodium formaldehyde sulfbxylate&hydrogen peroxide as initiator.and-mercaptopropionic acid(MPA)as chain transfer agent.and its structure was characterized by GPC.Results indicate that the fluidity of cement paste can attain as high as330mm and no slump loss occurs within60-120min at the dosage of0.16%and the water to cement ratio of0.29. Key words：room temperature,polycarboxylate superolasticizer.HPEG?slump loss 绿色混凝土是现代高性能混凝土研究与应用非常重要的一个发展趋势"，聚竣酸减水剂是高性能、绿色混凝土发展的关 键。传统聚竣酸减水剂生产工艺的合成温度为60合成时间为6h。传统工艺对设备要求较高，能耗大,人力成本高。 本项研究基于HPEG大单体，利用氧化还原引发体系常温合成一种具有较高保坍性能的聚竣酸减水剂。该工艺将合 成温度降低至室温，合成时间缩短为4h。改进后大幅度降低能源消耗,节约人工成本，并可降低对环境的污染。在不增加人工数量和设备的情况下，生产效率显著提高，同时电耗仅为原工艺的50%,煤耗基本消除。降低能源消耗效果极其显 收稿日期：2018-05-04；修订日期：2018-07-07 作者简介：蔡正华，男，1983年生，江苏盐城人，工程师,主要从事聚竣酸减水剂及混凝土研究。E-mail：ezh03@https://www.doczj.com/doc/905547538.html,.通讯作者:韩武军，硕士，工程师，地址：武汉市青山区武钢七号门，E-mail:hanwjl01@ https://www.doczj.com/doc/905547538.html, o 著,而产品的性能在原工艺基础上有所提高。投资少，与传统锅炉或电加热工艺装置相比总投资可减少30%。 1试验 1.1主要原材料 (1)合成原材料 异丁烯醇聚氧乙烯醞(HPEG)：工业级，上海台界化工有限公司(TJ-188C)；丙烯酸羟乙酯(HEA):工业级，江苏银燕化工股份有限公司；丙烯酸(AA):99.5%,工业级,上海华谊:甲醛合次硫酸氢钠(DBK)、双氧水(HA-30%)、籬基丙酸(MPA):AR,国药集团化学试剂有限公司。 (2)性能测试用材料 水泥:P-O42.5,华新水泥;粉煤灰:武钢II级灰;矿粉: S95,武新矿粉;石:武穴碎石,5-31.5mm连续级配;砂:岳阳河砂，细度模数2.8；聚竣酸减水剂:ZJSS-01、ZJSS-02、ZJSS-03、ZJSS-04,中建三局外加剂厂生产的第一代、第二代、第三 NEW BUILDING MATERIALS?79?
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910277689.5 (22)申请日 2019.04.08 (71)申请人 四川铁科新型建材有限公司 地址 610400 四川省成都市金堂县淮口镇 四川金堂工业园区现代大道 (72)发明人 苏琳 邓斌 李胜龙 仲一夫 兰海堂 (74)专利代理机构 四川省成都市天策商标专利 事务所 51213 代理人 刘兴亮 (51)Int.Cl. C08F 283/06(2006.01) C08F 220/06(2006.01) C08F 220/14(2006.01) C08F 222/06(2006.01) C08F 2/38(2006.01)C04B 24/26(2006.01)C04B 103/30(2006.01) (54)发明名称一种常温合成复合功能性聚羧酸减水剂母液及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种常温合成复合功能性聚羧酸减水剂母液及其制备方法，属于化工技术领域。由如下重量份的各组分构成：去离子净化水：30—36份；聚醚类单体：38—48份；A溶液：9—10份；B溶液：6—7份；C溶液：6—8份；次亚磷酸钠：0.8-1份。整个聚羧酸减水剂的生产过程中，包括原料的分别制备过程，对环境及生产原料的的温度控制要求小，生产周期短。本发明的聚羧酸减水剂各项性能优良，适应各种砂石水泥。应用范围广。用本发明的聚羧酸减水剂配制的混凝土工作性好，强度高。本发明与现有聚羧酸减水剂及萘系等其他减水剂相比， 具有明显的经济优势。权利要求书1页 说明书5页CN 109970924 A 2019.07.05 C N 109970924 A
聚羧酸减水剂生产工艺 一、引言 一般认为，减水剂的发展分为三个阶段：以木质素磺酸钙为代表的第一代普通减水剂阶段；以萘系为代表的第二代高效减水剂阶段；以聚羧酸系为代表的第三代高性能减水剂阶段。 与传统的减水剂相比，聚羧酸系高性能减水剂有很多特点：1.在合成工艺上，聚羧酸系高性能减水剂采用不饱和单体共聚合成而不是传统减水剂使用的缩聚合成，因此该类减水剂的合成原料非常之多，通常有聚乙二醇、（甲基）丙烯酸、烯丙醇聚氧乙烯醚等。2.在分子结构上，聚羧酸系高性能减水剂的分子结构是线形梳状结构，而不是传统减水剂单一的线形结构。该类减水剂主链上聚合有多种不同的活性基团，如羧酸基团（—COOH）、羟基基团（—OH）、磺酸基（—SO3Na）等，可以产生静电斥力效应；其侧链带有亲水性的非极性活性基团，具有较高的空间位阻效应。由于其广泛的原料来源，独特的分子结构，故而具有前两代减水剂不可比拟的优点，加上在合成过程中不使用甲醛，属绿色环保产品，因此，已成为混凝土外加剂研究领域的重点和热点之一。 但是，也许是涉及技术秘密，目前该领域的研究成果报道较少，尤其是聚羧酸系高性能减水剂的合成工艺。因此，本文在此予以简介之。 二、聚羧酸系高性能减水剂合成工艺简介。 聚羧酸系高性能减水剂目前主要存在聚酯类和聚醚类两大主流产品。聚酯类：包括酯化和聚合两个过程。聚醚类：只有聚合一个过程。 (一)、聚酯类聚羧酸系高性能减水剂合成工艺。 1、合成工艺简图 冷凝器去离子水 ↓↓
聚乙二醇过硫酸铵↓ →→→→→→酯化→→→→→计量槽→→聚合中和成 甲基丙烯酸→→→→ →→→→→→反应→→→→→计量槽→→反应反应品 ↑↑ ↑↑ 去离子水氢氧化钠 2、反应过程如下： （1）、酯化反应（制备大单体）：计量聚乙二醇1200料3960kg，将其在水浴中溶化，加入反应釜内，同时加入甲基丙烯酸1140kg，以及小料1份（对苯二酚：5.28kg、吩噻嗪：1.06kg），升温至90℃，加入浓硫酸69.3kg，继续升温至120℃，保持4.5小时，后充氮气2小时，（6㎡／时，每30分钟充1瓶，共4瓶），反应完成，得到减水剂中间大分子单体聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和水。（经减压蒸馏脱水，酸化反应更为完全）。 （2）、聚合反应：采用过硫酸铵引发、水溶液聚合法。计量酯化产物即聚乙二醇单甲基丙烯酸酯1545kg，丙烯酸77.3kg，分子量调节剂十二烷基硫醇21.3kg，配以130 kg去离子水，泵入滴定罐A备用，是为A料。计量过硫酸铵34.5kg，配以950kg去离子水，泵入滴定罐B备用，是为B料。加去离子水1425kg 入釜，升温至85℃，同时滴定A、B料。A料3小时滴定完，B料3.5小时滴定完，保温1.5小时。（温度控制：90±2℃）。 （3）、中和反应，将反应好的聚合物降温至50℃以下，边搅拌边加入片碱100kg，调节PH值6—7，反应完成，得到含固量为30%的聚酯类聚羧酸系高性能减水剂成品。 (二)、聚醚类聚羧酸系高性能减水剂合成工艺
合成工艺 由乙炔站来的乙炔，进入清净系统后，进行加压进入TQ101。该塔为次氯酸钠洗涤塔，塔内液相为次氯酸钠，此溶液由氯气与烧碱进过文丘里反应器生成，然后进入TQ101循环，利用其氧化性除去乙炔中的H2S，H3P等有害杂质，除去的过程中化学反应生成 H2SO4、H3PO4、净化乙炔。 被TQ101净化的乙炔进入综合洗涤塔TQ102，此塔分为3段： 一段洗碱，目的是除去乙炔气中夹带酸性物质。 二段水洗，洗去自一段夹带的碱性滴液。 三段为填料，除去自二段带来的水滴。 从TQ102出来的乙炔，经过活性炭吸附槽，进一步除去水分和杂质，出来的是精乙炔 精乙炔与循环乙炔混合称为混合乙炔进入鼓风机GF104加压，加压后分冷、热两路进入反应器SB112： 热路-进入醋酸蒸发器ZF101与醋酸蒸汽混合反应进入反应器； 冷路-混合乙炔直接进入反应器； 冷、热两路气量的大小决定反应器的温度，是重要的控制单元。 合成反应器SB112为流化床反应器。反应器中装有大量的载有醋酸锌的活性炭（触媒），乙炔和醋酸的混合气体在GF104的加压下，使反应器中的触媒成流化态。气体与触媒充分接触并在催化剂（触媒）的作用下，醋酸与乙炔进行合成反应，约有三分之一的乙炔和醋酸转化成醋酸乙烯（VAC）、含有醋酸，乙炔，醋酸乙烯，乙醛，丁烯醛的混合气体从反应器的顶部出来进入吸收塔TQ103。 TQ103分为3段： 1段采用80℃左右的醋酸吸收，由于吸收液在吸收过程中扑集了大量的活性炭粉末，成为黑液。吸收液吸收时增加的部分铜活性炭粉末一同送往过滤毡进行过滤，滤出的清液补充进入吸收塔（TQ103）2段。 2段的循环液经循环水冷却至32℃左右，与反应生成的混合气体逆流接触，使大部分的醋酸，醋酸乙烯等被冷凝下来，不断采出。 3段循环液温度控制在0℃（介质冷冻盐水），进一步冷却2段中的未冷凝气体中的醋酸，醋酸乙烯，乙醛等物质。冷却液与2段采出汇合作为合成工序的产品（反应液），送往原料工段，经过TQ103
聚羧酸减水剂合成工艺配方的确定 摘要：采用自由基水溶液共聚方法合成聚羧酸减水剂。通过正交试验考察不同配方时所合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆流动度及经时损失的影响，确定不同侧链长度聚羧酸减水剂的最佳合成配方。 关键词：聚羧酸减水剂；水泥净浆；流动度；配方；工艺；合成 聚羧酸型减水剂分子链上具有较多的活性基团，主链上连接的侧链较多，分子结构自由度大，高性能化潜力大，因此聚羧酸型减水剂是近年来国内外研究较为活跃的高性能减水剂之一，同时也是未来减水剂发展的主导方向。 本文采用聚合度分别约为9、23、35的自制聚氧乙烯基烯丙酯大单体（PA）分别与丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠在引发剂过硫酸铵作用下进行自由基水溶液共聚反应，得到不同侧链长度的聚羧酸减水剂，分别记为JH9、JH23、JH35。通过正交试验分析考察单体及引发剂用量不同时所合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响，确定不同侧链长度聚羧酸减水剂的最佳配方。并分析在最佳合成配方下合成的不同侧链长度的聚羧酸减水剂对水泥净浆的初始流动度及经时损失的影响。 1 实验 1.1 原材料 丙烯酸（AA）、甲基丙烯磺酸钠（MAS）、过硫酸铵（APS）均为市售化学试剂；聚氧乙烯基烯丙酯大单体，自制，其聚合度分别约为9、23、35；水泥，P.O42.5R，重庆腾辉江津水泥厂产。 1.2 聚羧酸减水剂的合成方法 将丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、过硫酸铵、聚氧乙烯基烯丙酯大单体分别用去离子水配成浓度为20%的水溶液。在装有搅拌器、回流冷凝管及温度计的三颈烧瓶中分批滴加单体及引发剂，滴加完毕后在75℃下保温反应一定时间。反应结束后，用浓度为20%的NaOH水溶液调节PH值至7～8，得到浓度约为20%的黄色或红棕色聚羧酸减水剂。 1.3 正交试验设计 采用正交试验方法，通过改变丙烯酸（AA）、甲基丙烯磺酸钠（MAS）、聚氧乙烯基烯丙酯大单体（PA）、过硫酸铵（APS）4个因素的用量，考察四因素在三水平下合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响，从而确定聚羧酸减水剂的最佳合成配方。正交试验因素及水平见表1，表中引发剂APS用量为MAS、AA、PA等3种单体总质量的百分比。表2为不同实验组数对应的各因素水平。
2018年05 月 聚羧酸减水剂常温制备工艺及性能研究 张小虎王剑锋（中交二公局东萌工程有限公司，陕西西安710065） 摘要：随着社会经济的发展，建筑行业的发展较快，建筑 工程项目在施工建设中，应用绿色环保技术，对于提升项目建设效益，促进经济可持续发展具有重要作用。隧道工程、桥梁工程、大坝工程、公路工程以及高层建筑在施工中，需要适用大量的建筑材料，其中混凝土材料的使用量大，水泥配置比影响其性能，在水泥混凝土中使用水泥分散剂，即聚羧酸减水剂，对于混凝土的搅拌和性能优化作用明显。聚羧酸减水剂性能高，在建筑工程领域应用广泛，适用于水泥混凝土的搅拌，并且具有不易燃易爆和绿色环保的特征，工程实用性强。聚羧酸减水剂常温制备工艺简单、操作方便，生产成本和能耗也低，本篇文章在此基础上，主要对聚羧酸减水剂常温制备工艺及性能方面进行研究和分析。 关键词：聚羧酸减水剂；常温制备；合成工艺；材料性能建筑工程项目在施工建设中，对于工程材料方面要严格把好关，不同类型的建筑项目施工需要使用大量的水泥混凝土，在混凝土材料中适当添加减水剂，对于混凝土材料性能优化和 施工质量控制等具有良好效果[1] 。聚羧酸减水剂的分子结构中含有羧酸，是一种接枝共聚物，聚羧酸减水剂的支链结构特征较为明显，一般是聚氧乙烯形成的“接枝状”支链或者是“梳状”支链，这种组成形式比较有利于提高分子功能基团的表面活性。现代建筑业发展中，无论是高速公路、机场还是桥梁、房屋等的建设，水泥混凝土材料的拌制对于聚羧酸减水剂需求量较大，市场上的聚羧酸减水剂通常有两种类型，一种是酯类聚羧酸减水剂，是先酯化后共聚合成的减水剂材料，制备工艺较为复杂，操作难度也大，而另一种则是醚类聚羧酸减水剂，一步合成、工艺简单，因而市场份额较大。关于聚羧酸减水剂常温制备工艺及性能方面的内容，均需要结合实践情况，展开研究与探讨。 1聚羧酸减水剂常温制备工艺的实验研究 （1）工艺分析 聚羧酸减水剂是一种新型的混凝土外加剂，在水泥混凝土材料中的掺量低，但是减水率高，使用环保，因而工程效益显著，聚羧酸减水剂在自由度设计方面，能够对其进行改性，具有多种功能，改性产品包括保坍剂和早强减水剂等[2]。对聚羧酸减水剂的常温制备工艺进行分析，能够对其技术环节进行适当的改进，一般聚羧酸减水剂合成温度在60℃~80℃之间，聚羧酸减水剂常温制备过程中的升温和调温会对生产周期造成影响，能耗和成本均会增加，在这种情况下，将聚羧酸减水剂合成用原材料和反应单体等，放置在常温的储罐中通过滴加搅拌使其充分反应，不需要再对其进行加温，直接保温6小时，然后得到成品，其分散性能高。（2）合成材料 聚羧酸减水剂在常温制备的过程中，由于聚合反应的温度明显降低，反应速率也会同步降低，同一反应时间内，聚羧酸减水剂产物聚合度低，产品性能受影响，对此，要对聚羧酸减水剂制备材料进行分析。聚羧酸减水剂合成的实验材料包括甲基丙烯磺酸钠、丙烯酸、抗坏血酸、氢氧化钠和过硫酸铵等。其中 工业级的甲基烯丙基聚氧乙烯醚的分子量为2400，合成聚羧酸减水剂，是将一定量的去离子水和甲基烯丙基聚氧乙烯醚加入到容量为500ml 的烧瓶中，调制氢氧化钠的ph 值在7.0左右，氢氧化钠质量分数为40%。获得试样后，调制去离子水固含量40%，整个工艺流程不需要进行加热处理，控制聚合体系的温度在25℃[3]。（3）性能测试 对聚羧酸减水剂的常温制备工艺进行研究，能够及时发现减水剂合成中的技术问题，改进合成方案，控制产品的生产能耗以及制备成本等[4]。在实验分析中，对聚羧酸减水剂常温制备的性能进行测试，水泥净浆流动度要根据《混凝土外加剂匀质性实验方法》标准，测定聚羧酸减水剂合成样品初始的净浆流动度是否固掺量0.13%、水灰比0.29。对于聚羧酸减水剂水泥净浆流动度较大的，还要对其1h 保坍效果、扩展度和初始坍落度进行测定，其中细骨料为河沙，细度模数1.1，粗骨料为碎石，连续级配为5~10mm 和10~20mm ，粉煤灰样品固含量配成8%，应用红外光谱测定聚羧酸减水剂中含有的官能团。 2聚羧酸减水剂性能分析 （1）合成温度对聚羧酸减水剂性能的影响 在对聚羧酸减水剂合成工艺进行研究分析中发现，聚羧酸减水剂常温制备的水泥净浆流动度受聚羧酸减水剂合成温度的影响[5]。根据合成实验，在其他因素不变的情况下，聚羧酸减水剂合成温度升高，水泥净浆流动度也在明显的增加，聚羧酸减水剂对于水泥混凝土的颗粒分散能力增强。但是在聚羧酸减水剂合成温度较低的情况下，引发剂引发率显著降低，总反应速率也受到影响明显降低，同时降低了聚羧酸减水剂聚合物聚合度，聚羧酸减水剂分散性降低。根据实验分析发现，聚羧酸减水剂的合成温度在20~40℃时聚合物分散能力无明显变化，温度在40~60℃时水泥净浆流动度增加，且引发剂引发效果最佳是在60℃，其引发作用受温度降低影响，水泥净浆流动度减弱。（2）引发剂用量对聚羧酸减水剂性能的影响聚羧酸减水剂常温制备的实验分析中发现，引发剂用量不同，水泥净浆流动度受到的影响也不同。在20℃对聚羧酸减水剂制备氧化剂的用量进行调整，在40℃对聚羧酸减水剂制备还原剂的用量进行调整，但是氧化剂和还原剂的摩尔比一致，不改变其他的合成条件，对制备的聚羧酸减水剂试样进行水泥净浆流动度测试。增加引发剂用量，水泥净浆流动度也随之增加，20℃以下的聚羧酸减水剂，PC5初始水泥净浆流动度值达到最大，其中PC1、PC2的水泥净浆流动度增长速度快，一小时内损失小，PC4、PC5水泥净浆流动度在经过一小时后出现流化现象。聚羧酸减水剂在40℃以下条件下的合成，PC5水泥净浆流 动度初始值达到最大[6] 。（3）合成比对聚羧酸减水剂性能的影响聚羧酸减水剂常温制备中，合成配比条件不变，合成温度升高，水泥净浆流动度加快，且聚羧酸减水剂的水泥颗粒分散性增强，温度降低后，引发剂速率降低，聚羧酸减水剂聚合物聚 198
聚羧酸减水剂配方 摘要：采用自由基水溶液共聚方法合成聚羧酸减水剂。通过正交试验考察不同配方时所合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆流动度及经时损失的影响，确定不同侧链长度聚羧酸减水剂的最佳合成配方。 关键词：聚羧酸减水剂；水泥净浆；流动度；配方 聚羧酸型减水剂分子链上具有较多的活性基团，主链上连接的侧链较多，分子结构自由度大，高性能化潜力大，因此聚羧酸型减水剂是近年来国内外研究较为活跃的高性能减水剂之一，同时也是未来减水剂发展的主导方向。 本文采用聚合度分别约为9、23、35的自制聚氧乙烯基烯丙酯大单体（PA）分别与丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠在引发剂过硫酸铵作用下进行自由基水溶液共聚反应，得到不同侧链长度的聚羧酸减水剂，分别记为JH9、JH23、JH35。通过正交试验分析考察单体及引发剂用量不同时所合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆初始流动度及流动度经时损失的影响，确定不同侧链长度聚羧酸减水剂的最佳配方。并分析在最佳合成配方下合成的不同侧链长度的聚羧酸减水剂对水泥净浆的初始流动度及经时损失的影响。 1 实验 1.1 原材料
丙烯酸（AA）、甲基丙烯磺酸钠（MAS）、过硫酸铵（APS）均为市售化学试剂；聚氧乙烯基烯丙酯大单体，自制，其聚合度分别约为9、23、35；水泥，P.O42.5R，重庆腾辉江津水泥厂产。 1.2 聚羧酸减水剂的合成方法 将丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、过硫酸铵、聚氧乙烯基烯丙酯大单体分别用去离子水配成浓度为20%的水溶液。在装有搅拌器、回流冷凝管及温度计的三颈烧瓶中分批滴加单体及引发剂，滴加完毕后在75℃下保温反应一定时间。反应结束后，用浓度为20%的NaOH水溶液调节PH值至7～8，得到浓度约为20%的黄色或红棕色聚羧酸减水剂。 1.3 正交试验设计 采用正交试验方法，通过改变丙烯酸（AA）、甲基丙烯磺酸钠（MAS）、聚氧乙烯基烯丙酯大单体（PA）、过硫酸铵（APS）4个因素的用量，考察四因素在三水平下合成的聚羧酸减水剂对水泥净浆初始流动度及流 动度经时损失的影响，从而确定聚羧酸减水剂的最佳合成配方。正交试验因素及水平见表1，表中引发剂APS用量为MAS、AA、PA等3种单体
生产工艺流程 (一)、乙炔发生工序: 电石与水在发生器中发生反应,反应温度为80±5℃，压力为10kPa，反应后生成的乙炔气体,由上部出来后到洗涤塔洗涤。电石与水生成的氢氧化钙由溢流管溢流到渣浆池。电石渣浆经沉淀后作为水泥的生产原料。反应后生成的矽铁定期排放到渣池中，由人工定期清理。发生器中生成的乙炔气，从乙炔发生器上部出来经过洗涤塔进入冷却器将乙炔气冷却至35~45℃，冷却后的乙炔气体从冷却塔低部出来，部分送至有机厂乙炔清净工序,部分经进入气柜以平衡流量。(二)、合成工序 2．１、触媒配制系统: 把定量的活性炭加入触媒加料槽，用罗次鼓风机将其风送至沸腾式触媒干燥塔内，活性炭加完后，打开空气予热器，触媒干燥塔夹套和内加热蛇管的蒸汽。再用鼓风机把经过空气予热器的热空气送入干燥塔内。活性炭沸腾预热至一定温度后，将溶解槽已配制好的醋酸锌水溶液由醋酸锌加料泵通过喷头向触媒干燥塔内均匀喷洒,喷洒停止后,继续干燥一段时间,待水分降至０．5%以下时,卸料装桶。 2.2、乙炔清净系统： 乙炔站送来的具有适当压力的粗乙炔进入次氯酸钠洗涤塔下部,与塔上部喷淋下来的次氯酸钠溶液逆流接触,除去硫化氢、磷化氢等杂质。塔顶馏出的乙炔进入综合洗涤塔，在第一段与循环喷淋的碱液逆流接触,除去酸雾、二氧化碳及少量的游离氯。在第二段，乙炔与循环喷
淋的低温水逆流接触，除去氢氧化钠、碳酸钠等雾滴和饱和的水蒸汽。塔顶乙炔进入乙炔干操塔除去乙炔中微量水分及有机杂质后进入合成系统。 2．3、醋酸乙烯合成系统： 清净后的精乙炔与来自气体分离塔顶的循环乙炔混合用乙炔鼓风机加压后，定量地送入醋酸蒸发器内，乙炔和醋酸混合气从醋酸蒸发器出来,然后进入反应器底部。反应气体从反应器顶部出来,气体进入气体分离塔。大部分循环液经板式换热器(RJ1０7)用盐水冷却后进入三段循环使用。部分作反应液采出，进入反应液收集槽后,用泵送往罐场贮槽。 2.4、乙炔回收系统: 来自分TQ-１03顶部的乙炔,进入气体吸收塔底部，与塔顶喷淋下来的低温吸收液逆流接触,乙炔被溶解吸收。不被吸收的氮气等由塔顶放空。吸收塔釜吸收液由泵送入解吸塔。解吸后的釜液用泵少部分回至解吸塔顶,大部分返回至吸收塔塔顶。解吸出来的乙炔进入水洗塔。洗涤水从塔釜引出,用泵送出部分至精馏萃取塔。作洗涤塔二段循环液,落入塔釜。乙炔与两段吸收液逆流接触除去乙醛后送往清净工序综合洗涤塔。 （三)、精馏工序： 3.1、粗分系统: 合成反应液给第一精馏塔加料,塔顶馏出，冷凝液入第一馏出槽,用第一馏出泵送出，部分做塔内回流,部分给第七精馏塔下部加料,
临床药理学期末考试 所有答案请作答到“答题卡”，否则无效！ 一、选择题（单选，1分/题，共计30分） 1、决定药物吸收程度的重要参数是 A Cmax； B Tmax； C AUC： D Cl 2、下列哪种药物应用于新生儿可引起灰婴综合征： A庆大霉素；B氯霉素；C甲硝唑：D青霉素 4、在洋地黄化的患者，下列哪种药物最多见通过药代动力学相互作用而增加地高辛的血药浓度。 A硝苯地平；B维垃帕米；C尼群地干：D尼卡地平 5、下列那种解热镇痛药用于防治血栓形成： A布洛芬；B萘普生；C消炎痛；D阿司匹林 6、重症肌无力患者使用抗胆碱酯酶药1h，出现呼吸困难，出汗，瞳孔lmm，给予仪酚氯胺2mg 治疗效果不佳，可考虑： A肌无力危象；B胆碱能危象：C呼吸衰竭；D休克 7、下列那一种药物是α1受体阻断药： A哌唑嗪：B吡地尔；C酮色林；D洛沙坦 8、癫痫部分发作（精神运动型发作）的首选药物是； A苯巴比妥；B苯妥英钠；C卡马西平；D乙琥胺 9、下列那种病因引起的心衰不宜使用强心苷： A高血压病；B心脏瓣膜病；C缩窄性心包炎；D心脏收缩功能受损 10、能释放NO，使cGMP合成增加而松弛血管平滑肌，发挥扩血管作用的药物是： A硝基血管扩张药：B ACEI：C强心苷类；D强心双吡啶类 11、硝酸甘油、β受体阻滞剂、钙通道阻滞剂治疗心绞痛的共同作用是： A减慢心率；B扩张血管；C减少心肌耗氧量；D抑制心肌收缩力 12、具有预防和逆转心肌肥厚与心脏的构形重建的药物是： A强心苷；B ACEI：C β受体阻滞剂；D钙通道阻滞剂 13、对与交感神经兴奋性过高有关的窦性心动过速，甲亢所致的心律失常，首选： A普萘洛尔：B胺碘酮；C硝苯地平；D利多卡因 14、下列有关ACEI的叙述不正确的一项是： A降压作用强且迅速： B能逆转心室的肥 C降压谱广，副作用小： D使用时会加快心率，引起直立性低血压。 15、变异型心绞痛首选： A硝苯地平；B硝酸甘油；C普萘洛尔；D阿替洛尔 16、沙丁胺醇目前推荐给药方式： A气雾吸入：B口服；C静注：D静滴 17、第三代胃动力药是： A西沙必利；B甲氧氯普胺；C多潘立酮；D硫糖铝 18、对于恶性贫血的治疗主要采用： A叶酸；B维生素B12, C主要采用叶酸辅以维生素B12；D主要采用维生素B12辅以叶酸19、呋塞米最为常见的不良反应， A低钾血症；B耳毒性：C胃肠道反应；D高血糖症 20、目前治疗疱疹病毒感染的首选药物： A碘苷；B阿糖腺苷；C阿昔洛韦；D利巴韦林 21、齐多夫定的主要不良反应； A骨髓抑制；B末梢神经炎；C胰腺炎；D过敏反应 22、第3代磺酰脲类降糖药是： A格列本脲B格列吡嗪C格列齐特D格列美脲 23、非甾体抗炎免疫药： A对正常体温亦有降温作用； B对内脏平滑肌绞痛有效； C对慢性钝痛有良好的镇痛效果； D能根治类风湿关节炎 24、糖皮质激素隔日疗法用于某些慢性病的治疗时： A将一日总药量在隔日中午一次给予； B将二日总药量在隔日下午4时一次给予：C将二日总药量在隔日早晨一次给予； D隔日疗法以选择可的松制剂为好 25、干扰核酸代谢的抗恶性肿瘤药物是： A氟尿嘧啶；B烷化剂；C放线菌素；D长春新碱 26、用于治疗儿童急性白血病的抗叶酸药是： A环磷酰胺；B甲氨蝶岭：C氟尿嘧啶：D阿糖胞苷 27、能抑制二氢叶酸还原酶的药物是， A甲氨蝶呤；B放线菌素D：C阿糖胞苷；D氟尿嘧啶 28、抑制核苷酸还原酶的抗恶性肿瘤药物是： A氟尿嘧啶；B巯嘌呤；C甲氨蝶岭；D羟基脲 29、阿霉素的主要不良反应为： A肝脏损害；B神经毒性；C心脏毒性；D过敏反应 30、较常引起周围神经炎的抗恶性肿瘤药物是： A氟尿嘧啶；B巯嘌岭；C长春新碱：D甲氨蝶岭 二、名词解释（5分/题，共计30分） 1.时间药理学 2药物滥用 3.半衰期 4.稳态血药浓度 5.药物耐受性 6.不良反应 三、问答题（10分/题，共计40分） 1. 诊断药物不良反应的主要依据。 2. 影响药物作用的因素有哪些？ 3. 简述抗高血压药物的分类及代表药（一个）。 4. 简述胰岛素的适应症及使用时的注意事项。