溶剂型丙烯酸树脂
1前言
丙烯酸树脂定义为由丙烯酸衍生物聚合得到的一类树脂早在1850年就已有文献对丙烯酸作了描述1901年Otto Rohm在他的博士论文中描述了在醇钠存在下由丙烯酸甲酯及乙酯得到的液态聚合物产品他还合成了固态丙烯酸聚合物1927年Dr.Rohm完成了丙烯酸酯的工业化合成
1931年美国开始有丙烯酸聚合物出售1936年丙烯酸和甲基丙烯酸树脂溶液首次在涂料中应用
丙烯酸聚合物的一些常用单体如下丙烯酸AA丙烯酸甲酯MA丙烯酸丁酯BA 丙烯酸乙酯EA丙烯酸-2-乙基己酯2-EHA甲基丙烯酸甲酯MMA甲基丙烯酸
丁酯BMA甲基丙烯酸异丁酯I-BMA
然而根据它们分别赋予最终产品的性能可能更容易理解这些单体这些最终产品我们都很熟悉在二次大战中耐久的Plexiglas?丙烯酸板材聚甲基丙烯酸甲酯被用于制造B-26轰炸机机头在飞机表层装饰中的这一突破性变革使美国飞机具有了其它国家所没有的进攻和防守能力
在和平时期丙烯酸板材继续不断成功应用从事建筑及设计行业者利用其独特的光学性能重量轻耐候性及独有的特殊的耐破碎性能而用于建筑物中的天窗及遮阳板及汽车尾灯
丙烯酸溶液应用于涂料工业始于20世纪30年代初当时科学家利用已开发的技术生产出硬的Plexiglas?丙烯酸板材及成型粉末并将其改性以进一步设计基料用于涂料工业除了其极好的耐久性丙烯酸共聚物对各种底材也有很好的附着力它们可以耐污物吸附耐碱蚀耐污染耐腐蚀耐木纹开裂及片状脱落最重要的是在阳光及潮气条件下具有极好的耐降解性
溶剂型丙烯酸聚合物有着广泛的应用包括砖石建筑密封剂塑料木材金属书画刻印艺术用涂料船舶集装箱用涂料纤维混凝土屋顶砖瓦阴极射线管真空镀膜热压花薄膜乙烯类及皮革用涂料胶粘剂汽车面漆包括OEM及修补漆家电涂料
罐头涂料卷钢涂料航空涂料家具漆及很多其它用途通常对于某一具体的用途聚合物都要经特殊设计从很硬的聚合物如丙烯酸板材到很软的聚合物如胶粘剂这样合适的丙烯酸聚合物必须用于合适的用途
丙烯酸家族中的不同的单体为聚合物提供了完全不同的机械性能通过混合不同的单体可以得到任一抗张及延伸性能的组合从非常刚硬的用于丙烯酸板材的聚甲基丙烯酸甲酯到非常软的用于胶粘剂的粘的聚丙烯酸丁酯单体的选择也可以决定耐各种化学和溶剂性能例如长链醇酯如甲基丙烯酸异丁酯可溶非极性的溶剂如脂肪烃松香水如果你需要耐汽油性
当然就不能使用这些单体这些单体的耐增塑剂迁移性也很差通常增塑剂为苯二甲酸酯
类非极性单体通常提供好的耐水及耐醇性
极性更大的丙烯酸单体如甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯的耐汽油性好同时耐增塑剂迁移这些都是由于溶解力不同而引起的现象
太阳光是从红外到紫外的不同波长的混合物太阳光的能量分布表明在紫外区域具有一能量峰正是这一能量破坏了分子中的化学键紫外光线使分子振动并使化学键断裂从而使保护涂层降解典型的涂料中含有基料聚合物和填料颜料当曝露于紫外光下时光线
可以破坏某些基料放出填料从而产生粉化现象
丙烯酸相对于其它基料的优点在于其耐久性聚合物中甲基丙烯酸甲酯MMA越多其室外耐久性越好Plexiglas丙烯酸板材是纯聚甲基丙烯酸甲酯它具有极好的耐久性
表1
2 为什么要使用丙烯酸树脂
丙烯酸树脂具有
耐紫外光
耐碱性
不会氧化或脆化
苯乙烯--会吸收紫外光从而导致聚合物降解--黄变失光粉化
氯化乙烯--曝露于紫外光时会降解
醇酸--氧化后会发脆并黄变在高pH时会皂化
我们可以把丙烯酸树脂分成(a)热塑型TP--即通过溶剂挥发而提高其性能它们不存在"固化"时间仅需室温干燥或低温加热强制干燥除去溶剂介质(b)热固型(TS)--即含有官能团如羟基或羧基的丙烯酸树脂通过与其它树脂如三聚氰胺脲醛或环氧并在加热125 175条件下发生化学反应通过形成交联网络结构而使分子量提高(c)室温固化型(AC)--
即在聚合物中引入与热固型树脂类似的官能团如羟基与异氰酸酯树脂混合得到双组分室温固化型聚氨酯体系通常可以表示为多元醇/异氰酸酯涂料
对热塑型丙烯酸类单体组成物和分子量可以正确地显示出施工后的性能分子量范围通常在50000250000它们可以是均聚物一种单体或二种或更多种单体的共聚物
单体可以决定溶解性耐介质性硬度柔性例如低链醇酯如甲基丙烯酸甲酯丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯提供了很好的耐汽油耐油性及耐增塑剂迁移性含有这类单体的聚合物可以溶解于芳烃酯类酮类及可氯代溶剂这些聚合物对汽车修补漆路标漆PVC隔离涂料乙烯塑溶胶及乙烯有机溶胶用底漆而言是非常理想的Paraloid A-21A-11B-44及B-64可以适合上述用途因为它们是基于MMA或MMA/EA的聚合物回顾前面的描述可以发现聚合物中有越多的MMA就有越好的室外耐候性因此这是在汽车及路标漆中使用这些聚合物的另一原因
表2 不同的氨基和不同官能团的丙烯酸聚合物的优缺点对比
表3 丙烯酸聚合物中官能团性能对比
含有长链醇酯的聚合物如甲基丙烯酸丁酯甲基丙烯酸异丁酯丙烯酸2-乙基己酯可以溶于弱的脂肪烃溶剂如松香水中这些聚合物憎水性更强因而提供了良好的耐水性及耐醇性但很明显它们的耐汽油性耐油性及耐增塑剂迁移性差Paraloid B67F-10及NAD-10就是这样的基于iBMA或BMA的聚合物
分子量决定了弹性耐久性及施工固体分分子量越高弹性及耐久性越好但施工固体分降低
引入其它的特殊单体可以提供对各种底材的附着力与醇酸树脂的混容性及帮助颜料分散例如Paraloid DM-55及B-99是含有特殊的可以帮助分散有机或无机颜料的单体的低分子量聚合物因而这些聚合物可以用作分散树脂而不能用作单一的基料Paraloid A-21及B-44中含有附着力促进剂可以提高对油性树脂材料如醇酸的附着力Paraloid B-48N含有两种附着力促进单体从而可以附着于所有类型的表面--金属和非金属Paraloid B-99及Paraloid B-67含有可以促进与醇酸树脂的混容单体
在很多情况下热塑性丙烯酸树脂使用时常与其它树脂如乙烯类溶液CAB氯化橡胶
醇酸及氟碳树脂混合拼用在保证聚合物的相容性及溶剂平衡的同时必须得到最佳的性能和施工性通常在原材料中加入丙烯酸树脂以降低黄变提高室外耐候性降低干燥时间在用于氟碳漆中时在保证长期的耐久性的同时降低成本
醇酸树脂是多元酸多元醇及单脂肪酸或油的反应产物早期的醇酸树脂基于苯酐二元酸
甘油多元醇及亚麻油或豆油干性油脂肪酸以后可以使用的油类越来越多包括各种
类型的干性及不干性油如桐油蓖麻油葵花子油妥尔油巴西果油干性油及棉籽油或椰子油不干性油干性或不干性是指可以氧化或不能氧化后来又出现了其它的可
以取代甘油的多元醇以后又出现许多其它的二元酸以供使用醇酸树脂根据油的品种及油的用量可以进一步分类短油醇酸通常含有33%43%的油中油醇酸约含48%53%的油长油醇酸油度大于59%油越多价格越低干燥时间越长越易黄变丙烯酸树脂通常
用于改性醇酸以降低干燥时间减少黄变并提高耐紫外光性由于价格限制通常使用25%的丙烯酸或更少然而丙烯酸必须与具体所用的醇酸树脂相容不是所有的丙烯酸树脂都能与醇酸树脂混容
乙烯类树脂或乙烯类溶液是基于氯化乙烯醋酸乙烯或二者的混合物的高分子聚合物这些弹性非常好的聚合物通常需要加入增塑剂以提高柔韧性通常由于高的分子量其施工固体分低并需使用酮类强溶剂例如甲乙酮环己酮来溶解它们同样丙烯酸作为改性剂可以减少黄变提高附着力及耐紫外光性通常丙烯酸用作乙烯类产品的底漆作为隔离涂料以控制增塑剂迁移同样丙烯酸的正确选择是重要的要使用具有更大极性的单体的丙烯酸如Paraloid B-64及Paraloid A-11
硝化棉是目前为止最广泛使用于清漆的原料通常硝化纤维系(NC)要与其它包括丙烯酸在内的树脂混合使用以得到所需的性能如光泽附着力施工固体分及降低成本NC需要强极性溶剂以得到溶解性它具有挥发性及可燃性基于NC的清漆干得非常快抛光性好可以提供很漂亮的外观--特别适用于家具漆
醋丁纤维素CAB仅用于与丙烯酸树脂及其它成膜物拼用作为改性剂它提供了弹性
耐汽油性流动性在金属面漆中的铝粉定向控制打磨性及附着力其通常与丙烯酸树脂混合使用
氯化橡胶CR是由天然橡胶与氯气反应而得与其它氯代产品一起使用提供弹性耐介质性及快干性然而其产量少且有毒性问题在许多情况下可以用热塑性丙烯酸取代CR如路标漆船舶及保养漆集装箱涂料这类产品有Paraloid B-66及Paraloid B-64与CR相比具有价格的可比性
表4 环氧树脂固化丙烯酸的优点缺点及用途
热固性丙烯酸--与热塑性丙烯酸树脂相比通常分子量更低从而可以有更高的施工固体分此外它们含有官能单体在加热时可以与其它类型的树脂交联施工后的性能通过丙烯酸上的官能团的交联而得到典型的丙烯酸树脂中的官能团是酰胺羟基或羧基一些传统的官能单体有甲基丙烯酸羟乙酯甲基丙烯酸羟丙酯丙烯酸羟乙酯丙烯酰胺甲基丙烯酰胺丙烯酸及甲基丙烯酸聚合物经交联可以提高物理及机械性能即提高模量及抗张强度提高硬度消除表面粘性及提高耐脏物吸附性
羟基官能单体可以与氨基树脂如脲醛或三聚氰胺/甲醛树脂在温度为约125150下交联外加酸催化剂可以降低反应温度但会影响贮存稳定性
氨基树脂是氨类化合物与甲醛反应形成的低分子量反应产物是具有水可溶性的交联剂或缩合反应树脂它们可以用醇如甲醇或丁醇醚化以提供溶剂溶解性及稳定性
3 氨基交联剂
图1
图2
图3
氨基树脂是氨类化合物与甲醛反应形成的低分子量反应产物是具有水可溶性的交联剂或缩合反应树脂它们可以用醇如甲醇或丁醇醚化以提供溶剂溶解性及稳定性图1
最常使用的氨基化合物如图2所示
酸催化剂条件下氨基交联的化学图3
在酸催化条件下醚化的氨基交联剂和树脂自缩聚趋势比其羟甲基类型的小
羧基可以在175左右与环氧树脂交联得到的涂料通常非常坚硬柔韧及耐化学性好但其室外耐紫外光性差在碱催化剂存在下交联温度可以降低但要牺牲稳定性
4 环氧树脂交联剂
图4
图5
图6
数十年来已出现了许多类型的环氧官能树脂但最常用的是那些基于环氧氯丙烷与双酚A 的反应的类型图4
提高二环氧树脂的分子量会导致与丙烯酸树脂的相容性变差共反应提高了相容性但在这种情况下分子量大于1000的环氧树脂通常不能使用
通过羧基/环氧反应交联图5
讨论在这种情况下羟基化合物也可以与环氧基反应包括由羧基-环氧交联反应产生的
羟基好的实用配方中在磁漆贮存时要避免使用醇类溶剂并相对于等当量的羧基环氧基要过量一点
室温固化体系主要是多元醇与异氰酸酯交联
5 异氰酸酯交联剂
低分子量异氰酸酯单体具有高的蒸汽压对呼吸器官具有刺激性并具有催泪性因此它们要经反应成为高分子量的产品以用作交联剂图6
芳香族异氰酸酯交联剂如甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的反应产物可以用作软的聚醚及聚酯多元醇共反应物的固化剂但会有黄变及光降解的缺点
脂肪族异氰酸酯交联剂与丙烯酸多元醇的反应最有用因为它们可以保留丙烯酸所提供的保色耐候性六亚甲基二异氰酸酯与水的反应产物如拜耳的Desmodur?N也能提供好的室温反应性并使脆的丙烯酸甲酯具有坚韧性
羟基-异氰酸酯反应而交联图7
一般情况下由Desmodur?N提供的异氰酸酯基与丙烯酸多元醇显示出好的室温反应性交联剂与丙烯酸组分在贮存时要分别包装在混合后可用的使用期较理想的在8h以上体系可以在数小时内固化至表干状态并在数天后完全固化
金属催化剂如二月桂酸二丁基锡和萘酸锌可以用于加速固化但会降低使用期如要求快的固化速度时必须有双组分混合喷涂设备
在丙烯酸主链上共聚的MAA或AA也能提供更快的固化速率但会大大降低使用期并影响最终漆膜性能因此应尽量减少酸含量
潮气会影响交联由于副反应而浪费异氰酸酯官能团因此必须严格避免在共反应组成物
的配制及包装中潮气的影响
用封闭型异氰酸酯交联
在某些情况下要求在达到丙烯酸聚氨酯的性能的同时又需要单组分包装贮存稳定通过烘烤可以激活"封闭的"异氰酸酯在加热时可以解封闭图8
图8
通常这种体系非常贵仅用于特殊的用途
Rohm and Haas公司生产出了许多不同羟基含量和分子量的丙烯酸多元醇
含有羧基官能团的丙烯酸与环氧树脂也可以室温固化也是双组分包装体系但是与多元醇/异氰酸酯体系相比具有低的毒性
表5丙烯酸聚氨酯的优点缺点及用途
6 结论
溶剂型丙烯酸树脂出现已有半个多世纪了希望在未来的半个多世纪它们仍能伴随我们在涂料各应用领域中大量使用选择合适的丙烯酸及配方设计用于特定的用途根据需要当可以使用简单的热塑性丙烯酸时应确认是否确实需要双组分体系高分子量的热塑性丙烯酸含有高含量的具有极好的耐久性的MMA--Plexiglas其唯一的缺点是的施工固体分低溶剂型丙烯酸如Rohm and Haas的Paraloid树脂是非常令人感兴趣的聚合物有很多的应用领域
丙烯酸树脂基础知识 丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合: 是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合。固乳液型的丙烯酸树脂一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样。一般玻璃化温度较低，因为是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应。该类型的树脂可以有较高的固含量，可达到80%，可做高固体分涂料。 2、悬浮聚合： 是一种较为复杂的生产工艺，是做为生产固体树脂而采用的一种方法。固体丙烯酸树脂一般都采用带甲基的丙烯酸酯的反应聚合。不带甲基的丙烯酸酯在反应滏中聚合反应不易控制，容易发粘而至爆锅。工艺流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸溜水反应。在一定时间和温度反应后再水洗，然后再烘干过滤等。其产品的生产控制较为严格，如在中间的哪一个环节做得不到位，其出来的产品就会有一定的影响，体现在颜色上面和分子量的差别。
实验一溶剂型丙烯酸酯的合成实验（演示实验） 一、实验目的 了解涂料用热塑性丙烯酸酯树脂的合成方法。 二、实验原理 涂料用丙烯酸酯树脂的合成，可采用溶液聚合，乳胶聚合，本体聚合和悬浮聚合及非水分散聚合，其中以前两种方法最常用。 溶剂型丙烯酸酯树脂可分为热塑性和热固性两大类。热塑性丙烯酸酯树脂涂料的成膜主要是通过溶剂的挥发，分子链相互缠绕形成的。因此，漆膜的性能主要取决于单体的选择，分子量大小和分布及共聚物组成的均匀性。漆膜的性能如光泽，硬度，柔韧性，附着力，耐腐蚀性，耐候性和耐磨性等都与上述因素有关。漆用热塑性丙烯酸酯树脂的分子量一般在30000-130000之间，共聚物组成的均一性主要是通过分批逐步增量投入反应速度快的单体来实现的。漆膜的硬度，柔韧性等机械性能又与其玻璃化转变温度（T g）有直接的关系，共聚物的T g可由Fox 公式近似计算。 对于溶剂型清漆的配方设计，溶剂的选择极为重要，良溶剂使体系的粘度降低，固含量增加，树脂及其涂料的成膜性能好，不良溶剂则相反。选择溶剂时主要取决于溶剂的成本，对树脂的溶解能力，挥发速度，可燃性和毒性等。成膜物质可以由一种或多种热塑性丙烯酸酯树脂组成，也可以与其他成膜物质合用来改进其性能，混溶性好而常用的有硝酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，乙基纤维素，氯乙烯-醋酸乙烯树脂以及过氧乙烯树脂等，它们在配方中的比例，可根据产品技术要求选择。 热塑性丙烯酸酯清漆表现了丙烯酸酯树脂的特点，具有较好的色泽，耐大气，保光，保色等性能，在金属，建筑，塑料，电子和木材等的保护和装饰上起着越来越重要的作用。 三、实验仪器和试剂 电动搅拌机，电动热套，四口烧瓶（250ml），球形冷凝管，温度计，涂-4
涂料化学与工艺学习题及解答 第一章导论部分 1．从组成上看，涂料一般包含哪四大组分？ （成膜物质、分散介质、颜填料和各类涂料助剂） 2．颜料按用途可分为哪三种？ （体质颜料（也称为填料）、着色颜料、防锈颜料） 3．现代涂料助剂主要有哪四大类？各举两例。 [（1）对涂料生产过程发生作用的助剂，如消泡剂、润湿剂（或分散剂、乳化剂）；（2）对涂料储存过程发生作用的助剂，如防沉剂、稳定剂（或防结皮剂）； （3）对涂料施工过程起作用的助剂，如流平剂、消泡剂（或催干剂、防流挂剂）；（4）对涂膜性能产生作用的助剂，如增塑剂、消光剂（或阻燃剂、防霉剂）] 4．涂料的作用一般包括哪三个方面？ [（1）保护作用；（2）装饰作用；（3）其它作用] 5．涂料的分类方法很多： （1）按照涂料形态分为：，。（粉末涂料、液体液体） （2）按成膜机理分：，。（热塑性涂料、热固性涂料） （3）按施工方法分： ，，，，，。 （刷涂涂料、辊涂涂料、喷涂涂料、浸涂涂料、淋涂涂料、电泳涂涂料） （4）按干燥方式分：，，，，。 （常温干燥涂料、烘干涂料、湿气固化涂料、光固化涂料、电子束固化涂料）（5）按涂布层次分：，，，。 （腻子、底漆、中涂漆、面漆） （6）按涂膜外观分：，，，。 （清漆、色漆；平光漆、亚光漆、高光漆） 6．涂料的发展史一般可分为哪三个阶段？ [（1）天然成膜物质的使用；（2）涂料工业的形成；（3）合成树脂涂料的生产] 7．今后十年，涂料工业的技术发展将主要体现在哪“四化”？ （水性化、粉末化、高固体份化和光固化） 第二章聚合反应原理部分 1．高分子化合物有哪些特点？ [（1）高的分子量；（2）存在结构单元；（3）结构单元通过共价键连接，连接形式有线形、分支形或网络状结构] 2．由单体合成聚合物的反应按聚合前后组成是否变化可分为：， 。 （加聚反应，缩聚反应） 3．连锁聚合通常包括：，，和等基元反应。 （链引发、链增长、链转移、链终止） 4．高分子化合物的分类依组成分可分为：，， 和。 （碳链型大分子、杂链型大分子、元素有机大分子、无机大分子）
第21卷 第3期广东石油化工学院学报Vol.21 No.3 2011年6月Journal of Guangdong University of Petrochemical Technology Jun.2011 环氧丙烯酸树脂合成工艺的改进 周孙进,谢彩梅,龙得金,陈飞 (茂名市石油化工研究所,广东茂名525011) 摘要:环氧改性丙烯酸树脂是先在环氧树脂分子链的两端引入丙烯酸不饱和双键,再以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等为混合单体,用过氧化苯甲酰为引发剂进行共聚而制得的一种改性树脂。用新型绿色溶剂取代传统的二甲苯等有毒溶剂,并对环氧丙烯酸树脂的合成工艺进行改进。 关键词:环氧树脂;丙烯酸树脂;改进;绿色溶剂 中图分类号:TQ320.61文献标识码:A文章编号:1671-6590(2011)03-0012-03 环氧树脂由于分子结构中含有环氧基、羟基、醚键等活性基团和极性基团,因而具有优良的黏结性能、机械性能和耐化学腐蚀等优点[1],广泛应用于涂料、胶黏剂、层压材料等方面。但单纯的环氧树脂固化后,质地硬脆、抗冲击性能差,而丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强等特点[2]。 环氧改性丙烯酸树脂,是在环氧树脂分子链的两端引入丙烯酸不饱和双键,然后与其它单体共聚而制得的一种改性树脂,改性后的树酯能兼具环氧树脂和丙烯酸树脂优点,其综合性能优于单一的树脂[3]。由于这种树脂是溶剂型的,传统上一直是以二甲苯为主要溶剂,对环境有比较严重的污染。随着人们对环保要求的提高,以无毒或低毒溶剂取代二甲苯等有机溶剂是很有必要的。本试验是探索用新型绿色溶剂取代二甲苯等有机溶剂,对环氧改性丙烯酸树脂的合成工艺进行改进。 1 实验 1.1 主要药品 E-44环氧树脂,化学纯,广州市东风化工有限公司;丙烯酸,化学纯,天津市大茂化工有限公司;甲基丙烯酸甲酯,化学纯,天津市大茂化工有限公司;丙烯酸丁酯,化学纯,广州市新港化工有限公司;苯乙烯,化学纯,天津市大茂化工有限公司;过氧化苯甲酰,化学纯,天津市福晨试剂厂。 1.2 合成工艺 1.2.1 反应机理: 先在环氧树脂分子链两端引入丙烯酸双键,反应式如下[4-5]: 收稿日期:2011-03-24;修回日期:2011-04-26 作者简介:周孙进(1964—),男,广东茂名人,本科,工程师,主要从事精细化工方面的研究。
丙烯酸树脂涂料化学工程与工艺一班） 摘要：介绍了丙烯酸树脂涂料的用途；简述了丙烯酸树脂改性方法，展望了丙烯酸树脂的发展前景。 关键词：丙烯酸树脂纳米材料杂化改性UV固化 1、前言 丙烯酸涂料是由丙烯酸树脂、溶剂和颜料、填料以及助剂组成。丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等单体聚合而成，丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层材料。由于丙烯酸树脂在特定场合存在一定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不够好以及成本偏高等，限制了它的进一步应用，因此国内外学者进行大量深入研究，有众多改性方法[1]。2010 年国内丙烯酸及酯的产能分别达到117.9 万t/a、172.8 万t/a，我国已成为世界丙烯酸及酯的最大产国[2]，丙烯酸树脂及涂料产量也将居世界首位。 2、丙烯酸树脂涂料的用途 2.1 用于建筑涂料 如丙烯酸树脂建筑用乳胶漆，聚丙烯酸酯彩色涂料，防水涂料和外墙涂料。 聚丙烯酸酯彩色涂料的基料可用于制备清漆或者色漆，其制得的清漆或者色漆适合于内外墙装饰，具有色彩艳丽，耐水性，耐恶劣气候性强，漆膜柔韧，对环境无污染等特点。 2 ，2用于制备防腐涂料 水性铁红丙烯酸防锈漆，水性自交联丙烯酸防腐涂料，耐酸雨有机硅改性丙烯酸涂料，水性聚氨酯改性丙烯酸木器涂料。 水性铁红丙烯酸防锈漆是自干型涂料，其性能优于红丹酚醛防锈漆和红丹醇酸防锈漆。该漆具有优良的耐盐水性，耐腐蚀性，漆膜附着力强，坚韧牢固，可与各类面漆配套使用，且无毒害，不燃不爆，对坏，境污染少，便于储藏运算和施工涂料。该涂料主要应用于大型机械车辆船舶与小型仪器仪表的涂装。 2，3 用于导电功能丙烯酸涂料 丙烯酸--石墨导电涂料，丙烯酸—聚苯胺防腐导电涂料，塑料制品用丙烯酸防静电涂料 丙烯酸—石墨导电性涂料具有良好的导电性，对陶瓷表面具有良好的附着力，其优点在于不污染环境价格低廉，主要用于电磁屏蔽的涂覆。 ,2，4 光学涂料
实验五丙烯酸树脂的合成与涂料的制备 一、实验目的和要求 1 掌握树脂的合成方法 2掌握涂料的制备方法 二、实验原理 丙烯酸树脂是是一种常用的乙烯基树脂皮革涂饰（皮革涂饰是指在干燥和整理后的皮革表面施涂一层有色或无色的天然或合成高分子薄膜的操作过程，是美化皮革外观质量的重要操作）成膜剂，它与皮革的粘结力强，具有良好的成膜性能，成膜透明、柔软有弹性，与其它成膜剂的相溶性好，广泛应用于各种皮革的涂饰生产过程中。 丙烯酸涂料是由丙烯酸树脂、溶剂和颜料、填料以及助剂组成。丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等单体聚合而成。热固性丙烯酸树脂涂料多采用氨基树脂、环氧树脂、聚氨基甲酸酯低聚物等作为固化剂进行交联固化，从而得到改性。 三、实验仪器和药品 仪器：恒温水浴；铁架台；搅拌器；三口烧瓶；回流冷凝管；大烧杯；搅拌棒；分析天平；0.090mm（180目）过滤筛；砂磨机。 药品：甲苯；甲基丙烯酸丁酯；苯乙烯；甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸；偶氮二异丁腈（AIBN）；环氧树脂；正丁醇；钛白粉；群青；中铬黄；酞青蓝。 四、实验步骤
1 丙烯酸树脂的合成 取苯乙烯18.74mL，甲基丙烯酸甲酯21.23mL，丙烯酸2.86mL，于烧杯中并搅拌均匀。 将36mL甲苯和8mL甲基丙烯酸丁酯配成混合溶液后加入到三口烧瓶中，装好搅拌器、回流冷凝管，打开恒温水浴，使液面控制在烧瓶的2/3处；待水温升至80℃后，将已经混合均匀的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、AIBN溶液？放入分液漏斗中，之后滴加到三口烧瓶中，控制滴速，在2h左右滴加完毕，保持水浴温度80℃不变，继续反应4h，停止加热即得羧基丙烯酸树脂。 2 树脂黏度的降低 在80℃条件下加入25mL正丁醇搅拌10min，停止加热继续加入35mL正丁醇搅拌20min，继续加入正丁醇10mL，搅拌10min。 3 涂料的制备 配制漆时，按下表中比例把钛白粉、群青、中铬黄、酞青蓝、软质炭黑和树脂配好，在砂磨机中充分研磨，然后加入甲苯调匀并在20℃左右条件下将黏度稀释至23s。 五、思考题 1、在制备树脂过程中，影响树脂黏度的因素有哪些？ 2、写出丙烯酸树脂的合成反应？ 3、配置色漆时如不进行充分研磨会产生怎样的后果？
第五章丙烯酸树脂 第一节概述 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基类单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂，以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点，已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。近年来，国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展很快，目前已占涂料的１/３以上，因此，丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中居于重要地位。 从组成上分，丙烯酸烯树脂包括纯丙树脂、苯丙树脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙（叔碳酸酯－丙烯酸酯）树脂等。从涂料剂型上分，主要有溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。其中水性丙烯酸烯树脂涂料的研制和应用始于５０年代，７０年代初得到了迅速发展，与传统的溶剂型涂料相比，水性涂料具有价格低、使用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等优点，因而已成为当前涂料工业发展的主要方向之一。 涂料用丙烯酸树脂也经常按其成膜特性分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质（常为水）挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中没有化学反应发生，为单组分体系，施工方便，但涂膜的耐溶剂性较差；热固性丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂，其成膜过程中伴有几个组分可反应基团的交联反应，因此涂膜具有网状结构，因此其耐溶剂性、耐化学品性好，适合于制备防腐涂料。 我国于20世纪60年代开始开发丙烯酸烯树脂涂料，在80年代和90年代，北京、吉林和上海分别引进三套丙烯酸及其酯类生产装置，极大促进了丙烯酸树脂的合成和丙烯酸烯树脂涂料工业的发展。 第二节丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。该类单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与其它许多单体共聚。此外，常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；近年来，随着科学、技术的进步，新的单体尤其是功能单体曾出不穷，而且价格不断下降，推动了丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。比较重要的功能单体有：有机硅单体，叔碳酸酯类单体（Veova 10，V eova 9, Veova11），氟单体（包括烯类氟单体：三氟氯乙烯、偏二
丙烯酸树脂 一．丙烯酸树脂简介 丙烯酸树脂acrylic resin广义上讲是（甲基）丙烯酸及衍生物的均聚物和共聚物的统称，均聚物有：聚（甲基）丙烯酸及其盐、聚（甲基）丙烯酸甲醋、丁醋，聚丙烯酰胺，聚丙烯腈等，还按不同用途选定不同单体及比例共聚可获得更多共聚物品种。 狭义丙烯酸树脂主要指聚甲基丙烯酸及其盐，是一种聚电解质，其性质受PH值影响。不同聚合方式可得固态、溶液、乳胶等不同形态的树脂。适用多种用途。丙烯酸树脂是直接通过丙烯酸和醇的酯化反应脱水缩合所得；但聚丙烯酸树脂却是丙烯酸先通过二价键断裂结合形成聚丙烯酸，再与醇酯化所得。 丙烯酸树脂既然是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，所以可通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外耐候性能。
二．丙烯酸树酯的用途 热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低，所以热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢、金属外壳等产品上应用十分广泛。 三．丙烯酸树脂的分类 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合！是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液！是含有50%左右的溶剂的树脂，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合！固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性！一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样！一般有一定的色号！玻璃化温度较低，因为一般是用不带甲基的丙烯
丙烯酸树脂 CAS：25767-39-9 分子式：(C8H8·C5H8O2·C3H4O2)x 中文名称：水溶性丙烯酸树脂 英文名称：2-Propenoic acid, 2-methyl-, methyl ester, polymer with ethenylbenzene and 2-propenoic acid MF: C20H30O2 EINECS No.:232-475-7 HS : 3208100000 On-line 1511 water varnish Appearance: milky white liquid Solid content(%):42 add 5 Viscosity:45 add 5 PH value: 7.5~8.5 Super anti-scratch on-line LC-1511 water-based paper coating varnish Suitable for the applications: LC-1511series are water-based acrylic copolymer emulsion, particularly designed for high anti-scratch demand for paper varnish and can be used online. This product has high standard of transparency, excellent printability, good leveling and glossiness, easy to dry, anti-abrasion, anti-scratch performance. Can coating on-line or off-line. This product is non-toxic environmental protection, no thrill smell. Can provide order such as: packing medicine boxes, food boxes, children tool boxes, cell phone boxes etc. cardboard coating: paperboard coating: paper pre-coating; fibre board coating: Print Conditions: Appearance: milky white liquid Solid content(%);42±5 PH value: 7.5~8.5 Viscosity(viscosity cup 4,25°C); 45±5 s Dilution proportion: tap water depends on the situation Glossiness: about 60 degree Notices: If the cure rate is too fast while used on line. a certain amount of water can be added, its viscosity is around 55 5 seconds (viscosity cup 4# 25°C)
丙烯酸树脂分类详解一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：
南阳理工学院本科生毕业设计（论文） 学院（系）：生物与化学工程学院专业：化学工程与工艺专业学生： 指导教师： 完成日期 2015 年 5 月
南阳理工学院本科生毕业设计（论文）改性丙烯酸树脂的合成与研究Study on the synthesis and modification of acrylic resin 总计：17 页 表格：3个 插图： 3 幅
南阳理工学院本科毕业设计（论文） 改性丙烯酸树脂的合成与研究 Study on the synthesis and modification of acrylic resin 学院（系）：生物与化学工程学院 专业：化学工程与工艺专业 学生姓名：郭理云 学号：1301314010 指导教师（职称）：李朝艳 评阅教师： 完成日期： 南阳理工学院 Nanyang Institute of Technology
改性丙烯酸树脂的合成与研究 化学工程与工艺专业郭理云 【摘要】影响印刷质量的重要因素之一是预涂感光版(PS版)的性能，而PS版的质量又与所用树脂结构和性能密切相关。此文在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体基础之上，以N-N二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，偶氮二异丁腈(YFO)为引发剂，采用自由基溶液聚合合成了ASPAA/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三元共聚物，通过测三元共聚物的酸值，考察了反应温度、反应时间、引发剂浓度对产物接枝的影响，实验表明，反应温度为80℃，反应时间为4h，引发剂浓度为1.5%时，效果较佳。 【关键字】N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺；三元共聚；PS版；合成工艺；酸值。
丙烯酸树脂的应用领域 1涂料 丙烯酸聚合物乳液和溶液涂料的使用是很不同的，讨论丙烯酸聚合物在这些领域可能被使用之前，首先让我们考虑确定使用涂料的根本原因，使被涂覆的基材免受环境的破坏。另外其他的原因要取决于最终应用领域。 一旦决定需要一种涂料，那么进一步的要求是显而易见的：涂料必须附着在被涂物表面上，为了装饰和保护表面，涂料必须保持在适当的位置，这种现象称为附着。另外要考虑的一点是严格按配方制造的水性丙烯酸聚合物的空气中干性。正如前面所讨论的那样，涂料的所有性能不是通过长的热固化时间，而是通过采用成膜助剂的室温干燥来得到。在可以使用加热的情况下，通过添加交联剂可以获得耐溶剂性耐用消费品热性涂料。 为了获得应用所需的特性每种使用产品表面要求有些特殊的性能特征：被涂基材的类型和部件使用的方法决定了其性能要求。显然塑料不需要一种耐腐蚀性涂料，因此为塑料设计的涂料有不同于为金属所设计的涂料的性能要求。同时，对任何基材都重要的涂料附着力是一个关键特性。 然而，对任何特定基材的附着，对产品的要求完全不同。对金属附着的材料不能附着在塑料上，为了获得理想的性能，金属用涂料必须显著地不同于塑料或木材用涂料。因此，每种基材需要设计一种特定的涂料以满足指定的使用要求。 就丙烯酸聚合物在涂料方面的应用研究，将集中讨论五个主要方面：汽车涂料、一般金属用涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂料。 1.1汽车涂料 随着塑料在汽车中的应用不断增多，涂料的使用已经成为当务之急。涂料塑料以改善耐化学性、耐溶剂性、耐紫外线光、耐磨性以及户外耐用性。涂料
的其他应用包括发电机的搪瓷部分，车身底板以及轿车的表面闭合。所魂牵梦萦的性能包括耐油脂性、耐用性以及对含有油的金属表面的会着力。 1.2金属用涂料 金属汽缸和变压器需要涂料。对这些涂料的要求包括耐化学性、硬度以及耐蚀性和润湿性。因为常采用钢，所以重要的是需要有保护金属免受腐蚀的能力。 1.3维修涂料 桥梁和贮存箱所需的涂料，在这里，要求涂料具有耐蚀性和耐湿性。 1.4木材涂料 用于家具和厨房柜橱中的板材使用的涂料，需要抗黏着性和抗洗涤性、耐磨性及抵抗木纹翘起。 1.5商业机器 计算机、打字机、复印机和分析仪器的涂料是商业机器类常见的例子。所需要的涂料性能包括需化学性和耐溶剂性以及对塑料[例如，聚碳酸酯、对聚苯氧、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）共聚物]的附着力。 2黏合剂 溶剂型和乳液型丙烯酸黏合剂在工业上有着广泛的用途，但在讨论黏合剂之前，我们必须谈到涂料和黏合剂之间的根本区别。涂料只须能附着在一种基材上；而黏合剂必须会市面上到一种基材，然后再与第二种基材相黏结。涂料一旦使用就会暴露在自然环境中，且必须耐磨、耐擦、耐溶剂、耐水和耐热。涂料还要求高光泽和其他特殊性能。 在一定程度上，黏合剂是*将其夹在两基材之间得到保护的。因此，它不必具有涂料的些性能。理想地是它必须有一个高的黏合强度，足以破坏或撕裂至少其中一种基材。在许多情况下，黏接强度实际上不受热、溶剂或水的影响。因此，一种黏合剂不仅必须具有对两种
丙烯酸树脂涂料综述 摘要：丙烯酸树脂漆在建筑涂料领域中广泛应用，已经成为全球最流行的墙面涂料。对丙烯酸树脂漆的发展历史进行了研究，报告了丙烯酸树脂漆的发展现状，并且调查了丙烯酸树脂的合成技术与应用。 关键词：丙烯酸树脂；发展历史；发展现况和趋势；应用 前言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点。所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。
一、丙烯酸树脂涂料简介 1.1 定义 丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。 1.2 特点 不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质 1.3分类 1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料应用。 3 .α—氰基丙烯酸酯：为单液型，粘度低，固化特别快，见潮即可在几十秒内聚合，常称为瞬干胶。强度高、透明、毒性小、使用方便；但脆性大、耐久性差、价格昂贵。可粘各种材料，最适于应急修补。 4.厌氧胶：是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。 主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。 5.丙烯酸结构胶黏剂： 70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯
丙烯酸树脂分类详解 一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：
丙烯酸树脂分类详解 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】
丙烯酸树脂分类详解 一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用 一、概述 丙烯酸树脂一般指丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯，某些乙烯基单体的聚合物。 因为丙烯酸树脂色浅，耐候性优良，不易泛黄，耐热，耐腐蚀，光学性能好，所以广泛用于油漆涂料成膜物。在溶剂型涂料油漆中，不仅是耐候性室外涂料主要品种，而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性，尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆，轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。在水分散性涂料中，丙烯酸乳液也是唯我独尊。但是在粉末涂料中，丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂，甚至不如聚氨酯树脂。不过另一方面，在粉末涂料功能性助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的，用量虽少，但使用广泛，可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。 丙烯酸树脂，环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在?从大分子聚合物的生成过程来看，有很大不同。粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A与环氧氯丙烷不断开环，闭环，一个接一个地增长，生成聚合物。聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团是在聚合物的端部(羟基不参加热固性粉末涂料的反应)。粉末涂料用饱和聚酯树脂，是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化，一个接一个增长。聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团也是在聚合物的端部。但是丙烯酸树脂不同，丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团，也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。而且被单体带到分子链上去的，也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团，则该丙烯酸树脂是热塑性的。其二，聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups)，而不是分支官能团。其三，与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的，也就是多单体之间竞聚率，以及单体相对浓度决定。往往活性官能团单体是无序进入分子链的分支。 从丙烯酸树脂的非化学特征来讲，其表面张力较环氧树脂与聚酯树脂却小，容易向表面渗透迁移，而且因为表面张力差较大，因此与环氧树脂与聚酯树脂的相容性差。 从经济价格上看，丙烯酸树脂单体价格一般却比环氧树脂或聚酯树脂价格高。 二热塑性丙烯酸树脂 在粉末涂料中作为助剂是目前丙烯酸树脂的主要用途，如流平剂和湿润剂。 (一)使用最广泛的粉末涂料流平剂是丙烯酸树脂，代表产品是501[1]，它们是丙烯酸均聚物或丙烯酸共聚物，如丙烯酸正丁酯均聚物，丙烯酸异辛酯均聚物，丙烯酸二酯与丙烯酸异辛酯共聚物，丙烯酸正丁酯与丙烯酸异辛酯共聚物等。它们的结构如下： 聚丙烯酸正丁酯
涂料溶剂常见知识 1.混合溶剂的配置原则是什么 1)配成的溶剂对涂料应具有良好的溶解能力，能与被稀释涂料完全混溶，不应产生胶凝、分层、 沉淀等现象。 2)混合溶剂中的有机溶剂应无水分、沉渣和油类，溶液应是均一颜色。 3)混合溶剂挥发速度应均匀，形成的涂膜平整光洁，无针孔、白斑、拮皮等弊 病。 要考虑溶剂毒性对人体的危害作用，尽量选用毒性小的溶剂，如苯类有致癌性的溶剂要少用或不用。 4)要考虑经济效益，价格便宜，真溶剂和助溶剂的比例适宜，一般比例在（3:2) ?（2:3)之间。 2.施涂常用溶剂时的注意事项有哪些？ 苯苯的毒性较大，极易燃烧，与氧化剂接触反应剧烈，易产生和积聚静电。 1)醋酸乙酯醋酸乙酯易燃，与氧化剂接触可引起燃烧。 2)乙醇乙醇易燃，与氧化剂反应剧烈。 3)甲苯甲苯有毒，遇明火、高温能燃烧，易产生和积聚静电。 4)三氣乙烯三氯乙烯对铝、镁合金有一定的腐蚀作用，毒性小，去污能力强。 5)醋酸丁酯醋酸丁酯毒性小，溶解力次于醋酸乙酯，挥发速度中等。 6)正丁醇正丁醇味难闻，有一定毒性，与氧化剂接触能引起燃烧。 7)乙醇单丁醚乙醇单丁醚挥发慢，可防止漆膜泛白、结皮。 8)二氯乙烷二氯乙烷非易燃品，蒸气对人体毒害大。 9)二甲苯二甲苯有毒，遇明火、高温能燃烧，易产生和积聚静电。 10)丙酮丙酮易燃，挥发极快，手触极冷，有毒。 11)环己酮环己酮遇明火、高温、氧化剂有燃烧危险。 12)松香水遇明火、高温、氧化剂有起火危险，遇硝酸会立即起火。2.4.5怎样选择涂料用溶剂？ 由于溶剂的种类和涂料的种类都很多，不同情况下需要选择的溶剂也有所不同，因此在实际生产时应当合理地选择溶剂的种类。其选择步骤主要如下： 1)通过溶解参数值选择能溶解树脂的溶剂或混合溶剂。 2)建立溶剂或混合溶剂的挥发轮廓图。 3)优化溶剂或混合溶剂以满足树脂的溶解性和涂料的其他性能。 4)实验验证所选择的溶剂或混合溶剂。 通过上述步骤的调整和进一步改善，最终得到能满足涂料各方面性能的混合溶剂。不同涂料常用的溶剂见表1。 表1不同品种涂料所用溶剂系统