溶剂干燥方法
一些溶剂因为种种原因总是含有杂质,这些杂质如果对溶剂的使用目的没有什么影响的话,可直接使用。可是在进行化学实验和进行一些特殊的化学反应时,必须将杂质除去。虽然除去全部杂质是有困难的,但至少应该将杂质减少到对使用目的没有防碍的限度。除去杂质的操作称为溶剂的精制,故溶剂的精制几乎都要进行脱水,其次再除去其他的杂质。 V 2\x$ 1溶剂的脱水干燥:n8n]U2;_V
溶剂中水的混入往往是由于在溶剂制造,处理或者由于副反应时作为副产物带入的,其次在保存的过程中吸潮也会混入水分。水的存在不仅对许多化学反应,就是对重结晶,萃取,洗涤等一系列的化学实验操作都会带来不良的影响。因此溶剂的脱水和干燥在化学实验中是很重要的,又是经常进行的操作步骤。尽管在除去溶剂中的其他杂质时有时往往加入水分,但在最好还是要进行脱水,干燥。精制后充分干燥的溶剂在保存过程中往往还必须加入适当的干燥剂,以防止溶剂吸潮。溶剂脱水的方法有下列几种:/;W a1G
(1)干燥剂脱水WM`_`
这是液体溶剂在常温下脱水干燥最常用使用的方法。干燥剂有固体,液体和气体,分为酸性物质,碱性物质,中性物质以及金属和金属氢化物。干燥剂的性质各有不同,在使用时要充分考虑干燥剂的特性和干燥剂的性质,才能有效达到干燥的目的。38t~n
在选择干燥剂时首先要确保进行干燥的物质与干燥剂不发生任何反应;干燥剂兼做催化剂时,应不使溶剂发生发生分解,聚合,并且干燥剂与溶剂之间不形成加合物。此外,还要考虑倒干燥速度,干燥效果和干燥剂的吸水量。在具体使用时,酸性物质的干燥最好选用酸性物质干燥剂,碱性物质的干燥用碱性干燥剂,中性物质的干燥用中性干燥剂。溶剂中有大量水存在的,应避免选用与水接触着火(如金属钠等)或者发热猛烈的干燥剂,可以先选用氯化钙一类缓和的干燥剂进行干燥脱水,使水分减少后再使用金属钠干燥。加入干燥剂后应搅拌,放置一夜。温度可以根据干燥剂的性质,对干燥速度的影响加以考虑。干燥剂的用量应稍有过剩。在水分多的情况下,干燥剂因吸水吸收水分发生部分或全部溶解生成液状或泥状分为两层,此时应进行分离并加入新的干燥剂。溶剂与干燥剂的分离一般采用倾析法,将残留物进行过滤,但过滤时间太长或周围的湿度过大会再次吸湿而使水分混入,因此,有时可采用与大气隔绝的特殊的过滤装置。有的干燥剂操作危险时,可在安全箱内进行。安全箱在置有干燥剂,使箱内充分干燥(我知道是无水五氧化二磷),或吹入干燥空气或氮气。使用分子筛或活性氧化铝等干燥剂时应添在玻璃管内,溶剂自上向下流动进行脱水,不与外界接触效果较好。大多数溶剂都可以用这种脱水方法,而且干燥剂还可以回收使用。Ys
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常用的干燥剂有:2 5/W,;
①金属,金属氢化物A4
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Al,Ca,Mg:常用于醇类溶剂的干燥 ;Q
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Na,K:适用于烃,醚,环己胺,液氨等溶剂的干燥。注意用于卤代烃时有爆炸危险,绝对不能使用。也不能用于干燥甲醇,酯,酸,酮,醛与某些胺等。醇中含有微量的水分可加入少量金属钠直接蒸馏。RV2Fo vn
CaH:一克氢化钙定量与0.85克水反应,因此比碱金属,五氧化二磷干燥效果好。适用于烃,卤代烃,醇,胺,醚等,特别是四氢呋喃等环醚,二甲亚碸,六甲基磷酰胺等溶剂的干燥。有机反应常用的极性非质子溶剂也是用此法进行干燥的。 Mv>``i
LiAlH4:常用醚类等溶剂的干燥。>w$lwh_]
②中性干燥剂 `0V HU-$rv
CaSO4,NaSO4,MgSO4:适用于烃,卤代烃,醚,酯,硝基甲烷,酰胺,腈等溶剂的干燥。]>U
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CuSO4:无水硫酸铜为白色,含有5个分子的结晶水时变成蓝色,常用检测溶剂中微量水分。CuSO4适用于醇,醚,酯,低级脂肪酸的脱水,甲醇与CuSO4能形成加成物,故不宜使用。j]WR_m
CaC2:适用于醇干燥。注意使用纯度差的碳化钙时,会发生硫化氢和磷化氢等恶臭气体U! -Bo]T
CaCl2:适用于干燥烃,卤代烃,醚硝基化合物,环己胺,腈,二硫化碳等。CaCl2能于伯醇,甘油,酚,某些类型的胺,酯等形成加成物,故不适用。 活性氧化铝:适用于烃,胺,酯,甲酰胺的干燥。JBZGx / 分子筛:分子筛在水蒸气分压低和味素高时吸湿容量都很显著,于其他干燥剂相比,吸湿能力非常大的。下面表为各种干燥剂的吸湿能力比较(指常温下经足够量的干燥剂干燥的1升空气中残存水分的毫克数)。分子筛在各种干燥剂中,其吸湿能力仅次于五氧化二磷。由于各种溶剂的几乎都可以用分子筛脱水,故在实验室和工业上获得广泛的应用。=g /N"v- 各种干燥剂的吸湿能力表MfsPL$e 干燥剂1升空气中的残留水分,mg 再生温度,℃ R[9VXAj 五氧化二磷 2×10-5 --- ^'.%*lp 氢氧化钾(熔融) 3×10-3 --- q3V!2Yu 浓硫酸 3×10- 3 --- 5w0hk> 无水硫酸钙 4×10-3 230~250 WOIG.HW] 氧化镁 8×10-3 --- :&K5oPxl 氢氧化钠(熔融) 1.6×10-1 --- u;gu[Kle 氧化钙 2×10-1 300 ;6:&F}d % 无水氯化钙 2×10- 1 --- XAj@Ek 95%硫酸 3×10-1 --- ]^X 5t2d# 无水硫酸铜 1.4 400 z4$Q>'2K1 分子筛 1×10-4 200~400 C!]E, .- 活性氧化铝 1.8×10- 3 180 [\0z2{_3 硅胶6×10-3 150 A$'mf`KdH ③碱性干燥剂 *2fM KOH,NaOH:适用于干燥胺等碱性物质和四氢呋喃一类环醚。酸,酚,醛,酮,醇,酯,酰胺等不适用。4DcF4GQ K2CO3:适用于碱性物质,卤代烃,醇,酮,酯,腈,溶纤剂等溶剂的干燥。不适用于酸性物质。oP3Ff"*< BaO,CaO:适用于干燥醇,碱性物质,腈,酰胺。不适用于酮,酸性物质和酯类。CO?UFq]o 酸性干燥剂Z^#2 +mO( H2SO4:适用于干燥饱和烃,卤代烃,硝酸,溴等。醇,酚,酮,不饱和烃等不适用。U?D| sx-X P2O5:适用于烃,卤代烃,酯,乙酸,腈,二硫化碳,液态二氧化硫的干燥。醚,酮,醇,胺等不适用。e'^U<_ 7> (2)分馏脱水B\3V;" 沸点与水的沸点相差较大的溶剂可以用分馏效率高的蒸馏塔(精馏塔)进行脱水,这是一般常用的脱水方法。n%, 17;o{ (3)共沸蒸馏脱水[R~y 与水生成共沸物的溶剂不能采用分馏脱水的方法。如果含有极微量水分的溶剂,通过共沸蒸馏,虽然溶剂有少量的损失,但却能脱去大部分水。一般多数溶剂都能与水组成共沸混合物。;fX8'19] (4)蒸发,蒸馏干燥^TLcxa 进行干燥的溶剂很难挥发而不能与水组成共沸混合物的,可以通过加热或减压蒸馏使水分优先除去。例如,乙二醇,乙二醇-丁醚,二甘醇-乙醚,聚乙二醇,聚丙二醇,甘油等溶剂都适用。6#Lv+*lW' (5)用干燥的气体进行干燥~ek7-? 将难挥发的溶剂进行干燥时,一般慢慢回流,一面吹入充分干燥的空气或氮气,气体带走溶剂中的水分,从冷凝器末端的干燥管中放出。此法适用与乙二醇,甘油等溶剂的干燥。 [tTlkf7d; (6)其他 iD 在特殊情况下,乙酸脱水克采用在乙酸中加入与所含水等摩尔的乙酐,或者直接加入乙酐干燥。甲酸的脱水可用硼酸经高温加热熔融,冷却粉碎后得到的无水硼酸进行脱水干燥。此外还有冷却干燥的方法。如烃类用冷冻剂冷却,其中水分结成冰而达到脱水目的。yDZ8[0pus 2溶剂的精制方法C_KEU\x 一般通过蒸馏或精馏进行分馏的方法得到几乎接近纯品的溶剂。然而对于一些用精馏塔难以将杂质分离的溶剂,必须将这些杂质预先除去,方法之一是分子筛法。分子筛的种类按照分子筛的有效直径进行分类,例如有效直径为3埃的分子筛称3A分子筛,4埃的称4A分子筛,5埃的称5A分子筛,9埃的称10X分子筛,10埃的称13X分子筛。表3-2为各种分子所选用的分子筛类型。例如用5A分子筛可以从丁醇异构体混合物中吸附分离丁醇,用4A分子筛分离甲胺和二甲胺。适用方法与干燥剂脱水方法相同,用填充层装置较好。,{3n 溶剂进行精制时,其装置,器皿等材料的选择对溶剂的纯度有影响,一般使用玻璃仪器较好。EObD D 68M 表3-2 各种分子筛所吸附的主要分子Sl8$^=> 3A 4A 5A 10X 13X (` kQ5W;] H2 CH4 C3H8 CHCl3 1,3,5-三甲苯}N# 4! Z O2 C2H6 C4H10 CHBr3 - Eve[`/T3Pl CO CH3OH C2H5Cl (CH3)2CHOH - #R |V?u\ CO2 CH3CN C2H5Br (CH3)2CHCl k#f(GfNI. NH3 CH3NH2 C2H5OH iso-C4H10 nZy nanV- H2O CH3Cl C2H5OH (CH3)3N /6 - CH3Br C2H5NH2 (C2H5)3N }nK`;;S<+ C2H2 CH2Cl2 C(CH3)4 ^ G- S l0 CS2 CH2Br2 C(CH3)3Cl Y,EXoMs46 CH3)2NH C(CH3)3OH (TK8ig P+ CH3I CCl4 U-fO6r{. C6H6 =Jo9~FDi C6H5CH3 9)$Hi4l83 C6H4 pG2Y Yl 环己烷b D 7VoRKW 噻吩 01 hA6i 呋喃1xaW1Yen 吡啶\ 二噁烷/K4 n+l8 萘r9XgI&!" 喹啉6KXLyx b4c (1)脂肪烃的精制 mbmR Tp 脂肪烃中易混有不饱和烃和硫化物,可加入硫酸搅拌至硫酸不在呈色为止,用碱中和和洗涤,在经水洗干燥蒸馏。fZFH`})y (2)芳香烃的精制Jop_!G WL 与脂肪烃的精制相同。苯可用重结晶精制l=BMKjx"0$ (3)卤代烃的精制 >_?Hc= 卤代烃含水,酸,同系物及不挥发物等,在水和光的作用下可能生成光气和氯化氢,以及含有醇,酚,胺等添加剂的稳定剂。精制时用浓硫酸洗涤数次至无杂色为止,除去醇及其它有机杂质。然后用稀碱溶液煮沸分解除去,水洗干燥后蒸馏。5d>U]uS`@8 (4)醇的精制kB 醇中主要的杂质是水,可参照溶剂的脱水干燥进行精制。K2m= Al%9# (5)酚的精制w(~="+KN 酚中含有水,同系物以及制备时的副产物等杂质,可用精馏或重结晶精制。甲酚有邻,间,对位三种异构体。邻位异构体用精馏分离;间位异构体与醋酸钠形成络合物,或与2,6-二甲基吡啶,尿素形成加成物而分离;对位异构体与…… Oy[M*;5jo (6)醚,缩醛的精制 x>gO5s- 醚,缩醛的主要杂质是水,原料及过氧化物。在二噁烷及四氢呋喃中尚含有酚类等稳定剂。精制时用酸式亚硫酸钠洗涤,其次用稀碱,硫酸,水洗涤,干燥后蒸馏。因为蒸馏时往往有过氧化物生成,因此注意蒸馏到干固之前必须停止,以免发生爆炸事故。~4^o+qkX (7)酮的精制M\A&9Qc 酮中主要的杂质时水,原料,酸性物等杂质,脱水后通过分馏达到精制的目的。在有还原性物质存在时,加入高锰酸钾固体,摇动,放置3~4日到紫色消失后蒸馏,再进行脱水分馏。需要特别提纯的酮时,可加入酸式亚硫酸钠与酮形成加成物,重结晶后用碳酸钠将加成物分解,蒸馏,再进行脱水,分馏,得到精制产物。苯乙酮用重结晶精制。A]Bz|16G^, (8)脂肪酸,酸酐的精制`{LrN" 脂肪酸中主要含水,醛,同系物等杂质。甲酸除水之外其余的杂质可用蒸馏除去。其他脂肪酸可用高锰酸钾等氧化剂一起蒸馏,溜出物再用五氧化二磷干燥分馏。乙酸也可用重结晶精制。乙酐的杂质主要是乙酸,用精馏可达到精制的目的。@>T (i UD) (9)酯的精制F: dS&ZjH 酯中只要的杂质有水,原料(有机酸和醇)。用碳酸钠水溶液洗涤,水洗后干燥,精馏到精制目的。7&;9:\]-$ (10)含氮化合物的精制k!B/{V5 $ ①硝基化合物HAv'p 主要杂质是同系物。脂肪族硝基化合物加中性干燥剂放置脱水后分馏,芳香族硝基化合物用稀硫酸,稀碱溶液洗涤,水洗后加氯化钙脱水分馏。硝基化合物在蒸馏结束前,蒸馏烧瓶内应保持少量残液,以防止爆炸。1 ②腈sH8='15 主要杂质是水,同系物。乙腈能与大多数有机物形成共沸物,很难精制。水可用共沸蒸馏除去,高沸点杂质用精馏除去。也可以加五氧化二磷回流,常压蒸馏。0r< Ag56 ③胺,lp!\Nz 胺中主要含有同系物,醇,水,醛等杂质。胺分为伯,仲,叔胺。" <= z 甲胺的精制:从其水溶液中萃取,蒸馏,以除去三甲胺;分馏以除去二甲胺;纯品甲胺的精制可将甲胺盐酸盐用干燥的氯仿萃取,用醇重结晶数次,用过量的氢氧化钾分解。气态甲胺用固体氢氧化钾干燥,氧化银除去氨,再经冷冻剂冷却以液化精制。# z\ +_ 二甲胺的精制:加压下精馏除去甲胺,或将二甲胺盐用乙醇重结晶,氢氧化钾分解后通过活性氧化铝,并用冷冻剂冷却液化得到纯品。}75&HMLgb 三甲胺的精制:其精制用萃取蒸馏或共沸蒸馏。加乙酐蒸馏,伯胺和仲胺发生乙酰化沸点增高,分馏便可得到三甲胺。]MVcb`fi$ ④酰胺sq{k)Nq= 含有水,胺,酯,铵盐等杂质,用分子筛脱水后精制。 8>A{tQ (11)硫化物的精制n^2AvqLO- 二氧化硫含有水,硫,硫化物等杂质,用玻璃蒸馏器精馏。二甲亚碸用分子筛或氢氧化钙脱水后,用玻璃蒸馏器精馏。(11)无机溶剂的精制3N`Dwy:: 主要杂质是水分,重复蒸馏可达到精制目的。2wu:\6pA 甲苯:分子量,92.13;沸点(760mmHg,℃),110.625;比重(20℃/25℃),0.86694/0.86230。精制方法:甲苯是由煤焦油的分馏或石油的芳构化而获得的。因此,其中混有苯,二甲苯,烷烃以及微量的甲基噻吩等。精制时的一般用浓硫酸去洗涤除去噻吩。为了防止发生磺化反应,温度必须控制在30℃以下。分去硫酸层后,在加入新的硫酸洗涤,直到硫酸不在呈色为止。依次加入10%碳酸钠水溶液和水洗涤,无水氯化钙干燥,蒸馏。甲苯中的微量水分,可用金属钠或五氧化二磷做干燥剂除去。)=,!']QXj9 实验室工作中用到氢化钙回流2-3小时,在分馏精制。H-ppkA:`-@ 正己烷:分子量,86.17;沸点(760mmHg,℃),68.7;比重(20℃/4℃),0.659。精制方法:己烷是从天然汽油,直馏汽油&轻馏分获得的,故杂质是沸点相近的烃类,苯&水。去除沸点相近的化合物非常困难。除去苯可用等体积的硝化剂【58%(wt),浓硫酸;25%(wt),浓硝酸,17%(wt)水的混合物】一起摇动8h后分层,分去混酸后,分别用浓硫酸,碱和水洗涤。水分的除去可用无水氯化钙,金属钠,五氧化二磷和分子筛等,最后再分馏精制。四氢呋喃:四氢呋喃可由1,4-丁二醇脱水或呋喃氢化而得。除含有制造过程中带入的杂质外,还含有为了防止自氧化作用而加入的各种抗氧剂。精制之前必须检查有无过氧化物存在,否则不能进行蒸馏或加热蒸发,以免发生爆炸。过氧化物的检查方法与乙醚相同,可用2%酸性碘化钾溶液进行。过氧化物可用硫酸亚铁和硫酸氢钠的混合水溶液处理除去。或将四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物。一般的精制方法是将四氢呋喃与四氢化铝锂一起回流,然后在氢化铝锂存在下蒸馏,即可除去水,过氧化物,抗氧剂和其他杂质。回流和蒸馏应在氮气流下进行,并应先用小量进行实验,确定其含水和过氧化物不多,反应不过于激 烈时方可进行,并应先用小量进行实验,确定其含水和过氧化物不多,反应不过于激烈时方可进行。也可在除去过氧化物后,用氯化钙和无水硫酸钠干燥,过滤,分馏的方法进行精制。^Y-gmc2Hh 实验室方法:将钠剪成小块加入到甲苯中,然后接上冷凝管至回流,趁热把钠的热苯溶液猛摇制成钠砂(很细小的钠颗粒,越小越好),然后倒出甲苯,接着把四氢呋喃倒进去,加入少量的二苯酮回流至溶液呈蓝色就可以回收溶剂。如果2小时之后还没有变色可再加入一点二苯酮,还不变色就是钠不够多,再加入一些钠至溶液变蓝。 高中化学干燥剂小结 1、酸性干燥剂:浓硫酸、P2O5、硅胶 1)浓硫酸(强氧化性酸) 2)P2O5(酸性白色粉末)、 3)硅胶(它是半透明,内表面积很大的多孔性固体,有良好的吸附性,对水有强烈的吸附作用。含有钴盐的硅胶叫变色硅胶,没有吸水时呈蓝色,被水饱和后呈粉红色。) 2、碱性干燥剂:碱石灰、CaO、固体NaOH 1)碱石灰(它是白色固体,主要成分CaO和NaOH)、 2)CaO(它是白色固体, 碱性氧化物)、 3)固体NaOH(强碱) 3、中性干燥剂:无水CaCl2、CuSO4 1)无水CaCl2(白色多孔固体)、 2)CuSO4(白色粉末,吸水程度较小,一般用来检验水的存在,吸水后变成蓝色CuSO4·5H20) 二、常见气体的分类 中学阶段常见的气体,按酸碱性也可分为三种: ①酸性气体:CO2、SO2、NO2、Cl2、HCl、H2S、HBr、HI等 ②碱性气体:NH3 ③中性气体:N2、O2、H2、CH4等 三、干燥剂的选择 1、总的原则:(酸碱性要一致且不能发生反应) a、酸性干燥剂不能干燥碱性气体,可以干燥酸性气体及中性气体; b、碱性干燥剂不能干燥酸性气体,可以干燥碱性气体及中性气体; c、中性干燥剂可以干燥各种气体。但这只是从酸碱反应这一角度来考虑, 2、同时还应考虑到规律之外的一些特殊性.如气体与干燥剂之间若发生了氧化还原反应,或生成络合物,加合物等,就不能用这种干燥剂来干燥该气体了。 特殊性: ①不能用浓硫酸干燥H2S, HBr,HI等还原性 ...气体,因为二者会发生氧化还原反应。如 H2S+H2SO4=2H2O+SO2+S↓,H2SO4+HBr= Br2+SO2+2H2O, H2SO4+HI= I2+SO2+2H2O ②不能用无水硫酸铜干燥H2S气体,二者会发生反应:CuSO4+H2S=H2SO4+CuS↓ ③不能用无水硫酸铜干燥NH3,二者可发生反应生成络合物:CuSO4+NH3={Cu(NH3)4}SO4 ④不能用无水CaCl2干燥NH3,二者会发生反应生成一些加合物:CaCl2+8NH3=CaCl2·8NH3 干燥剂的合理使用 有机化合物在进行波普分析或定性、定量化学分析之前以及固体有机物在测定熔点前,都必须使它完全干燥,否则将会影响结果的准确性。液体有机物在蒸馏前也常要先进行干燥以除去水分,这样可以使液体沸点以前的馏分大大减少;有时也是为了破坏某些液体有机物与水生成的共沸化合物。另外很多有机化学反应需要在“绝对”无水条件下进行,不但所有的原料及溶剂要干燥,而且尚要防止空气中潮气浸入反应容器。因此在有机化学实验中,试剂和产品的干燥具有十分重要的意义。 一,基本原理 干燥方法大致可以分为物理法和化学法两种。物理法有吸附、分馏、利用共沸蒸馏将水分带走等方法。近年来还常用离子交换树脂和分子筛等来进行脱水干燥。化学法是以干燥剂来进行去水,其去水作用又可分为两类:(1)能与水可逆地结合生成水合物,如氯化钙、硫酸镁等;(2)与水发生不可逆的化学反应而生成一个新的化合物,如金属钠、五氧化二磷。目前应用最广泛的是第一类干燥剂。下面以无水硫酸镁为例讨论这类干燥剂的作用。 用无水硫酸镁来干燥含水的有机液体时,无论加入多少量的无水硫酸镁,在25℃时所能达到的最低水蒸气压力为1毫米汞柱,也就是说全部除去水分是不可能的。如加入的量过多,将会使有机液体的吸附损失更多;如加入的量不足,不能达到一水合物,则其蒸汽压力就要比1毫米汞柱高。这说明了在萃取时为什么一定要将水层尽可能分离干净,在蒸馏时为什么会有沸点前的馏分。通常这类干燥剂成为水合物需要一定的平衡时间,这就是液体有机物进行干燥时为什么要放置较久的道理。因为它吸收水分是可逆的,温度升高时蒸汽压也升高,因此液体有机物在进行蒸馏以前,必须将这类干燥剂滤除。 二,液体有机化合物的干燥 1.干燥剂的选择 液体有机化合物的干燥,通常是将干燥剂直接与之接触,因而使用的干燥剂必须不与该物质发生化学反应或催化作用,不溶解于该液体中。例如酸性物质不能用碱性干燥剂,碱性物质也不能用酸性干燥剂。有的干燥剂能与某些被干燥的物质生成络合物。如氯化钙易与醇类。胺类形成络合物,因而不能用来干燥这些液体。强碱性干燥剂如氧化钙、氢氧化钠能催化某些醛类或酮类发生缩合、自动氧化等反应,也能使脂类或酰胺类发生水解反应。氢氧化钾(钠)还能显著地溶解于低级醇中。在使用干燥剂时,还要考虑干燥剂的吸水容量和干燥性能。吸水容量是指单位重量干燥剂所吸得水量;干燥效能是指达到平衡是液体干燥的程度,对于形成水合物的无机盐干燥剂采用吸水后结晶水的蒸汽压来表示。例如,硫酸钠形成10个结晶水的水合物,其吸水容量达1.25.氯化钙再多能形成6个结晶水的水合物,其吸水容量为0.97。两者在25℃时水蒸气压分别为1.92及0.30毫米汞柱。因此,硫酸钠的吸水量较大,但干燥效能弱;而氯化钙的吸水量较小,但干燥效能强。所以在干燥含水量较多而又不易干燥的(含有亲水性基团)化合物时,常先用吸水量较大的干燥剂除去大部分水分,然后再用干燥效能强的干燥剂干燥。通常第二类干燥剂的干燥效能较第一类为高,但吸水容量较小,所以都是用第一类干燥剂干燥后,再用第二类干燥剂除去残留的微量水分,而且只是在需要彻底干燥的情况下才使用第二类干燥剂。此外选择干燥剂还要考虑干燥速度和价格。常用过自己的性能见表1: 表1各类有机物常用的干燥剂 化合物类型 干燥剂 烃 CaC12 、Na 、P2O5 卤代烃 CaC12、MgSO4 、、P2O5、Na2SO4 醇 K2CO3、MgSO4、CaO、Na2SO4 醚 常用干燥剂性能的说明 化学干燥剂可分二类,一类是与水可以生成水合物的,如硫酸、氯化钙、硫酸铜、硫酸钠、硫酸镁和氯化镁等。另一类与水反应后生成其他化合物的,如五氧化二磷、氧化钙、金属钠、金属镁、金属钙和碳酸钙等,必须注意的是有些化学干燥剂是一种酸或与水作用后变为酸的物质,也有一些化学干燥剂是碱或与水作用后变为碱的物质,在用这些干燥剂时就应考虑到被干燥物的酸碱性质。应用中性盐类作干燥剂时,如氯化钙,它能与多种有机物形成分子复合物,也要加以考虑。因此在选择干燥剂时首先应了解干燥剂和被干燥物的化学性质是否相容,下面介绍一些实验室常用的干燥剂的性能。 一、氯化钙 对固体、液体和气体的干燥均可使用。有干燥能力的是含二分子结晶水的氯化钙CaCl22H2O,潮解吸水后成为含六分子结晶水的氯化钙CaCl26H2O加热至30℃时成CaCl24H2O,至200℃恢复为CaCl22H2O,如加热至800℃则水分完全失去,成为熔融的氯化钙,可以用氯化钙脱水的化合物有烃类、卤代烃类、醚类,对沸点较高的溶剂,干燥后重蒸溶剂时,应将干燥剂滤出,不可一起加热蒸馏,以免被吸去的水分在加热时再度放出,它的缺点是脱水能力不强,并且能和多种有机物生成复合物,如醇、酚、胺、氨基酸、脂肪酸等,因此不可用作为醇等溶剂的脱水于燥剂。 对结构不明的化合物溶液,就不宜使用氯化钙来干燥。 二、硫酸钠 无水硫酸钠可用于中性,酸性和碱性物质的脱水干燥剂,对有机物没有反应,可以广泛应用,吸水后成为带有十分子结晶水的硫酸钠Na2SO4?10H2O,但脱水能力弱而且作用慢,不能用加热来促使脱水,因为含水的硫酸钠在33℃以上又失结晶水,对于含水量较多的醇类不宜用作脱水干燥剂,适用于醚、苯、氯仿等溶剂,新买来的应加热焙干后使用。 三、硫酸镁 性质同硫酸钠,吸水效力强一些,与水生成水合物含七分子结晶水。 四、硫酸铜 制备无水醇时常加以应用,是相当弱的干燥剂。无水硫酸铜浅绿色,生成水合物质变兰CuSO45H2O,根据变兰的反应说明吸水过程在进行,故可用来检验溶剂的无水程度,CuSO45H2O加热至100℃失去四分子结晶水可以由此再生。加热温度不宜增至220——230℃否则就生成碱性盐类失去水合的效力。 五、硫酸钙 无水硫酸钙由石膏加热至160一180℃而得,如在500—700℃灼烧所得的无 水硫酸钙,几乎不能与水结合。它是强烈干燥剂之一,但吸水量不大,只能达到其全重量的6.6%,吸水后形成相当稳定的水合物2CaSO4?H2O,它和其它形成水合物的盐类不同,被干燥的有机液体不需要把它事先分开,可以放在一起蒸馏,甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、甲酸和醋酸用硫酸钙脱水可得良好的效果。 六、苛性碱 苛性钠(NaOH)和苛性钾(KOH)是碱性干燥剂,适用于干燥有机碱类,如氨气、胺类、吡啶、重氮甲烷,生物碱等,作为干燥器内的干燥剂,用来排除被干燥物质挥发出来的酸性杂质时,应用更多,苛性钾的效力较苛性钠大60倍,对于酸性物或酮,醛等均不适用。 七、碳酸钾 无水碳酸钾的碱性比苛性碱弱,应用范围较广一些,除适用于碱性物质外,对醇类也适用。 八、氯化钙 俗称生石灰,也是一种碱性干燥剂,实验室常用来制造无水乙醇,因为来源方便,生成氢氧化钙不溶于乙醇,要得到绝对无水的乙醇,需要用过量很多的氧化钙,对1克水要5克块状氧化钙(理论量是3.11克)干燥有机碱液体也可用之,氧化钙不适用于甲醇,因CaO、H2O、CH3OH三者间与形成的复合物成一平衡,不完全脱水,而且要吸收20%的甲醇。 九、金属钠 金属钠有很强的脱水作用,广泛被应用于各种惰性有机溶剂的最后干燥,如用于乙醚、苯、甲苯、石油醚等,由于金属钠有可工塑性,脱水时可将钠块周围的杂质切去,用压钠机压成条状故入置有溶剂的容器内,这样使金属钠与液体接触的表面大大增加,不致由于金属钠含有的杂质在钠块表面形成一层薄膜,妨碍进一步与水作用,必须注意对CHCl3,CCl4及其他含有-OH,>C=O等反应性强的官能团的溶剂都不能用金属钠脱水,含水量多的溶剂也不能用,因为钠遇 高中化学常见干燥剂归纳整理 1.高中化学常见的干燥剂有哪些 浓硫酸、五氧化二磷 固体烧碱、石灰和碱石灰(氢氧化钠和氧化钙的混合物)无水氯化钙、无水硫酸镁 无水硫酸铜 2.分类及使用 常用的干燥剂有三类 第一类为酸性干燥剂。有浓硫酸、五氧化二磷、硅胶等; 第二类为碱性干燥剂,有固体烧碱、石灰和碱石灰(氢氧化钠和氧化钙的混合物)等; 第三类是中性干燥剂,如无水氯化钙、无水硫酸镁等。 常用干燥剂的性能和用途如下: 1.浓H 2SO 4:具有强烈的吸水性,常用来除去不与H 2SO 4反应的气体中的水分。例如常作为H 2、O 2、CO 、SO 2、N 2、HCl 、CH 4、CO 2、Cl 2等气体的干燥剂。 2.无水氯化钙:因其价廉、干燥能力强而被广泛应用。干燥速度快,能再生,脱水温度473K 。一般用以填充干燥器和干燥塔,干燥药品和多种气体。不能用来干燥氨、酒精、胺、酰、酮、醛、酯等。 3.无水硫酸镁:有很强的干燥能力,吸水后生成MgSO 4·7H 2O 。吸水作用迅速,效率高,价廉,为一良好干燥剂。常用来干燥有机试剂。 4.固体氢氧化钠和碱石灰:吸水快、效率高、价格便宜,是极佳的干燥剂,但不能用以干燥酸性物质。常用来干燥氢气、氧气和甲烷等气体。 5.变色硅胶:常用来保持仪器、天平的干燥。吸水后变红。失效的硅胶可以经烘干再生后继续使用。可干燥胺、NH 3、 O 2、 N 2等。 6.活性氧化铝(Al 2O 3):吸水量大、干燥速度快,能再生(400 -500K 烘烤)。 7.无水硫酸钠:干燥温度必须控制在30℃以内,干燥性比无水硫酸镁差。 8.硫酸钙:可以干燥H 2 、O 2 、CO 2 、CO 、N 2 、Cl 2、HCl 、H 2S 、 NH 3、 CH4等。 注:无水硫酸铜(CuSO 4)(无水硫酸铜成白色)也具有一定的干燥性,并且吸水后变成蓝色的五水硫酸铜(CuSO 4·5H 2O ),但一般不用来做干燥剂。 3.干燥剂的选择 由上述可知、对一些气体的干燥剂可作如下选择。 干燥剂标准介绍 1、药品食品干燥剂相关标准 药品食品用干燥剂的标准主要是由国家食品药品监督管理局制定的药品包装容器(材料)标准:《药用固体纸袋装干燥剂标准》YBB00122005。 该标准规定了对“固体制剂滤纸袋包装的细孔球型硅胶干燥剂”的要求,其中除了对干燥剂袋外观、强度,吸附剂的含水率、吸湿率等干燥剂基本性能要求外,着重就干燥剂在有害物质含量(如:砷含量等),微生物限度,脱色性能等方面进行了规定。 威胜针对药用食品用干燥剂,专门制定了两种产品标准,分别为《小圆柱干燥剂产品标准》WS-QWS-824-55和《透明条连续式干燥剂产品标准》WS-QWS-824-56,这两种产品在满足YBB00122005的基础上,增加了吸湿速度要求、粉尘要求、交货方式等要求,另外有使产品更适合进行自动化分装的要求。具体差异见下表: WS-QWS-824-55 WS-QWS-824-56 备注 硅胶原料 含水率 ≤% ≤% ≤% WS 的产品要求含水 率更低,更注重干燥剂低湿下的吸湿能力;小圆柱 产品规定原料粒度是为 了更好的控制产品粉尘。 粒度 — ~4mm — 吸湿率 20%RH ,≥%; 50%RH ,≥%; 90%RH ,≥%; 20%RH ,≥%; 50%RH ,≥%; 20%RH ,≥%; 50%RH ,≥%; 包材 荧光测 试 不得含有 不得含有 — 由于透明条连续式干燥剂的包材以及小圆柱干燥剂的外壳均为塑料,其理化性能指标还参照了YBB00122002以及YBB00172004中的相关规定。 坤含量 ≤% — ≤% 铅含量 ≤% ≤% ≤% 脱色试 验 无色 无色 无色 溶剂残留量 ≤10mg/m2 ≤10mg/m2 ≤10mg/m2 干燥剂袋 外观 干净整洁无破损 干净整洁无破损 干净整洁无破损 吸湿速度要求的制定,能使干燥剂在快速恒定吸收水分、控制湿度方 面有更好的表现。 牢度(抗跌性) 1.2m 高跌 落无破损 1m 高5次跌落无破损 1m 高5次跌落 无破损 粉尘 — 无粉尘 无粉尘 吸湿速 度 — 25度40%RH 25度60%RH 下 酸性干燥剂:浓硫酸(氧化性酸) P2O5(酸性白色粉末) 硅胶(它是半透明,内表面积很大的多孔性固体,有良好的吸附性,对水有强烈的吸附作用。 含有钴盐的硅胶叫变色硅胶,没有吸水时呈蓝色,被水饱和后呈粉红色。) ②碱性干燥剂:碱石灰(它是白色固体,主要成分CaO和NaOH) CaO(它是白色固体, 碱性氧化物) 固体NaOH ③中性干燥剂:无水CaCl2(白色多孔固体) Al2O3(它是中性的白色粉末,是吸附性较强的多孔性吸附剂) CuSO4(白色粉末,吸水程度较小,一般用来检验水的存在,吸水后变成蓝色) ①酸性气体:CO2、Cl2、H2S、NO2、HCl、SO2等 ②碱性气体:NH3 ③中性气体:N2、O2、H2、CH4等 一般的说,酸性干燥剂不能干燥碱性气体,可以干燥酸性气体及中性气体;碱性干燥剂不能干 燥酸性气体,可以干燥碱性气体及中性气体;中性干燥剂可以干燥各种气体。但这只是从酸碱 反应这一角度来考虑,同时还应考虑到规律之外的一些特殊性.如气体与干燥剂之间若发生了氧 化还原反应,或生成络合物,加合物等,就不能用这种干燥剂来干燥该气体了。 特殊性: ①不能用浓硫酸干燥H2S,Br2H,I2H等还原性气体,因为二者会发生氧化还原反应,如 H2S+H2SO4=2H2O+SO2+S↓ ②不能用无水硫酸铜干燥H2S气体,二者会反应CuSO4+H2S=H2SO4+CuS↓ ③不能用无水硫酸铜干燥NH3,二者可发生反应生成络合物CuSO4+NH3={Cu(NH3)4}SO4 ④不能用无水CaCl2干燥NH3,二者会发生反应生成一些加合物CaCl2+4NH3=CaCl2*4NH3 CaCl2+8NH3=CaCl2*8NH3 氯气干燥 氯气干燥效果不仅影响设备和管道的使用寿命、设备的工作效率,而且影响着日常生产的安全。1氯气必须经过冷却和很好的脱水过程氯气的温度越高,所含水分就越多,干燥过程消耗的浓硫酸也就越多,氯气干燥塔出口的温度相应较高。这样浪费了大量的硫酸,而且氯气的干燥效果也不好。因此,我们必须在氯气进入干燥塔前冷却脱水。9.6℃时,氯气会与水结合生成结晶水合物而堵塞管道,所以一般控制氯气温度在12~15℃较为理想。我公司分别在Ⅰ段和Ⅱ段钛冷却器中通入循环水和冷冻水间接冷却氯气,使氯气的温度控制在12~15℃的范围内,达到较好的冷却效果。为了冷却和净化氯气,我们还在Ⅱ段钛冷却器前增加了1台氯气洗涤塔。冷却后的氯气中含有一定分压的蒸汽和部分已冷凝出来的水雾,必须采取有效的措施除去(即脱水)。我公司采用装有浸氟硅油玻璃纤维的水雾捕集器脱水,效果较好。如果采用加装旋液板式旋风分离器脱水,效果会更好。干燥的氯气含水量对氯泵的工作效率和使用寿命有很大的影响。98%的浓硫酸几乎不腐蚀氯泵,随着浓度的降低,硫酸对氯泵的腐蚀也渐渐加强。如果氯气中含水较高,氯泵内98%的浓硫酸很快被稀释,即使加快氯泵的换酸频率,也会腐蚀氯泵。氯...英 常用干燥剂个作用及原理 干燥剂是指能除去潮湿物质(固态、液态或气态)中水分子的物质。干燥剂根据其干燥原理可分为化学干燥剂和物理干燥剂两类。 一. 化学干燥剂 化学干燥剂是一些能吸收水分并常伴有化学反应的物质。常见的有:、浓、 等。 化学干燥剂的蒸气压比水蒸气的蒸气压要小,结果空气中或潮湿物质中的水蒸气不断凝聚进入干燥剂,并生成结晶水合物或相应的酸或碱。上述物质与水发生反应的方程式为: 碱石灰是另一例化学干燥剂,易吸收水份和,生成, ,既可以用作干燥剂又可以用作的吸收剂。 化学干燥剂的使用原则是,用于干燥气体的干燥剂不能与被干燥的气体发生反应。一般来说,酸性气体如等可以用酸性或中性干燥剂干燥,但不能用碱性干燥剂干燥;碱性气体如等可以用碱性或中性干燥剂干燥,但不能用酸性干燥剂干燥;中性气体如等用酸性、碱性或中性干燥剂干燥都可以;具有还原性的气体如等不能用浓硫酸等氧化性干燥剂干燥。同时,因能与发生氨合反应生成氨合物而不能用无水氯化钙干燥。常见干燥剂与应用如下表所示。 二. 物理干燥剂 能吸收水分但不伴有化学反应的干燥剂称为物理干燥剂。这类干燥剂常见的是硅胶。 硅胶又叫氧化硅胶和硅酸凝胶,化学式可用来表示。它是一种无色透明 或乳白色颗粒,一般约含水3%~7%,吸湿量可达40%。市售商品中常含有,称为变色硅胶。利用它在吸水和脱水中发生的颜色变化来指示硅胶吸湿程度。其过程可用下式表示: 硅胶作为干燥剂,其干燥原理是依靠吸附作用来除去潮湿物质中的水分子,即通过固体表面的质点与各种气体、液体等中的水分子发生相互吸引力而将其吸附在固体物质表面上。这类物质大多有很多的孔隙,有着巨大的表面积。 硅胶可用可溶性硅酸盐与盐酸反应而制得,反应的实际过程很复杂,反应方程式一般可 写为: 硅酸在水里的溶解度不大,但生成后并不立即沉淀,而是硅酸分子之间发生缩合形成硅酸凝胶。将硅酸凝胶充分洗涤除去可溶性盐类后,干燥脱水即成为多孔性固体物质,称为硅胶。 具有吸附作用能作为干燥剂的物理干燥剂,除了硅胶外,还有活性炭、活性氧化铝等。 常识积累:干燥剂的除水原理 干燥剂是我们在日常生活中十分熟悉的东西,食品为了减少包装中的水分含量防止腐化也会使用干燥剂,衣服等各个方面也需要使用干燥剂。 =干燥剂有两种除水方式,一种是化学吸附,一种是物理吸附。化学吸附则是让空气中的水和干燥剂发生化学反应,生成水合物。物理吸附比如硅胶就是通过物理方式直接吸收空气中的水含量。 化学吸附 1、生石灰干燥剂:主要成分为氧化钙,其吸水能力是通过化学反应来实现的,因此吸水具有不可逆性。不管外界环境湿度高低,它能保持大于自重35%的吸湿能力,更适合于低温度保存,具有极好的干燥吸湿效果,而且价格较低。可广泛用于食品、服装、茶叶、皮革、制鞋、电器等行业。目前最常见“雪饼”中使用该类型干燥剂。 但是生石灰干燥剂由于具有强碱腐蚀性,经常发生伤害小孩或老人眼睛的事情,目前已逐渐被淘汰。 2、氯化钙干燥剂:主要原料是氯化钙,是采用优质碳酸钙和盐酸为原料,经反应合成、过滤、蒸发浓缩、干燥等工艺过程精制而成。白色多孔块状、粒状或蜂窝状固体。味微苦,无臭。水溶液为无色。 主要用作无机化工生产其它各种钙盐的原料;也用作气体的干燥剂,生产醇、酯、醚和丙烯酸树脂时的脱水剂。在食品工业中用作钙质强化剂、固化剂、螯合剂、干燥剂等。 物理吸附 1、硅胶干燥剂:是透湿性小袋包装的不同品种的硅胶,主要原料硅胶是一种高微孔结构的含水二氧化硅,无毒、无味、无嗅,化学性质稳定,具强烈的吸湿性能,是一种高活性吸附材料。通常是用硅酸钠和硫酸反应,并经老化、酸泡等一系列后处理过程而制得。 硅胶属非晶态物质,其形状透明不规则球体,其化学分子式为mSiO2?nH2O。因而广泛用于仪器、仪表、设备器械、皮革、箱包、鞋类、纺织品、食品、药品等的贮存和运输中控制环境的相对湿度,防止物品受潮,霉变和锈蚀。 2、蒙脱石干燥剂:外观形状为灰色小球,最适宜在50℃以下的环境中吸湿。当温度高于50℃,蒙脱石的”放水”程度便大于”吸水”程度。但蒙脱石的优势在于价格便宜。 蒙脱石干燥剂也称膨润土干燥剂、陶土干燥剂。蒙脱石干燥剂颜色有:紫色、灰色、紫红。蒙脱石干燥剂的特点: ①环保性:以纯天然蒙脱石干燥剂为原料,干燥活化制成,不含任何添加剂和易溶物,是一种无腐蚀、无毒、无公害的绿色环保产品;使用后可作为一般废弃物处理,不会污染环境,可自然降解。 ②适应性:在各种温度的环境下,吸湿性能都能保持稳定; ③防潮性:吸湿性能良好,饱和吸湿率为自身重的50%以上,是传统干燥剂的1.5倍。 产品具有吸湿活性,静态减湿和异味去除等功效。广泛应用于不能采用油封、气相封存的产品中,诸如光学仪器、电子产品、医药保健、食品包装及军工产品的干燥空气封存。 3、纤维干燥剂:是由纯天然植物纤维经特殊工艺精致而成。其中尤其是覆膜纤维干燥剂片,方便实用,不占用空间。它的吸湿能力达到100%的自身重量,是普通干燥剂所无法比拟的。另外,该产品安全卫生,价格适中,是很多生物、保健食品和药品的理想选择。(家里的药瓶盖子里面有一片小纸片,就是纤维干燥剂做成的) 纤维干燥剂特点: 各类有机物常用干燥剂介绍 1,CaCL2,中性,与水作用产物:CaCL2.nH2O,n=1,2,4,6。适用范围:烃类,卤代烃,烯酮,醚,硝基化合物,中性气体,氯化氢。非适用范围:醇,胺,氨,酚,酯,酸,酰胺和某些醛酮。特点:吸水量大,作用快,效力不高,是良好的初步干燥剂。廉价,含有碱性杂质氢氧化钙。2,硫酸钠中性,与水作用产物:七水和十水硫酸钠。适用范围:醇,酯,醛,酮,酸,酰胺,卤代烃,硝基化合物等不能用氯化钙干燥的物质。吸水特点:吸水量大,作用慢,效力低,是良好的初步干燥剂。 3,硫酸镁中性,与水作用产物:一水和七水硫酸镁。适用范围:醇,酯,醛,酮,酸,酰胺,卤代烃,硝基化合物等不能用氯化钙干燥的物质。特点:较硫酸钠作用快,效力高。 4,硫酸钙中性,与水作用产物:CaSO4.1/2H2O,适用范围:烷,芳香烃,醚,醇,醛,酮。特点:吸水量小,作用快,效力高,可先用吸水量大的干燥剂初步干燥后再用。 5,碳酸钾碱性,与水作用产物:1.5水和2水合物。适用范围:醇,酮,脂,胺和杂环等碱性化合物,非适用范围:酸,酚及其他酸性化合物。 6,硫酸强酸性。与水作用产物:H3OSO4。适用范围:脂肪烃,烷基卤代物。非适用范围:烯,醚,醇及弱碱性化合物。特点:脱水效力高。 7,氢氧化钾,氢氧化钠强碱性。适用于胺,杂环等碱性化合物干燥。非适用于醇,酯,醛酮,酸,酚和酸性化合物干燥。其特点是干燥快速有效。 8,金属钠强碱性。适用于醚,三级胺,烃中的痕量水干燥。对碱土金属或对碱敏感物,醇等不适用。其特点是效力高,作用慢,需经初步干燥后才可再用,干燥后需蒸馏。 9,P2O5,酸性,适用于醚,烃,卤代烃,腈中痕量水分,酸溶液,二硫化碳。不适用于醇,酸,酮,胺,,碱性化合物,氯化氢,氟化氢等的干燥。其特点是吸水效力高,干燥后需蒸馏。10,CaH2,碱性,适用于碱性,中性,弱酸性化合物干燥,不适用于对碱敏感的化合物干燥。其特点是效力高,作用慢,先经初步干燥再用,干燥后需蒸馏。 11,CaO,Bao,碱性,适用于低级醇类,胺。其特点是效力高,作用慢,干燥后需蒸馏。 12,3A,4A分子筛,中性,是物理吸附,适用于各类有机物,不饱和烃气体。其特点是干燥快速高效,经初步干燥后可再用。 13,硅胶,常用于干燥器,不适用于氟化氢干燥。 干燥剂用量的计算 干燥剂用量的计算 -参照DIN55474标准 干燥剂用量是干燥剂应用中最关键的一点。如果干燥剂用少了,起不到有效防潮的作用, 产品会受到湿气的侵害;如果干燥剂用多了,则会产生浪费,不经济. □产品包装内目标湿度的设定 在开始计算干燥剂用量前,我们必须要设定一个目标湿度,即包装内允许的最高湿度。一般来说,普通产品在50%以下的湿度环境下就能安全保存,也有很多产品要求更低的湿度, 比如20%的环境。目标湿度设定越低,就需要用更多的干燥剂去保持包装内的干燥。 □阻隔包装的水汽透过率 水汽透过率是(克/平方米?以旨在一个稳定温度湿度条件下的静态环境中,经过24小时(天)的测试时间后渗透过测试材料的水蒸汽的克重。 阻隔包装物的水汽透过率对干燥剂用量的影响非常大,同样一个体积的包装要求保存相同 的时间,如果使用阻隔性很好的材料如铝箔,则干燥剂就可少用一点,如果使用阻隔性很差的材料如薄的PE袋,则需要放入很多的干燥剂才能起到同样的效果。 所以在条件允许的情况下,我们建议尽量采用阻隔性好(即水汽透过率低)的阻隔材料来包装产品。另外,阻隔包装的封口一定要严实,且绝对不可以有气孔,任何一个的微小的漏气孔都会使得干燥剂的效用大打折扣。 在不同的温度、湿度条件下,同一种阻隔材料的水汽透过率也是不同的。温度、湿度越高,水汽透过率也越高。但是我们在计算时候,只能取一个平均值来使用。DIN55474是建议我们使用 23C ,85%RH条件下的水汽透过率的值。如果结合实际情况取值会使计算更精确。 □包装中湿气的三个来源 在一个特定的包装中,湿气有三个来源,干燥剂的使命就是吸收这三部分水汽,将包装内的湿度控制在目标湿度之下。 (1)产品包装时候,包装内空气含有的初始湿气。比如产品包装的体积是1个立方, 包装时初始温度和湿度是23C ,85附目对湿度的时候,该空气中就含有17.47克水。 ⑵ 产品包装内的包装辅料所含的水分,在储藏运输过程中会逐步挥发出来。比如木料通常有15- 30%的含水率。 (3)在储藏运输过程中,通过阻隔包装物渗透到产品包装中的水汽。比如水汽透过 几种常用干燥剂的干燥效率 磷的燃烧产物是五氧化二磷,根据蒸气密度的测定,五氧化二磷的化学式是P4O10,它对水有很强的亲和力,吸湿性强,在空气中吸收水分迅速潮解,因此常用它作气体和液体的干燥剂。 比较干燥剂的干燥效率,可把已被水蒸气饱和的空气,在298K时通过相应的干燥剂,然后测定在1m3被干燥的空气中,尚有剩余的水蒸气含量(g)。水蒸气含量愈少说明该干燥剂的干燥效率愈高。 几种常用干燥剂的干燥效率 干燥剂的干燥效率 干燥剂每立方米水蒸气含量 P205 2*10的-5次方 Mg(ClO4)2 (无水) 5*10的-4次方 KOH(熔凝) 0.002 Al2O3 0.003 H2SO4(100%) 0.003 CaSO4 0.004 MgO 0.008 CaBr2 0.14 NaOH(熔凝) 0.16 CaO 0.2 CaCl2(粒状) 0.14~0.25 H2SO4(95.1%) 0.3 CaCl2(熔凝) 0.36 ZnCl2 0.8 ZnBr2 1.1 CuSO4 1.4 适用于气体干燥的常用干燥剂的性能和用途 1、浓H2SO4:具有强烈的吸水性,常用来除去不与H2SO4反应的气体中的水分。例如常作为H 2、O2、CO、SO2、N2、HCl、CH4、CO2、Cl2等气体的干燥剂。 2、无水氯化钙:因其价廉、干燥能力强而被广泛应用。干燥速度快,能再生,脱水温度473K。一般用以填充干燥器和干燥塔,干燥药品和多种气体。不能用来干燥氨、酒精、胺、酰、酮、醛、酯等。 3、无水硫酸镁:有很强的干燥能力,吸水后生成MgSO4.7H2O。吸水作用迅速,效率高,价廉,为一良好干燥剂。常用来干燥有机试剂。 4、固体氢氧化钠和碱石灰:吸水快、效率高、价格便宜,是极佳的干燥剂,但不能用以干燥酸性物质。党用来干燥氢气、氧气、氨和甲烷等气体。 5、变色硅胶:常用来保持仪器、天平的干燥。吸水后变红。失效的硅胶可以经烘干再生后继续使用。可干燥胺、NH3、O2、N2等 6、活性氧化铝(Al2O3):吸水量大、干燥速度快,能再生(400 -500K烘烤)。 7、无水硫酸钠:干燥温度必须控制在30℃以内,干燥性比无水硫酸镁差。 8、硫酸钙:可以干燥H2 。O2 。CO2 。CO 、N2 。Cl2、HCl 、H2S、NH3、CH4等 由上述可知、对一些气体的干燥剂可作如下选择。 气体名称常用干燥剂气体名称常用干燥剂 CO 浓H2SO4、CaCl2、P2O5H2S CaCl2 CO2 CaCl2、浓H2SO4、P2O5N2 浓H2SO4、CaCl2、P2O5 Cl2 CaCl2、浓H2SO4NH3 CaO、KOH或碱石灰 H2CaCl2、P2O5NO Ca(NO3)2 HBr CaBr2、ZnBr2 、O3 CaCl2 HCl CaCl2、浓H2SO4SO2 浓H2SO4、CaCl2、P2O5 HI CaI2 时间:2015年4月18日整理人:李辉虎 干燥基本知识整理 干燥剂分为化学吸附的干燥剂和物理吸附的干燥剂:化学吸附的常用干燥剂有生石灰、氯化镁、氯化钙、碱石灰或五氧化二磷、硅酸等,它们是通过化学方式吸收水分子并改变其化学结构,变成另外一种物质;物理吸附的常用干燥剂有硅胶干燥剂、粘土干燥剂、分子筛干燥剂、矿物干燥剂、纤维干燥剂、蒙脱石干燥剂等。 1.常见化学干燥剂 注:使用高氯酸盐时务必小心,碳、硫、磷及一切有机物都不能与之接触,否则会发生猛烈爆炸,造成危险。 2.常见化学干燥剂简述 ① 无水氯化钙:无定形颗粒状(或块状),价格便宜,吸水能力强,干燥速度较快。吸水形成含不同结晶水的水合物CaCl2?nH2O (n=1,2,4,6),最终吸水产物为CaCl2?6H2O (30℃以下),是实验室中常用的干燥剂之一。但是氯化钙能水解成Ca(OH)2或Ca(OH)Cl ,因此不宜作为酸性物质或酸类的干燥剂。同时氯化钙易与醇类、胺类及某些醛、酮、酯形成分子络合物。如与乙醇生成CaCl2?4C2H5OH、与甲胺生成CaCl2?2CH3NH2、与丙酮生成CaCl2?2(CH3)2CO 等,因此不能作为上述各类有机物的干燥剂; ② 无水硫酸钠(Na2SO4):白色粉末状,吸水后形成Na2SO4?10H2O。因其吸水容量大,且为中性盐,对酸性或碱性有机物都可适用,价格便宜,因此应用范围较广。但它与水作用较慢,干燥程度不高。当有机物中夹杂有大量水分时,常先用它来作初步干燥,除去大量水分,然后再用干燥效率高的干燥剂干燥。使用前最好先放在蒸发皿中小心烘炒,除去水分,然后再用; ③ 无水硫酸镁(MgSO4):白色粉末状,吸水容量大,吸水形成结晶水的硫酸镁MgSO4?nH2O (n=1,2,4,5,6,7)。最终吸水产物为MgSO4?7H2O(48℃以下)。由于其吸水较快,且为中性化合物,对各种有机物均不起化学反应,故为常用干燥剂。特别是那些不能用无水氯化钙干燥的有机物常用它来干燥; 实验室中常用的干燥剂及其特性 1、浓H2SO4:具有强烈的吸水性,常用来除去不与H2SO4反应的气体中的水分。例如常作为H 2、O2、CO、SO2、N2、HCl、CH4、CO2、Cl2等气体的干燥剂。 2、无水氯化钙(CaCl2):无定形颗粒状(或块状),价格便宜,吸水能力强,干燥速度较快,能再生,脱水温度473K。吸水后形成含不同结晶水的水合物CaCl2·nH2O(n=1,2,4,6)。最终吸水产物为CaCl2·6H2O (30℃以下),是实验室中常用的干燥剂之一。但是氯化钙能水解成Ca(OH)2 或Ca(OH)Cl ,因此不宜作为酸性物质或酸类的干燥剂。同时氯化钙易与醇类,胺类及某些醛、酮、酯形成分子络合物。如与乙醇生成CaCl2·4C2H5OH、与甲胺生成CaCl2·2CH3NH2,与丙酮生成CaCl2·2(CH3)2CO 等,因此不能作为上述各类有机物的干燥剂。不能用来干燥氨、酒精、胺、酰、酮、醛、酯等。 3、无水硫酸钠(Na2SO4):白色粉末状,吸水后形成带10个结晶水的硫酸钠 (Na2SO4·10H2O)。因其吸水容量大,且为中性盐,对酸性或碱性有机物都可适用,价格便宜,因此应用范围较广。但它与水作用较慢,干燥程度不高。当有机物中夹杂有大量水分时,常先用它来作初步干燥,除去大量水分,然后再用干燥效率高的干燥剂干燥。使用前最好先放在蒸发皿中小心烘炒,除去水分,然后再用。 4、无水硫酸镁(MgSO4):白色粉末状,吸水容量大,吸水后形成带不同数目结晶水的硫酸镁MgSO4·nH2O (n=1,2,4,5,6,7)。最终吸水产物为MgSO4·7H2O(48℃以下)。由于其吸水较快,且为中性化合物,对各种有机物均不起化学反应,故为常用干燥剂。特别是那些不能用无水氯化钙干燥的有机物常用它来干燥。 5、无水硫酸钙(CaSO4):白色粉末,吸水容量小,吸水后形成2CaSO4·H2O(100℃以下)。虽然硫酸钙为中性盐,不与有机化合物起反应,但因其吸水容量小,没有前述几种干燥剂应用广泛。由于硫酸钙吸水速度快,而且形成的结晶水合物在100℃以下较稳定,所以凡沸点在100℃以下的液体有机物,经无水硫酸钙干燥后,不必过滤就可以直接蒸馏。如甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙醛、苯等,用无水硫酸钙脱水处理效果良好。 6、无水碳酸钾(K2CO3):白色粉末,是一种碱性干燥剂。其吸水能力中等,能形成带两个结晶水的碳酸钾(K2CO3·2H2O),但是与水作用较慢。适用于干燥醇、酯等中性有机物以及一般的碱性有机物如胺、生物碱等。但不能作为酸类、酚类或其他酸性物质的干燥剂。 7、固体氢氧化钠(NaOH)和氢氧化钾(KOH):白色颗粒状,是强碱性化合物。只适用于干燥碱性有机物如胺类等。因其碱性强,对某些有机物起催化反应,而且易潮解,故应用范围受到限制。不能用于干燥酸类、酚类、酯、酰胺类以及醛酮。 8、五氧化二磷(P2O5):是所有干燥剂中干燥效力最高的干燥剂。 P2O5与水作用非常快,但吸水后表面呈粘浆状,操作不便。且价格较贵。一般是先用其他干燥剂如无水硫酸镁或无水硫酸钠除去大部分水,残留的微量水分再用P2O5干燥。它可 常用干燥剂的性能和用途 1、浓H2SO4:具有强烈的吸水性,常用来除去不与H2SO4反应的气体中的水分。例如常作为H 2、O2、CO、SO2、N2、HCl、CH4、CO2、Cl2等气体的干燥剂。 2、无水氯化钙:因其价廉、干燥能力强而被广泛应用。干燥速度快,能再生,脱水温度473K。一般用以填充干燥器和干燥塔,干燥药品和多种气体。不能用来干燥氨、酒精、胺、酰、酮、醛、酯等。 3、无水硫酸镁:有很强的干燥能力,吸水后生成MgSO4.7H2O。吸水作用迅速,效率高,价廉,为一良好干燥剂。常用来干燥有机试剂。 4、固体氢氧化钠和碱石灰:吸水快、效率高、价格便宜,是极佳的干燥剂,但不能用以干燥酸性物质。党用来干燥氢气、氧气、氨和甲烷等气体。 5、变色硅胶:常用来保持仪器、天平的干燥。吸水后变红。失效的硅胶可以经烘干再生后继续使用。可干燥胺、NH3、O2、N2等。 6、活性氧化铝(Al2O3):吸水量大、干燥速度快,能再生(400 -500K烘烤)。 7、无水硫酸钠:干燥温度必须控制在30℃以内,干燥性比无水硫酸镁差。 8、硫酸钙:可以干燥H2。O2。CO2。CO 、N2。Cl2、HCl 、H2S、NH3、CH4等。 由上述可知、对一些气体的干燥剂可作如下选择。 气体名称常用干燥剂气体名称常用干燥剂 CO 浓H2SO4、CaCl2、P2O5H2S CaCl2 CO2CaCl2、浓H2SO4、P2O5N2浓H2SO4、CaCl2、P2O5 Cl2CaCl2、浓H2SO4NH3CaO、KOH或碱石灰 H2CaCl2、P2O5NO Ca(NO3)2 HBr CaBr2、ZnBr2O3CaCl2 HCl CaCl2、浓H2SO4SO2浓H2SO4、CaCl2、P2O5 HI CaI2 液体适用干燥剂 Drying Agents for Liquids 1.问:什么是干燥剂,它的吸湿原理是什么? 答:干燥剂是一种从大气中吸收潮气的除水剂,它的干燥原理就是通过物理方式将水分子吸附在自身的结构中或通过化学方式吸收水分子并改变其化学结构,变成另外一种物质。 2.问:干燥剂的主要种类有哪些? 答:目前干燥剂行业中主要有五种典型干燥剂产品: 1)硅胶干燥剂-主要成分是二氧化硅,由天然矿物经过提纯加工而成粒状或珠状。作为干燥剂,它的微孔结构(平均为2A。)对水分子具有良好的亲和力。硅胶最适合的吸湿环境为室温(20~32)、高湿(60~90%),它能使环境的相对湿度降低至40%左右。 2)粘土干燥剂(蒙脱石)-外观形状为灰色小球,最适宜在50℃以下的环境中吸湿。当温度高于50℃,粘土的"放水"程度便大于"吸水"程度。但粘土的优势在于价格便宜。 3)分子筛干燥剂-它是人工合成且对水分子有较强吸附性的干燥剂产品。分子筛的孔径大小可通过加工工艺的不同来控制,除了吸附水气,它还可以吸附其它气体。在230℃以上的高温情况下,仍能很好的容纳水分子。优点:适应性强。缺点:吸湿率低,环保差(不可降解)。 4)矿物干燥剂—衡元矿物干燥剂是由数种天然矿物组成,外观为灰白色小球。它无毒无害,是可降解的环保型干燥剂。吸湿率达50%以上,是普通硅胶的两倍。 5)纤维干燥剂-衡元纤维干燥剂是由纯天然植物纤维经特殊工艺精致而成。其中尤其是覆膜纤维干燥剂片,方便实用,不占用空间。它的吸湿能力达到100%的自身重量,是普通干燥剂所无法比拟的。另外,该产品安全卫生,价格适中,是很多生物、保健食品和药品的理想选择。 3. 问:干燥剂的主要包装材料有哪些? 答:国内外通用的干燥剂包材主要分为:国内通气纸(滤纸)类、无纺布、复合纸、网纹纸和美国杜邦公司的特卫强(Tyvek)。 滤纸可用于小规格的硅胶干燥剂包装,用于包装蒙脱石强度不够且易泄漏粉末,透气性良好;复合纸透气性较差,造成吸湿速度慢,一般不适合电子产品的防潮包装;无纺布既有一定的强度,又有优良的透气性,但用于包装蒙脱石,容易泄漏粉末;网纹纸透气性好,强度高,防尘性好,适用性广,价格比普通复合纸高,但远远低于杜邦纸,是中高档包材的理想选择;特卫强(Tyvek)是可用于各种干燥剂包装的理想材料,具有强度高、耐折叠、耐撕裂、防静电、透气性好等特性,还具有优异的耐气候性和抗化学性,无尘设计,用于包装干燥剂,既有良好的透气性,又有足够的强度及漂亮的印刷效果,唯一的缺点就是价格高。 4.问:如何确定干燥剂的用量? 答:干燥剂的用量取决于多方面的因素:干燥空间的大小,包装材料的性能,包装物品的存放环境, 高中化学常用干燥剂有哪些? 1、浓H2SO4:具有强烈的吸水性,常用来除去不与H2SO4反应的气体中的水分。例如常作为H 2、O2、CO、SO2、N2、HCl、CH4、CO2、Cl2等气体的干燥剂。 2、无水氯化钙:因其价廉、干燥能力强而被广泛应用。干燥速度快,能再生,脱水温度473K。一般用以填充干燥器和干燥塔,干燥药品和多种气体。不能用来干燥氨、酒精、胺、酰、酮、醛、酯等。 3、无水硫酸镁:有很强的干燥能力,吸水后生成MgSO4.7H2O。吸水作用迅速,效率高,价廉,为一良好干燥剂。常用来干燥有机试剂。 4、固体氢氧化钠和碱石灰:吸水快、效率高、价格便宜,是极佳的干燥剂,但不能用以干燥酸性物质。常用来干燥氢气、氧气和甲烷等气体。 5、变色硅胶:常用来保持仪器、天平的干燥。吸水后变红。失效的硅胶可以经烘干再生后继续使用。可干燥胺、NH3、O2、N2等 6、活性氧化铝(Al2O3):吸水量大、干燥速度快,能再生(400 -500K烘烤)。 7、无水硫酸钠:干燥温度必须控制在30℃以内,干燥性比无水硫酸镁差。 8、硫酸钙:可以干燥H2 。O2 。CO2 。CO 、N2 。Cl2、HCl 、H2S、NH3、CH4等 1 实验室中常用的干燥剂及其特性 实验室中常用的干燥剂及其特性 ①无水氯化钙(CaCl2):无定形颗粒状(或块状),价格便宜,吸水能力强,干燥速度较快。吸水后形成含不同结晶水的水合物CaCl2·nH2O(n=1,2,4,6)。最终吸水产物为CaCl2·6H2O (30℃以下),是实验室中常用的干燥剂之一。但是氯化钙能水解成Ca(OH)2 或Ca(OH)Cl ,因此不宜作为酸性物质或酸类的干燥剂。同时氯化钙易与醇类,胺类及某些醛、酮、酯形成分子络合物。如与乙醇生成CaCl2·4C2H5OH、与甲胺生成CaCl2·2CH3NH2,与丙酮生成CaCl2·2(CH3)2CO 等,因此不能作为上述各类有机物的干燥剂。 ②无水硫酸钠(Na2SO4):白色粉末状,吸水后形成带10个结晶水的硫酸钠(Na2SO4·10H2O)。因其吸水容量大,且为中性盐,对酸性或碱性有机物都可适用,价格便宜,因此应用范围较广。但它与水作用较慢,干燥程度不高。当有机物中夹杂有大量水分时,常先用它来作初步干燥,除去大量水分,然后再用干燥效率高的干燥剂干燥。使用前最好先放在蒸发皿中小心烘炒,除去水分,然后再用。 >干燥剂基本知识 吸附剂原料 干燥剂包材 袋装干燥剂封口方式 外包装和保质期 >干燥剂标准介绍 主页 > 支持与服务 > 干燥剂基本知识> 吸附剂原料吸附剂原料 吸附剂就是能吸附水汽的一种材料,通过物理或化学方式将外界环境中的水汽吸入并锁住,达到干燥防潮的目的。目前被广泛应用于干燥防潮的吸附剂主要有:蒙脱石、活矿、硅胶、分子筛、氯化钙。 蒙脱石 1.简介:蒙脱石,又名微晶高岭石,是膨润土矿的目的矿物。世界各地的蒙脱石由于成因类型、成 矿环境、产地的不同,颜色有白色、浅灰、粉红、浅绿色等不同颜色,主要为有不规则状态,经过加工可以形成球型状态。由于本身的晶体结构和分子组成,无毒无害,可自然降解,具有很强的吸附力及阳离子交换性能,被广泛应用于干燥吸附剂。 2.特点: a.天然膨润土烘干、破碎、分筛制成可自然解降,天然环保无毒无害 b.在相对湿度 20%以下,吸湿能力比硅胶更优秀,成本更低廉 3.性能指标: 项目名称指标威胜典型数据含水率( 180℃)≤2% 比电阻( s/m)≤ PH 值7~ 堆积密度( g/l )≥900 956 粒度合格率≥94% 98 水溶物≤2% 单位吸湿率20% RH ≥ 3g/unit (23℃) 40% RH ≥ 3g/unit 4.蒙脱石吸湿性能表( 25℃ RH10%-90%): 硅胶 1.简介:硅胶,主要成分为无定型二氧化硅,透明或乳白色不规则粒状或球型固体。具有开放的多孔 结构,吸附性强,能吸附多种物质,是一种高性能的活性吸附剂。 2.特点: a.无毒无味,化学性质稳定,除强碱、氢氟酸外不与任何物质发生反应。是FDA 认可的可于药品食品直接接触的干燥剂吸附材料,安全可靠 b.硅胶在各种条件下均有很强的吸附能力 3.性能指标: 项目名称指标威胜典型数据 含水率≤% PH 值4~8 比电阻 ( Ω㎝.) ≥3000 8000 堆积密度 (g/L) ≥750 780高中化学干燥剂总结
干燥剂的合理使用
常用干燥剂性能的说明
高中化学常见干燥剂归纳
干燥剂标准介绍
硫酸干燥知识
常用干燥剂个作用及原理
常识积累:干燥剂的除水原理
有机常用干燥剂介绍.jsp
干燥剂用量的计算
干燥剂的干燥效率
干燥基础知识整理
常用固体液体干燥剂
常用干燥剂的性能和用途
干燥剂常识
高中化学常用干燥剂
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