第四章 醌类化合物
一、解释概念
1.醌类化合物
2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮
3. 菲格尔(Feigl)反应 反应 二、指出下列化合物的名称、结构类型及生物活性。
COOH
OH
OH
O
O
CH 3
OH
OH
O
H H
三、填空题阿
1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。
2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。
3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。
>
4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为：
_________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于__5%NaHCO 3__溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。
6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。
7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。
8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成
_________，同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。
四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”)
1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( )
2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。
(
3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( )
五、单项选择题
1. 空气中最稳定的化合物是（ ）
O
O
OH O
O
O
H O —
H
CH 3
(CH 2)10 O
OH
O
A
B
C
2. 醌类共有的反应是（）
Ａ．Borntrager’s反应Ｂ．Feigl反应Ｃ．Mg(Ac)2反应Ｄ．三氯化铝反应
3. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：（）
A. 带一个α-酚羟基的
B. 带一个β-酚羟基的
C. 带两个α-酚羟基的
D. 不带酚羟基的
4. Feigl反应显紫色的化合物是（）
A.香豆素类
B.黄酮类
C.萘醌类
D.木脂素类
|
5. 检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（）试剂。
Ａ．无色亚甲蓝Ｂ．５％盐酸水溶液Ｃ．5％NaOH水溶液Ｄ．甲醛6. Borntrager′s反应呈红色的成分是（）
A．羟基蒽酮 B.蒽酚 C.羟基蒽醌 D.羟基萘醌
7. 用葡聚糖凝胶法分离蒽苷的依据是（）
A．酸性强弱差异 B.极性大小差异 C.分子量大小不同 D.分配系数不同
8. 采用柱层析法分离羟基蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是（）
A．硅胶B．聚酰胺C．葡聚糖凝胶D．氧化铝
9. 分离蒽醌苷与游离蒽醌，可采用的方法是（）
A.氧化铝柱层析梯度萃取法 C.氯仿-水萃取法 D.石油醚-水萃取法
10. 将大黄中蒽苷用LH-20凝胶柱色谱分离，以70%甲醇洗脱，最先流出柱的是（）Ａ．游离蒽醌苷元Ｂ．蒽醌单糖苷Ｃ．蒽醌双葡萄糖苷Ｄ．二蒽酮苷
11. 中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（）
A. 苯醌类
B. 萘醌类
C. 菲醌类
D. 蒽醌类
E. 二蒽醌类
六、分析比较:
1. 比较下列化合物的酸性强弱:( )＞( )＞( )＞( )。
原因：
O O OH
OH O
O
OH
O
O
OH
OH
O
O
OH
HO
:
A B C D
2. 比较下列化合物的酸性强弱:( )＞( )＞( )＞( )。 原因：
O
O
OH
CH 3
O
O OH
COOH
OH
OH OH
O
O
OH
CH 3
O
OH
CH 3
OH
A
B
C
D
3. 下列化合物在硅胶板上展开后Rf 值的大小顺序：（ ）>( )>( )>( ). 原因：
O
OH
OH
CH 2OH
O
OH
OH
CH 3
O
OH
OH
COOH
O
O
OH
OH
OH
A B C D
4. 将大黄中蒽苷用LH-20凝胶柱色谱分离，以70%甲醇洗脱，流出的先后顺序是:( )＞( )＞( )＞( )。 Ａ．游离蒽醌苷元 Ｂ．蒽醌单糖苷 Ｃ．蒽醌双葡萄糖苷 Ｄ．二蒽酮苷
5. 以下混合成分，用硅胶柱层析，以EtOAc —MeOH —H2O （95：5：5）混合液洗脱，各组分被洗脱的
先后顺序如何
原因：
…
O
O
O OH
Glc
OH CH 3
O OH O Glc COOH
O OH
O CH 3
Glc
A B C
七、简答题：
某中药粉末0.5g 置试管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加入2ml 乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加% NaOH 水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色，试问：
①该药材可能含有哪类成分 ②为何加热煮沸 ③碱水层为何显红色
七、提取分离
从某一植物的根中利用PH 梯度萃取法, 分离得到A 、B 、C 、D 及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面
的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。
R 4
R 1
R 2R 3
O
O
《
R 1 R 2 R 3 R 4 A OH H COOH OH ！ B OH H CH 3 OH C OCH 3 OH CH 3 OH > D OCH 3 OCH 3
CH 3
OH
E
β-sitosterol
乙醚层
,
碱水层
乙醚层
碱水层
植物的根
乙醇加热回流提取
乙醇提取液
用乙醚回流或萃取
乙醇浸膏
不溶物
乙醚液
[
碱水层
碱水层
乙醚层
淡黄色结晶 ( )
酸化后重结晶
5%Na 2CO 3水溶液萃取
1%NaOH 水溶液萃取
酸化后重结晶
&
黄色结晶
酸化后重结晶
黄色结晶
( )
5%NaOH 水溶液萃取
黄色结晶( )
酸化后重结晶
白色结晶 ( )
乙醚层
浓缩