北京化工大学2006年招收硕士生入学物理化学试题
(由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件)
(选择题10题×3=30分，填空题8题20分，计算题4题84分，相图题16分，共150分)
注意事项：答案写在答题纸上，用红色或铅笔不计成绩。
一、选择题(30分)
1. 系统经历一个不可逆循环后：
A 系统的熵增加； B. 系统吸热大于对外作的功； C. 环境的熵增加； D. 系统的熵减少； 2. 下列偏导数中，小于零的是：
A. T
p G ???? ???? B. p S H ??? ???? C. S V U ??? ???? D T
V S ??? ???? 3. 某真实气体反应的标准平衡常数为θf K ，则θf K 的大小与下列因素有关的是： A. 系统的总压力 B. 催化剂 C. 惰性气体的量 D. 温度 4. 有HgS(s)的晶体转化反应为：-αHgS(s)= -βHgS(s)
己知该反应的： []1
·-?mol J G m
r θ
=980－1.456T /[K]，在标准条件下，温度为373 K 时：
A.
-αHgS(s)较-βHgS(s)稳定； B. 反应达到平衡；
C. -βHgS(s)较-αHgS(s)稳定；
D. 无法判断
5. 某反应A →Y ，其速率常数为1min 93.6-=A k ，则该反应物A 的浓度从1.0 mol ·dm -3
变到0.5 mol ·dm -3所需时间是：
A. 0.2min
B. 1min
C. 0.5min
D. 0.1min
6. MgCl 2的无限稀释摩尔电导率与其离子的无限稀释摩尔电导率的关系为：
A. )(2
MgCl
m ∞
Λ=)(2+∞ΛMg m +)(-
∞ΛCl m
B. )21(2MgCl m ∞Λ=)(2+∞ΛMg m +)2(-∞ΛCl m
C. )21(2MgCl m ∞Λ=)21(2+∞ΛMg m +)(-∞ΛCl m
D. )(2MgCl m ∞Λ=)2
1(2+∞ΛMg m +)(-∞ΛCl m 7. 反应速率的过渡态理论中，化学反应势能面上的马鞍点是：
A. 最低能量途径上的最高点；
B. 势能面上的最低点；
C. 最低能量途径上的最低点；
D. 势能面上的最高点。 8. 与分子运动空间有关的分子运动配分函数是：
A. v q
B. r q
C. t q
D. e
q
9. 298 K 时，乙醇水溶液的表面应张力随活度的变化率符合下列公式：
da
d σ
=(－5.00×10-4+4.00×10-4a ) N ·m -1，式中a 为乙醇的活度。当a =0.5时，溶液的表面过剩量为； A. 6.05×10-4 mol ·m -2 ； B. 6.05×10-8 mol ·m -2 ； C. 5.06×10-8 mol ·m -2 ； D. 5.06×10-4 mol ·m -2 。
10. 在恒温下采用最大气泡压法实验装置(如右图)测定溶液的表面张力时，实验中直接读取的数据是：
A. 毛细管的鼓泡数
B. 抽气管的液滴数
C. 压力计的最小压差
D. 压力计的最大压差
二、填空题(20分)
1. 1mol 单原子理想气体，从(p 1V 1T 1)状态，等容冷却到(p 2V 1T 2)状
态，则该过程的
△U ____0，△H ____0，△S ____0，W ____0 (填＜，＝或＞)。
2. 25℃时，有1mol C 6H 6(液)和C 6H 5CH 3(液)形成理想液态混合物，该温度下若将此混合物等温分离为纯C 6H 6(液)和C 6H 5CH 3(液)，则此分离过程的
△G ____0，△S ____0，△H ____0 (填＜，＝或＞)。
3. 冰的熔点随着压力降低而______，正交硫的熔点随着压力降低而______ (填上升或下降)。
4. 有反应AgCl(s)→Ag +(aq)+Cl -(aq) ，该反应设计为电池：Ag(s)｜Ag +(aq)‖Cl -(aq)｜AgCl(s)｜Ag(s)。298 K
时己知AgCl(s)的溶度积为：sp K =1.75×10-10，
θE (Cl -,AgCl ｜Ag)=0.2221 V ，则θE (Ag +｜Ag)= ________V 。
5. 有一原电池，己知E ＞0，0
????p
T E ，则该电池的△H 为____0 (填＜，＞或＝)。 6. 己知N 2(g)的转动特征温度r Θ=2.889 K ，298 K 时N 2(g)的转动配分函数r q 为________。
7. 高分散度固体表面吸附气体后，可使固体表面的吉布斯函数_______，熵_______ (填：增加、降低或不变)。 8. 测恒温槽的灵敏度时，在一定温度下测量恒温槽的T(温度)～t(时间)曲线如右图所示：曲线a 的灵敏度比曲线b 的灵敏度______ (好或差)。
三、计算题(4题，20+18+20+26=84分) 1. (20分)
有1mol 气体自T 1、V 1状态绝热自由膨胀(p 外=0)至终态V 2。
(1) 证明：对上述气体有p T p T V U V
T -???
????=???
????；
(2) 若气体为理想气体，求终态温度T 2，并用题给的参数导出上述过程的S ?、G ?的表示式。 (3) 若气体为van der waals 气体，且气体的热容与温度无关，请导出终态温度T 2的表示式。 2. (18分)
有硼烷脱氢反应：5B 2H 6(g)=2B 5H 9(g)+6H 2(g)
己知上述物质298 K 时数据如下：
设：各气体均可视为理想气体，试求： (1) 298 K 时反应的标准平衡常数θ
K ；
(2) 若反应m p r C ,?=0，500 K 时反应的θ
m r A ?。
3. (20分)
已知298 K 下： ① HgO(s)=Hg(l)+ 2
1O 2(g) θ
m r G ?(1)=58.5 kJ ·mol -1 ② H 2(g)+
2
1O 2(g)=H 2O(l) θm r G ?(2)=－237.2 kJ ·mol -1
(1) 写出电池：H 2(g,θp )｜NaOH(aq)，HgO(s)｜Hg(l) 的电极反应与电池反应式； (2) 试求上述电池的标准电动势θ
E (3)若己知298 K 时各物质的标准熵为：
计算该电池反应的可逆热及电池电动势的温度系数。 4. (26分)
反应物A 的热分解反应为：A(g)→2B(g)，己知单位时间内，反应物浓度变化的分数
???? ?
?-A A c dc 为一常数，且该反应的半衰期为 21t =1175 s 。开始时反应器内只有A 物质，在553 K 下反应，
经过极长的时间后测得总压为4.007×103 Pa 。试求： (1) 553 K 时，该反应的表观速率常数k (553)；
(2) 553 K 时，当测得总压为2.475×103 Pa 时反应经历的时间为多少？ (3) 己知553 K 时：1
21065.6/--?=??
? ??K dt k dk ，求反应的表观活化能。
四、相图题(16分)
在100 kPa 压力下，有A 、B 液体形成部分互溶系统，其沸点—组成如图所示：
(李注：原题有坐标，可从图读数)
(1) 请完成下表：(请填在答题纸的表中)
(2) 有系统组成为65.0=A x 的混合物，封闭恒压加热沸腾时沸点温度为多少？此时有几相平衡？沸点温度下各相的组成及气相中A ，B 的分压各多少？
(3) 若有1mol 上述混合物在封闭恒压系统中加热至318 K 时，此时存在的相数、相的组成及各物质的量各为多少？
北京化工大学2006参考答案
一、选择题(30分)
1. C
2. C
3. D
4. C
5. D
6. C
7. A
8. C
9. B
10.D
二、填空题(20分)
1. △U＜0，△H＜0，△S＜0，W＝0
2. △G＞0，△S＜0，△H=0
3. 上升，下降
4. 0.799V
5.△H＜0
q=51.57
6.
r
7. 降低，增加。
8. 好
三、计算题(4题=20+18+20+26=84分)
1. (20分
)
(1) pdV TdS dU -=适于单纯pVT 变化封闭系统，适于上述气体系统。
恒温下两边除dV 得：p V S T V U T
T -???
????=???
???? ①
引麦克斯韦关系：T V S ???
????V
T p ???
????= ② 式②代入①得： p T p T V U V
T -???
????=???
???? 得证 (2) 因Q =0，W =0；由W Q U +=?知U ?=0。
气体为理想气体，U 只是T 的函数，故T 2=T 1
12ln
V V nR S =?1
2ln V V R = 0=?H ，1
2
11ln
V V RT S T S T H G -=?-=?-?=? (3) 对1mol van der waals 气体，()RT b V V a p =-??
?
??+
2 b
V R T p V -=
???
???? 2V a p b V RT p T p T V U V
T =--=
-???
????=??? ???? 02
=+=???
????+??? ????=dV V a dT C dV V U dT T U dU V T
V dV V
C a
dT V 2
-
= ???
?
??-+=-=?
121
2
12112
1
V V C a
T dV V C a T T V V V V 2. (18分)
反应：5B 2H 6(g)=2B 5H 9(g)+6H 2(g)
(1) =?θ
m r H 2×62.8－5×31.4=－31.4 kJ ·mol -1
θ
m
r S ?=2×275.64+6×130.59－5×232.88=170.42 J ·K -1·mol -1 θ
m
r G ?=T H m r -?θθm r S ?=－31400－298×170.42=－82185 J ·mol -1 θθ
K RT G m r ln -=?
θ
K =?
??
? ?
??-RT
G m
r θ
exp =1410548.2298314.882185exp ?=??? ??? (2) 500 K 时，因m p r C ,?=0，θm r H ,?和θ
m r S ?不变。
θ
m
r G ?= －31400－500×170.42=－116610 J ·mol -1 θm
r A ?=θm r G ?－()θm r pV ?=θm r G ?－RT 3=－116610－3×8.314×500 =－129081 J ·mol -1
若反应500 K 时反应的θ
m r A ?。
3. (20分)
电池：H 2(g,θp )｜NaOH(aq)，HgO(s)｜Hg(l) (1) 阳极反应： H 2(g,θp )+2OH -=2H 2O(l)+2e -
阴极反应： Hg 2O(s)+ H 2O(l)+2e -=Hg(l)+2OH - 电池反应：H 2(g,θp )+ Hg 2O(s)= Hg(l)+ H 2O(l) ③ (2) 反应：① HgO(s)=Hg(l)+
2
1O 2(g) θ
m r G ?(1)=58.5 kJ ·mol -1 ② H 2(g)+
2
1O 2(g)=H 2O(l) θm r G ?(2)=－237.2 kJ ·mol -1 因反应：①+②=③
θm
r G ?(3)=θm r G ?(1)+θ
m r G ?(2)= 58.5－237.2=－178.7 kJ ·mol -1 θ
m
r G ?(3)=－2F θE θ
E =V
F
G m r 9229.096485
21787002=?=?-θ
(3) θ
m r S ?=77.40+69.94－130.60－70.29=－53.55 J ·K -1·mol -1 m Q =T θm r S ?=298×(－53.55)=－15958 J ·mol -1
θm r S ?p
T
E Z
F ???? ?
???=θ
14·10775.296485255.53--?-=?-=?=???? ?
???K V ZF S T E m r p
θ
θ 4. (26分)
(1) 由单位时间内，???
? ?
?-
A
A
c dc 为一常数，知反应为1级反应， k =
14211090.51175
693
.02ln --?==S t (2) 反应 A(g) → 2B(g)
t=0 p A,0
t p A 2(p A,0－p A ) p=p A +2(p A,0－p A )= 2p A,0－p A
p A =2p A,0－p=(4.007－2.475)×103 =1.532×103 Pa p A,0=
=∞
2
p 2.0035×103 Pa A A p p k t 0,ln
1
==S 8.454532.10035.2ln 1090.514
=?- (3) 2
ln RT
E dt k d a =???
?? dT k d RT E a ln 2
==2221065.6553314.8/-???=dT
k dk RT J ·mol -1 1·076.169-=mol kJ E a
四、相图题(16分)
(1) 请完成下表：(请填在答题纸的表中)
(2) 310 K ，3相
L 1相：25.0=B x ；g 相：60.0=B y ；L 2相：90.0=B x ；
kPa py p B B 6060.0100=?== kPa p p p B A 40=-=
(3) 2相：L 1相：15.0=B x ；g 相：45.0=B y ；
系统35.0=B x
333.03
1
15.045.035.045.01==--=n n L mol n n L 3.33333.01== mol n g 7.663.333100=-=
A 卷 一、单项选择题（共30题，75分）1．反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行，在等温下达到吸附平衡时，覆盖度：q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B） q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B）当A是弱吸附，而B是强吸附时，反应速率为 A. r=KP A B. r=KP B C. r=K(P B/P A) D. r=K(P A/P B) 2．对于化学吸附，下列说法不正确的是 A. 吸附是单分子层 B. 吸附力来源于化学键力 C. 吸附热接近反应热 D. 吸附速度快，升高温度能降低吸附速度3．晶体颗粒大小与其溶解度关系是，微小晶体的溶解度 A. 大于大块、大粒晶体 B. 小于小块、小粒晶体 C. 等于大块、大粒晶体 D. 与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定4．固体吸附剂在溶液中的吸附量 A. 总是随浓度的增加而增 加 B. 随溶解度的增加而增加 C. 随溶质极性的增加而增 加 D. 能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多5．液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关 A. 温 度 B. 液体密度 C. 附加压力 D. 大气压力6．一分散体系，在温度T每当高度升高4′10-2m时，体系浓度降低一半，则粒子在分散介质中的重量为 A. kT B. kT C. 1 kT D. kT 7．下列有关冷光描述中,正确的是 A. 原子或分子吸收外界光变为激发分子，发出与原光源不同的光 B. 化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光 C. 切断电源后继续发出的光 D. 由物体反射回来的光 8．将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡，受到附加压力最大的是 A. 在空气中形成的液滴 B. 在空气中吹成的气泡 C. 在溶液中吹出的气泡 D. 将此溶液滴入石蜡中形成液滴9．将浓度为mol×dm-3的KI溶液和mol×dm-3的AgNO3溶液等体积混合后制的得AgI溶胶，下列三种电解质，其聚沉值由大到小的顺序为 A. FeCl3>MgSO4>K3Fe(CN)6 B. K3Fe(CN)6>MgSO4>FeCl3 C. MgSO4>FeCl3>K3Fe(CN)6 D. K3Fe(CN)6>FeCl3>MgSO410．Donnan平衡的现象是：在有大分子电解质存在的条件下，小离子在膜两边浓度不相等的现象，产生此现象的原因是 A. 溶液粘度大，大离子迁移速度小 B. 小离子浓度大，影响大离子通过半透摸膜 C. 大离子不能透过半透膜，因静电作用妨碍小离子的均匀分布 D. 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜11．有两种蛋白质，第一种的分子量为100000，第二种为60000，在相同介质相同温度下形成密
[考研类试卷]考研物理化学（热力学第一定律）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 1 mol理想气体从p1，V1，T1分别经(1)绝热可逆膨胀到p2，V2，T2和经(2)绝热等外压膨胀至p'2，V'2，T'2，若p2=p'2，则T2______T'2；V2______V'2。(填 “＞”“＜”“=”) 2 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则必要条件是μ______0。(填“＞”“＜”“=”) 3 298 K下，体积为2 dm3的刚性绝热容器中装有1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)；二者发生饭应生成液态税，则该过程的△U=______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 4 关于热和功，下面的说法中，不正确的是( ) （A）功和热只出现于系统中状态变化的过程，只存在于系统和环境问的界面上 （B）只有在封闭系统中发生的过程，功和热才有明确的意义 （C）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称之为被交换的能量 （D）在封闭系统中发生的过程，如果内能不变，则功和热对系统的影响必互相抵消 5 涉及焓的下列说法中，正确的是( ) （A）单质的焓值均等于零 （B）在等温过程中焓变为零 （C）在绝热可逆过程中焓变为零
（D）化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 6 dU=C V dT及dU m=C V，m dT适用的条件完整地说应当是( ) （A）等容过程 （B）无化学反应和相变的等容过程 （C）组成不变的均相系统的等容过程 （D）无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程 7 盖斯定律包含了两个重要问题，即( ) （A）热力学第一定律和热力学第三定律 （B）热力学第一定律及热的基本性质 （C）热力学第三定律及热的基本性质 （D）热力学第一定律及状态函数的基本特征 8 在下列涉及盖斯定律的表述中，不正确的是( ) （A）对在等温等压且不做非体积功的条件下发生的各个化学反应过程和相变过程，可使用盖斯定律 （B）对在等温等容且不做功的条件下，发生的各个化学反应过程，可使用盖斯定律 （C）同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时，只要无溶解等现象，相态不同也可加减 （D）利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应，设想一些中间步骤，无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以
北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（
浙江工业大学 2004年硕士研究生入学考试试卷 一、（单项选择题，每题3分，共60分） 1、体系的能量在任意过程中都守恒的是： A 、封闭体系 B 、敞开体系 C 、隔离体系 D 、绝热体系 2、 实际气体进行绝热自由膨胀过程，则： A 、U ?=0 B 、H ?=0 C 、S ?=0 D 、G ?=0 3、丹聂耳电池（铜-锌电池）在放电和充电时锌电极分别称为： A 、负极和阴极 B 、正极和阳极 C 、阳极和负极 D 、阴极和正极 4、统计体系常按组成体系的粒子是否可分辨而分为定域子体系及离域子体系。正确的是： A 、气体和晶体都属于定域子体系 B 、气体和晶体都属于离域子体系 C 、气体属于定域子体系，晶体属于离域子体系 D 、气体属于离域子体系, 晶体属于定域子体系 5、增大压力能使平衡向产物方向移动的反应是: A 、 CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g) B 、CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g) C 、 1.5H 2(g)+0.5N 2(g)=NH 3(g) D 、CH 3COOH(l)+C 2H 5OH=H 2O(l)+C 2H 5COOCH 3(l) 6、反应3C(s)+2H 2O(g)====CH 4(g)+2CO 2(g)在恒温恒压的条件下进行，充N 2气；会使反应 体系的压力升高，若反应在充入N 2气前后的平衡常数分别为Kp 1 和 Kp 2 ；碳的平衡 转化率分别为1α 和2α ，则： A 、 Kp 1= Kp 2 , 1α>2α B 、Kp 1= Kp 2 ， 1α=2α C 、 Kp 1= Kp 2 , 1α<2α D 、Kp 1> Kp 2 ,1α>2α 7、下列偏导数属于偏摩尔量的是： A 、,,(/)c B T p n S n ?? B 、,,(/)c B T V n G n ?? C 、,,(/)c B T V n U n ?? D 、,,(/)c B s p n H n ?? 8、从热力学基本方程式可导出(/)T G p ??等于： A 、(/)p G T ?? B 、(/)V U S ?? C 、(/)T A V ?? D 、(/)S H p ?? 9、在压力为101.3kPa 时，对于反应 C 2H 4(g)+H 2O(g)===C 2H 5OH(g) 应该有（p K 的单位是Pa -1）： A 、K p = K c B 、K p
模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准
电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品
与（ ）两个条件。 物理化学（下） 一、填空题（每空1分，共25分） 1．某反应的△r H οm 与T 的关系为 △r H οm /（J ?mol -1 ）＝83.145 T /K －0.83145 则此反应的d1n K O /d T ＝( )。 2．已知T ＝1000 K 时反应： （1）21C （石墨）＋21CO 2（g ） CO(g)的K ο1＝1.318； （2）2C(石墨)＋O 2（g ） 2CO(g)的K ο2＝22 .37 ×1040。 则T ＝1000 K ，反应(3)CO(g)＋21O 2（g ） CO 2（g ）的K ο 3＝（ ）。 3. 已知25℃时Ag 2SO 4饱和水溶液的电导率κ(Ag 2SO 4)=0.7598 S ?m -1，所用水的电导率κ（H 2O ）＝1.6×10-4 S ?m -1，无限稀释离子摩尔电导率Λ∞m (Ag +)， Λ∞m (21SO - 24)分别为61.92×10-4 S ?m 2?mol -1与79.8×10-4s ?m 2?mol -1。在此问题 下，Ag 2SO 4的容度积K sp ＝( ) 4．若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a )|Cl 2(g,p )|Pt(s)的电池反应写成以下两种反应 式 Ag(s)＋21Cl 2(g) AgCl(s) (1) Δr G m (1)，E (1) 2Ag(s)＋Cl 2(g) 2AgCl(s) (2) Δr G m (2)， E (2) 则Δr G m (1)( )Δr G m (2)， E (1)（ ）E (2)。 5． 25℃下，电池Pt|H 2 (g ,O p )|HCl(a )|AgCl(s)|Ag (s)|的电池电动势E ＝0.258 V , 已知｛Cl -|AgCl (s)| Ag (s)｝＝0.2221 V ，则HCl 的a ＝（0.2473），HCl 的离 子平均活度a ±＝（ ）。
中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理；研究方向: 本专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, ?U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ?U > 0(c) Q = 0, W = 0, ?U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ?U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程 ______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0 (b) Q = 0, ?H = 0, ?T < 0(c) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 (d) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。(2分) (a)?F (b) ?G (c)?S (d)?U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol? kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3(b) MgSO4(c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO3)2 (s)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应的?r H? ________0。(请填>, < 或=) (2分) m 10.分解反应A(s) = B(g) + 2C(g), 反应平衡常数K?p和离解压p离的关系式为_____ ___ __。(2分) 11. 298K时, 有浓度均为0.001 mol? kg-1的电解质溶液, 其离子平均活度系数?±最大的是( )。(2分) (a) CuSO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl
湖南大学 2013年硕士研究生入学考试模拟试题（一） 科目代码：832科目名称：物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！ 一、选择题（25*1） 1、一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 (B)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS>0 (C)ΔU>ΔH，ΔA>ΔG，ΔS<0 (D)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS<0 2、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积为30cm3?mol-1，则组分B的偏摩尔体积：() (A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1 (C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1 3.合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5g，溶于1.0kg纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K，已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K?mol-1?kg，则该化合物的摩尔质量M B () (A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1 以冲入容器内的气体为系统，环境对它做功，系统热力学能升高 4.ΔH=Q p ，此式适用于下列哪个过程：() (A)理想气体从106Pa反抗外压105Pa膨胀 (B)0℃，105Pa下冰融化成水 (C)电解CuSO 4 水溶液 (D)气体从(298K，105Pa)可逆变化到(373K，104Pa) 5.一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0
1、隔离系统中无论发生何种变化，ΔV（），ΔH（）。 2、理想气体经等温自由膨胀到末态，判断该过程的方向采用（）判据。 3、对于放热反应，温度升高时，其平衡常数（）。 4、293K苯和甲苯的蒸汽压分别为101Kpa和2.9KPa,苯和甲苯形成理想溶液，当溶液中X 苯=0.4时，溶液上方的蒸汽压为()． 5、加入催化剂后，反应物的起始浓度关系是（）。 6、一级反应的半衰期与反应物的起始浓度关系（）。 7、ＣａＣＯ３（ｓ）与分解产物ＣＯ２（ｇ）和ＣａＯ（ｓ）成平衡组分数Ｃ＝（）， 自由度Ｆ＝（）。 8、与纯水相比，糖水的沸点（）３７３Ｋ，凝固点（）２７３Ｋ。 9、下列格式哪个是偏摩尔量（）。 10、0.10mol m-3的HAC溶液的电导率为0.05201S.m-1则摩尔电导率为（）。 11、同温度下，小水珠比大水珠挥发快，原因始（）。 12、对大多数液体，其表面张力与温度关系是（）。 13、当加入表面活性剂后，溶液表面张力变化是（），产生（）吸附。 14、胶体系统的分数相粒子的尺寸在（）范围内。 15、区别溶液与溶质简便方法（）。 二、1 mol 300的理想气体由202 KPa经过（1）等温可逆膨胀到101 KPa；（2）绝热自由膨胀到101 KPa；分别求各过程的Q，W，ΔV，ΔH，ΔS，及ΔG。 三、已知在101.325 KPa下甲醇的正常沸点为337.8K,其气化焓ΔvapHm=35.32KJ·mol-1。求上述温度压力下，2mol甲醇变为甲醇蒸汽时过程的Q，W，ΔV，ΔH，ΔS，及ΔG。四、银可能受到H2S（ｇ）的腐蚀而发生下面的反应H2S（ｇ）+2Ag（ｓ）= Ag2S（ｓ）+ H2（ｇ）。（1）在298K及101325Pa下，将Ag放在等体积的氢和硫化氢组成的混合气体中，问：是否可能腐蚀而生成硫化银？已知298K时，Ag2S（ｓ）和H2S（ｇ）的标准生成吉布斯函数分别为-40.25 KJ·mol-1和-32.90 KJ·mol-1；（2）混合气体中H2S（ｇ）体积分数低于多少才不会发生腐蚀。 五、在298K时电池Zn（ｓ）│ZnCl2(0.555mol·Kg-1) │AgCl（ｓ）│Ag（ｓ），的电动势E=1.015V，已知标准电极电势ε（Zn2+│Zn）=－0.763V，ε（AgCl│Ag│Cl-1）=0.222V，（1）写出电极反应和电池反应式；（2）计算电池反应的ΔrGm和K；（3）计算电池内ZnCl2溶液的评价活度系数Y±. 六、反应2A=B+C为二级反应，Ea为100 KJ·mol-1.560K时，A的初始浓度为0.2mol·dm-3，测得半衰期是10min。同样的初始浓度下若在5min内反应物转化了80%，求须控制在什么温度？ 七、二组分数系统液一固相图如下：（1）指出各相区存在的相？（2）30克组成为w B=30%的系统，当冷却到共晶温度还未发生共晶前，系统由哪些相组成？各质量为多少？ A 0 B 100
大连理工大学一九九二年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题 一、是非题（包括 7 小题，每小题 2 分，共 14 分）认为正确的用“＋”号；错误的用“－”号，于各小前括号内： （） 1、298K时， H2(g)的标准燃烧热与H20(l)的标准生成热数值上相等。 （） 2、亨利定律适用于稀溶液中的溶质，而且该溶质在气、液两相中的 分子形态必须相同。 （） 3、半径为 r 的球形肥皂泡，所产生的附加压力P=(γ为表面张力 )（）4、分子分散体系是热力学不稳定体系，而胶体分散体系是热力学稳定的体系。 （） 5、Boltzmann 分布即是最可几分布，它可以代替平衡分布。 （） 6、热电偶的温差电势与热电偶的长度及粗细无关，而与两个接点的 温度差有关。 （） 7、在对峙测定原电池电动势的实验中，当调节电位差计的工作电流 时，如果工作电池和标准电池的正负极均接反了，则无论怎样调电阻，检流计 的“光点”总是偏向一方。 二、填空题（包括8 小题，每小题 2 分，共 16 分） 在各个小题中画有横线处填上答案： 焦－汤系数的定义为μH＿＿＿＿＿＿＿，若某气体的μH＜0，则该气体节流后，温度＿＿＿＿＿＿。 NaHCO3(s)在真空容器中部分分解为 Na2CO3(s)，H20(g)，CO2(g)，达到平 衡时，该体系的相数φ＝＿＿＿；组分数 c＝＿＿＿；自由度数 f ＝＿＿＿。 电解质的离子强度定义的I＿＿＿＿＿＿＿， 1mol·kg-1 的 CaCl2水溶液 I＝＿＿＿＿＿ mol·kg-1。0.1mol ·kg-1 的 CaCl2水溶液，离子平均系数γ±＝0.219，则其离子平均活度a±＝＿＿＿＿＿。
一、选择题（每题3分，共30分） 1．某气体状态方程为p＝f（V）T，f（V）仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而（）。 A．增加 B．下降 C．不变 D．难以确定 【答案】A ???? 【解析】由麦克斯韦关系式知（S/V）T＝（p/T）v＝f（V）＝p/T＞0。 2．已知下列两反应所对应电池的标准电动势 则两个的关系为（）。 【答案】B 【解析】电池的标准电动势与反应方程的系数无关。 3．一个纯物质的膨胀系数α＝（T为绝对温度），则该物质的摩尔恒压热容C p将（）。 A．与体积V无关
C ．与温度T 无关 D ．与V 、P 、T 均有关 【答案】B 【解析】根据 即在等压条件下V 对T 的二阶导数， 所以与P 无关。4．反应CO （g ）＋H 2O （g ）CO 2（g ）＋H 2（g ）在973K 时压力平衡常数K p ＝0.71，若此时各物质分压为P CO ＝100kPa ，＝50kPa ，＝＝10kPa ，则 2H O p 2CO p 2H p （ ）。 A ．反应向右进行 B ．反应向左进行 C ．反应处于化学平衡状态 D ．反应进行的方向难以确定 【答案】A 【解析】计算此时的压力J p ＝＜K p ,，所以反应向右进行直到J p ＝ K p 使10100.0250100?=?得反应达平衡为止。 5．焦耳-汤姆逊系数μJ －T ＝（）H ＝－（）T /（）p ，则对于理想p T/??p H/??T ??H/气体，有μJ －T （ ）。 A ．＞0 B ．＜0
C ．＝0 D ．不能确定 【答案】C 【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以－（）T ＝0，由μJ －T ＝（p H/??）H ＝－（）T /（）p ，得μJ －T ＝0。 p T/??p H/??T ??H/6.－5℃，101.325 kPa 下的过冷水，凝固成同温同压下的冰，则此过程有（ ）。 A ．△G＝0 B ．△S＞0 C ．△S 孤立＞0 D ．△S 孤立＜0 【答案】C 【解析】过冷水是亚稳相，－4℃是它的相转变温度，所以该过程为不可逆过程，△G ＜0，由于转变温度－5℃低于－4℃，所以反应为自发反应，由克劳修斯不等式判据得△S 孤立＞0。 7．杠杆规则适用于二组分相图上的区域为（ ）。 A ．液相区 B ．共晶混合物区 C ．任意两相平衡区 D.仅适用于液-固平衡区 【答案】C
一、选择（15×2） 1.Cp>Cv 2.已知戊烷Δc H m,H2O、CO2的Δc H m，求戊烷的Δr H m 3.将NH2CO2NH4（s）放入真空容器中分解，达到如下分解平衡 NH2CO2NH4（s）=2NH3（g）+CO2(g) 则系统的组分数和自由度数（真题类似这道，只不过是恒温400K，分解产物有3种，忘了具体的了） 4.298K，，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0,1mol/kg时，其电导率k和摩尔电 导率(k增加，摩尔电导率减小) 5.一个三通管，堵住左边，右边有小泡，堵住右边，左边有小泡，两边都不堵，什么现象 6.丁达尔现象是发生光的什么作用的结果 7.ＫＩ过量制备ＡｇＩ，哪个聚沉能力最强 8.重结晶出来的固体比溶液中的化学式高还是低 9.随着电流密度的增加，阳极电势和阴极电势如何变化 10.沈文霞P318,18 11.沈文霞P３２１,２９ 二、简答（5道、50分） 1．理想气体自状态1经绝热可逆过程膨胀到状态2后，请说明状态1和状态2之间不可能存在绝热不可逆过程 2. 热力学与电学联系的函数。实验可以测出哪些电力学数据 3.解释动电现象，并说出启示、 4. 一道很简单的相图题，写出每个相区的稳定相，画a、b的步冷曲线 5. （沈文霞P108）
三、大题（7道、70分） 1.热力学计算题，给出P1、V1，先是恒压膨胀到V2，再是恒体积提高压强，计算过程的W、Q、ΔU、ΔH 2．已知100摄氏度水的Δfus H m,-10摄氏度的Δvap Hm,冰、水、水蒸气的定压热容求0摄氏度的标准摩尔升华焓。 3.有一绝热系统，中间隔板为导热壁，右边容积为左边的2倍，已知气体的C v,m=28.03J.mol-1，分别求：（a）不抽掉隔板达到平衡后的ΔS （b）抽去隔板达到平衡后的ΔS 4.苯和甲苯的混合物在101.325Kpa沸腾，给出P*（甲苯）、P*（苯） 求气相液相组成 +20.4 5.ln(K/h-1)=- 8389 (T/K) (a)30摄氏度时，求转化率 （b）30摄氏度，转化率为30%时不能用，求保质期 6.电学里很简单的一道题(a)写出电极反应和电池反应（b）求E、温度系数（c）求a±γ± 7.电学里很简单的一道题
考研（物理化学）模拟试卷5 (总分：78.00，做题时间：90分钟) 一、单项选择题(总题数：14，分数：28.00) 1.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。（分数： 2.00） __________________________________________________________________________________________ 2.在恒容下有一定量的理想气体，当温度升高时，其热力学能将( )（分数：2.00） A.降低 B.增加 C.不变 D.无法确定 3.系统发生了一个等温变化，系统与环境之间( )（分数：2.00） A.一定有热交换 B.一定没有热交换 C.不一定有热交换 D.等温过程与热交换无关 4.在等温等压的条件下，有一个A和B组成的均相系统，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积随浓度将( )（分数：2.00） A.增加 B.减小 C.不变 D.不确定 5.在水中加入表面活性剂以后( )（分数：2.00） A.dγ／dc＞0，产生正吸附 B.dγ／dc＞0，产生负吸附 C.dγ／dc＜0，产生正吸附 D.dγ／dc＜0，产生负吸附 6.下列物系中属于非胶体的是( )（分数：2.00） A.灭火泡沫 B.空气 C.雾 D.珍珠 7.在一定的温度下，在4个装有相同体积的As 2 S 3溶胶的试管中，分别加入浓度和体积相同的下列不同电解质，能使As 2 S 3溶胶最快发生聚沉的是( )（分数：2.00） A.KCl B.NaCl C.ZnCl 2 D.AlCl 3 8.将纯的H 2 O(l)放入抽空密闭的石英容器中，将容器不断冷却，可以观察到的现象有( )（分数：2.00） A.沸腾现象 B.三相共存现象 C.升华现象 D.临界现象 9.已知反应3O 2 (g)=2O 3 (g)在25℃时△r H mΘ =一280 J.mol －1，则对该反应有利的条件是( )（分数：2.00） A.升温升压 B.升温降压 C.降温升压
西北农林科技大学本科课程考试试卷 2005—2006学年第二学期《 物理化学 》课程B 卷 专业年级： 应化04级 命题教师： 杨亚提 审题教师： 考生姓名： 学 号： 考试成绩： 一、选择题（每题1 分,共20分） 1.理想气体的内能由U 1增加到U 2，若分别按Ⅰ等压、Ⅱ等容和Ⅲ绝热过程来完成这一变化，则 （ ） A.△T Ⅲ>△T Ⅱ>△T Ⅰ B.Q Ⅰ>Q Ⅱ>Q Ⅲ C. Q Ⅲ>Q Ⅱ>Q Ⅰ D. △H Ⅲ>△H Ⅱ>△H Ⅰ 2.下列各式属于化学势的是 （ ） A ．Z n P T B n U ,,)( ?? B. Z n P T B n H ,,)(?? C. P H B n S T ,)(?? D. Z n P T B n G ,,)(?? 3.通常在定温定压下气-固吸附过程应满足 （ ） A.△G>0,△S>0,△H>0 B.△G<0,△S<0,△H<0 C.△G>0,△S<0,△H<0 D.△G<0,△S>0,△H>0 4.所谓溶胶的沉降平衡是指 （ ） A.各处浓度均匀一致 B.粒子恒速下沉 C.粒子重力=阻力 D.粒子以浓度梯度分布 5.表面活性剂溶液浓度达到临界胶束浓度以后，再增加浓度，溶液表面吸附量将 （ ） A.维持不变 B.略有增加 C.略有减少 D.明显增加 6.溶胶稳定性中起主导作用的是 （ ） A.布郎运动 B.聚结稳定性 C.动力稳定性 D.扩散运动 7.乳状液的形成类型取决于 （ ） A.媒剂的多少 B.媒剂的性质 C.媒质的性质 D.乳化剂的性质 8.恒温恒压下，纯液体A 、B 混合成理想溶液时 （ ） A. △mix V = 0 B. △mix H < 0 C. △mix S < 0 D. △mix G = 0 9.可以应用dG = -SdT + Vdp 的过程是 （ ） A.恒温下烧杯中进行的溶液反应 B.组成一定的混合气体膨胀 C.可逆电池中恒温恒压下化学反应 D.恒温恒压相变 10.将一定浓度的强电解质溶液逐渐稀释，其摩尔电导率 （ ） A.不变 B.减小 C.增大 D.先增后减 11.若液体对毛细管壁的润湿角大于900，则当毛细管插入该液体时，毛细管中将发生： A.液面上升 B.蒸气压小于平面时的饱和蒸气压 （ ）
《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分考研真题精选 一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案 【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研]
A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水 【答案】C查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片 【答案】D查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000
2006—2007学年度上期物理化学试题（B） 考试（考查）命题人：刘勇审题: 开（闭）卷笔试时间：120分钟满分：100分 （可带计算器） 一、判断题.判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“√",错误的说 法后面打“×”。（每小题1分，共10分) 1、温度一定的时候,气体的体积与压力的乘积等于常数。( ×） 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( √ ） 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。(×） 4、处于标准状态的CO (g）,其标准燃烧热为零.( × ) 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 ( √ ） 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。(×） 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程.(√ ） 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高.( √ ) 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。（× ) 10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C—P+1。( √ ） 二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。（每小题3分,共45分） 1。一定压力下，当2 L理想气体从0℃升温到273℃时,其体积变为（ B ). A。 5 L B。 4 L C。 6 L D. 1 L 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B 的分压为（ C ）。 A. 100kPa B。 60kPa C. 40kPa D。不确定 3、当实际气体的压缩因子Z大于1的时候表明该气体（ B )。 A。易于压缩 B. 不易压缩 C. 易于液化 D。不易液化 4、如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电 解，可以看作封闭体系的是（ A ）。 A。绝热箱中所有物质 B。两个铜电极 C。蓄电池和铜电极 D。 CuSO4水溶液 5、在体系温度恒定的变化中，体系与环境之间（ C )。 A. 一定产生热交换B。一定不产生热交换 C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 6、下列定义式中，表达正确的是（ B ）。 A. G=H＋TS B. G=A＋PV C. A=U＋TS C。 H=U—PV 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ C )。 A. Q > 0，W 〉 0，ΔU > 0 B。ΔQ = 0，W = 0,ΔU < 0 C。 Q = 0,W = 0，ΔU = 0 D。 Q < 0，W > 0,ΔU 〈 0 8、ΔH =Q p，此式适用于下列哪个过程：（ B )。 A. 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa B。 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水 C。电解 CuSO4水溶液 D. 气体从 (298 K， 105 Pa) 可逆变化到（373 K， 104 Pa） 9、下述说法中,哪一种不正确:( A )。 A。焓是体系能与环境进行交换的能量 B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 题号一二三四总分得分 得分 得分
北化2001考研物理化学 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p
T C ， p ≧p C ； C. T
2006-2007学年度上期物理化学试题（A） 考试（考查）命题人：刘勇审题： 开（闭）卷笔试时间：120分钟满分：100分 （可带计算器） 一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“√”，错误的说 法后面打“×”。（每小题1分，共10分） 1、因为Q、W不是系统的性质，而与过程有关，所以热力学过程中（Q+W）的值也应由 具体过程决定。( ) 2、在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。( ) 3、系统的混乱度越大，则其熵值越大。( ) 4、处于标准状态的CO2 (g)和O2 (g),其标准燃烧热为零。( ) 5、1mol理想气体从同一始态出发，分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨胀过程，其 终态温度必定不同。( ) 6、吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。( ) 7、溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。( ) 8、在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。( ) 9、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。（） 10、单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。( ) 二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。（每小题2分，共40分） 1. 在标准大气压下，当1 L气体从0℃升温到273℃时，其体积变为（）。 A. 2.5 L B. 2.0 L C. 3.0 L D. 0.5 L 2、在范德华方程中，把实际气体作为理想气体处理时，应引入的校正因子的数目为 （）。 A. 4 B. 3 C. 2 D. 1 3、物质能以液态形式存在的最高温度是( )。 A. 沸腾温度T b B. 凝固温度T f C. 波义尔温度T B D. 临界温度T c 4、P1V1γ= P2V2γ的关系式适用于（）。 A. 理想气体的绝热过程 B. 理想气体的可逆过程 C. 理想气体的绝热可逆过程 D. 理想气体的任意过程 5、1mol理想气体，经绝热向真空膨胀使体积增大10倍，则系统的ΔS为（）。 A. ΔS =0 B. ΔS =19.1J.K－1 C. ΔS =4.58J.K－1 D. ΔS = —4.58J.K－1 6、下列定义式中，表达不正确的是（）。 A. G=H＋TS B. G=A＋PV C. A=U－TS D. H=U＋PV 7、n mol理想气体由同一始态出发，分别经(1)等温可逆；(2)绝热可逆两个过程压 缩到达相同压力的终态，以H1和H2分别表示(1)和(2)过程终态的焓值，则： （）。 A. H1 > H2 B. H1 < H2 C. H1 = H2 D. 上述三者都对 8、如图，A→B和A→C均为理想气体变化过程，若B、C 在同一条绝热线上，那么?U AB与?U AC的关系是：( )。 A. ?U AB > ?U AC B. ?U AB < ?U AC C. ?U AB= ?U AC D. 无法比较两者大小 9、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将（）。 A. 不变 B. 升高 C. 降低 D. 不能确定 10、可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：（）。 A. 跑的最快 B. 跑的最慢 C. 夏天跑的快 D. 冬天跑的快
[考研类试卷]考研物理化学（相平衡）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 对三组分相图，最多相数为______；最大的自由度数为______，它们分别是 ______等强度变量。 2 AlCl3溶于水后水解并有Al(OH)3沉淀生成。体系中无固体AlCl3，此系统的组分数为______，自由度数为______。 3 将Ag2O(s)放在一个抽空的容器中，使之分解得到Ag(s)和O2(g)并达到平衡，则此时系统的组分数(独立)=______；自由度数=______。 4 下列化学反应，同时共存并达到平衡(温度在900～1200 K)。 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H2O(g)+CO(g)+CaO(s)=CaCO3(s)+H2(g) 该系统的自由度=______。 5 一般有机物可以用水蒸气蒸馏法提纯，当有机物的______和______越大时，提纯一定质量有机物需要的水蒸气越少，燃料越节省。 6 35℃时，纯CH3COCH3的饱和蒸气压力为43．06 kPa。CH3COCH3与CHCl3组成溶液，当CHCl3的摩尔分数为0．30时，溶液上CH3COCH3的蒸气压力为26．7 7 kPa，则该溶液对CH3COCH3为______偏差。(选择正、负) 7 乙烯腈(A)一水(B)一乙醚(C)在某温度时的三组分液态部分互溶系统相图如图6—9所示，则该相图中有______个二相区。
8 在0℃到100℃的范围内，液态水的蒸气压p与温度T的关系为： ，其中p的单位是Pa，T的单位是K。某高原地区的大气压只有60 kPa，则该地区水的沸点为______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 9 如果只考虑温度和压力的影响，纯物质最多可以共存的相有( ) （A）1 （B）2 （C）3 （D）4 10 在抽空的容器中，加热固体NH4C1(s)，有一部分分解成NH3(g)和HCl(g)。当体系建立平衡时，其组分数C和自由度数F是( ) （A）C=1，F=1 （B）C=2，F=2 （C）C=3．F=3 （D）C=2，F=1 11 关于杠杆规则的适用对象，下面的说法中，不正确的是( ) （A）不适用于单组分体系 （B）适用于二组分体系的任何相区